DE622985C - Verfahren zur Herstellung von indigoiden Farbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von indigoiden FarbstoffenInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B7/00—Indigoid dyes
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Description
- Verfahren zur Herstellung von indigoiden Farbstoffen In der Patentschrift 6oz o95 ist ein Verfahren zur Herstellung von Dimethyl-alkoxyoxythionaphthenen und daraus abgeleiteten indigoiden Farbstoffen beschrieben, welches darin besteht, daß man Dimethyl-alkoxybenzol-merkaptane in - die entsprechenden Thioglykolsäuren überführt, hieraus durch Ringschluß Dimethyl-alkoxy-oxythionaphthene herstellt und die letzteren zum Aufbau von indigoiden Farbstoffen verwendet, die gegebenenfalls nachhalogeniert werden. Die Ringschließung setzt voraus, daß .das Ausgangsmaterial eine freie o-Stellung zur Merkapto- bzw. Thioglykolsäuregruppe besitzt.
- Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls zu Dimethyl-alkoxy-oxythionaphthenen bzw. deren z-Carbonsäuren und vorteilhaft zu Farbstoffen gelangt, wenn man Dimethyl-alkoxy-benzol-thioglykolsäuren anwendet, welche in o-Stellung zur Thioglykolsäuregruppe durch N H2,. C N, C O O H oder C O N H2 substituiert sind. Diese Thioglykolsäuren werden dann in üblicher Weise, gegebenenfalls nach vorheriger Eliminierung oder Umwandlung der o-ständigen Gruppen, zu Dimethyl-alkoxy-oxythionaphthenen bzw. deren z-Carbonsäuren kondensiert.
- Die hier als Ausgangsmaterial verwendeten Dimethyl-alkoxy-benzol-thioglykolsäuren mit o: ständiger N H2-, C N-, C O O H- oder C O N HZ-Gruppe werden nach an sich bebekannten Methoden erhalten.
- Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man, ausgehend von den gleichen Aminoxylenol-äthern wie in dem Hauptpatent, isomere Dimethyl-alkoxy-oxythionaphthene. Durch entsprechende Wahl der Ausgangsverbindungen kann man jedoch auch die gleichen Oxythionaphthene wie nach dem Verfahren des Hauptpatentes erhalten, was in einzelnen Fällen wegen leichterer Zugänglichkeit des Ausgangsmaterials von Vorteil sein kann.
- Es ist z. B. auf diese Weise möglich, die nach dem Verfahren des Hauptpatentes nur auf umständlichem Wege darstellbaren 4 - 5 - Dinuethyl - 6 - alkoxy - oxythionaphthene oder auch 4 # 7-Dimethyl-6-alkoxy-oxythionaphthene aus r # 2 - Dimethyl - 3 - alkoxy- 6-amino benzolen bzw. i - 4-Dimethyl-3-all@-oxy-6-amino-benzolen nunmehr bequem zu erhalten.
- Aus den so erhaltenen Oxythionaphthenen lassen sieh technisch wertvolle indigoide Farbstoffe in bekannter Weise herstellen. Diese können gegebenenfalls noch nachhalogeniert werden, wodurch vielfach noch eine Verbesserung des Ziehvermögens und auch der Echtheitseigenschaften erreicht wird: Beispiel i i - 4-Dimethyl-2-cyan-5-äthoxy-b:enzol-3-thioglykolsäure wird z. B. nach dem Verfahren der Patentschrift igo 674 mit Natronlauge erhitzt und der entstandene Niederschlag der 'Amino-thionaphthen-carbonsäure mit Schwefelsäure angesäuert und längere Zeit erwärmt. Man erhält so daP 4 - 7-Dimethyl-6-äthoxyoxythionaphthen, das bei 94 bis 96° schmilzt.
- Die als. Ausgangsmaterial verwendete i - 4-Dimethyl-2-cyan-5-äthoxy-benzol-3-thioglykolsäure erhält man z. B. durch Behandlung von i - q-Dimethyl-2-amino-5-äthoxy- -benzol mit Chlorschwefel nach dem Verfahren der Patentschrift 36o 69o, Vers:eifung des erhaltenen Thiazthioniumchlorids, Kondensation des. Aminomerkaptans mit Monochloressigsäure und Behandlung der diazotierten i -4-Dimethyl-2-Amino-5-äthoxybenzol-3-thio:glykolsäure mit Kupfercyanür nach Sandmeyer.
- 45 Teile des wie oben hergestellten 4 - 7-Dimethyl- 6-äthoxy- 3 -oxythionaphthens werden mit 55 Teilen 2 - 3=Diketo-dihydrothionaphthen-2-(p-dimethyl-.amino)-anil in ioo Teilen Eisessig längere Zeit erhitzt. Man erhält so einen scharlachroten Farbstoff, der mit dem nach Beispiel 6 des Hauptpatentes gewonnenen Farbstoff identisch ist. Beispiel 2 i - 2-Dimethyl-3-methoxy-benzol-6-carbonamid-5-thioglykolsäure wird in Wasser und Soda gelöst und die Lösung längere Zeit mit io-Natronlauge erhitzt. Es scheidet sich dabei 4 - 5-D,imethyl-6-methoxy-3-oxythionaphthen-2-carbonsäure als Natriumsalz ab; das leicht durch Behandeln; mit verdünnten Säuren in das 4 - 5-Dimethyl-6-methoxy-3-oxythionaphthen vom Schmelzpunkt 15?, bis 1540 iibergeht.
- Die als Ausgangsmaterial verwendete i - a-Dimethyl-3-methoxy-benzol-6-carbonamid-5-thioglykolsäure erhält man durch Überführen der i - 2-Dimethyl-3-methoxy-6-amino-benzol-5-sulfosäure in i -2-Dimethyl - 3 - methoxy - 6 - cyan -b enzol - 5 - sulfosäure nach San dm eyer. Reduktion des aus dieser Säure hergestellten Säurechlorids unter gleichzeitiger Verseifung der Cyangrupp:e zum i - 2-Dimethyl-3-methoxy-benzol-6-carbonamid-5-merkaptan und Kondensation des Letzteren mit. Monochloressigsäure nach dem Verfahren .der Patentschrift 5r6 994.
- Oxydiert man das Natriumsalz der 4 - 5-Dirnethyl-6-methOxy-3-oxythionaphthen-2-carbonsäure in alkalischer Lösung, z. B. mit Ferricyankalium, so erhält man den symmetrischen Farbstoff, der ein Orange darstellt und sich in Schwefelsäure blauviolett löst.
- 2 1 Teile des wie oben erhaltenen 4- 5-Diinethyl-6-methOxy-3-oxythionaphthens werden mit 32Teilen 6-Methoxy-2-3-diketo-dihydrothionaphthen-2-(p-dimethyl-amino)-anil in 5o Teilen: Eisessig erhitzt. Man erhält so einen Farbstoff, der aus gelber Küpe Baumwolle in gelborangen Tönen von bemerkenswert guter Kochechtheit anfärbt. Die Lösungsfarbe in konzentrischer Schwefelsäure ist violettblau,
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von indigoiden Farbstoffen gemäß Patent 6o2 095, dadurch gekennzeichnet, daß man hier Dimethyl-alkoxy-benzoltliioglykoIsäuren, welche in o-Stellung zur Thioglykolsäuregruppe durch N H, C N, C O O H oder C O N H2 substituiert sind; zu Dimethyl-alkoxy-oxythionaphthenen bzw. deren 2-Carbonsäuren kondensiert und die erhaltenen Oxythionaphthenverbindungen nach bekannten Verfahren zum Aufbau von indigoiden Farbstoffen verwendet, welche gegebenenfalls nachhalogeniert werden.
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1932
- 1932-11-12 DE DEI45738D patent/DE622985C/de not_active Expired
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