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Verfahren zur Herstellung von Leukoschwefelsäureestern von Anthrachinonazofarbstoffen
Zusatz zum Patent 723 132
Gegenstand des Patents 723 1322 ist
ein Verfahren zur Herstellung von Leukoschwefelsäureestern von Anthfachinonazofarbstoffen,
welches darin besteht, daß man Azofarbstoffe aus diazotiertem i-Aminoanthrachinon
und Acetoacetylaminobenzolen, die im Benzolrest halogeniert sind, in Gegenwart einer
tertiären .Base und von Metallen mit Chlorsulfonsäure oder anderen Schwefelsäureanhydrid
abgebenden Mitteln behandelt.
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Es wurde nun gefunden, daß man Farbstoffe mit gleichfalls guten Echtheitseigenschaften
erhält, wenn man die Azofarbstoffe aus diazotierten i -Aminoanthrachinonen und Acetoacetylaminobenzolen,
die im Benzolrest durch die Trifluormethylgruppe substituiert sind, z. B. i-Acetoacetylamino-3-trifluortnethylbenzol,
i-Acetoacetylamino-3-trifluormethyl-6-chlorbenzol, in ihre Leukoschwefelsäureester
überführt. Die mit diesen neuen Verbindungen erhaltenen Färbungen zeigen gegenüber
den Färbungen mit dem LeukoschwefelsäureeAter des Azofarbstoffes aus diazotiertem
i-Aminoanthrachinon und Acetoacetylaminobenzol eine wesentlich verbesserte Waschechtheit.
Beispiele i. In 8oo Gewichtsteile einer Pyridinfraktion vom Siedepunkt 1a5 bis 1z8°
läßt man unter Rühren und Kühlung 15o Gewichtsteile Chlorsulfonsäure einlaufen und
trägt ioo Gesichtsteile des Farbstoffes, der durch Kuppeln von diazotiertem i Aminoanthrachinon
mit i - Acetoacetylamino - 3-trifluormethylbenzol erhalten wird, und 6o Gewichtsteile
Eisenpulver ein. Man heizt das Reaktionsgemisch kurz auf .4o bis 5o° an. Infolge
der Reaktionswärme steigt die Temperatur kurze Zeit auf 55 bis 6o°. Nach etwa einstündigem
Nachrühren gibt man das Veresterungsgemisch in eine Lösung von 24.o Gewichtsteilen
Natriumcarbonat, in d.ooo Gewichtsteilen Wasser und destilliert im Vakuum pyridinfrei,
filtriert vom Eisenschlamm und salzt den Schwefelsäureester aus dem Filtrat reit
Natriumchlorid aus. Der ausgeschiedene
Ester wird abgesaugt, mit
Natriutrichloridlösung gewaschen und mit 2'/o Natriumcarbonat verpastet. Der Leukoschwefelsäureester
gibt auf- der Faser, in der üblichen Weise mit sauren Oxydationsmitteln entwickelt,
ein grünstickiges Gelb von sehr guten Echtheitseigenschaften.
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2. In ein Veresterungsgemisch.aus 8oo Gewichtsteilen einer Pyridinfraktion
vom Siedepunkt 125 bis i26° und i 5o Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure trägt
man 6o Gewichtsteile Eisenpulver und ioo Gewichtsteile des Farbstoffes ein, der
durch Kuppeln von diazotiertem i-Aminoanthrachinon mit i Acetoacetylamino-3-trifluormethyl-6-chlorbenzol
erhalten wird. Das Reaktionsgemisch wird auf .l0 bis 5o" angeheizt, und die Temperatur
steigt infolge Reaktionswärme kurze Zeit auf 6o°. Nach Beendigung der Veresterung
wird das Reaktionsgemisch in eine Lösung von 23o Gewichtsteilen Natriumcarbonat
in 4ooo Gewichtsteilen Wasser gegeben und durch Vakuumdestillation vom Pyridin befreit.
Die wäßrige Lösung wird vom Eisenschlamm durch Filtration getrennt und der gebildete
Schwefelsäureester aus dem Filtrat mit Natriumchlorid ausgesalzen. Der ausgesalzene
Ester wird abgesaugt und mit Natriumcarbonat stabilisiert. Der erhaltene Leukoschwefelsäureester
ergibt nach der Oxydation in Substanz wie auf der Faser ein lebhaftes, grünstickiges
Gelb mit sehr guten Echtheitseigenschaften.
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3. In ein V eresterungsgemisch, das man durch Zutropfen von i 5o Gewichtsteilen
Chlorsulfonsäure in 8oo Gewichtsteile Pyridin (Fraktion vom Siedepunkt 125 bis i28°)
bei 15 bis 2o° hergestellt hat, trägt man ein Gemisch von 6o Gewichtsteilen Eisenpulver
und ioo Gewichtsteilen des Farbstoffes, der durch Kuppeln von diazotiertein i Aminoantlirachinon
mit i-Acetoacetylamino-2-trifluormetliyld.-clilor-S-methoxybenzol erhalten wird,
ein. Die Veresterung wird bei 5o bis 6o° durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion
wird die Reaktionsmasse in eine Lösung von 23o Gewichtsteilen Natriumcarbonat in
4000 Gewichtsteilen Wasser gegeben. Nachdem durch Destillation im Vakuum das Py
ridin entfernt ist, wird in der Wärme filtriert und der Schwefelsäureester aus dem
wäßrigen Filtrat mit Natriumchlorid ausgesalzen. Der ausgeschiedene Ester wird in
der Kälte abgesaugt und durch Zusatz von Natriumcarbonat stabilisiert.- Er gibt
in Substanz und auf der Faser durch Behandlung finit sauren Oxydationsmitteln ein
lebhaftes Gelb mit sehr guten Echtheitseigenschaften. ... Führt man eine Veresterung,
ähnlich wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, mit dem Azofarbstoff durch,
der durch Kuppeln von dianotiertem i-Aminoanthracliinon mit i Acetoacetylamino-z,
5-bistri$uormethylbenzol erhältlich ist, so erhält man einen Leukoschwefelsäureester,
der nach der für diese Farbstoftlklasse üblichen Entwicklungsweise auf der Faser
ein grünstickiges Gelb mit sehr guten Echtheitseigenschaften gibt.
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5. ino Gewichtsteile des Azofarbstoffes. der durch Kuppeln von dianotiertem
i-Aminoanthrachinon mit i Acetoacetvlamino-2-ätliylsulfoy1-5-trifluormethylbenzol
erhältlich ist, und 6o Gewichtsteile Eisenpulver werden in ein Veresterungsgeinisch
aus Soo Gewichtsteilen Pyridin (Siedepunkt 125 bis i28°) und i 5o Gewichtsteilen
Chlorsulfonsäure eingetragen. Nach Beendigung der Veresterung, die bei 5o bis 6o°
durchgeführt wird, wird das Reaktionsgemisch in eine Lösung von 23o Gewichtsteilen
Natriumcarbonat in 4ooo Gewichtsteilen Wasser gegeben und das Pyridin im Vakuum
abdestilliert.
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Die wäßrige Lösung wird durch Filtration vom Eisenschlamm abgetrennt
und mit Natriumchlorid versetzt. Bei Zimmertemperatur wird der ausgesalzene Ester
abgesaugt und mit \atriuincarbonat stabilisiert. Im Zeugdruck erhält man mit dem
L eukoschwefelsäureester nach der für diese Farbstöffklasse üblichen Arbeitsweise
ein lebhaftes, grünstickiges Gelb mit sehr guten Echtheitseigenschaften.
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6. Nach den Angaben des vorigen Beispiels wird der Azofarbstoff, der
durch Kuppeln von dianotiertem i Amino-3-chlorantliracliinon mit i Acetoacetylaniino-3-trifluormethylbenzol
erhalten wird, in den entsprechenden Leukoschwefelsäureester übergeführt. Er gibt
auf der Faser, in der üblichen Weise mit sauren Oxydationsmitteln entwickelt, ein
lebhaftes, leicht rotstickiges Gelb mit sehr guten Echtheitseigenschaften.