DE590132C - Verfahren zur Herstellung von Leukoschwefelsaeureestern der Anthrachinonreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Leukoschtvefelsäureestern der Anthrachinonreihe Es ist bekannt, Schwefelsäureester der-Leukoverbindungen von Küpenfarbstof_fen in der Weise herzustellen, daß man auf die Leukoverbindungen von Küpenfarbstoffen Schwefelsäureanhydrid oder solches abgebende Mittel in Gegenwart tertiärer Basen einwirken läBt und dann die Ester in geeignete Salze überführt (s. z. B. die Patentschriften 424 4 981, 435 787, 436 176 und 428 24i).
• Es wurde nun gefunden, daB man besonders wertvolle Ester erhält, wenn man diese Verfahren auf .die. _Leukoverbindungen, von Anthrachinbn-2#3-(S)-arylthioxanthonern _ . .. oder Substitutionsprodukte derselben anwendet. Die in sehr guter Ausbeute -entstehenden Ester sind dadurch gekennzeichnet, daB sie; auf der Textilfaser in geeigneter Weise entwickelt, sehr klare grünstichige bis rotstichige Gelbtöne von sehr guten Echtheitseigenschaften liefern, die sich namentlich auch durch ihre Ausgiebigkeit auszeichnen. Die guten färberischen Eigenschaften dieser Schwefelsäureester waren nicht vorauszusehen, denn die. Anthrachinon-2#3-thioxanthone fanden bisher in der Färberei keine Anwendung, da ihre Leukoverbindungen in der Küpe schwer löslich sind.
• Die als - Ausgangsmaterial dienenden Anthrachinon-2#3-(S)-i'# 2'-(S)-arylthioxanthone werden nach bekannten Methoden durch Kondensation von 2-Chloranthrachinon-3-carbonsäure mit Aryhuercaptanen oder deren Deri= vaten und Substitutionsprodukten und Ringschhiß der als Zwischenprodukte entstehenden Thioäther erhalten. Beispiel i Schwefelsäureester des Leukoanthrachinon-2 # 3-(S)-=' # 2'-(S)-benzölthioxanthöns 34,2 Gewichtsteile fein gemahlenes Anthrachinon-a.3-(S)-x'-2'-(S)-benzolthioxanthon werden in 342 Gewichtsteilen Pyridin und 103 Gewichtsteilen Wässer angeschlämmt, 68;4 Gewichtsteile Natriumhydrosulfit zugefügt und i Stunde auf dem Wasserbad erwärmt: Der grüne kristalline Niederschlag der Leukoverbindung wird abgesaugt, gewaschen und im Vakuum .getrocknet. Die getrocknete Leukoverbindung wird nun in ein Gemisch von 342 Gewichtsteilen Pyridin und 35 Gewichtsteilen Chlorsulfonsäüre bei Zimmertemperatur eingetragen und im Kohlensäurestrom unter Rühren z Stunde auf 7o bis 8o ° erwärmt. Es entsteht eine rote Lösung, aus der sich bald ein roter Niederschlag abscheidet. DasReaktionsgemisch wirdnach demErkalten in überschüssige Alkalicarbonatlösung oder -hydroxydlösung eingetragen und das Pyridin mit Wasserdampf abgeblasen. Nun wird abgesaugt, der Rückstand mit heißem Wasser gewaschen und aus dem roten Filtrat der Ester als Alkalisalz abgeschieden. Die Salze bilden rote Nadeln, die in - warmem Wasser leicht löslich sind. Aus der roten Lösung scheiden sich nach Zusatz einer Mineralsäure . und eines gelinden Oxydationsmittels, wie Eisenchlorid, ein grünstichiggelber Niederschlag des Anthrachinon-2 # 3-(S)-i' - 2'- (S)-benzolthiöxanthons ab.
• Der Ester gibt; auf die pflanzliche oder tierische Faser in geeigneter Weise aufgedruckt oder gefärbt und mit Oxydationsmitteln entwickelt, kräftige, sehr klare, grünstichiggelbe Färbungen von _ sehr guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 2 Schwefelsäureester des Leukoanthrachinon-2 # 3-(S)-i' . 2'-(S)-5'-chlorbenzolthioxanthons In ein Gemisch von 342 Gewichtsteilen Pyridin und 35 - Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure werden bei Zimmertemperatur 37,65 Gewichtsteile Anthrachinon-2 - 3 -(S) -i' # 2'-(S) -5'-chiorbenzolthioxanthon und i5 Gewichtsteile Kupferpulver eingetragen und im Kohlensäurestrom unter Rühren auf 7o bis 8o'-erwärmt. Es entsteht eine rote Lösung, aus der sich bald ein roter Niederschlag abscheidet. Das Veresterungsgemisch wird genau, wie in Beispiel i angegeben, aufgearbeitet. Der als rotes Alkalisalz erhaltene Schwefelsäureester des Leukoarithrachinon-2 # 3-(S)-i'# 2'-(S)-5'-chlorbenzolthioxanthons gibt, in geeigneter Weise auf die pflanzliche oder tierische Faser aufgedruckt oder gefärbt und mit Oxydationsmitteln entwickelt, kräftige, sehr klare grünstichiggelbe Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften.
• Nach den in den Beispielen i und 2 angegebenen Verfahren- wurden noch weitere Anthrachinon-2 -3-(S)-I'. 2'-(S)-arylthioxanthone in ihre Leukoschwefelsäureester übergeführt. Ihre Konstitution und Eigenschaften sind in der anhängenden Tabelle aufgeführt.

  Tabelle

  Leuhoschwefelsäureester aus Eigenfarbe und Farbe Nuance

  der wäßrigen Lösung nach dem Entwickeln

  rot grünstichiggelb

  3@ 2I3/

  S

  @

  1I I

  0 Cl

  Anthrachinon-2# 3-(S)-c' # 2'-(S)-3'-chlor-

  benzolthioxanthon

  CO rot goldgelb

  S #l

  11

  Anthrachinon-2 # 3-(S)-r' # 2'-(S)-q.'-chlor-_- -

  benzolthioxanthon

  Leultoschwefelsäureester aus Eigenfarbe und Farbe Nuance

  der wäfirigen Lösung nach dem Entwickeln

  0 Cl

  Corot grünstichiggelb

  Z\/ 1 \S

  1I I

  0 Cl

  Anthrachinon-2-3-(S)-i' # 2'-(S)-3' # 6'-di-

  chlorbenzolthioxanthon

  0

  1I CO rot grünstichiggelb

  5 _ Cl

  I I 41'

  S Cl

  1I

  0

  # 2'-(S)-q.'.

  Anthrachinon-2 # 3-(S)-0

  chlorbenzolthioxanthon

  0

  1I

  \,r Co \ j

  - CH3 rot goldgelb

  S

  1I

  0

  Anthrachinon-2 # 3-(S)- r' # 2'- (S) -5'-me-

  thylbenzolthioxanthon

  0

  \\/\/\\/C0,\ rot goldgelb

  1# .

  S

  1I

  0

  Anthrachinon-2. , - (S) - i' # 2' - (S) -naph-

  thalinthioxanthon

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäureestern der Anthrachinonreihe durch Behandlung der Leukoverbindungen von Anthrachinonküpenfarbstoffen mit Schwefeltrioxyd oder solches abgebenden Mitteln in Gegenwart einer tertiären Base und Überführung der Ester in beständige Salze, dadurch gekennzeichnet, daB man diese Verfahren auf die Veresterung von Anthrachinon-2.3_(S)-arylthioxanthonen oder Sübstitutionsprodukten derselben anwendet.