DE722352C - Verfahren zur Herstellung von Naphthimidazolchinonfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Naphthimidazolchinonfarbstoffen Es wurde gefunden, daß man neue Farbstoffe der Naphthimndazolchinonreihe erhält, wenn man N.itroacetylamino-2-chlor-3-naphthbchinone-i - q. mit Ammoniak, aliphatischen, aromatischen,hydroaromatischenoder partiell hydrierten aromatischen Anrainen umsetzt, auf höhere Temperaturen erhitzt oder mit Ätzalkalien behandelt und anschließend reduziert. Die so erhaltenen Farbstoffe können z. B. durch folgende Konstitutionsformel erläutert werden: worin das eine X eine N H2 Gruppe, das andere X Wasserstoff und R Wasserstoff oder einen Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest bedeuten.
• Beispiele i. io Gewichtsteile Acetamino-2-chlor-3-nitro-8-naphthochinon-i - q. werden zusammen mit 8 GewichtsteilenAnilin in iooRaumteilen Alkohol 2 Stunden lang gekocht. Nach dem Erkalten fällt das Acetamino-2-anilido-3-nitro-S-naphthochinon-i -q. in Form bronzeglänzender vtolettroterKristalle aus. ZurAuS-führun.g :des Imidäzolringsehlusses suspendiert man io Gewichtsteile des so hergestellten Zwischenproduktes in iooR,aumteilenAlkohol und erhitztnach Zugabe von i Gewichtsteil Ätzkali io Minuten zum Sieden, wobei aus der zuerst blau werdenden Lösung unter Entfärbung die gelblichen Blättchen des Phenyl-i-methyl-2-nitro-5-lin.-naphthimidazolchinon-4-9 auskri.stallisieren. Zur Reduktion suspendiert man i Gewichtsteil des. Nitrokörpers in 8o Raumteilen Wasser und erwärmt nach Zugabe von 3 bis q. Teilen Natriumhydrosulfit und 6 Raumteilen Natronlauge (35%) etwa i Stunde auf q.o bis 5o°C,-#volbei alles inLösung geht. Nach dem Ausblasen der orangefarbigen Küpenlösung erhält man das gewünschte Aminochinon in ausgezeichneter Reinheit. Die Ausbeute bei allen Reaktionsphasen beträgt etwa 8o bis go01o der Theorie.
• Das auf solche Weise hergestellte Aminonaphthimi!da@zolchinon besitzt eine leuchtend blaustichigrote Farbe. Es schmilzt nach Umkristallisieren aus Pyridi:n bzw. Eisessig bei

  3o6° C. Die #rerbitidung zieht auf Acetatseide

  und liefert beinerl<enswert lichtechte Fär-

  litingcn.

  2. io Gewichtsteile Acetaniino-2-clilor-

  3-nitro-5-naplitliocltinon-i - 4. werden -2 Stun-

  den lang zusammen finit 8 R.autnteilen Anilin

  in Zoo Raumteilen Alkohol gekocht. Nach Zu-

  gabe von 3 Gewichtsteilen Ätzkali erhält inan

  unter vorübergehender Blaufärbung der Re-

  aktionslösung in sehr guter Ausbeute die gel-

  hen Kristalle des 8-Nitrointidazolchinons. Die

  Reduktion gelingt sehr leicht durch Erwär-

  inen einer Suspension von i Gewichtsteil des

  Nitroproduktes in 8o Raumteilen Wasser und

  Zugabe von 3,5 Gewichtsteilen '-\Tatriumhydro-

  sulfit und 6 Raumteilen Natronlauge (35'/o).

  Bei etwa 5o' C geht alles mit gelber Farbe in

  eine klare Lösung über, aus der das Amino-

  chinon mittels Luft ausgeblasen werden kann.

  Schmelzpunkt: :276':'C.

  Es besitzt ähnliche Eigenschaften wie der

  in Beispiel i angegebene Farbstoff.

  3. 2o Gewichtsteile Acetainino-2-chlor-

  3-nitro-5-naplithochiilon-i --. werden mit

  io Raumteilen Butylaxnin und 15o Raumteilen

  Alkohol 4. Stunden lang auf etwa 8o° C er-

  hitzt. Nach dein Erhalten wird das Acetamino-

  a-btitvlani.ino-3 -nitro-i-naplitliocli-inon-i -.4 ab-

  gesau@gt. io Gewichtsteile dieses Zwischenpro-

  duktes werden darin in So Raumteilen Alkohol

  suspendiert und nach Zugabe von i Gewichts-

  teil Ätzkali io Minuten gerührt. -Man erhält

  Elas Butyl-i-ntetltvl-2-nitro-8-lin.-naphtliimid-

  azolchinon-.4 - g in Form hellgelber Kristalle.

  Zur Reduktion der Nitrogruppe superndiert

  man i Gewichtsteil in ioo Raumteilen Wasser

  und erwärmt nach Zugabe von 4 Gewichtstei-

  len \Tatriumhvclrosulfit un -1 8 lZaumteilen Na-

  tronlauge (35 °/") so lange auf 35 bis 4o' C. bis

  alles in Lösung gegangen ist. Beint Ausblasen

  erhält man das Butvl-i-inetlivl-2-atniilo-8-lin.-

  i)aphtliiniiclazolchinon-4-g. Das Produkt färbt

  Acetatseide 1)lausticliigrot.

  . Verwendet man in Beispiel 3 an Stelle

  von Acetamino-2-chlor-3-nitro-5-naphtho-

  chinon-i - 4. das isontere Acetainino-2-chlor-

  3-nitro-8-naplitliochition-i - ,4, so erhält man

  einen Farbstoff, dessen Farbe undEigenschaf-

  ten annähernd die gleichen sind wie die des

  Isotneren.

  5. 1,5 Gewichtsteile Acetarnino-2-chlor-

  3 - nitro- 5 - nal)lithochinon- i - 4 werden mit

  15 Gewichtsteilen p-Aminosalicylsäure in

  3oo Raumteilen Alkohol i2 Stunden lang ge-

  kocht. Die ausgefallenen violettroten Kristalle

  des Acetainitto-2- (p-oxy-m-carboxyphenyl)-

  3-nitro-5-naplithochinon-i - 4 -,verden heiß ab-

  lesaugt und mit Alkohol gewaschen. Zur

  Durchführung der Reduktion und ,des gleich-

  zeitigen Ringschlusses werden 5 Gewichtsteile

  des Zwischenproduktes in i5o Raumteilen

  Wasser suspendiert und das Ganze nach Zu-

  gabe von 1.5 Gewichtsteilen Nati-itintlivdro-

  sulfit und 30 Raumteilen 1,\atroiilatige (35°1o)

  2 Stunden lang auf dein Wasserbad erwärmt.

  Nach dem Erkalten der Reaktionslösung oxy-

  diert man mit 1\'asserstoffsuperoxyri und salzt

  finit Kochsalz den Farbstoff aus. Die aus

  saurein Barle auf Wolle ei-zougt-e Färbung

  kann in üblicher Weise naclichroiniert werelen.

  Die chromierte Färbung ist gelbstichigrot

  und besitzt gute Wasch-, Walk-, Schweif')-

  und Lichtechtheit.

  6. 2o Gewichtsteile Acetamin (-)-2-clilor-

  3-nitro-5-naplitltocltinoii-i -4 erhitzt man

  2 Stunden lang mit 2o Gewichtsteilen @-Naph-

  thvlatnin in 8oo Rau-niteilen Alkohol zum Sie-

  den, wobei das sich bildende AcetaniiDo-2-j-

  tiaplitliylaniino-3-nitro-5-naphthocliinon-i - 4

  in bronzeglänzenden violettroten Blättchen

  ausfällt. Darauf werden io Gewichtsteile die-

  ser Verbindung mit -2 Gewichtsteilen Ätzkali

  in ioo Raumteilen Alkohol kurze Zeit zum

  Sieden erhitzt, worauf sich nach vorüber-

  gehender Violettfärbung der Reaktionslösung

  aus fast farblos gewordener Lösung das _\ i-

  ti-oiini-dazolchinoii in gelblichen Blättchen aus-

  scheidet. Durch Reduktion mit \atrium-

  hvdrosulfit Lind Alkali erhält man daraus das

  entsprechende #)-:N'aplitliyl-i-inetliyl-2-aniino-

  8-lin.-naplitliimidazolcliinon.

  i. Verwendet man an Stelle des in Bei-

  spie16 angegebenem Acetatnino-2-clilor-3-ni-

  tro-5-naphthochinon-i - 4 das isoinere Acet-

  anlino--2-clilor-3-nitro-8-naplitliocliinon-i . 4,

  so erhält inan einen Farbstoff, dessen Farbton

  und Echtheitseigenschaften dein im Beispiel ti

  beschriebenen Isonteren sehr ähnlich sind.

  B. 1i Gewichtsteile Acetamitio-2-clilor-

  3-nitro-5-naplitliocliinon-i - 4 werden zusam-

  nien finit 6,5 Raumteilen Tetrahydro-/3-naplt-

  thvlaniin in ioo Rattrnteilen Alkohol 2 Stun-

  den lang zum Sieden erhitzt. Nach Zugabe

  von 2 Gewichtsteilen :@tzkali erhält man zu-

  erst eine violettblaue Lösung, aus rler bei wei-

  terein Sieden die gelblich gefärbten Kristalle

  des ß-Tetrahydronaplithyl-i-ntetltyl-2-nitro-

  8-lin.-naphthimidazolchinon-4 - g ausfallen.

  Durch Reduktion erhält man daraus das blau-

  stichigrot gefärbte Amin.

  g. io Gewichtsteile Acetatnino-2-chlor-3-ni-

  tro-8-naphthochinon-i - 4 werden nach Zugabe

  von io Gewichtsteilen p-Aminodiphenyl in

  Zoo Raumteilen Alko1101 3 Stunden lang zum

  Sieden erhitzt und die gut ausgebildeten

  roten Nadeln des entstandenen Acetamitto-2-

  diplten vlatnino-3-nitro-8-naphthochinon-i -4

  abgesaugt. Darauf suspendiert inan 15 Ge-

  wichtsteile des Zwischenproduktes in 200

  Raumteilen Alkohol, fiigt 2 Gewichtsteile @tz-

  kalihinzu und erhitzt so lange zum Sieden, bis

  die blaustichigviolette Lösung farblos gewor-

  den und die Kristallisation des ausfallenden

  Nitroiiniclazolchinons beendet ist. Zur Re-

  clukt:ion suspendiert man 12 Gewicbtsteife in

  i2oo Gewichtsteilen Wasser und erwärmt

  nach Zugabe von 4o Gewichtsteilen Natrium-

  livclrosu:liit und 70 Raumteilen Natronlauge

  (35 °/o) so lange auf etwa 50° C, bis alles in Lö-

  sung gegangen ist. Durch Ausblasen mit Luft

  erhält man das p-IDiphenyl-i-inethyl-2-ainino-

  5-lin.-naplitliimidazolchinOn-a - 9.

  io. Verwendet man im Beispiel 9 an Stelle

  @-on ioGewichtsteilen p-Aminodiphenyl ioGe-

  ivichtsteile a-Naphthylamin, so erhält man

  einen ähnlichen Farbstoff.

  i i. Ein ähnlicher Farbstoff entsteht nach

  der in Beispiel 9 angegebenen Vorschrift,

  G\-enn man an Stelle von Acetamino-2-chlor-

  3-nitro-8-naplithochinon das isoinere Acet-

  aniino-2-chlor-3-nitro-5-naphthoch,inon undan

  Stelle von p Amino,d!iplienyl a-Naphtliylamin

  in den gleichen Gewichtsverhältnissen ver-

  wendet.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Naplithimiclazolchinonraihe, dadurch gekennzeichnet. daß man N itroacety lamino-2-clilor-3-naphthochinone-i -,4 mit Ammoniak, aliphatischen, aromatischen, hydroaromatischen oder partiell bv.driert°n aromatischen Aminen umsetzt, auf höhere Temperaturen erhitzt oder mit Ätzalkal-ien behandelt und anschließend reduziert.