DE695346C - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen

  Es ist bereits bekannt, Azofarbstoffe unter

  Verwendung hydroaromatischer darb,o:cycli-

  scher (3-Diketone mit einer ,eno#lisierbaxen Keto-

  gr uppe als Azokomp,onente herzustellen.

  Aus der französischen Pätentschrlft 8o8olq.

  ist es bekannt, 5, 6-Dihydro-1, 3-dioxybenzol

  oder seine Abkömmlinge mit Diazoverbindun-

  gen nitrogruppenhaltiger aromatischer Amine,

  die in o-Stellung zur Aminogruppe keine Car-

  bonsäure-, Carbonsäureestex-, Oxy-, Alkoxy-

  od.er O-Acylgruppe enthalten, zu Azofarb-

  stoffen zu vereinigen. Diese Farbstoffe eignen

  sich, sofern sie keine wasserlöslich machen-

  den Gruppen .enthalten, zum Färben vori

  Aoetatkunstseide und Kunstmassen aus Gellu-

  loseestern und -äthern und, sofern sie Sulfon-

  säuregruppen enthalten, zum Färben von

  Wolle, Papier, Seide oder Viscomekunstseide

  oder in Form ihrer Calcium- oder Barii-unsalze

  als Lackfarbstoffe.

  Aus der französischen Pätentsichrift 808 003

  ist die Herstellung von chromierbaren Farb-

  stoffen aus 5, 6-Dihydro-r, 3-dioxyb:enzol oder

  seinen Abkömmlingen und Diazoverbindungen

  von Aminen, die - in o-Stellung zur Amino-

  gruppe eine Carbonsäure-, Carbonsäureester-,

  Oxy-, Alkoxy- oder O-Ac_ylgrupp.e enthalten,

  bekannt.

  Es wurde nun gefwnden, daß, Diazoverbin-

  dungen, die sich von Aminodi- und -triph enyl.-

  äthern ableiten und die wasserlöslich m achen,de

  Gruppen, aber keine Nitrogruppen enthalten,

  beim Kuppeln mit hydroaromatischen, carbo-

  cyclischen:. J--Dik etonen - hervorragend reine

  gelb:e-Woll- und Seidenfarbstoffe .ergeben, die

  sich neben guter Wasch- und ScMveißechtheit

  auch durch sehr gute Lichtechtheit auszeich-

  nen. Sie. können auch zur Herstellung von

  Lacken durch Fällung mit Erdalkalisalzen

  dienen.

  Den aus den französischen Pätents'chriften

  808 003 und 8o8 orq. und den aus den Patenx-

  schriften 220 722 und 241 723 bekannten Farb-

  stoffen sind die nach dem vorliegenden Ver-

  fahren hergestellten Farbstoffe teils in der

  Lichtechtheit, teils in der Allkaliechth;eit, teils

  in der Reinheit des Farbtons oder im neutra-

  len Ziehvermögen überlegen.

  Beispiel 1 `@` "-

  26,5 kg 2-Amino-i, i'-diphenyläther-4-sulfoi#"

  säure werden wie üblich diazotiert. Die Diazo-

  verbindung läßt man bei o° C in eine Lösung

  von 14, 5 kg 5, 5-Dimethyl- 5, 6-dihydro- i, 3-di-

  oxybenzol (s. V o r 1 ä n d e r, Liebigs Annalen

  der Chemie, Bd. 294, 1897, S. 314) in 4oo 1

  Wasser und 10 1 29,7%iger Natronlauge, die

  man durch Zusatz von wenig verdünnter Essig-

  säure lackmussauer gestellt hat und zu der

  man 2o kg kristallisiertes Natriumacetat ge-

  geben hat, einlaufen. D,ie Kupplung verläuft

  sehr schnell. Nach mehrstündigem Rühren

  scheidet sich der grünlichgelbb Farbstoff voll-

  kommen aus. Er wird filtriert und getrocknet

  und färbt Wolle und Seide aus saurem Bad

  in sehr reinen, grünlichgelb,en, sehr lichtechten

  Tönen.

  An Stelle der obengenannten Diazoverbin-

  dung können 4-Amino-i, i'-diphenyläth@er-

  2 - sulfonsäure, 2-Amino-2', 5'-dichlor-i, i'-di-

  phenyläther-4-sulfonsäure, z-Amino-4'-methyl-

  i, i' - diphenyläther-4-sulfonsäure, 2 - Amine-

  3' , 5'-dinietliyl-i, a'-diphenyläther-q.-:sulfonsäure

  oder 2 - Amino-2'-methyl-4', 6'-dichlor-i, i'-di-

  p'he nyläther-4-@sulfonsäure, hergestellt durch

  Kondensation von 2, 4-Dichlor-6-methyl-i-oxy-

  benzol (Natriumsalz) mit 3-Nitro-4-chlorben-

  zol-i-sulfonsäure und nachfolgende Reduktion,

  verwendet werden. Die erhaltenen Farbstoffe

  liefern alle grünstichiggelbe Färbungen von

  gleich guten Echtheitseigenschaften.

  Beispiel 2

  26,5 kg 4-Amino-i, i'-diphenylätlier-3-sul-

  fonsäure werden wie üblich diazotiert. Die

  Diazoverbindung wird in -eine lackmussaure

  Lösung von 14, 5 kg 5, 5-Dimethyl-5, 6-dihydro-

  i, 3-dioxybenzol eingetragen. Nach mehrstün-

  digem Rühren hat sich der Farbstoff voll-

  ständig abgeschieden, er wird abfiltri.ert und

  getrocknet. Er färbt Wolle und Seide aus

  saurem Bade iri reinen grünlichgelben, sehr

  lichtechten Tönen.

  An Stelle obengenannter Diazokomponente

  können- auch 4-Amino-4'-.methyl-1, i'-dipl@enyl-

  äth,er-3-:sulfonsäure, 4 - Anäno-2', 5' - dichlor-

  i, i'-diphenyläther-2-sulfonsäure, 4-Amino-

  2' - inethyl - i, i' - diphenyläther - 2-sulfonsäure,

  4-Amino - 3', 5't- dimethyl - i, i' - diphenyläther-

  2-sulfonsäure, 4-Amino-2'-methyl-4', 6'-dichlor-

  i, i'-diphenyläther-2-sulfonsäure oder 4-Amino@-

  2 - chlor-2'-methyl-i, i'-.diphenyläther-5--sulfon-

  säure, erhältlich durch Kondensation von

  3, 4-Dichlornitrobenzol mit dem Natriumsalz

  des i-Oxy-2-methylbenzols, Reduktion des

  Kondensationsprodukts zur Aminoverbindung

  und Sulfonieren nach dem Backverfahren, ver-

  wendet werden. Die erhaltenen Farbstoffe

  @fiefern alle grünstichiggelbe Färbungen von

  l eich guten Echtheitseigenschaften.

  Beispiel 3

  35,7 kg 2-Amino-5-phenoxy-1, i'-dipheliyl-

  äther-4-sulfonsäure, hergestellt durch Reduk-

  tion des Kondensationsproduktes aus i Mol

  2, 4-Dichlor-5-nitrobenzolsulfonsäureund 2 Mol

  Natriumphenolat, werden wie üblich diazo-

  tiert. Die Diazoverbindung wird in eine nach

  den Angaben in Beispiel i hergestellte Lösung

  von 14,5 kg 5, 5-Dimethyl-5, 6-dihydro-1, 3-di-

  oxybenzoleingetragen. Der Farbstoff, der

  sich vollständig abscheidet, wird filtriert und

  getrocknet. Er färbt Wolle und Seide aus

  saurem Bade in reinen, gelben, sehr licht-

  echten Tönen.

  Statt obengenannter Diazoverbindung kann

  man auch 2-Amino-4'-phenoxy-i, i'-diplienyl-

  äth@er-4-sulfonsäure, erhältlich durch Konden-

  satiön von 4-Oxy-1, i'-diphenyläther (Natrium-

  salz) mit 3-Nitro-4-chlorb,enzol-i-sulfonsäure

  und anschließende Reduktion des Kondensa-

  tionsprodukts, oder analog hergestellte Ver-

  bindungen, wie 2-Amino-5-(2", 5"-dichlorphen-

  oxy)- i, i',diphenyläther-4-sulfonsäure, 2 Amino-

  4' - (2", 5"-dichlorphenoxy)-i, i'-diphenyläther-

  4-sulfonsäure, 2-Amino-5-(3", 5"-dimethylphen-

  oxy) - i, °i' - diphenyläther-4-sulfonsäure oder

  2-Amino-4'-(2"-methyl-4", 6"-dichlorphenoxy)-

  i, i' - diphenylätlier-4-sulfonsäure verwenden.

  Die .erhaltenen Farbstoffe liefern alle grün-

  stichiggelb:e Färbungen von gleich guten Echt-

  heitseigenschaften.

  Beispiel 4

  29,3 kg 2 - Amino-3', 5'-dimethyl - i, i' - di-

  phenyläther-4-sulfonsäure, erhältlich durch

  Kondensieren von 3-Nitro-4-ahlorb,enzol-i-sul-

  fonsäure mit i, 3-Dim@ethyl-5-oxyb@enzol (Na-

  triumsalz) und nachfolgende Reduktion des

  Kondensatio-nsprüduktes, werden wie üblich

  diazotiert.- Die Diazoverbindung wird in eine

  frisch durch Ausfällen mit Essigsäure aus

  alkalischer Lösung hergestellte Aufschwem-

  mung von 18,5 kg Cycloliexanspirocyclohexan-

  3, 5-dion von der Zusammensetzung

  in 400 1 Wasser und i9 kg kristallisiertem Natriumaeetat eingetragen. Nach mehrstündigem Rühren wird das Gemisch auf 3J C erhitzt, der ausgeschiedene Farbstoff abfiltriert und ;getrocknet. Er färbt Wolle und Seide .aus saurem Bade in gelben, sehr lichtechten Tönen.
• Statt der obengenannten Diazoverbindung können die in Beispielen r bis 3 erwähnten Diazoverbindungen verwendet werden. .-Die erhaltenen grünstichigg@elben Farbstoffe besitzen ähnliche Echtheitseigenschaften.

Claims (1)

1. ' PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, däß man diazotierte Aminodi- und -triphenyläther, die wasserlöslich machende Gruppen, aber keine Nitrogruppen enthalten, oder deren Abkömmlingemithydroaromatischen carbocycliscben, eine enolisierbare Ketogruppe enthaltenden (3-Diketönen kuppelt.