DE2041899A1 - Verfahren zum Behandeln faserfoermiger Gegenstaende mittels Mikrokapseln,die ein hydrophobes Behandlungsmittel enthalten - Google Patents

Description

Dipl. - Inc«. Reinhold !Cramer 2041899

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Kanegafuchi Boseki Kabushiki Eaisha 3-26, Tsutsumidori 3-chome, Sumida-ku, Tokyo/Japan

Verfahren zum Behandeln faserförmiger Gegenstände mittels Mikrokapseln, die ein hydrophobes Behandlungsmittel enthalten.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Behandeln faserförmiger Gegenstände mittels Mikrokapseln, die ein hyjlophobes Behandlungsmittel enthalten, insbesondere ein Verfahren zur Behandlung faserförmiger Gegenstände wie Fäden, gewebter und gewirkter Stoffe und Vliese.

Bekanntlich werden Mikrokapseln, die eine hydrophobe Flüssigkeit enthalten, nach den folgenden Verfahren hergestellt.

(1) Flockenbildungsverfahren, bei dem ein elektrolytisches Polymer wie Gelatine und Gummiarabikum als Schutzkolloid verwendet wird.

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(2) Grenzflächenpolymerisationsverfahren, das zur Herstellung von synthetischen Harzen wie Polyestern, Polyurethanen, Polyamiden und Polystyrol verwendet wird·

(3) Phasentrennungsverfahren, das in einem JDreikomponentensystem durchgeführt wird, welches Cellulosederivate wie Äthylcellulose, ein Lösungsmittel für das Polymer und einen unlöslichen Stoff enthält.

Die durch die erwähnten bekannten Verfahren hergestellten Mikrokapseln werden auf verschiedenen Anwendungsgebieten angewandt wie z.B. bei druckempfindlichem Papier, das als sogenanntes karbonfreies Papier bezeichnet wird oder als Tinte für Kugelschreiber» Die durch das konventionelle Verfahren hergestellten iükrokapseln haben nur eine für die erwähnten Anwendungsgebiete ausreichende Festigkeit, Wasserbeständigkeit und Stabilität, Wenn die bekannten Mikrokapseln bei der Behandlung faserförmiger'Gegenstände wie Fäden, Netzen, gewebten und gewirkten Stoffen und Vliesen angewandt werden, ist es industriell sehr schwierig, die faserförmigen Gegenstände mit dem Lösungsinhalt der Mikrokapseln gleichmassig zu imprägnieren, da die Festigkeit der Mikrokapseln so gross ist, dass ein Zerbrechen der Mikrokapseln sehr schwierig ist.

Die bekannten Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln haben den Nachteil, dass die Grosse der erhaltenen Mikro-

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kapseln nicht gleichmässig ist und dass die erhaltenen Mikrokapseln dazu neigen, im Laufe der Zeit die Farbe zu verändern, wenn Polyurethane oder Epoxyharze zur Bildung der Schale der Mikrokapseln verwendet werden zusammen mit einem Eärtungsmittel des Amintyps. Im Hinblick auf diese Nachteile ist eine Anwendung konventioneller Mikrokapseln auf dem Gebiet der Behandlung von faserförmigen Gegenständen ungeeignet.

Andererseits ist auf dem Gebiet der Behandlung faserförmiger Gegenstände eine neue Technik unter Verwendung eines nicht wässrigen Lösungsmittels unter der Bezeichnung nicht wässriges Behandlungsverfahren bekanntgeworden, bei dem das Behandlungsmittel in einem nicht wässrigen Lösungsmittel gelöst wird. Die nicht wässrige Behandlung dient zum Erhalten gefärbter oder gefinishter faserförmiger Gegenstände mit ausgezeichneten Eigenschaften bei einem niedrigen Kostenaufwand und löst das Problem der Abwasserbeseitigung, das neuerdings auftaucht.

Das nicht wässrige Behandlungsverfahren besitzt Jedoch die folgenden Nachteile.

(1) Das Lösungsmittel ist häufig für Menschen giftig oder besitzt einen schlechten Geruch.

(2) Das Lösungsmittel ist häufig für den Behälter korrodierend.

(3) Der Lösungsmittelbehälter und die Lösungsmittellösung des Behandlungsmittels sowie das Behandlungsgerät müssen gasdicht geschlossen sein, um die Arbeiter vor der Giftigkeit

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oder dem Geruch zu schützen.

Wenn der faserförmige Gegenstand aus zwei oder mehr Arten von Fasern besteht oder wenn der faserförmige Gegenstand zwei oder mehr Behandlungsarten unterzogen wird, ist es oftmals erforderlich, zwei oder mehr Behandlungsmittel in dem Behandlungs-"bad miteinander zu vermischen. Wenn die Behandlungsmittel keine oder nur eine niedrige Mischbarkeit miteinander besitzen oder wenn die M schungi Hinzureichend stabil ist, müssen die Behandlungsmittel getrennt bei den faserförmigen Gegenständen angewandt werden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Behandeln faserförmiger Gegenstände mittels Mikrokapseln zu schaffen, bei dem unter Verwendung einer offenen Behandlungsapparatur die Mikrokapseln eine niedrige Bruchfestigkeit besitzen und eine nicht wässrige Lösungsmittellösung eines hydrophoben Behandlungsmittels enthalten. lerner soll ein Verfahren zum Behandlen faserförmiger Gegenstände für zwei oder mehr Zwecke unter Verwendung von Mikrokapseln ge— schaffen werden, die eine nicht wässrige Lösungsmittellösung des Behandlungsmittels enthalten, wobei dieses Verfahren einfach und mit niedrigen Kosten durchführbar sein soll.

Unter dem Ausdruck "Mikrokapsel" soll eine bestimmte Kapsel sehr kleiner Abmessungen verstanden werden, die aus einer

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Kernkomponente, welche aus einer Flüssigkeit besteht, und einer Wandkomponente, die die Flüssigkeit umhüllt, auf gebaut ist.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass

1. Mikrokapseln aufgebracht werden, die zusammengesetzt sind

a) aus einer Kernkomponente, welche aus einer Lösung wenigstens eines hydrophoben Behandlungsmittels für den faserförmigen Gegenstand in einem nicht wässrigen Lösungsmittel besteht und

b) aus einer Wandkomponente, die die Kernkomponente umhüllt, die aus einer Schale aus synthetischem Harz aufgebaut ist und eine Bruchfestigkeit von höchstens 100 g/cm besitzt und dann

2. die aufgebrachten Mikrokapseln in dem faserförmigen Gegenstand bei einer Bruchbeanspruchung von wenigstens

100 g/cm zerbrochen werden.

Weitere Merkmale der Erfindung werden in der folgenden detaillierten Beschreibung erläutert.

Die Mikrokapseln werden durch das folgende Verfahren hergestellt.

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Es werden eine nicht wässrige Lösungsmittellösung, die eine polymerisierende Verbindung wie ein Vorpolymerisat, ein polymerisierbares Honomer und ein gerade existentes Polymer (living Polymer) enthält, sowie das gewünschte Behandlungsmittel in eina? wässrigen Lösung, die ein Dispergiermittel oder ein Schutzkolloid enthält, sowie ein Härtungsmittel für die fcolymerisierende Verbindung oder in Wasser dispergiert. Im allgemeinen wird das Dispergieren durch langsames Einträufeln bzw. Tropfen der nicht wässrigen Lösungsmittellösung in die wässrige Lösung oder in Wasser unter kräftigem Umrühren durchgeführt. Bei diesem Dispergieren wird die polymerisierende Verbindung an den Grenzflächen zwischen den dispergierten Partikeln der nicht wässrigen Lösungsmittellösung und der wässrigen. Lösung oder Wasser grenzflächenpolymerisiert. Bas grenzflächenpolymerisierte Polymer bildet die Wandkomponente der Mikrokapseln» Die Wandkomponente enthält die nicht wässrige Lösungsmittellösung des Behandlungsmittels, welche die Kernkomponente bildet.

Das für diese Erfindung verwendbare Behandlungsmittel kann aus Verbindungen ausgewählt werden, die fürddie Behandlung der faserförmigen Gegenstände im Hinblick auf den gewünschten Zweck geeignet sind. Das Behandlungsmittel kann zur Verbesserung oder Veränderung der chemischen bzw. physikalischen Eigenschaften des faserförmigen Gegenstandes an diesem Gegenstand zum Anhaften von ihm absorbiert oder mit diesem zur Reaktion gebracht werden. Das Behandlungsmittel kann z.B.

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ein Mittel zum Verbessern der Elastizität, ein Antipillmittel, ein Mittel für die Feuerbeständigkeit, ein Plissiermittel, ein Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlen, ein Antistatikmittel, ein schmutzabweisendes Mittel, ein wasserabstossendes Mittel, ein Mittel zum Verbessern der Knitterfestigkeit, ein ölabstossendes Mittel, ein Antikrumpfmittel, ein hitzebeständiges Mittel, einen Weichmacher, ein Vernetzungsmittel, ein reaktionsfähiges Monomer und ein Färbungsmaterial wie einen Farbstoff oder ein Pigment enthalten.

Das Mittel zum Verbessern der Elastizität kann aus PoIyorganosiloxandiolen und das Antipillmittel aus Uräthanvorpolymerisaten ausgewählt werden.

Das Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlen kann aus Verbindungen des Benzophenontyps wie z.B. 2,2'-4,4'-Dime^oxy-benzophenon, 2,2' -Dihydroxy-4, 4' -Dimethoxybenzophenon und 2-Hydroxy-Ocfcoxybenzophenon ausgewählt werden. Als Weichmacher können Dimethylpolysiloxan und Dirne thylpolysiloxandiol und als Mittel zum Verbessern der Feuerbeständigkeit Tris-C2-Bromethyl) Phosphat, Tris-(2-Chloräthyl) Phosphat, Tris-CDichlorpropyl) Phosphat, Tris-(2,3-Dibrompropyl) Phosphat, Bis-(2-Ghloräthyl)-2-OhI oräthan-Pho sphonat, Pentabrom-Diphenyläther, Tetrabrombis-phenol A, 1,2,3»4-Tetrabrombutan, Trimethylphosphit, Bromphthalsäure-Anhydrid und bromierte Paraffine dienen.

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Das wasserabstossende Mittel kann z.B. Methylhydrogenpolysiloxan und Dimethylpolysiloxandiol sein. Das schmutzabweisende Mittel kann z.B. Scotchgard (Handelsname eines von der Firma Minnesota Mining & Manufacturing Co., USA, hergestellten schmutzabweisenden Mittels eines fluorhaltigen Harzes) sein. Als feuerbeständiges Mittel]'können z.B. Dimethylpolysiloxandiol und ein Epoxyharzvorpolymerisat dienen. Das Antikrumpfmittel kann aus Dimethylpolysiloxandiol, reaktionsfähigem Polyäthylen und einem Urethanvorpolymerisat ausgewählt werden.

Die Wandkomponente der Mikrokapseln kann aus einem synthetischen Harz aufgebaut sein, das aus Polyurethanen, Silikonharzen, Polyolefinen, Epoxyharzen, Polyamiden und Polyestern ausgewählt ist.

Das für die Wandkomponente ausgewählte Polyurethanharz kann aus Toluylendiisocyanat, Dimethyldiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Xyloldiisocyanat, Methylcyclohexandiisocyanat, Triphenylmethandiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, und

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Polymeren ausgewählt werden,'durch Reaktion eines Polyurethan vorpolymerisats, das zwei oder mehr Isocyanatendgruppen besitzt, mit einem mehrwertigen Amin wie Äthylendiamin, Hexamethylendiamin, Triäthyltetramin, Paraphenylendiamin und Piperazin oder mit einer mehrwertigen Hydroxydverbindung wie 1,5-Dihydroxynaphthalen, Pyrogallol, 1,4-Butadiendiol, Glyzerin, Resorzin und Bisphenol A hergestellt sind.

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Das Silikonharz kann aus einem Organosiloxanvorpolymerisat, das eine Hauptkette Polysiloxan der Formeln

R
I

HO-(-Si-O-)- H

E¹
bzw.

H
I

E'ti _ (.si-O-^R¹ ·

enthält, wobei E, E¹, E¹¹ und E¹¹¹ gleich oder verschieden voneinander sein können und z.B. Alkyl, 1,1,1-Trifluorpropyl, Cyanpolyalkyl, Isocyanat, Hydroxyl und Methoxylgruppen darstellen. Vorzugsweise hat das Organosiloxanvorpolymerisat einen Polymerisationsgrad von 2000 oder weniger, so dass es in einem hydrophoben Lösungsmittel aufgelöst werden kann.

Das Epoxyharz kann aus Epoxyver bindung en hergestellt werden, denen mehrwertige Amine zugefügt werden.

Der Polyester kann z.B. durch Reaktion eines Halogenide einer Polycarboxylsäure wie Triphthaloylchlorid, 1,4-Cyclohexandicarbonylchlorid, Phosgen, ^-,^-'-Biphenyldicarbonylchlorid, Adepoyldichlorid, SebacoylChlorid und Terephthaloylchlorid mit einer Phenolverbindung wie Resorzin, Bisphenol A, 1,5-Dihydroxynaphthalen, Pyrogallol, Phenolphthalein und primären Kondensationsprodukten von Phenolharz hergestellt würden·

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Das Polyamid kann z.B. durch Reaktion eines Halogens der Polycarboxylsäure wie Sebacoylchlorid, 4,4'-Biphenyldicarbonylchlorid, Phosgen, Terephthaloyldichlorid, Isophthaloyldichlorid, l^Gyclohexandicarbonylchlorid und Adipoyldichlorid mit einem Polyamin,wie Ithylendiamin, Hexamethylendiamin, Triäthyl ent e tramin, Paraphenylendiamin und Piperazin gebildet werden.

Das reaktionsfähige Polyolefinderivat hat ein reaktives Radikal wie ein Chlorsulfonyl oder Säurechloridradikal· Das das Chlorsulfonylradikal enthaltende Polyolefinderivat wird durch Reaktion von Polyäthylen mit Chlor und Gasen der schwefligen Säure hergestellt. Die Chloratome der Verbindung bewirken eine Begrenzung der stereospezifischen Eigenschaft der Polyäthylenkette und steuern die Kristallisation der Kette, UiE ein flexibles Polymer zu bilden. In dem chlorsulfoniert en Polyäthylen sind die Chloratome in primärer oder sekundärer Form enthalten und die Chlorsulfonylradikale sind in primärer, sekundärer oder terziärer Form existent und bilden eine Folie durch Salzbildung, Querverkettung oder Sulfonsäureverkettung mit einer Verbindung, die ein aktives Wasserstoff atom besitzt. Zusätzlich ist das in der β -Stellung des Chlorsulphonylradikals befindliche Chloratom chemisch aktiv. Um die Stabilität der Mikrokapseln im Wasser zu verbessern, ist es wünschenswert, dass die Wantkomponente, die aus den reaktionsfähigen Polyolefinderivaten hergestellt ist, eine hohe Elastizität besitzt. Um diese Förderung zu erfüllen,

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muss das Derivat 25 bis 30 Gewichtsprozent Chlor und 1,5 Gewichtsprozent Schwefel, mit anderen Worten, ein Chloratom auf 7 Kohlenstoffatomen und eine Einheit einer Chlorsulfonylgruppe auf 90 Kohlenstoffatomen enthalten.

Die reaktionsfähigen Polyolefinderivate, die als reaktionsfähige Gruppe eine Säurechloridgruppe enthalten, werden durch Reaktion z.B. eines Homopolymers oder Copolymers von Olefinderivaten, die eine Carboxylgruppe "besitzen, mit Phophorpentachlorid hergestellt. Diese Derivate enthalten wenigstens 0,1 mol% der Säurechloridgruppe und wenigstens 5G^i&ol% der Olefingruppe. Das die Carboxylgruppe enthaltende Polymer, welches für die Herstellung des die Säurechloridgruppe enthaltenden reaktiven Polyolefinderivats geeignet ist, kann z.B. ausgewählt werden aus Äthylenacrylsäurecopolymer, Äthylenmethacrylsäurecopolymer, Äthylenitaconsäurecopolymer, Äthylenmethylhydrogenmaleatcopolymer, Äthylenmaleinsäurecopolymer, Äthyl enacrylsäuremethylmethgicryl at copolymer, Äthylenmethacrylsäureäthylacrylatcopolymer, Äthylenitaconsäuremethylmethacrylatcopolymer, Äthyl enmethylhydrogenmal eatäthylacrylatcopolymer , Äthylenmethacrylsäurevinylacetatcopolymer, Äthylenacrylsäurevinylformiatcopolymer, Äthylenpropylenacrylßäurecopolymer, Äthylenstyrolacrylsäurecopolymer, Äthylenmethacrylsäureacrylnitrylcopolymer, Äthylenfumarsäurevinylmethyläthercopolymer, Äthylenyinylchloridacrylsäurecopolymer, Äthylenvinylidenchloridacrylsäurecopolymer, Ähhylenvinylfluoridmethacrylsäurecopolymer,

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Äthylenchlortrifluoräthyl enmethacrylsäurecopolymer, durch Acrylsäure aufgepfropftes Polyäthylen, durch Methacrylsäure aufgepfropftes Polyäthylen, durch Acrylsäure aufgepfropftes Äthylenpropylencopolymer, durch Methacrylsäure aufgepfropftes Äthylenbuten-1-copolymer, durch Methacrylsäure aufgepfropftes Äthylenvinylacetatcopolymer, durch Acrylsäure aufgepfropftes Polypropylen, durch Methacrylsäure aufgepfropftes Polypropylen, durch Acrylsäure aufgepfropftes Polybuten, durch Acrylsäure aufgepfropftes Poly-3-methylbuten, durch Acrylsäure aufgepfropftes Polyäthylen und Methylacrylat. Diese Polyolefinderivate, welche die Säurechloridgruppe als reaktionsfähige Gruppe besitzen, haben eine höhere Aktivität als die der Polyolefinderivate, wfelche die Chlorsulfonylgruppe besitzen. So zeigen die Derivate mit einer Säurechloridgruppe eine Selbstvernetzung bei niedriger Temperatur. Dies ist von Vorteil für die Herstellung der erfindungsgemässen Mikrokapseln. Ferner kann die Bildung der Kernkomponente dadurch wirksam beschleunigt werden, dass dem Polymerisationssystem 5 bis 50 Gewichtsprozente, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsprozente einer aktiven wasserstoffhaltigen Verbindung zugefügt werden.

Die aktive wasserstoff haltige Verbindung kann aus Verbindungen ausgewählt werden, die Amino-, Imino-, Hydroxyl-, Carboxyl oder Epoxy-Radikale enthalten, insbesondere Benzidin, 4-4'-Methylenbis-0-Ghloranilin, 3'-3-Dichlorbenzidin, Hexamethylendiamin, 1,3-Diaminpropan, 1,2-Diaminpropan und Piperazin.

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Die Wandkomponente der Mikrokapseln kann aus einer Kunstharzschale aufgebaut werden, die durch Reaktion zwischen einem Vorpolymerisat, das von dem hydrophoben Behandlungsmittel verschieden ist und einem Härtemittel gebildet worden ist. Die Wandkomponente kann auch durch Grenzflachenpolykondensation des hydrophoben Behandlungsmittels mit einem Härtemittel oder einem Dispergiermedium gebildet werden. Die Wandkomponente wird z.B. aus einem Urethanvorpolymerisat durch Grenzflachenpolykondensation des Urethanvorpolymerisats, welches in Wasser oder einer wässrigen Lösung, die eine Aminverbindung enthält, dispergiert wird, beim Zusammentreffen zwischen den dxspergierten Partikeln und dem Dispergiermedium gebildet.

Bei dieser Erfindung kann das Lösungsmittel für das hydrophobe Behandlungsmittel aus nicht wässrigen Lösungsmitteln ausgewählt werden, die mit dem Dispergiermittel nicht mischbar sind und die Wandkomponente aus synthetischem Harz weder aufquellen noch auflösen. Das Lösungsmittel kann aus Tetrachlormethan, Tetrachloräthylen, TriChloräthylen, Xylol, Toluol, 1,1,1-Trichloräthan, Benzol, Ithylbenzol, industriellem Benzin, Chloroform, Methylenchlorid, Tetrachloräthan, Tetrachlordichloräthan und Mischungen hieraus ausgewählt werden.

Bei der Herstellung der erfindungsgemässen Mikrokapseln werden das hydrophobe Behandlungsmittel für den faserförmigen Gegen-

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stand nad die polymerisierende Verbindung zum Bilden der Wandkomponente im Verhältnis 1:100 bis 1:10000 verwendet. Die das Behandlungsmittel und die polymerisierende Verbindung enthaltende nicht wässrige Lösungsmittellösung wird schliesslich in einem wässrigen dispergierenden Medium zu feinen Partikeln dispergiert, die eine Grosse von höchstens 100^m besitzen, Dann bildet die polymerisierende Verbindung durch Grenzflächenpolymerisation ein Polymer an den Grenzflächen zwischen den dispergiert en Partikeln und den Bispergiermedium.

Vorzugsweise wird die polymerisierende Verbindung ausgewählt aus einem Urethanvorpolymerisat mit wenigstens zwei-HCO Gruppen an den Molekülenden, aus Polyorganosiloxandiolj aus einem Polysulfidvorpolymerisat, aus Epoxyharz, das durch Seaktion zwischen, Bisphenol Δ und Epichloriiydrin erhalten worden ist, ferner aus reaktiven Polyolefinderivaten, die eine Seaktionsgruppe wie eine Säurechlorid oder Thionylchloridgruppe besitzen.

Wie bereits erwähnt» liegt das Gewichtsverhältnis der Wandkomponente zur Kernkomponente im Bereich von 1:100 bis 1:10000, vorzugsweise von 1*500 bis 1:5000. Ist das Verhältnis kleiner, als 1:10000, dann ist zufolge einer zu geringen Dicke und einer zu geringen Festigkeit die erhaltene Wandkomponente unzulänglich» Ist das Verhältnis grosser als lilOO, dann wird die Festigkeit der erhaltenen Wandkoaponente zu gross, um sie

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zerbrechen zu können und es ist sehr schwierig, die zerbrochene Wandkomponente aus dem behandelten IFasergegenstand zu entfernen. Im Hinblick hierauf muss das Verhältnis der Wandkomponente zur Kernkomponente in dem erwähnten Bereich liegen. Nur dann können Mikrokapseln erhalten werden, die eine Bruchfestigkeit von höchstens 100 g/cm ,vorzugsweise 50 g/cm besitzen. Hur solche Mikrokapseln können unter günstigen Bedingungen bei faserförmigen Gegenständen industriell angewandt werden. Um die nicht wässrige Lösungsmittellösung fein und gleichmässig zu dispergieren, wird vorzugsweise das Gewichtsverhältnis der nicht wässrigen Lösungsmittellösung zu dem Dispergiermedium wenigstens 1:5» besser 1:1 bis 1x3 gemacht. Es ist ferner im Hinblick auf den erwähnten Zweck erwünscht, dass das Dispergiermedium ein geeignetes Mepergiermittel enthält.

Wenn die nicht wässrige Lösungsmittellösung des Behandlungsmittels eine niedrige Viskosität besitzt und durch das erwähnte Verfahren in die Wandkomponente eingeschlossen wird, haben die erhaltenen Mikrokapseln die erwünschten Eigenschaften. Wenn jedoch die nicht wässrige Lösung hoch viskos ist, ist es sehr schwierig, Mikrokapseln einer dünnen Wandkompnnente zu erhalten, die leicht mit einer geringen Kraft zerbrochen werden können und eine hohe Stabilität besitzen. Das heisst, es ist sehr schwierig, beim Dispergieren der nicht waserigen Lösungsmittellösung die dispergierte Lösung in sehr feine und stabile Partikel überzuführen, wenn die

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Viskosität der dispergierten Lösung zu unterschiedlich, von der des Dispergiermediums ist. Deshalb wird das Verhältnis zwischen den Viskositäten vorzugsweise höchstens 1:5» besser 1:1 bis 1:3 gemacht.

Vorzugsweise wird ein bestimmtes, die Viskosität regelndes Mittel zugefügt, um die Viskosität des Dispergiermediums einzuregeln. Für eine glatte Durchführung der Grenzflächenpolymerisation zur Bildung der Wandkomponente ist es erforderlich, dass das die Viskosität regelnde Mittel weder an der Grenzflächenpolymerisation teilnimmt noch sich in der dispergierten nicht wässrigen Lösungsmittellösung auflöst. So sind z.B. Gelatine oder Gummiarabikum als Mittel zur Regelung der Viskosität für den erwähnten Zweck ungeeignet, da sie dazu neigen, die Geschwindigkeit der Grenzflächenpolymerisation zu verringern und die Gefahr besteht, dass die erhaltenen Mikrokapseln zu zweit oder zu mehreren, manchmal in grossen Massen, aneinanderhaften· Dieses Anhaften ist eine Folge der Adhäsion einer unzureichend polymerisierten Wandkomponente. Gelatine und Gummiarabikum haben ausserdem den Nachteil, dass sie dazu neigen, an den Oberflächen der erhaltenen Mikrokapseln anzuhaften und dass sie dann beim Waschen nicht mehr ausreichend entfernt werden können. Wie erwähnt, sind wesentliche Faktoren für das erfindungsgemässe Verfahren die Mischbarkeit des die Viskosität regelnden Mittels mit der dispergierten Lösung und dem Dispergiermedium

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und das Verhalten des die Viskosität regelnden Mittels im Hinblick auf die Grenzflächenpolymerisation. Im Hinblick hierauf sollte für das erfindungsgemässe Verfahren das die Viskosität regelnde Mittel ausgewählt werden aus einem bestimmten hydrophilen Pojjiymer wie Natriumalginat, Hydroxyäthylcellulose und Oarboxymethylcellulose. Insbesondere ist Natriumalginat für das Herstellungsverfahren der Mikrokapseln gemäss dieser Erfindung geeignet, da es durch Spülen mit Wasser leicht von den Oberflächen der erhaltenen Mikrokapseln entfernt werden kann.

Die Grosse der einzelnen bei der Polymerisation entstehenden Mikrokapseln hängt von der Grosse der in dem wässrigen Dispergiermedium dispergierten Partikeln ab. Um die nicht wässrige Lösungsmittellösung fein zu dispergieren, wird die Mischung der nicht wässrigen Lösungsmittellösung und des wässrigen Dispergiermediums kräftig mit einem Rührer bei z.B. 8000 oder mehr U/min, umgerührt, um sehr feine Partikel einer Grosse von 30 u, m oder weniger zu erhalten. Als Rührer eignen sich z.B. Rührer des Schraubentyps, des Ifriktionstyps, des Spiraltyps oder Homogen-Mischgeräte. Wenn der Rührer mit 200 U/min, oder weniger angetrieben wird, neigen im allgemeinen die erhaltenen Mikrokapseln dazu, eine Grosse von 500/tm oder mehr zu haben. Wenn jedoch bei der Behandlung der faserförmigen Gegenstände die Grosse der Mikrokapseln zu gross ist, wird öle Verteilung ungleichmässig

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und es ist schwierig nach dem Zerbrechen der auf dem faserförmigen Gegenstand aufgebrachten Mikrokapseln die Reste der Wandkomponenten aus dem faserförmigen Gegenstand zu entfernen. Ausserdem wird in diesem Fall die Imprägnierung des faserförmigen Gegenstandes mit dem Behandlungsmittel iangleichmässig« Aus diesem Grund ist eine Grosse der Mikrokapseln von 100^m oder weniger, Torzugsweise 30 am oder weniger, erwünscht. Demgemäss soll die Rührgeschwindigkeit für den Dispergiervorgang vorzugsweise 200 U/min, oder mehr, besser 8000 U/min, oder mehr betragen« Durch zusätzliche Verwendung eines Ultraschallrührgeräts zusammen mit dem üblichen Rührer ist es möglich, leicht besonders feine Mikrokapseln einer Gros.se von 5h/T& oder weniger zu erhalten.

Die erfindungsgemässen mikrokapseln können auf verschiedene Weise auf dem faserförmigen Gegenstand aufgebracht werden wie z.B. durch Aufblasen oder elektrostatisches Auftragen trockener Mikrokapseln und durch Imprägnieren oder Aufsprühen einer wässrigen Suspension der Mikrokapseln· Die aufgebrachten Mikrokapseln werden auf geeignete Weise wie durch die Druckwalzen einer Mangel auf dem faserförmigen Gegenstand zerbrochen, um den Gegenstand mit dem Löeungsinhalt der Kernkomponenten zu imprägnier en· Manchmal können die Mikrokapseln dadurch zerbrochen werden, dass sie auf eine Temperatur erhitzt werden, die höher ist als der Schmelzpunkt der Wandkomponente· Das imprägnierte Gewebe kann "bei einer

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hohen Temperatur wärmebehandelt werden, um das Behandlungsmittel zu fixieren.

Es ist erwünscht, dass die Mikrokapseln bei dieser Behandlung des faserförmigen Gegenstandes bis zu einem Anteil von 5 bis 400 %_f vorzugsweise 10 bis 100 %, bezogen auf das Gewicht des faserförmigen Gegenstandes, aufgebracht werden. Es ist zu- · lässig, dass zwei oder mehr Arten von Mikrokapseln, die verschiedene Behandlungsmittel enthalten, gleichzeitig auf den faserförmigen Gegenstand aufgebracht werden.

Um die auf den faserförmigen Gegenstand aufgebrachten Mikrokapseln zu zerbrechen, wird der Gegenstand im allgemeinen durch Presswalzen, durch Quetschwalzen oder eine Mangel mit

einem Pressdruck von 0,1 bis 3 kg/cm zusammengepresst. Falls

/ Sekunden erforderlich, wird das Gewebe ICr bis 20 Minuten lang einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 5 bis 200° C, vorzugsweise 30 Sekunden bis 5 Minuten lang, einer Wärmebehandlung bei 80 bis 180° G unterworfen.

Die eineeine Mikrokapsel kann zwei oder mehr Arten von Behandlungsmitteln enthalten. Die gewünschten Mikrokapseln können mit anderen Mikrokapseln im gewünschten Verhältnis gemischt werden.

Erfindungsgemäss kann das ein wässriges Lösungsmittel benötigende Behandlungsmittel leicht auf den faserförmigen

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Gegenstand durch Anwendung von Mikrokapseln in Form trockener Partikel oder in Form einer wässrigen Suspension aufgebracht werden.

Selbst wenn zwei Arten von Behandlungsmitteln benötigt werden, um einen aus zwei Arten von Fasern oder Fäden zusammengesetzten faserförmigen Gegenstand zu behandelt und wenn ferner die Behandlungsmittel unzureichend miteinander vermischbar sind, ist es möglich durch einmalige Anwendung, den faserförmigen Gegenstand mit einer Mischung aus den beiden Arten von Mikrokapseln zu behandlen, von denen jede Mikrokapsel eine Art des Behandlungsmittels enthält.

Wenn ferner die Mikrokapseln in einer wässrigen Suspension aufgebracht werden, ist es möglich, die gewünschten Behändlungsmittel wie ein feuchtigkeitsabsorbierendes Mittel, einen Weichmacher, ein schmutzabweisendes Mittel, ein Antistatikum, einen Farbstoff und andere hydrophile Behandlungsmittel der wässrigen Suspension zuzufügen, so dass der faserförmige Gegenstand beim Behandeln mit den Mikrokapseln gleichzeitig mit dem zugefügten Behandlungsmittel behandelt wird.

Es werden beispielsweise Mikrokapseln, die ein knitterfestes Mittel enthalten, in einer wässrigen Lösung suspendiert, die ein feuchtigkeitsabsorbierendes Mittel enthält und es wird

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die erhaltene Suspension auf den faserförmigen Gegenstand aufgebracht. Das feuchtigkeitsabsorbierende Mittel kann aus Verbindungen !ausgewählt werden, die durch Zufügen von 2 bis 50 mol Ä'thylenoxyd oder Propylenoxyd zu C-Caprolactam hergestellt sind oder aus Verbindungen ausgewählt werden, die durch Hinzufügen von 2 bis 50 mol Äthylenoxyd oder Propylenoxyd zu einem fc -Caprolactamoligomer (Dimer oder Trimer), Natrium N-Acylaminoacetat, Natrium-N-Acyl- ß( -Aminopropionat und Natrium N-Acyl-o-Aminopropionat hergestellt sind.

Der behandelte faserförmige Gegenstand durchläuft zwei Walzen, um den Überschuss an Suspension auszuquetschen und die Mikrokapseln zu zerbrechen, damit der faserförmige Gegenstand mit der aus den zerbrochenen Mikrokapseln herausgeflossenen nicht wässrigen Lösungsmittellösung des Znitterbeständigkeitsmittels imprägniert wird. Gleichzeitig wird der faserförmige Gegenstand mit dem feuchtigkeitsabsorbierenden Mittel imprägniert. Es ist überflüssig, daraufhinzuweisen, dass das feuchtigkeitsabsorbierende Mittel in den Mikrokapseln enthalten sein kann, wenn es in dem nicht wässrigen Lösungsmittel löslich ist. Das feuchtigkeitsabsorbierende Mittel kann auf den faserförmigen Gegenstand auch vor dem Aufbringen der Mikrokapseln aufgebracht werden. Die wässrige Lösung des feuchtigkeitsabsorbierenden Mittels ist jedoch nützlich für eine günstige Verteilung der Mikrokapseln und der aus

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der wässrigen Suspension erhaltene faserförmige Gegenstand besitzt eine hervorragende Knittererholung und Beständigkeit. Im Hinblick hierauf wird mit hoher Wirtschaftlichkeit eine Suspension bevorzugt, die Mikrokapseln und das feuchtigkeit sabsorbierende Mittel enthält. Die erwähnten Vorzüge "beruhen auf der Tatsache, dass in mikroskopischer Sicht das aus den zerbrochenen Mikrokapseln herausfIiessende Mittel für die Knitterbeständigkeit »% imgleichmässig bzw. diskontinuierlich auf dem faserförmigen Gegenstand verteilt wird und so das feuchtigkeitsabsorbierende Mittel auf die Stellen verteilt wird, die nicht oder ungenügend von dem Knitterbeständigen Mittel eingenommen werden»

Zufolge der ungleichmässigen bzw. komplizierten ¥erteilung des knitterbeständigen Mittels und des feuchtigkeit sabsorbi er enden Mittels erhält der 'behandelte faserförmige Gegenstand eine hervorragende Knittererholung und feuchtigkeit sabsorbierende Eigenschaft.

Die komplizierte Verteilung der zwei oder mehr Behandlungsmittel auf dem faserförmigen Gegenstand ist bei den bekannten Verfahren, bei denen die Behandlungsmittel zusammen in einem Bad gelöst emulgiert oder suspendiert werden, nicht feststellbar.

Um die bevorzugte Verteilung der Behandlungsmittel zu. erreichen, ist es erforderlich, dass die aus den zerbrochenen.

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Mikrokapseln herausgeflossene nicht wässrige Lösungsmittellösung des Behandlungsmittels nicht in einen zu weiten Bereich diffundiert. Deshalb sollte die nicht wässrige Lösungsmittellösung des Behandlungsmittels eine geeignete Viskosität, einen geeigneten Diffusionskoeffizienten und einen geeigneten Kontaktwinkel haben. Im Hinblick hierauf sollte v. zur Erzielung einer zufriedenstellenden Knitterfestigkeit und Feuchtigkeitsabsorption des faserförmigen Gegenstandes die Grosse der Mikrokapseln in einem Bereich bis höchstens 500μ m, vorzugsweise 100 /im, besser bis höchstens liegen. Liegt die Grosse der Mikrokapseln unterhalb so ist dies wegen der Verringerung der erwähnten komplizierten Verteilung unerwünscht.

Die nicht wässrige Lößungsmittellösung des knitterbeständigen Mittels besitzt vorzugsweise eine Viskosität bis zu 2000 cp, besser 10 bis 1000 cp, um eine geeignete Diffusion in dem faserförmigen Gegenstand zu erzielen und die Wirkung des feuchtigkeitsabsorbierenden Mittels zu bewahren. Im Hinblick hierauf sollte ein Urethanvorpolymerisat als knitterfestes Mittel in 5 his 60 Gewichtsprozenten, vorzugsweise 20 bis 50 Gewichtsprozenten eines Acrylharzvorpolymerisats 1 bis 70 und in 5 his JOO Gewichtsprosenten, vorzugsweise 5 his 50 Gewichtsprozenten eines Silikonharzvorpolymerisats 5 "bis 100 gelöst werden, wobei der Anteil vom Molekulargewicht abhängig ist.

- 24 -

1 0 9 G 1 2 / 1 8 5 5

Die Auftragmenge der Mikrokapseln kann abhängig von der Art des faserförmigen Gegenstandes, von der Viskosität und Konzentration des Behandlungsmittels und der Grosse der verwendeten Mikrokapseln geregelt werden.

Aus unseren Untersuchungen ergab sich, dass das Verhältnis der Gesamtfläche, die von den auf dem faserförmigen Gegenstand verteilten Mikrokapseln eingenommen wird, zur Fläche des faserförmigen Gegenstandes vorzugsweise 1:2 bis 1:50» besser 1:4 bis 1:30 beträgt. Überschreitet das Verhältnis 1:2, dann, wird die feuchtigkeitsabsorbierende Eigenschaft des erhaltenen faserförmigen Gegenstandes unzureichend und ist das Verhältnis kleiner als 1:50, dann ist die Knittererholung ungenügend. Der Anteil der Mikrokapseln in der wässrigen Suspension liegt vorzugsweise im Bereich zwischen 2 und 10 Gewichtsprozenten.

Das durch das erwähnte Verfahren behandelte Pasergewebe ist mit 0,3 bis 6 Gewichtsprozent des knitterbeständigen Mittels, welches diskontinuierlich verteilt ist, und 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,2 bis 3,0 Gewichtsprozent des feuchtigkeitsabsorbierenden Mittels imprägniert, das kontinuierlich auf die Stellen verteilt ist, die zwischen den von dem knitterfesten Mittel eingenommenen Stellen liegen.

- 25 -

1090 1 2/1855

Bei dieser Behandlung kann das in den Mikrokapseln enthaltene knitterteständige Mittel eine Mischung aus zwei oder mehr Verbindungen darstellen und es kann eine Mischung aus zwei oder mehr Arten von Mikrokapseln verwendet werden, von denen jede ein knitterfestes Mittel enthält, das von dem anderer Mikrokapseln verschieden ist.

Als faserförmige Gegenstände für das erfindungsgemässe Verfahren eignen sich Garne, gewirkte und gewebte Stoffe, Vliese und Flächengebilde aus Naturfasern oder -fäden wie Wolle, Seide, Baumwolle, Ramie und Leinen sowie aus Kunstfasern oder -fäden wie Polyamid-, Polyester-, Polyacryl-, Polyvinylalkohol-., Polyolefin-, Polyvinylchlorid-, Polyvinylchloride»- und Polyharnstoff-Fasern bzw. -Fäden, Eeyon und Acetatfasern bzw. -fäden.

Das erfindungsgemässe Verfahren hat die folgenden Vorteile,

1. Die Behandlung kann in einer offenen Apparatur durchgeführt werden, obgleich ein nicht wässriges flüchtiges Lösungsmittel benutzt wird, da das flüchtige Lösungsmittel in den Mikrokapseln eingeschlossen ist.

2. Das in dem flüchtigen Lösungsmittel gelöste Behandlungsmittel bleibt lange Zeit erhalten.

3. Die Anwendung der erfindungsgemässen Mikrokapseln hat einen ähnlichen Effekt wie bei dem bekannten Verfahren, bei dem die nicht wässrige Lösung des Behandlungsmittels auf dem faserförmigen Gegenstand aufgebracht wird·

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109812/1855

_ 26 -

4-, Die Mikrokapseln haben eine gleichmässige Grosse und lassen sich zufolge ihrer niedrigen Festigkeit leicht zerbrechen.

5. Die Farbe der Mikrokapseln ändert sich im Laufe der Zeit z. B. im Laufe von Tagen nicht.

6. Die Reste der Wandkomponenten der zerbrochenen Mikrokapseln lassen sich zufolge ihrer dünnen Wandstärke mit dem blossen Auge nicht auf dem behandelten faserförmigen Gegenstand feststellen.

7. Die Wandkomponente schmilzt bei der Wärmebehandlungstemperatur und bewirkt eine Verbesserung des Behandlungseffektes und der Beständigkeit des faserförmigen Gegenstandes.

109812/1855

Beispiel 1

Mikrokapseln, die ein Mittel zur Verbesserung der Elastizität eines Öilikontyps enthalten.

5 g Resorzin wurden in 400 ecm einer wässrigen Lösung, die 1 % Natriumhydroxid enthielt, gelöst. 0,2 Q Toluylendiisocyanat, 20 g eines Organopolysiloxan-Diol-Vorpolymerisats mit einem Polymerisationsgrad von 300 und 0,02 g Di-N-Butyl-Zinn-Dilaurat wurden in 200 g Trichlorethylen gelöst. Die Trichlor&thylenlösung wurde langsam bei Raumtemperatur in die wässrige Lösung eingeträufelt, wobei mit einem Rührer mit 800 U/min, umgerührt wurde, um die Triflurathylenlösung in sehr feine Partikel zu dispergieren.

Nach einer Stunde wurden zahlreiche Mikrokapseln gebildet, Die Zusammensetzung und die Eigenschaften waren, wie in (Tabelle 1 angegeben·

Tabelle 1

Zusammen setzung	Kemkomponent e	Trichlorethylen!^sung des Organopolysiloxan-Vorpoly merisats
Wandkomponente	Polyurethan
JGewichtsanteil der Vand- fcomponente bezogen auf pen Kern	1 s 1000
Bruchfestigkeit	10 g/cm2
Grosse	20 - 30 Um

10ÜG12/1855

- 28 -

-^⁸- 2OA1899

Die so hergestellten Mikrokapseln wurden auf einem Acryl-Köpergewebe bis zu einem Anteil von 100 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, verteilt. Das Gewebe wurde durch zwei Gummiwalzen einer Härte von 60 mit einem Pressdruck von 1 kg/cm zusammengepresst, um die Mikrokapseln zu zerbrechen. Durch den Pressdruck wurde das Gewebe im wesentlichen gleichmassig mit der Lösung der Kernkomponente der Mikrokapseln imprägniert und die Rückstände der Wandkomponente blieben auf der Aussenfläche der Presswalze. Das Gewebe wurde bei einer Temperatur von 80° C getrocknet und dann 5 Minuten lang bei einer Temperatur von 120° C wärmebehandelt. Das erhaltene Gewebe hatte einen vorzüglichen Griff sowie eine ausgezeichnete Druckelastizität und Knittererholung, wie es in Taljfelle 2 dargestellt ist.

Tabelle 2

\ Eigen- \schaft webe N.	Druckelastizität (*) *1	Elastizität	Knittererholung *2	Schuss	Griff
Behandel tes Ge webe	%	91,8	Kette	9,5	in hohem Masse steif und ge schmeidig
Unbehan- deltes Gewebe	21,8	83,8	90,5	87,3	ungenügend steif und geschmeidig
20,5	83,2

Anmerkung: *1 Die Druckelastizität wurde auf die folgende

Weise bestimmt. Vier Stücke des zu prüfenden Gewebes wurden übereinandergelegt und mit einem Druck von 10 g/cm eine Minute lang zu einer

Dicke t gepresst. Dann wurden die zusammenge-

- 29 -

, / 1 b b 5

pressten Teststücke weiter mit einem Druck von 300 g/cm eine Minute lang bis zu einer Dicke von t, zusammengedrückt. Der Druck wurde darm weggenommen und das Gewebe nahm dadurch innerhalb einer Minute eine Dicke von tg ein. Dernprozentuale Druck und die prozentuale Elastizität lassen sich durch die folgenden Gleichungen ausdrücken:

Prozentualer Druck te» "* 1 _{χ 10Q}

Druckelastizität - ^t2 " ^l _{χ 100}

t — t-j

♦2 Die Knittererholung wurde nach JIS L-IO79, 5-22-2, Methode B bestimmt.

Beispiel 2

Mikrokapseln, die ein feuerbeständiges Mittel enthalten

5 g 2-Phenol A wurden in 200 ecm einer 1 % Natriumhydroxid enthaltenden wässrigen Lösung gelöst.

1200 g einer Tetrachloräthylenlösung, die 0,4 g Hexamethylendiiflocyanat und 10 g Unflame BP (Handelsname eines von der Firma Matsumoto Yushi Kabushiki Kaisha, Japan hergestellten feuerbeständigen Mittels) wurden langsam in die wässrige Lösung geträufelt, wobei bei Baumtemperatur mit einem Rührer von 400 U/min, umgerührt wurde, um die Tetrachlor ethyl enlösung in sehr feine Partikel zu dispergieren. Nachdem eine

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109812/1855

Stunde lang umgerührt worden war,wurden zahlreiche Mikrokapseln erhalten, die die in Tabelle 3 angegebene Zusammensetzung und die angegebenen Eigenschaften besassen.

Tabelle 3

Zusammen setzung	Kernkomponente	Tetrachlor äthyl enlö sung des Unflame 3HP
Wandkomponente	Polyurethan
Gewichtsanteil der Wand- componente bezogen auf äen Kern	1 : 3000
Bruchfestigkeit	10 g/cm2
Srösse	200 - WO^jii

Die Mikrokapseln wurden gleichmässig auf ein Polyöthylenterephthalat-Breitgewebe bis zu einem Anteil von 70 #, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, aufgebracht. Dann wurde das Gewebe mittels zweier Gummiwalzen mit einem Druck

von 1 kg/cm zusammengepresst, die eine Härte von 70 hatten. Das Gewebe wurde gleichmassig mit der Lösung der Kernkomponente imprägniert, die aus den zerbrochenen Mikrokapseln ausfloss. Das Gewebe wurde bei einer Temperatur von 70° C getrocknet und dann 30 sek. lang bei einer Temperatur von 160° 0 wärmebehandelt. Das erhaltene behandelte Gewebe hatte, wie in Tabelle 4- angegeben, eine ausgezeichnete Feuerbeständigkeit.

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109312/185B

0 4 18

Tabelle 4

^"^Eigenschaft Ge- ^*\ webe ^v.	Feuerbeständigkeit	nach dem Waschen
Behandeltes Gewebe	vor dem Waschen	4
kjnbehandel t es Gewebe	5	1
1

Das Waschen erfolgte 60 Minuten lang unter Verwendung einer wässrigen Lösung von 1 g Zabu (Handelsname eines von der Firma Kao Sekken Kabushiki Kaisha, Japan hergestellten Reinigungsmittels) in 1 1 Wasser mit einem Flüssigkeitsverhältnis von Is50 bei einer Temperatur von 40° 0.

Beispiel 3

Mikrokapseln, die ein antistatisches Mittel enthalten

Es wurden 4 g Resorzin und 1 g 1,5-Dihydroxynaphthalen in 200 ecm einer wässrigen Lösung mit 2 % Natriumhydroxid gelöst. In die wässrige Lösung wurden 90 g einer 1,1,1-Trichlorethanlösung, die 0,15 g Diphenylmethandixsocyanat und 5 g AMS-313 (Handelsname eines von der Firma Lion Armer Kabushiki Kaisha, Japan hergestellten antistatischen Mittels) enthielt, langsam unter Rühren mittels eines Rührers von 600 U/min, bei Raumtemperatur hineingeträufelt, um die 1,1,1-Trichlorethanlösung in se&r feine Partikel zu dispergieren.

- 32 -

ι o ■. c; 21 η b s

ORIGINAL INSPECTED

-Yc-

Nachdem die 1,1,1-Trichloräthanlösung gleichmässig dispergiert war, wurde die Temperatur des Systems auf 50° C erhöht und unter Umrühren 2 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten. Das Ergebnis waren zahlreiche Mikrokapseln der in Tabelle angegebenen Zusammensetzung und Eigenschaften.

Tabelle 5

Zusammen setzung	Kernkomponent e	1,1,1-Trichloräthanlösung ent haltend AIlS- 313
Wandkomponente	Polyurethan
Gewichtsanteil der Wandkomponente be zogen auf den Kern	1 : 600
Bruchfestigkeit	15 g/cm
Grosse	50 - 60^m

Die erhaltenen Mikrokapseln wurden auf ein Polycaproamid Trikotgewebe aufgebracht. Das Gewebe wurde in der gleichen Weise wie bei Beispiel 1 zusammengepresst. Dann wurde es luftgetrocknet und 1 Minute lang bei 160° C"wärmebehandelt. Das erhaltene Gewebe hatte, wie in Tabelle 6 angegeben, ausgezeichnete antistatische Eigenschaften und eine grosse Haltbarkeit.

Tabelle 6

"^"—.^Eigenschaft Gewebe '—^^^	Statische Reibungsspannung (V) *4	Nach dem Waschen
Behandeltes Gewebe	Vor dem Waschen	3500
Uhbehandeltes Gewebe	120	10500
12000

- 33 -

109312/1855

Anmerkung: *4 Die statische Reibungsspannung wurde mittels

eines von der Firma Kowa Shokai, Japan hergestellten statischen Retationstesters unter Verwendung eines Reibungselementes bestimmt, das aus 60^s Baumwollbreitgewebe bestand.

Beispiel 4

Mikrokapseln, die ein wasserabstossendes Mittel enthalten

Es wurden 4 g Resorzin in 200 ecm einer wässrigen Lösung, die 0,8 Gewichtsprozente Natriumhydroxid enthielt sowie 105 g einer Tetrachloräthylenlösung, die 0,07 g Hexamethylendiiäocyanat, 5 6 Methylhydrogenpolysiloxan-Vorpolymerisat mit einem Polymerisationsgrad von 20, 1 g Dimethylpolysiloxan-Diol-Vorpolymerisat mit einem Polymerisationsgrad von 300 und 0,08 g n-Dibutyl-Zinn-Dilaurat enthielt, hergestellt. Die Tetrachlorathylenlösung wurde bei Raumtemperatur unter Rühren mittels eines Rührers von 900 U/min, langsam in die wässrige Lösung geträufelt, um die Tetrachlor&thylenlösung in sehr feine Partikel zu dispergieren. Nachdem eine gleichmässige Dispersion erreicht war, wurde das System bis zu einer Temperatur von 40° 0 erhitzt und unter Umrühren eine Stunde lang auf dieser Temperatur gehalten· Die erhaltenen Mikrokapseln hatten die in Tabelle 7 angegebene Zusammensetzung bzw. die angegebenen Eigenschaften.

- 54 -

10981 2/1855

- 34 Tabelle 7

Zusammen setzung	Kernkomponent e	Tetrachloräthyl enlö sung enthaltend Methylhydrogen- polysiloxan-Vorpolymerisat und Dimethylpolysiloxan- Diql-Vorpolymerisat
Vandkomponent e	Polyurethan
Gewichtsanteil der Wand komponente bezogen auf den Kern	1 : 1500
Bruchfestigkeit	11 g/cm2
Grosse	20 - 30μνι

Es wurden in gleicher Weise wie bei Beispiel 1 ein aus 65 Gewichtsprozenten einer Polyethylenterephthalatfaser und 35 Gewichtsprozenten einer Baumwollfaser bestehendes Breitgewebe mit den so hergestellten Mikrokapseln imprägniert und dann zusammengepresst, um die Mikrokapseln zu zerbrechen. Das behandelte Breitgewebe wurde bei einer Temperatur von 60° C getrocknet und dann 3 Minuten lang bei einer Temperatur von 160° 0 wärmebehandelt. Das erhaltene Gewebe hatte, wie aus Tabelle 8 hervorgeht, einen ausgezeichneten Griff und ausgezeichnete wasserabstossende Eigenschaft en.

Tabelle 8

N^ Eigen schaft Ge- \v. webe ^^	Wasserabstossende Eigenschaft ♦5	Nach dem Vaschen	Griff
Behandeltes Gewebe	Vor dem Waschen	100	elegant weichtund geschmeidig
ünbehandelt es Gewebe	100	50	unbe friedigend
30

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2 O Λ I 8 y

Anmerkung: *5 Die wasserabstossende Eigenscliaft wurde

durch die AATCC, 22-1952 Spray-Methode ermittelt.

Beispiel 5

Mikrokapseln, die ein ölabstossendes Mittel enthalten

Es wurden 6,0 g Biphenol A in 240 ecm einer wässrigen Lösung von 1 % Natriumhydroxid gelöst. Ausserdem wurden 0,1 g Hexamethylendiisocyanat und 10 g Scotchgard FC-JlO (Handelsname eines von der Firma Minnesota Mining & Manufacturing Co., USA hergestellten ölabstossenden Mittels) in 120 g 1,1,1-Trichlorethan gelöst. Die Trichlorathanlösung wurde unter Umrühren mit einem Rührer bei einer Umdrehungszahlivon 11.000 U/min, langsam in die wässrige Lösung eingeträufelt, um die Trichloräthanlösung in sehr feine Partikel zu dispergieren. Die Dispersion wurde auf 50° C erwärmt und unter Umrühren auf dieser Temperatur gehalten. Die Zusammensetzung und die Eigenschaften der erhaltenen Mikrokapseln sind in Tabelle angegeben.

Tabelle 9

Zusammen setzung	Kernkomponente	Lösung von Scotchgard FC-310 in 1,1,1-Trichloräthan
Wandkoaponente	Polyurethan
Gewichtsenteil der Vand- Komponente bezogen auf [den Kern	1 : 1200
Bruchfestigkeit	22 g/cm2
brösse	5 - 10^m

109G12/1855

- 36 -

_36- 2 O 4 1 8 y

Die so hergestellten Mikrokapseln wurden in der gleichen Weise wie bei Beispiel 2 auf ein doppeltes Interlock Kuliergewirke aus Kammgarn aufgebracht. Das Gewebe wurde mit dem aus den zerbrochenen Mikrokapseln ausfliessenden Scotchgard imprägniert. Das imprägnierte Gewebe wurde bei einer Temperatur von 40 0 getrocknet und dann 30 Minuten lang bei 140° C wärmebehandelt.

Zum Vergleich wurde das gleiche Gewebe wie das dieses Beispiels mit einer Lösung Scotchgard 1*0-310 in 1,1,1-Trichloräthan imprägniert, wobei die Imprägniermenge 3»0 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, betrug. In Tabelle 10 sind die Ergebnisse hinsichtlich der öl- und wasserabstossenden Eigenschaften von dem vorliegenden und dem Vergleichsbeispiel angegeben.

Tabelle 10

N<v Eigen- ^xschaft Ge- ^\ webe ^s.	wasserabstossende Eigenschaft	nach dem Waschen	ölabstossende Eigenschaft *6	nach dem Waschen
Beispiel 5	vor dem Vaschen	95	vor dem Waschen	72
Vergleichs beispiel	98	96	76	72
98	76

Anmerkung: *6 Die ölabstossende Eigenschaft wurde durch

AATCC, 118-1966 T bestimmt.

Das Waschen erfolgte in der gleichen Weise wie zu Beispiel 2 angegeben.

1 0 9 Γ !//1855

-zn -

Aus Tabelle 10 ist die Tatsache ersichtlich, dass das behandelte erfindungsgemässe Gewebe ausgezeichnete öl- und wasserabstossende Eigenschaften besitzt, die ähnlich denen des Vergleichsbeispiels sind, was natürlich für Scotchgard 310 normal ist.

Beispiel 6

Mikrokapseln, die ein feuerbeständiges Mittel enthalten

Es wurden 20 g 2,3-Dihrompropylphosphat, 0,2 g Dimethylpolysiloxandiol mit einem Polymerisationsgrad von 500 und 0,4 g n-Dibutyl-Zinn-Dilaurat in 400 g Trichlorethylen gelöst. Die Lösung wurde langsam bei Raumtemperatur unter Umrühren mit 6500 U/min, in 2000 ecm Wasser geträufelt, so dass zahlreiche sehr feine dispergierte Partikel der Lösung gebildet wurden. Die Dispersion wurde auf 60° 0 erhitzt und unter Umrühren eine Stunde lang auf dieser Temperatur gehalten. Das Ergebnis waren Mikrokapseln mit der in Tabelle 11 angegebenen Zusammensetzung und mit den angegebenen Eigenschaften.

Tabelle 11

Zusammen setzung	Kernkomponente	Lösung von Tri-2,3-Dibrompropyl- phosphat in Trichlorethylen	1 : 2000
Wandkomponent e	Silikonharz	5 g/cm
Gewichtsanteil der Wand komponente bezogen auf den Kern	40 - 50^tUn
Bruchfestigkeit
Grosse

109812/1855

Die Mikrokapseln wurden auf ein Polyäthylenterephthalatbreitgewebe bis zu einem Anteil von 80 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, aufgebracht. Daraufhin wurden sie durch

Zusammenpressen bei einem Druck von 1,2 kg/cm mittels zweier Gummirollen einer Härte von 60 zerbrochen.

Das Gewebe wurde mit dem aus den zerbrochenen Mikrokapseln ausfliessenden feuerbeständigen Mittel gleichmässig imprägniert. Das imprägnierte Gewebe wurde bei 70° 0 getrocknet und dann 30 Sekunden lang bei 160° G wärmebehandelt. Das erhaltene Gewebe hatte, wie in Tabelle 12 angegeben, vor und nach dem Waschen ausgezeichnete feuerbeständige Eigenschaften. Das Waschen wurde in der gleichen Weise durchgeführt, wie es zu Beispiel 1 angegeben worden ist.

Tabelle 12

"" .^j3i|gens chaf t Sewebe "---«^^^	FeuerbeständiRkeit	Nach dem Waschen
Behandeltes Gewebe	Vor dem Waschen	4
ühbehandeltes Gewebe	5	1
1

Beispiel 7

Mikrokapseln, die ein antistatisches Mittel enthalten

Es wurde eine Lösung aus 5 g -AMS-313f IfO g Diäthylpolysiloxandiol und 0,1 g Stannooktoat in 800 g Tetrachlorethylen langsam bei Baumtemperatur unter Umrühren mit 4000 U/min·

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ιeyy

in 4000 ecm einer wässrigen Lösung geträufelt, die 1 Gewichtsprozent Natriumalynat enthielt, so dass die Tetrachloräthylenlösung in sehr feine Partikel dispergiert wurde. Die Dispersion wurde 2 Stunden lang unter Kuhren aufrechterhalten. Das Ergebnis waren zahlreiche Mikrokapseln mit der in Tabelle 13 angegebenen Zusammensetzung und den angegebenen Eigenschaften.

Tabelle 13

Zusammen setzung	Kernkomponent e	Lösung von AMS-313 in Tetrachloräthylen
Wandkomponent e	Silikonharz
Gewicht sant eil der Wand komponente bezogen auf den Kern	1 : 800
Bruchfestigkeit	20 g/cm
Grosse	60 - 70^m

Die so erhaltenen Mikrokapseln wurden auf ein Polycaproamidtrikotgewebe bis zu einem Anteil von 100 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, aufgebracht. Dann wurden sie durch Zusammenpressen mit einem Druck von 1,5 kg/cm mittels Gutamiwalzen einer Härte von 70 zerbrochen.

Das Gewebe wurde mit dem aus den zerbrochenen Mikrokapseln ausfliessenden antistatischen Mittel gleichmässig imprägniert. Das imprägnierte Gewebe wurde luftgetrocknet und dann 1 Minute lang bei 160° C wärmebehandelt. Das erhaltene Gewebe hatte,eine, wie Tabelle 14 zeigt, hervorragende antistatische Eigenschaft.

- 40 -

Tabelle 14

^"""""-^-^Eigenschaft Gewebe ^"""-^-^^^	Statische Reibungsspannung (V)	Nach dem Waschen
Behandeltes Gewebe	Vor dem Vaschen	3500
ünbehandeltes Gewebe	IQO	10500
12000

Beispiel 8

Mikrokapseln, die ein ölabstossendes Mittel enthalten

Es wurde eine Lösung, die 10 g Scotchgard IPC-310, 0$ g Dimethylpolysiloxandiol eines Polymerisationsgrades von und 0,2 g n-Dibutyl-Zinn-Succinat in 500 g Tetrachlorethylen enthielt, in 3000 ecm einer wässrigen Lösung, die 0,3 Gewichtsprozent Dimol N enthielt (Handelsname eines von der Firma Eao Sekken Kabushiki Kaisha, Japan hergestellten Bispersionsmittels) durch Umrühren mit einer Umdrehungszahl von 11000 U/min, bei Raumtemperatur dispergiert. Nach dreistündigem Umrühren ergab die Dispersion Mikrokapseln, die in der wässrigen Lösung schwebten. Die so erhaltenen Mikrokapseln hatten die in Tabelle 15 angegebene Zusammensetzung bzw. die angegebenen Eigenschaften.

Tabelle 15

Zusammen setzung	Kernkomponent e	Lösung von Scotchgard 310 in Tetrachloräthylen
Wandkomponent e	Silikonharz
Gewichtsanteil der Wand komponente bezogen auf den Kern	1 : 1000
Bruchfestigkeit	10 g/cm
Grosse	10 - 3OjUJCD.

109812/1855

2 ü 4 1 δ y

Die Mikrokapseln wurden auf ein doppeltes Interlock Kuliergewirke aus Kammgarn aufgebracht und in der gleichen Veise wie bei Beispiel 6 zerbrochen.

Das mit dem ölabstossenden Mittel imprägnierte Gewebe wurde bei 40° 0 getrocknet und dann 3 Minuten lang bei 140° 0 wärmebehandelt. Das erhaltene Produkt hatte, wie Tabelle 16 zeigt, hervorragende öl- und wasserabstossende Eigenschaften.

Tabelle 16

Eigen schaft Gewebe	wasserabstossende Eigenschaft	Nach dem Vaschen	ölabstossende Eigenschaft	Nach dem Vaschen
Beispiel 8	Vor dem Vaschen	70	Vor dem Vaschen	95
Vergleichs beispiel	75	72	96	96
76	98

Das Vergleichsbeispiel wurde in der gleichen Veise durchgeführt wie in Beispiel 5 angegeben.

Tabelle 16 lässt die Tatsache erkennen, dass das ölabstossende Gewebe gemäss dieser Erfindung die gleichen hervorragenden öl- und wasserabstossenden Eigenschaften hatte wie das Gewebe des Verglexchsbeispiels, in dem Scotchgard 311 in üblicher Veise auf das Gewebe aufgebracht worden war·

Beispiel 9

Mikrokapseln, die einen Farbstoff enthalten

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10981^/1856

INSPECTED

2 ü 4 1 8 y

Es wurde eine Lösung aus 0,5 g Terasil Navy Blue BL (Handelsname eines von der Firma Ciba, Schweiz, hergestellten Dispersionsfarbstoffes), 0,5 g Methylphenylpolysiloxandiol und aus 0,1 g n-Dibutyl-Zinn-Dioctylat in 1000 g Trichlorethylen durch langsames Einträufeln unter kräftigem Umrühren mit 12000 U/min, in 5000 ecu einer wässrigen Lösung dispergiert, die 0,2 Gewichtsprozente KarTx>xymethyl cellulose von 40° 0 enthielt. Die Dispersion wurde auf 60° C erhitzt und unter Umrühren eine Stunde lang auf dieser Temperatur gehalten. Die Dispersion bildete zahlreiche Mikrokapseln der in Tabelle 17 angegebenen Zusammensetzung und Eigenschaften.

Tabelle 1?

Zusammen setzung	Eernkomponent e	Lösung von Teraeil Navy Blue BL in Trichlorethylen
Vandkomponent e	Silikonharz
Gewichtsanteil der Wand komponente bezogen auf den Kern	1 : 2000
Bruchfestigkeit	8 g/cm2
Grosse	5 - 10^m

Die Mikrokapseln wurden gemäss der in Beispiel 6 angegebenen Weise auf ein Trikotgewebe aufgebracht, das aus Diacetatfasern bestand und dann zerbrochen, um das Gewebe mit der Färblösung zu imprägnieren. Das Gewebe wurde bei 60° C getrocknet und dann bei 170° C eine Minute lang wärmebehandelt. Das erhaltene Gewebe war tiefblau gefärbt worden.

109812/1855

2 ΰ Α 1 8 9 9

Beispiel 10

Mikrokapseln, die ein Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlen enthalten

Xs wurde eine Lösung aus 0,5 g 2-Hydro3^-4-Oktoxy-benzophenon, 1 g Menthylhydropolysiloxan und aus 0,1 g Stannooktoat in 800 g 1,1,1-Trichlorathan durch langsames Träufeln bei Raumtemperatur unter kräftigem Rühren mit 6000 U/min, in 4000 ecm Wasser dispergiert. Die Dispersion wurde auf 40° C erhitzt und unter umrühren 2 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten. Die Lösung wurde in Mikrokapseln der in Tabelle 18 angegebenen Zusammensetzung und Eigenschaften umgewandelt.

Tabelle 18

Zusammen setzung	Kernkomponent e	Lösung von 2-Hydroxy-4- Oktoxybenzophenon in 1,1,1-Tri chlor äthgm.
Wandkomponente	Silikonharz
G-ewichtsanteil der Wand- componente bezogen auf den Kern	1 : 800
Bruchfestigkeit	15 g/cm
Srösse	50 - 60 Lim

Die Mikrokapseln wurden in der gleichen Weise wie bei Beispiel 6 auf ein feines Polycaproamid Taft gewebe aufgebracht, das mit Säure- oder Dispersionsfarben entsprechend Tabelle 19 in verschiedenen Farben gefärbt wurde, und wurden dann auf den Geweben zerbrochen.

- 44 -

1 0 S C M I 1 δ 5 5

2 ü 4 Ί 8 y

Das gefärbte Gewebe wurde mit dem Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlen imprägniert, luftgetrocknet und dann zwei Stunden lang bei einer Temperatur von 150° C wärmebehandelt. Das erhaltene gefärbte Gewebe hatte eine hervorragende Lichtbeständigkeit, die grosser war, als die des unbehandelten Gewebes und des behandelten Vergleichsgewebes, dasnmit einer Benzollösung eines Absorptionsmittels für ultraviolette Strahlen behandelt worden war. Die Ergebnisse sind in Tabelle 19 angegeben.

Tabelle 19

Eigenschaft	Prozent des Bleichens des ge färbten Gewebes, das durch ein Fade-Ometer 20 Stunden lang bestrahlt worden ist	Behandel tes Gewebe	Ver gleichs- gewebe
^"^-^^ Gewebe Färb- ^^\«_ stoff ^\^ und Konzentration % ^**»^^	Unbehan- deltes Gewebe	5	5
Supranol Brilliant red 6BV 1 %	30	15	10
Xylene Past Flue BL 1,5 %	40	60	60
Eiton Green V 2,0 %	90	20	12
Resoline Brilliant Blue PBB 0,3 %	50	20	20
Diacelliton Brown 0,5 %	60

Anmerkung: Supranol Brilliant red 6Br ist der Handelsname eines von der Firma Bayer, Deutschland, hergestellten Säurefärbemittels.

Xylene Fast Blue BL ist der Handelsname eines von der Firma Sandoz, Schweiz, hergestellten

1 0 ü ί.« ι ,· / 1 ν b 5

- 4? Säurefärbemittels.

Kiton Green V ist der Handelsname eines von der Firma Ciba, Schweiz, hergestellten Säurefärbemittels·

Resoline Brilliant Blue PBB ist der Handelsname eines von der Firma Bayer, Deutschland, hergestellten Dispersionsfärbemittels.

Diacelliton Brown G ist der Handelsname eines von der Firma Mitsubishi Kasei, Japan, hergestellten Dispersionsfärbemittels.

Aus Tabelle 19 ist die Tatsache ersichtlich, dass das behandelte Gewebe gemäss dieser Erfindung eine höhere Lichtbeständigkeit besass als das entsprechende behandelte Gewebe und dass die lichtbeständigkeit der behandelten Gewebe dieses Beispiels ähnlich ^ener der Vergleichsgewebe ist, die in konventioneller Weise behandelt worden waren.

Beispiel 11

Behandlung eines Jerseygewebes aus falsch verzwirnten, texturierten Polycaproamidfäden zur Verbesserung der Elastizität

(1) Herstellung der Mikrokapseln, die ein, die Elastizität verbesserndes Mittel enthalten

Es wurden 0,75 6 eines Dimethylpolysiloxandiol-Vorpolymerisatß mit einem Polymerisationsgrad von 800, 0,1 g Coronate L (Handelsname eines von der Firma Nihon Polyurethane Eogyo Eabushiki Kaisha, Japan, hergestellten -46-

1098'!/'/1855

Polyurethanvorpolymerisats ) und 0,01 g Di-n-butyl-Zinn-Dilaurat in 50 g Trichlorethylen gelöst. Die Trichlor athylenlösung wurde durch langsames Einträufeln unter Umrühren mit 8000 U/min, in 600 ecm einer wässrigen Lösung disp er giert, die 1 g Dimol N enthielt. Nach Beendigung des Einträufeins wurde das Umrühren 10 Minuten lang fortgesetzt. Es wurden 50 ecm einer wässrigen Lösung, die 10 Gewichtsprozente Ithylendiamin, bezogen auf das gesamte Gewicht der Lösung, enthielt, unter Umrühren in die Dispersion eingeträufelt und dann bei Raumtemperatur

W Minuten lang umgerührt. Durch diese Behandlung wurde Golonate L, das ein Urethanvorpolymerisat mit einem Diisocyanatrest darstellt, mit Äthyl endiamin beim Zusammentreffen zwischen Wasser und den dispergierten feinen Partikeln der Trichloräthylenlösung zur Reaktion gebracht, so dass ein festes Polymerisat entstand, das die Wandkomponenten der Mikrokapseln bildet. Die erhaltenen Mikrokapseln enthielten die Trichloräthylenlösung des Dimethylpolysiloxandiol-Vorpolymerisats und Di-n-butyl-Zinn-

t Dilaurats als Kernkomponente.

Die Mikrokapseln wurden durch niederschlag, Wasserspülung und iiltrierung gewonnen.

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten die in Tabelle 20 angegebene Zusammensetzung bzw. die angegebenen Eigenschaften.

1098 1^/1855

- 47 Tabelle 20

Zusammen setzung	Kernkomponent e	Lösung aus 1,5 Gewichtsprozent Dimethylpolysiloxandiol-Vorpoly- merisat und 0,02 Gewichtsprozent Di-n-butyl-Zinn-Dilaurat in Trichloröthylen
Wandkomponente	Polyurethan
Gewichtsanteil der Wandkomponente bezogen auf den Kern	1 : 500
Bruchfestigkeit	12 g/cm2
Grosse	20 - 30^m

(2) Behandlung des Gewebes

Die so hergestellten Hxkrokapseln wurden auf ein dreifaches InterloEk Jersey Gewebe aus falsch verzwirnten texturierten Polycaproamidfaden von 70 den/18 Einzelfäden/2P, bis zu einem Anteil von 110 %_t bezogen auf das Gewicht des Gewebes, gleichmässig aufgebracht, wobei das Gewebe mittels zweier Gummi walzen einer Härte von 60 Grad bei einem Druck von

1,5 kg/cm zusammengepresst wurde, um die Mikrokapseln zu zerbrechen. Die Wandkomponenten der zerbrochenen Mikrokapseln blieben auf der Umfangsflache der Walze und die Kernkomponente floss aus den zerbrochenen Mikrokapseln heraus und imprägnierte das Gewebe. Das imprägnierte Gewebe wurde bei 80° 0 getrocknet und drei Minuten lang bei 150° C wärmebehandelt. Das behandelte Gewebe enthielt 1,6 % eines Organopolysiloxan, bezogen auf das Gewicht des Gewebes und hatte die in Tabelle 21 angegebenen Eigenschaften.

1 0 S V, « / / 1 u b 5

2Ü4 1 89 9

Tabelle 21

Eigen schaft 3-ewebe	Zugelastizität	Elast izi1 (%)	Druckelastizität	Elasti zität
Unb ehandelt e s Gewebe	Zugkraft (g;	80,3	;ät Druck verhält nis	71,0
Behandeltes Gewebe	15,0	93,6	18,8	94,3
wergleichs- jgewebe	12,0	94,GO	19,8	94,3
12,0	20,6

Das Vergleichsgewebe wurde dadurch hergestellt, dass das gleiche Gewebe wie das dieses Beispiels mit 1,6 % Organopolysiloxan, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, imprägniert und dann, das imprägnierte Gewebe wärmebehandelt wurde.

Beispiel 12

Behandlung, um Kammgarn Jerseygewebe krumpf beständig zu machen

(1) Herstellung der Mikrokapseln

Es wurden 0,15 g Zeset T (Handelsname eines von der Firma Du Pont, USA, hergestellten reaktxven Krumpfbeständigkeitsmittels des Folyethylentyps für Wollfasern) und 0,2 g Hexamethylendiisocyanat in 100 ecm Tetrachlorethylen gelöst. Die Lösung wurde langsam unter Umrühren mit 6500 U/min, in 170 ecm einer wässrigen Lösung eingeträufelt, die 4 g

- 49 -

Biphenol A und 1 Gewichtsprozent Kaliumhydroxid enthielt, so dass die Tetrachloräthylenlösung in sehr feine Partikel dispergiert wurde. Durch diese Behandlung reagierte das Hexamethylendiisocyanat mit dem Biphenol A beim Zusammentreffen zwischen dem Wasser und den dispergierten Partikeln des Tetrachloräthylen, so dass ein festes Polymerisat entstand, das die Wandkomponenten der zahlreichen Mikrokapseln bildete, die die Kernkomponente enthielten.

Die so hergestellten Mikrokapseln hatten die in Tabelle 22 angegebene Zusammensetzung und die angegebenen Eigenschaften.

Tabelle 22

Zusammen setzung	Kernkomponent e	Lösung von Zeset T in Tetrachlorethylen
Wandkomponente	Polyurethan
Gewichtsanteil der Wand komponente bezogen auf den Kern	1 : 800
Bruchfestigkeit	12 g/cm2
Grosse	30 - 50yiHa

(2) Behandlung des Gewebes

Die Mikrokapseln wurden gleichmässig auf ein doppeltes Interlock Jerseygewebe aufgebracht, das aus l/4#^s verzwirnten fäden bestand, und zwar bis zu einem Anteil von 80 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes. Das Gewebe wurde mittels zweier Gummi walzen einer Härte von 40 bei einem Druck von 1,0 kg/cm

109812/ 1 055

l Jt T^₁ ^ —1

BAU

zusammengepresst, um die Mikrokapseln zu zerbrechen. Die Wandkomponenten der zerbrochenen Mikrokapseln blieben auf der Umfangsflache der Walzen. Der Lösungsanteil der Kernkomponente drang gleichmassig in das Gewebe ein. Das Gewebe wurde bei 70° C getrocknet und dann 1,5 Minuten lang bei einer Temperatur von 130° G wärmebehandelt.

Das erhaltene Gewebe enthielt 2,4 % des Krumpfbeständigkeitsmittels, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, und hatte die in Tabelle 23 angegebene Schrumpfung. Zum Vergleich wurde das gleiche Gewebe wie das dieses Beispiels bis zu einem Anteil von 2,4 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, mit einer Tetrachlorafchylenlösung von Zeset 03 imprägniert und in der gleichen Weise wie oben angegeben behandelt.

Tabelle 23

^s->*v^^ Eigenschaft Sewebe ^*""**·»«»^^	llächenschrumpfung (%)	nach fünfmal Waschen
[Tnbehandeltes Gewebe	nfirth ΑΊΤπκηΤ Waschen	40
Behandeltes Gewebe	30	12
Vergleichsgewebe	10	12
9

Tabelle 23 lässt die Tatsache erkennen, dass das gemäss dem vorliegenden Beispiel behandelte Gewebe hervorragende Krumpfbeständigkeit sauf wies, die ähnlich der des Vergleichegewebes war, welches in konventioneller Weise behandelt worden war.

- 51 10 9 8 12/1855 bad original

Beispiel 13

Knitterbeständigkeits- und wasserabstossende Behandlung für ein Polyefchyl ent erephthal at fas er-Baumwollmi sehgewebe

(1) Herstellung der Mikrokapseln, die knitterbeständige und wasserabstossende Mittel enthalten

Es wurden 4- g eines Methylhydropolysiloxan-Vorpolymerisats eines Polymerisationsgrades von 20, 1 g eines Dimethylpolysiloxandiol-Vorpolynerisats, 0,06 g Stannooktoat und 0,2 g Epikote 828 (Handelsname eines von der Firma Shell.Oil Co., USA, hergestellten Epoxyharz es) in 100 ecm 1,1,1-Triehloräthan gelöst. Sie Losung wurde durch langesames Einträufeln unter Umrühren mit 8000 U/min, in 600 ecm einer wässrigen Lösung dispergiert, die 1 g Dimol N enthielt. Nach Beendigung des Dispersionsvorganges wurden in die Dispersion 10 ecm einer Lösung aus einem Härtungsmittel T des Amintyps (Handelsname eines von der Firma Shell Oil Co. hergestellten Härtungsmittels für Epoxyharz) geträufelt. Die Dispersion wurde auf 40° C erhitzt. Durch diese Behandlung wurde durch die Wirkung des Härtungsmittels OJ beim Zusammentreffen

/und
zwischen Wasser den dispergieren feinen Partikeln des 1,1,1-Trichlorethfai Epikote 828 zu einem festen Polymerisat gehärtet, das die Vandkomponenten der Mikrokapseln bildete, die eine 1,1,1-Trichlortehanlösune des Methylhydropolyailoxan-Vorpolymerisats, Dimethyipolysiloxandiol-Vorpolymerisat und Stannooktoat enthalten.Die erhaltenen Mikro-

- 52 -

BAD ORIGINAL

10SI12/1855

- 52 - 204 IBy9

kapseln hatten die in Tabelle 24 angegebene Zusammensetzung und die angegebenen Eigenschaften.

Tabelle 24

Zusammen setzung	Kernkomponent e	Lösung von Methylhydrogen- polysiloxan-Vorpolymerisat, Dimethylpolysiloxandiol-Vor- polymerisat und Stannooktoat in 1,1,1-Trichloräthan
Wandkomponent e	Epoxyharz
Gewichtsanteil der Wand komponente bezogen auf den Kern	1 : 800
Bruchfestigkeit	10 g/cm
Grosse	20 - 30 u,m

(2) Behandlung des Gewebes

Die in Wasser suspendierten Mikrokapseln wurden auf ein Breitgewebe, das aus Polyäthylenterephthalatfaser-Baumwolle (65s35 Gewichtsprozente) Mischgarn bestand, bis zu einem Anteil von 13O %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, aufgebracht. Das Gewebe wurde bei einer Temperatur von 100° 0 getrocknet und mittels zweier Gummiwalzen einer Härte von 40

mit einem Druck von 1,0 kg/cm zusammengepresst, so dass die Mikrokapseln zerbrachen. Die Wandkomponenten der zerbrochenen Mikrokapseln blieben auf der Umfangsfläche der Presswalzen. Die Kernkomponente floss heraus auf das Gewebe und imprägnierte dieses gleichmässig. Das imprägnierte Gewebe wurde bei 60° C getrocknet und dann 3 Minuten lang bei einer Temperatur von I3O⁰ C wärmebehandelt.

1 ü Ü C 1 2 / 1 8 5 B

Das behandelte Gewebe enthielt 1,2 % Organopolysiloxan, bezogen auf das Gewicht des Gewebes und hatte, wie Tabelle 25 zeigt, eine hervorragende Knittererholung und hervorragende wasserabstossende Eigenschaften. Zum Vergleich wurde das gleiche Gewebe wie das des vorliegenden Beispiels mit einer 1,1,1-Trichlorethgailösung des gleichen Behandlungsmittels wie jenes dieses Beispiels imprägniert, dass der Anteil des Organopolysiloxan, das auf dem Gewebe erzeugt wurde, 1,2 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, betrug. Dann wurde getrocknet und bei den gleichen Temperaturen wie jenen des vorliegenden Beispiels, wärmebehandelt.

Tabelle 25

^v. Eigen- \. schaft Gewebe ^n^	Knittererholung (%)	Schuss	Nach dem Waschen	Schuss	Wasser abstossen de Eigen schaft
Unbehandeltes Gewebe	Ur sprüngli ch	78,8	Kette	74,4	30
Behandeltes Gewebe	Kette	82,5	78,8	81,6	100
Vergleichs gewebe	80,0	82,7	83,6	81,8	100
85,6	83,5
85,6

Tabelle 25 lässt die Tatsache erkennen, dass das behandelte Gewebe eine Knittererholung und eine wasserabstossende Eigenschaft besitzt, die ähnlich der des Vergleichsgewebes sind, welches auf konventionelle Weise behandelt worden war.

- 54 -

109812/1856

- 54 Beispiel 14

Behandlung zur Erzeugung einer Lichtbeständigkeit

(l) Herstellung der Mikrokapseln

Es wurden 1 g 2-Hydroxy-4-0ktoxybenzophenol und 0,1 g Terephthaloylchlorid in 100 g Benzol gelöst. Die Lösung wurde durch langsames Einträufeln unter Umrühren mit 4800 U/min, gleichmässig in 1200 ecm einer wässrigen Lösung dispergiert, die 1,0 g Hexamethylendiamin enthielt. Nachdem die Dispersion 2 Stunden lang bei Raumtemperatur aufrechterhalten wurde, wurde beim Zusammentreffen zwischen Wasser und den dispergiert en Partikeln der Benzollösung ein festes Polymerisat erzeugt, so dass zahlreiche Wandkomponenten von Mikrokapseln entstanden. Die so erhaltenen Mikrokapseln hatten die in Tabelle 26 angegebene Zusammensetzung und die angegebenen Eigens chaften.

Tabelle 26

Zusammensetzung	Kernkomponent e	Lösung von 2-Hydroxy-4- oktoxybenzophenol in Benzol
Wandkomponent e	Polyamid
Gewichtsanteil der Wand komponente bezogen auf den Eern	1 s 500
Bruchfestigkeit	7 g/cm2
Grosse	40 - 60/M4a

- 55 -

109812/1856

(2) Behandlung des Gewebes

Die Mikrokapseln wurden mit verschiedenen Dispersionsoder Säureferbstoffen auf ein feines Polycaproamidtaftgewebe bis zu einem Anteil von 50 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, derart elektrostatisch aufgebracht, dass die Mikrokapseln auf dem Gewebe dadurch verteilt wurden, dass sie durch ein metallisches Sieb gebürstet wurden, zwischen dem und einer gegenüberliegenden Elektrode eine Spannung von 1000 bis 12000 V angelegt wurde. Dann wurde das Gewebe mittels einer metallischen Walze mit einem

Druck von 1,0 kg/cm zusammengepresst, um die Mikrokapseln zu zerbrechen. Durch diese Behandlung wurde das Gewebe gleichmässig mit der Lösung der Eernkomponente imprägniert, die aus den zerbrochenen Mikrokapseln herausfloss; das Gewebe wurde 1 Minute lang bei 120° C getrocknet·

Das behandelte Gewebe besass, wie Tabelle 27 zeigt, eine hervorragende Lichtbeständigkeit. Zum Vergleich wurde das gleiche Gewebe wie das des vorliegenden Beispiels, mit einer Benzollösung aus 2-Hydroxy-4—Oktoxybenzophenol in der gleichen Weise wie bei dem vorliegenden Beispiel imprägniert und eine Minute lang bei 120° C getrocknet.

- 56 -

109 8 12/1855

- 56 Tabelle 27

Eigenschaft	j Prozent des Bleichens des ge färbten Gewebes, das durch ein Fade-Ometer 20 Stunden lang bestrahlt worden ist	Behandeltes Gewebe	Ver gleichfe gewebe
^s. Gewebe Farbstofi^*·^ und \. konzentration ^^>^^ (% des Fasergewi ent sT****-*.	Unbehandelt es Gewebe	5	5
Supranol Brilliant Red 5 BW 1 %	30	15	10
Bylene last Blue BL L,5 %	AO	60	60
Kiton Green V 2,0%	90	10	12
Resoline Brilliant Pink PBB 0,3 %	50	20	20
Diacelliton Brown G S/F 0,5 %	60

Wie aus Tabelle 27 klar hervorgeht, besass das behandelte Gewebe gemäss diesem Beispiel eine verbesserte Beständigkeit.

Beispiel 15

Behandlung eines Spitzenvorhangs, der aus 20 Gewichtsprozenten eines Polyethylenterephthalatfadens und aus 20 Gewichtsprozenten eines Eeyonfadens hergestellt ist, zur Erzeugung einer Peuerbeständigkeit

(1) Herstellung der Mikrokapseln A

Es wurden 15 g Vigol 4ΌΒΧΕ (Handelsname eines von der Firma Daikyo Kagaku Kabushiki Kaisha, Japan, hergestellten

1 U i: 'J 12/1855

feuerbeständigen Mittels einer halogenierten organischen phosphorigen Verbindung) und 0,1 g Desmodur L (Handelsname eines von der Firma Bayer, Deutschland, hergestellten Urethan-Vorpolymerisats) in 85 g Toluol gelöst. Die Lösung wurde durch langsames Einträufeln unter Umrühren mit 6500 U/min, in 1000 ecm einer wässrigen Lösung dispergiert, die 1 g Dinol L enthielt. Nachdem das Eintsäufeln beendet war, wurde das Umrühren 30 Minuten lang fortgesetzt und es wurden dann 10 ecm einer wässrigen Lösung zugefügt, die 10 Gewichtsprozente Ethylendiamin enthielt, so dass zahlreiche Mikrokapseln A aus Desmodur L gebildet wurden. Die erhaltenen Mikrokapseln A hatten die in Tabelle 28 angegebene Zusammensetzung bzw. die angegebenen Eigenschaften.

Tabelle 28

Zusammen setzung	Kernkomponent e	Lösung von 15 Gewichtsprozent Bigol 4OBXE in Tolupl-, .
Vandkomponent e	Polyurethan
Gewichtsanteil der Wand komponente bezogen auf den Kern	1 : 1000
Bruchfestigkeit	7 g/cm2
brösse	40 - 50/tm

(2) Herstellung der Mikrokapseln B

Es wurden 10 g Flame Proof MO (Handelsname eines von der Firma Nihon Senka Kabushiki Kaisha, Japan, hergestellten feuerbeständigen Mittels eines Polyammoniumphosphattyps) und 0,5 g

- 58 -

1 090 12 / 1 85 S

-^- 2 ü 4 I 8 9

Hexamethylendiamin in 90 g Wasser gelöst. Die Lösung wurde durch langsames Einträufeln unter kräftigem Umrühren mit 6500 U/min, in 800 g einer Trichloräthylenlösung dispergiert, die 0,3 g Desmodur L enthielt. Nach Beendigung des Einträufeins wurde das Umrühren 30 Minuten lang fortgesetzt, um ein festes Polymerisat für die Bildung der Wandkomponente der Mikrokapseln beim Zusammentreffen zwischen der Trichloräthylenlösung und der dispergierten Partikel der wässrigen Lösung zu erzeugen. Die erhaltenen Mikrokapseln B hatten die Zusammensetzung und die Eigenschaften, wie sie in Tabelle 29 angegeben sind.

Tabelle 29

Zusammen setzung	Kernkomponent e	Lösung von 10 Gewichtspro zenten Harne Proof MC in Wasser
Wandkomponent e	Polyurethan
Gewichtsanteil der Wand komponente bezogen auf [den Kern	1 i 1000
Bruchfestigkeit	10 g/cm
Grosse	40 - 60/tm

(3) Behandlung des Gewebes

DEinewässrige Suspension, die die Mikrokapseln A und die Mikrokapseln B im Verhältnis 1:1 enthielt, wurde auf den Spitzenvorhang gesprüht, der aus 20 Gewichtsprozenten Reyonfäden, die an den Bandteilen des Spitzenvorhangs angeordnet waren und aus 80 Gewichtsprozenten Poly&thylen-

109812/1855

terephthalat, die im Grundteil angeordnet waren, bestand und der ein Gewicht von 750 g/m besass. Das "besprühte Gewebe enthielt 15 % Mikrokapseln A und 15 % Mikrokapseln B, bezogen auf das Gewicht des Gewebes. Das Gewebe wurde bei 50° 0 getrocknet und dann mittels einer Mangel einer Härte von 70

mit einem Druck von 1,3 kg/cm zusammengepresst, um die aufgetragenen Mikrokapseln zu zerbrechen.

Durch diese Behandlung wurde das Gewebe gleichmässig mit dem aus den zerbrochenen Mikrokapseln ausfliessenden feuerbeständigen Mittsel imprägniert. Das Gewebe wurde 3 Minuten lang bei 150° 0 wärmebehandelt. Obgleich Bigol 40BXE eine Feuerbeständigkeit bei Polyethylenterephthalatfasern bewirkt und Flame Proof MO bei Reyonfasern bewirkt, können sie doch nicht ineinander aufgelöst werden. Deshalb können diese feuerbeständigen Mittel bei dem konventionellen Verfahren nicht gemeinsam verwendet werden. Durch das erfindungsgemässe Verfahren kann diese Schwierigkeit jedoch überwunden werden. Das erhaltene Gewebe hatte, wie in Tabelle 30 angegeben, hervorragende feuerbeständige Eigenschaften. Zum Vergleich wurde der gleiche Spitzenvorhang wie bei dem vorliegenden Beispiel so behandelt, dass das Gewebe erstens mit einer wässrigen Lösung bei einer Aufnehme von 50 % imprägniert wurde, die Bigol 4OB2E enthielt, dann getrocknet und bei einer Temperatur von 150° 0 wärmfebehandelt wurde und zweitens das Gewebe weiterhin mit einer wässrigen Lösung von Flame Proof MO bei einer Aufnahme von 50 % imprägniert und daraufhin durch Wärmebehandlung getrocknet wurde.

- 60 -

1038 12/1855

- 60 Tabelle 30

Xn^ Eigen- \ schaft Gewebe >v	Feuerbeständigkeit	Nach dem Waschen	Eeyon
Unbehandeltee Gewebe	Polyäthyl ent erephthalat	1	Verbrannt
Behandeltes Gewebe	Ursprünglich.		nicht ver brannt, aber abge fallen zu folge des Schmelzens des Poly esteranteils
Vergleichs- gewebe	1	5
6
6

Tabelle 30 lässt klar die Tatsache erkennen, dass das durch einen Sprühvorgang nach dem erfindungsgemässen Verfahren behandelte Gewebe erhöhte leuerbeständigkeit besass, die gleich der des Vergleichsgewebes war, welches durch zwei Imprägniervorgänge behandelt worden war.

Beispiel 16

Behandlung zur Verbesserung der Elastitizät und Antipillbildung des Acrylgewebes

(1) Herstellung der Mikrokapseln

Es wurden 3»5 g eines Urethan-Vorpolymerisats, das 3 % einer NCO Gruppe und 0,5 g Desmodur L enthielt, in 50 g Trichlorethylen gelöst. Die Lösung wurde durch langsames Einträufeln unter Umrühren mit 6500 U/min, bei Raumtemperatur

- 61 -

1ÜÜÜI2/1855

-ei-

2u4i8b9

in 1000 ecm einer wässrigen Lösung dispergiert, die 1 Gewichtsprozent Natriumalginat enthielt. Nach 20 minütigem Umrühren wurden der Dispersion 20 ecm einer Alkalinlösung zugefügt, die 10 Gewichtsprozente Biphenol A enthielt. Dann wurde die Dispersion 30 Minuten lang auf eine Temperatur von 30° 0 erhitzt. Durch diese Behandlung wurden zahlreiche Mikrokapseln erhalten. Die erhaltenen Mikrokapseln hatten die Zusammensetzung und die Eigenschaften wie sie in Tabelle 31 angegeben sind.

Tabelle 31

Zusammen setzung	Kernkomponent e	Lösung von Urethanvorpolymerisat in Trichlorethylen
Wandkomponent e	Polyurethan
bewichtsanteil der Wand komponente bezogen auf pen Kern	1 : 1200
Bruchfestigkeit	8 g/cm2
Grosse	30 - 40^

(2) Behandlung des Gewebes

Die so hergestellten Mikrokapseln wurden in der gleichen Weise wie es zum Beispiel 11 angegeben ist, auf ein aus Gashimilonfasern (Handelsname einer von der Firma Asahi Kasei Kabushiki Kaisha, Japan, hergestellten Acrylfaser) hergestelltes Köpergewebe aufgebracht und zwar so, dass dieses Gewebe 100 % Mikrokapseln, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, enthielt. Das Gewebe wurde in der zum Beispiel 11 angegebenen Methode zusammengepresst. Das gepresste Gewebe wurde bei einer Temperatur

- 62 -

109812/1855

2 O Ä 189

von 50° C getrocknet und dann 5 Minuten lang bei einer Temperatur von 120° C wärmebehandelt. Das erhaltene Gewebe enthielt 1,6 % Polyuräthan, bezogen auf das Gewicht des Gewebes und hatte die in Tabelle 32 angegebenen hervorragenden Eigenschaften.

Tabelle 32

ν. Eigen- N. schaft	Druckelastizität	Elastizi tät (%)	Knitt ererholung (ursprüng- 06) lieh)	Schuss
Gewebe x.	Prozentsatz (%)	83,8	Kette	87,3
ünb ehandelt es Gewebe	20,5	90,0	85,5	93,2
Behandeltes Gewebe	23,0	90,2	90,2	93,1
Vergleichs gewebe	22,8	89,9

\^ Eigen- Nv schaft Jewebe >v	Knittererholung (nach dem Waschen)	Schuss	Antipill- bildung (Klasse)	nach dem Waschen	griff
Jnbehandeltes Jewebe	Kette	83,8	Ursprüng lich	1	unge nügend geschmei- diK
Behandeltes Gewebe	81,6	93,1	2	3	in hohem Hasse geschmei diK
Vergleichs- Sewebe	89,5	94,2	4	3	ditto
90,0	4

109812/1855

- 63 -

Beispiel 17

Behandlung zum Färben und zur Erzielung einer Wasser- und ölbeständigkeit von Azetatgeweben

(1) Herstellung der Mikrokapseln

Es wurden gemäss dem gleichen Prozess wie bei Beispiel 11 zahlreiche Mikrokapseln, die eine Lösung von Scotchgard FC-31O und Foron Red FL (Handelsname eines von der Firma Sandoz, Schweiz, hergestellten Dispersionsfarbstoffes) enthielten, hergestellt. Die erhaltenen Mikrokapseln hatten die Zusammensetzung und die Eigenschaften, wie sie in Tabelle 33 angegeben sind.

Tabelle 33

Zusammen setzung	Kernkomponente	Lösung venthaltend 0,7 Gewichts prozent Scotchgard FC-310, 1 % Foron Red 1 % und 98,3 % 1,1,1-Trichlorathan
Vandkomponent e	Polyurethan
Gewichtsanteil der Wand- fcomponente bezogen auf äen Kern	1 : 500
Bruchfestigkeit	11 g/cm
Grosse	30 - 40/<m

(2) Behandlung des Gewebes

Die erhaltenen Mikrokapseln wurden auf ein Trikotgewebe aufgebracht, das aus Diazetatfäden hergestellt worden war. Das Gewebe wurde nach dem gleichen Verfahren, wie es zu Beispiel 11 angegeben ist, zusammengepresst. Das Gewebe wurde bei 60° C getrocknet und dann 1 Minute lang bei 170° C wärmebehandelt.

10ClJi2/18bb

-**■- 2 ü 418 y y

Das erhaltene Gewebe war rot gefärbt und hatte die in Tabelle 34- angegebenen hervorragenden öl- und wasserabstοssenden Eigenschaften.

Tabelle 34-

>v Eigen- >v schaft Gewebe ^v	ölabstossende Eigenschaft	nach dem Wasch«	abgestossenes Wasser	nach dem Waschen	JTarb- tiefe (K/S) *7
Behandeltes Gewebe	Ursprüng lich	95	Ursprüng lich	70	12,2
Vergleichs- kewebe	95	95	75	70	11,0
98	75

Anmerkung: *7 Die JTarbtiefe wurde nach der Gleichung von

Kubelka Munk bestimmt:

k/s - ^¹ ^^R>²

wobei R die Reflexion des monochromatischen Lichtes von einem unendlich dicken Gewebestück, K den Absorptionskoeffizient des Gewebes und S den Streukoeffizient bedeuten. Zum Vergleich wurde das gleiche Gewebe wie das des vorliegenden Beispiels durch die gleiche Lösung, wie die in den Mikrokapseln dieses Beispiels enthaltene Lö sung, b ehandelt.

Tabelle 34- zeigt klar, dass das gefärbte Gewebe gemäss diesem Beispiel eine hervorragende öl- und wasserabstossende Eigenschaft und eine JTarbtiefe hatte, die ähnlich der des Vergleichsgewebes war, welches durch das konventionelle Ver-

- 65 -

10 !i\ ■

Λ- W ^ I *„/ \_J ν/

- 65 fahren hergestellt worden war.

Beispiel 18

Färbung von Baumwollgewebe

(l) Herstellung der Mikrokapseln

Es wurden Mikrokapseln A durch den zu Beispiel 11 angegebenen Prozess hergestellt, die eine Benzollösung eiHes Zyanürchlorids enthielten,ferner wurden Mikrokapseln B durch den zu Beispiel 15 angegebenen Prozess hergestellt, die eine wässrige Lösung aus Erio chrome Brown BR (Handelsname eines von der Firma Geigy, Schweiz, hergestellten Itzfarbstoffes) enthielten. Die Mikrokapseln A und B hatten eine Zusammensetzung und Eigenschaften, wie sie in Tabelle 35 angegeben sind.

Tabelle 35

-—^PtLkrokap s ein Eigen- ""^^^^^ schaft "■"*"-->^_	Eenukomponente	A	B
Zusammen setzung	Vandkomponente	Lösung enthaltend 3 Gewichtsprozent Zyanürchlorid in Benzol	Wässrige Lösung von 2 Gewichts prozent Erio chrome Brown BE
Gewichtsanteil der Wand komponente bezogen auf den Kern	Polyurethan	Polyurethan
Bruchfestigkeit	1 I 200	1 χ 200
Grosse	15 g/cm2	16 g/cm2
40 - 50^6m	20 - 30/om

- 66 -

10981 2/185S

ORIGINAL INSPECTED

(2) Behandlung des Gewebes

Die erhaltenen Mikrokapseln Δ und B wurden auf ein 60 s¹ Baumwollbreitgewebe durch die zu Beispiel 14 angegebene elektrostatische Methode so aufgebracht, dass die Mikrokapseln A und B in dem Gewebe jeweils zu einem Anteil von 50 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, enthalten waren. Das Gewebe wurde gemäss dem Verfahren nach Beispiel 14 zusammengepresst und bei einer Temperatur von 100° C getrocknet und dann 3 Minuten lang bei einer Temperatur von 150° C wärmebehandelt. Das Ergebnis ist in Tabelle 36 angegeben. Zum Vergleich wurde das gleiche Gewebe wie das dieses Beispiels nur durch den Lösungsanteil der Mikrokapseln B (Vergifeichsgewebe A) behandelt und dann wurde die Hälfte des behandelten Gewebes mit dem Lösungsanteil der Mikrokapseln A (Vergleichsgewebe B) behandelt.

Tabelle 36

*^^-^^^^Eigenschaft Gewebe ^^^^^	Farbbeständigkeit beim Waschen
Vergleichsgewebe A	entfernt durch Vaschen
Vergleichsgewebe B	waschechtes Braun
Gewebe dieses Beispiels	wascheehtes Braun

Beispiel 19

Es wurden 0,3 g eines Äthylenvinylazetatmethaeryl^lclilorid (70/24/6) Copolymers, JO S Poloncoat ¹S (Handelsname eines von der Firma Sainetsu Kagaku Kabushiki Kaisha, Japan, hergestellten Organopolysiloxan-Vorpolymerisats) und 0,3 g

109812/18 5 5

ORIGINAL INSPECTED

- W - 2Ü418Ü9

Catalyst PC (Handelsname eines von der Firma Shinetsu Kagaku Kabushiki Kaisha, Japan, hergestellten Katalysators zum Polymerisieren von Silikonharz) sowie 0,06 g diamine M (Handelsname eines von der Firma Ihara Noyaku Kabushiki Kaisha, Japan, hergestellten Härters) in 169 g Tetrachlorethylen gelöst. Die Lösung wurde durch langsames Einträufeln während kräftigen Umrührens mit 8000 U/min, bei Raumtemperatur in 1000 ecm einer wässrigen Lösung dispergiert, die 0,2 Gewichtsprozente Hydroxyäthylcellulose enthielt. Durch einstündiges Umrühren wurden zahlreiche Mikrokapseln gebildet. Die erhaltenen Mikrokapseln hatten die Zusammensetzung und die Eigenschaften, wie sie in Tabelle 37 dargestellt sind.

Tabelle 37

Zusammen setzung	Kernkomponent e	Lösung von Poloncoat 1S in Tetrachlor ethyl en
Wandkomp on ent e	Äthylenvinylazetatmethacrylc chloridcopolymer
Sewichtsanteil der Wandkompo- aente bezogen auf den Kern	1 : 500
Bruchfestigkeit	12 g/cm2
Srösse	20 - 30/cm

Die Mikrokapseln wurden gleichmässig auf ein Köpergewebe bis zu einem Anteil von 100 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, aufgebracht, das aus Toraylon Fasern (Handelsname einer von der Firma Toray Industries Inc., Japan, hergestellten Acrylfaser) hergestellt worden war. Dann wurde das Gewebe

- 68 -

1 0 ü :. 12/1855

ü 4 Ί 8 y 9

mittels zweier Gummiwalzen einer Härte von 70 mit einem Druck

von 1,2 kg/cm zusammengepresst. Während das Gewebe durch Zerbrechen der Mikrokapseln gleichmässig mit dem Lösungsanteil der Mikrokapseln imprägniert wurde, konnten die zerbrochenen Kernkomponenten auf dem Gewebe mit dem blossen Auge nicht wahrgenommen werden. Das imprägnierte Gewebe wurde bei einer Temperatur von 80° 0 getrocknet und dann 5 Minuten lang bei einer Temperatur von 120° 0 wärmebehandelt. Das erhaltene Gewebe hatte, wie in Tabelle 38 dargestellt, eine hervorragende Elastizität und Knittererholung sowie einen angenehmen Griff.

Tabelle 38

Eigenschaft

rewebe

Druckelastizität

Prozent. Druck

Elastizität

Knittererholung (%)

Kette

Schuss

Griff

Unbehandeltes gewebe

20,5

83,8

83,2

87,3

in geringem Masse geschmeidig

Behandeltes Gewebe

22,9

93,0

91,5

92,6

in hohem Masse geschmeidig

Beispiel 20

Es wurden 0,2 g eines Äthylenmethp.crylchlorid (97/3)copolymers und 20 g Tri-2,3-Dibrompropylphosphat in 8,8 g Toluol gelöst. Die Lösung wurde durch langsames Einträufeln bei Raumtemperatur unter Umrühren mit 7200 U/min, in 1000 ecm einer wässrigen Lösung dispergiert, die 0,5 Gewichtsprozente

- 69 -

ι η ' : '■ / ι γ; ^ι\

204 ι δy 9

Matriumalginat enthielt. Die Dispersion wurde auf 80 G erhitzt und 40 Minuten lang auf dieser Temperatur gehalten. Es wurden zahlreiche Mikrokapseln mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften, wie sie in Tabelle 39 angegeben sind, erhalten.

Tabelle 39

Zusammen setzung	Kernkomp onent e	Lösung von Tri-2,3-Dibrom- propylphosphat in Toluol
Wandkomponent e	Äthylenmethacrylchiοrid- copolymer
Gewichtsanteil der Vand- komponente bezogen auf den Kern	1 : 600
Bruchfestigkeit	11 g/cm2
Grosse	30 - MQjom

Die so erhaltenen Mikrokapseln wurden auf ein Breitgewebe aufgebracht, das bis zu einem Anteil von 80 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, aus Polyethylenterephthalatgarnen bestand. Das Gewebe wurdei.in der gleichen Weise wie zu Beispiel 11 angegeben zusammengepresst. Es wurde mit der Lösung der Kernkomponente imprägniert. Das imprägnierte Gewebe wurde bei 50° C getrocknet und dann 2 Minuten lang bei einer Temperatur von 1^0° C wärmebehandelt. Das erhaltene Gewebe enthielt 15,5 Gewichtsprozent Tri-2,3-Dibrompropylphosphat als feuerbeständiges Mittel und hatte hervorragende feuerbeständige Eigenschaften. Die Wandkomponenten der zerbrochenen Mikrokapseln konnten mit dem blossen Auge auf dem zusammengepressten Gewebe nicht wahrgenommen werden.

- 70 -

109812/1855

ORIGINAL INSPECTED

2 O 4 ί 8 y

Zum Vergleich wurde das gleiche Gewebe wie das des vorliegenden Beispiels mit der gleichen Lösung wie sie in den Mikrokapseln dieses Beispiels enthalten war, durch Imprägnierung so behandelt, dass 15»5 % cLes feuerbeständigen Mittels, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, aufgenommen wurden. Die Ergebnisse sin-d in Tabelle 40 dargestellt.

Tabelle 40

" ^^^^ Eigenschaft Gewebe -^^^	Feuerbeständigkeit	Nach dem Vaschen
Uhbehandeltes Gewebe	Ursprünglich	1
Behandeltes Gewebe	1	4
Vergleichsgewebe	5	4
5

/das

Tabelle 40 lässt die Tatsache erkennen, dass'gemäss diesem Beispiel behandelte Gewebe hervorragende feuerbeständige Eigenschaften und eine grosse Haltbarkeit besass, die ähnlich denen des Vergleichsgewebes waren, welches nach der konventionellen Methode behandelt worden war.

Beispiel 21

Es wurde in 98 g 1,1,1-Trichloräthan eine Lösung aus 0,07 g Ghlorsulphonisiertem Polyäthylen der Formel

et

- CH₂ - CH₂ -

φϊ.

Γ12 SO₂Ct

und 2 g Teracyl Navy Blue PIi (Handelsname eines von der Firma Ciba, Schweiz, hergestellten Dispersionsfarbstoffes) sowie

- 71 -

109812/1855

ORIGINAL INSPECTED

aus 0,01 g Cuamine M hergestellt. Die Lösung wurde durch langsames Einträufeln bei Raumtemperatur unter kräftigem Rühren mit 5000 U/min, in 700 ecm einer wässrigen Lösung dispergiert, die 1 Gewichtsprozent Emulsit 16 (Handelsname eines von der Firma Daiichi Kogyo Seiyaku Kabushiki Kaisha, Japan, hergestellten Dispersionsmittels) enthielt. Die Dispersion wurde auf eine Temperatur von 50° C erhitzt und unter Umrühren eine Stunde lang auf dieser Temperatur gehalten. Es wurden zahlreiche Mikrokapseln hergestellt, die die Zusammensetzung und Eigenschaften gemäss Tabelle 41 besassen.

Tabelle

Zusammen— eetzung	Kernkomponente	Lösung von Teracyl Navy Blue PL in 1,1,1-Tri- chlorecthan
Wandkomponent e	Ohlorsulphonisiertes Polyäthylen
Gewichtsanteil der Wand- Komponente bezogen auf pen Kern	1 : 1500
Bruchfestigkeit	5 g/cm2
prösse	5 - lO^iim

Die so hergestellten Mikrokapseln wurden in der gleichen Weise wie zu Beispiel 11 angegeben, bis zu einem Anteil von 50 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, auf ein Trikotgewebe aufgebracht, das aus Diazetatfäden hergestellt war. Das imprägnierte Gewebe mit der Lösung der Eernfcomponente der Mikrokapseln wurde luftgetrocknet und dann 5 Minuten lang bei einer Temperatur von 160° 0 wärmebehandelt· Das

- 72 -

UC I 2/1Ü55

erhaltene Gewebe war tiefblau gefärbt und Beine IParbbeständigkeit und Farbtönung waren ähnlich denen des in einem wässrigen lärbbad nach der konventionellen Methode gefärbten Gewebes.

Beispiel 22

Es wurden O₁I g eines Äthyl enmethacrylchlorid (84/16) copolymers und 1 g 2-Hydroxy-4-0ctoxybenzophenol in 99 g Tetrachlormethan gelöst. Die Lösung wurde durch langsames Einträufeln bei Bäumtemperatur unter kräftigem Rühren mit 7500 U/min, fein in 1000 ecm einer wässrigen Lösung dispergiert, die 1 g Dimol Έ enthielt. Die Dispersion wurde auf 40° 0 erhitzt und unter Umrühren 30 Minuten lang auf dieser Temperatur gehalten. Auf diese Weise waren zahlreiche Mikrokapseln mit einer Zusammensetzung und mit Eigenschaften erhalten worden, wie sie in Tabelle 42 dargestellt sind.

Tabelle 42

Zusammen setzung	Eernkomponent e	Lösung von 2-Hydroxy-4- Octoxybenzophenol in Tetrachlormethan
Wandkomponent e	Äthylenmethacrylchlorid- copolymer
Gewichtsanteil der Wand- komponente bezogen auf den Kern	1 : 1000
Bruchfestigkeit	2 g/cm'"
Grosse	20 - 4O/tm

ORIGINAL INSPECTED

Die so hergestellten Mikrokapseln wurden bis zu einem Anteil von 70 %, bezogen auf das Gewicht dedes Gewebes, auf mehrere Gewebe aufgebracht, die aus Polycaproamid oder Polyäthylenterephthalatfasern hergestellt worden waren und welche mit einem sauren oder dispersen Farbstoff einer geringen Lichtbeständigkeit gefärbt worden waren. Das Auftragen erfolgte in der gleichen Weise wie zu Beispiel 11 angegeben. Die mit der Lösung der Kernkomponente, welche 2-Hydroxy-4-0ctoxybenzolphenol enthielt, das ein Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlen ist, imprägnierten Gewebe wurden 2 Minuten lang bei 17O⁰ G wärmebehandelt. Die so gefärbten Gewebe hatten, wie Tabelle 43 zeigt, eine verbesserte Lichtbeständigkeit.

Tabelle 43

Prozent des Bleichens des gefärbten Gewebes, das durch ein Fade-Ometer 20 Stunden lang bestrahlt worden ist	Farbstoff und seine Konzen tration (# des Faser gewichts)	Gewebe	Behandeltes Gewebe	Ver gleichs- gewebe
Material	Supranol Bril liant Blue 6BW 1,0 %	Unbehandeltes Gewebe	5	5
	Kiton Green V 2,0 %	30	60	60
Poly- amid	Eesoline Brilliant Pink PBB 0,3 %	90	10	9
	Diacellition Green G 0,5 %	50	20	20
Poly	Miketon poly ester Brown 21 3,0 %	60	20	20
ester	Samaron Red HF 3,0 %	70	10	10
65

109012/1855

Anmerkung j Diacelliton green G ist der Handelsname eines von der Firma Mitsubishi Kasei, Japan, hergestellten Dispersionsfarbstoffes. Miketon Polyester Brown 2R ist der Handelsname eines von der Firma Mitsui loatsu Kagaku, Japan, hergestellten Dispersionsfarbstoffes. Samaron Bed HF ist der Handelsname eines von der Firma Hoechst, Deutschland, hergestellten Dispersionsfarbstoffes.

Zum Vergleich wurden die gleichen Gewebe wie jene der vorliegenden Beispiele mit der gleichen Lösung besprüht, wie sie in den Mikrokapseln dieser Beispiele enthalten sind.

Tabelle 43 lässt die Tatsache erkennen, dass die gemäss dem vorliegenden Beispiel behandelten gefärbten Gewebe eine verbesserte Lichtbeständigkeit besassen, die ähnlich derjenigen des Vergleichsgewebes war.

Beispiel 23

Es wurden 0,13 g eines ithylenmethacrylvinylacetat (80/5/15) copolymers, 4 g eines Methylhydropolysiloxan-Vorpolymerisats, 1 g eines Dimethylpolysiloxandiol-Vorpolymerisats und 0,06 g Stannooktoat gelöst. Die Lösung wurde durch langsames Einträufeln bei Raumtemperatur unter Umrühren mit 8500 U/min, in 500 ecm einer wässrigen Lösung fein dispergiert, die

- 75 -

109812/1855

- 7b -

1,0 Gewichtsprozent Hydroxyathylcellulose enthielt. Die Dispersion wurde auf 95° C erhitzt und unter Umrühren 1 Stunde lang auf dieser Temperatur gehalten. Auf diese Weise wurden zahlreiche Mikrokapseln mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften, wie sie in Tabelle 4# dargestellt sind, erhalten.

Tabelle

Zusammensetzung	Kernkomponent e	Lösung von Methylhydro- polysiloxan-Vorpolymeri sat und Dimethylpolysiloxan- diol-Vorpolymerisat in Tetrachlorethylen
Wandkomponent e	Äthylenmethacryichiorid- vinylacetatcopolymer
Gewichtsenteil der Wandkomponente bezogen auf den Kern	1 : 800
Bruchfestigkeit	7 g/cm2
irösse	10 - 30^m

Die so hergestellten Mikrokapseln wurden bis zu einem Anteil von 110 %, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, gleichmässig auf ein Breitgewebe aufgebracht, das aus Polyesterfaser-Baumwoll (65i35 Gewichtsprozent)-Mischgarn bestand. Das Aufbringen und das Zerbrechen der Mikrokapseln wurde in der gleichen Weise wie zu Beispiel 11 angegeben, durchgeführt, mit der Abweichung, dass die Härte der Gummiwalzen 50 betrug. Das mit der Lösung der Kernkomponente der Mikrokapseln, die wasserabstossende Mittel enthielten, imprägnierte Gewebe wurde bei 100° G getrocknet und 5 Minuten lang bei einer Temperatur von 160° C wärmebehandelt. Das erhaltene Gewebe hatte hervorragende wasser-

- 76 -

1 0

2 /18 5 5

? ι") 4 ϊ 8 y 9

abstοeisende Eigenschaften und einen vorzüglichen Griff, wie es in Tabelle 45 dargestellt ist.

T'v-iiUs 45

Behandeltes Gewebe

Wanserabstο ssendc Eigenschaft (%)

ÜJibelmidL-J! fces G--

'M- JjKÜIF C JI

100

2 ι-

Griff

weich und ge-TDi¹JQ ei dig

Beispiel 24

Es wurden 40 Teile eines urethan-Vorpolymerisats mit einem Molekulargewicht von 13000-, das 1,,8 mol% der-^TCD Gruppe ent -

hielt j i32 60 Teilen Tetract."lo:r?ätii7len gelöst-, Das Urethan-Vorpo].7/]nerii3at wni^;d-3 uns 3?ul^prGp;?Iö2igl;,yii;öl eines Kolekulariichtri vcn £000_s T-.5l-u.7loiiäiJ.scc;T;3jaat: nrid Poljjirentriol her-

"^f 1''^ ' " ! T ₍₁ < ^. ' I i ) IM IiJ 1

j -1 Ί- i" j* «1 "tHV'T '* _ 5 1 J₁ s „ j 1 1 j ,Li Hin 1 Eagafaij Jaijan, lie^go.iir-^llt-en Ifeb:vii!:ffläl..gii:,'^s;L70" aitiiielt,

Nach Beendigung des BispersioasTorgaiigss waTüsm. eier Dis ■

persion tiirber Ί3ιΐϊ?Ό!ΐΓΰΐι 'bei 3000 U/ami, £0 cc:f einer wässrigen Lösung sugofügtj dit; 10 GsWiuIrfcsproEoiits ltir^l^ndiaiain enthielt» Dann wurde die Mspes^sion 24 BtiHiden lang stehengelassen» Durch diese Beh-andlitag wurden zalilreiclie Miki?oka:pselii

ORIGINAL INSPECTED

2 O 4 1 8 y

mit der Zusammensetzung und den Eigensciiaften, wie sie in Tabelle 46 dargestellt sind, erhalten. Die erhaltenen Mikrokapseln wurden durch Dekantieren aus der Dispersion gewonnen, in Wasser gespült und dann getrocknet.

Tabelle 46

Zusammens et zung	Kernkomponente	Lösung von TJrethan-Vbr- polymerisat in Tri chlorethylen
Wandkomponent e	Polyurethan
Grewichtsanteil der Wandkomponente bezogen auf den Kern	1 : 1000
Bruchfestigkeit	5 g/cm41
Grrösse	10 - 30^m

Es wurde eine Menge an Mikrokapseln, die das totale Scheinsuspendiert volumen von 100 ml hatte, in 2000 ecm einer wässrigen Lösung¹, die 40 g Eulotex A-25 (Handelsname eines von der Firma BASF, Deutschland, hergestellten Ausdünstungsabsorptionsmittels für faserförmige Artikel) enthielt, so dass eine Behandlungssuspension für faserförmige Artikel erhalten wurde.

Die Behandlungssuspension wurde auf ein Trikotgewebe aufgebracht, das aus einem Polycaproaroi dfilamentgarn von 45 den/7 Einzelfäden bestand. Dann wurde das Gewebe mit einer Walzenmangel ausgepresst, die eine Härte von 50 hatte, und zwar in der gleichen Weise wie es zu Beispiel 11 angegeben ist, um die Mikrokapseln zu zerbrechen. Das Gewebe wurde bei 100° C getrocknet und 3 Minuten lang bei 150° 0 wärmebehandelt.

109812/1855

Das erhaltene Gewebe hatte eine hervorragende Knittererholung und Wasserabsorption, wie es in Tabelle 47 angegeben ist. Zum Vergleich wurde das gleiche Gewebe wie das dieses Beispiels nur mit der gleichen Lösung behandelt, die in den Mikrokapseln dieses Beispiels enthalten war.

Tabelle 47

Nn^ Eigen es, schaft Gewebe \	Knittererholung (%)	Schuss	Nach dem Vaschen	Wasserabsorption (sek) (*)8	Schuss	Ursprüng lich	nach dem Waschen
ITnb ehandelt es Gewebe	Ursprünglich	95,5	Kette	95,1	52	15
Behandeltes Gewebe	Kette	99,8	64,8	98,7	5,8	12
Vergleichs gewebe	71,1	100,0	72,8	99,3	über 5 Min.	über 5 Min.
79,0	74,0
80,0

Anmerkung: (*)8 Die Wasserabsorption des Gewebes wurde derart

bestimmt, dass 0,03 ecm einer wässrigen Lösung aus 1 Gewichtsprozent Kaliumpermanganat in den Mittelpunkt eines Kreises von 3 cm Durchmesser, der auf dem zu prüfenden Gewebe markiert war, geträufelt wurden und dann die Zeit in Sekunden für die Diffusion der aufgeträufelten Lösung bis zu diesem Kreis bestimmt wurde·

Beispiel 25

Es wurde eine Trichloräthylenlösung, die 100 Teile Poloncoat,

- 79 -

109812/1855

sy a

einen CD eil Catalyst PI) und 0,4 Teile des gleichen Urcthan-

yenthielt Vorpolymerisats wie in Beispiel 24 in einer wässrigen Lösung nach dem Verfahren gemäss Beispiel 24 dispergiert, die 5 Gewichtsprozente HEG AL-15 (Handelsname einer von der Eirma Fuji Chemical, Japan, hergestellten Hydroxyethylcellulose)

enthielt.

Die erhaltenen Mikrokapseln hatten die Zusammensetsung und die Eigenschaften, wie sie in Tabelle 4-8 angegeben sind«

Tabelle 48

Zusammensetzung

Kernkomponent e

Wandkomponent e

Gewichtsanteil der Wandkomponent e bezogen auf den Kern

Lösung "VOi; Poloncoat, Catalyst JPG und Catalyst PD in Trichlc rätfcylen

Polyurethan

Bruchfestigkeit

Grosse

- ?,υ a

Es wurde eine Menge der erhaltenen Mikrokapseln, die ein totalei Scheinvolumen von 300 ml besass, in 10 1 einer wässrigen Lösung suspendiert, die 1 kg Permarose T (Handelsname eines von der Firma I.C.I. England, hergestellten Ausdünstiingsabsorptionsmittels) enthielt.

Die' Suspension wurde auf ein Trikotgew «te aufgebracht, das mis einem Folyathylenterephthalatfilamentgarii von 100 den/32 Filamenten hergestellt worden war. Dann wurde das Gewebe gemäss

- 80 -

ι ο y

: /1 ο ^:: B

ORIGINAL INSPECTED

dem gleichen Verfahren, wie zu Beispiel 24 angegeben, zusammengepresst. Das Gewebe wurde 3 Minuten lang bei einer Temperatur von 100° C getrocknet und dann 30 Sekunden lang bei einer Temperatur von 160° C wärmebehandelt· Das erhaltene Gewebe hatte eine hervorragende Knittererholung und Wasserabsorption, wie es in Tabelle 49 angegeben ist. Zum Vergleich wurde das gleiche Gewebe, wie das dieses Beispiels mit der gleichen Lösung behandelt, wie sie in den Mikrokapseln dieses Beispiels enthalten war.

Tabelle 49

Eigen schaft	Knittererholung (%)	Schuss	Kette	m	Wasserabsorption (sek)	nach dem Waschen
	Ursprung- nach de lieh Waschen	82,5	55,1	Schuss	Ursprüng lich	mehr als 5 Min.
Gewebe	Kette	90,6	83,0	80,5	mehr als 5 Min.	38
(Jnb ehandel t e s Gewebe	55,0	91,8	83,1	89,2	15	mehr als 5 Min.
Behandeltes Gewebe	85,1	90,2	mehr als 5 Min.
Vergleichs gewebe	86,2

Beispiel 26

Es wurden Mikrokapseln A in der gleichen Weise wie zu Beispiel 24 angegeben, aus einer Lösung von 5 Teilen eines Butylacrylatacrylnitrilacrylsäurecopolymers und 0,2 Teilen eines Urethan-Vorpolymerisats in 9^,8 Teilen Trichlorethylen, sowie aus einer wässrigen Lösung hergestellt, die 7 Gewichts-

- 81 -

- 31 -

2 ü 4 ί 8 y

Prozente Lurotex A-25 (Handelsname eines von der Firma BASS¹, Deutschland, hergestellten Ausdünstungsabsorptionsmittels) enthielt. Das verwendete Urethan-Vorpolymerisat enthielt 13,0 % einer-NCO Gruppe, die aus Toluylendiisocyanat und Trimethylpropan (Molverhältnis 3si) hergestellt worden war. Es wurden Mikrokapseln B aus den gleichen Lösungen und nach dem gleichen Verfahren wie zu Beispiel angegeben, hergestellt.

Diese Mikrokapseln A und B hatten die Zusammensetzung und die Eigenschaften, wie sie in Tabelle 50 dargestellt sind.

Tabelle 50

■"■^-JM^kr okap s el Eigen- ^^*"**-^^^ schaft ^^"-"»^^^	Kernkompo nente	A	B
Zusammen setzung	Wandkompo- nen t e	Lösung von Acryl vorpoly- merisat in Trichlor- äthyl en	Lösung von Urethanvorpolymeri- sat in Trichlor ethylen
Gewichtsanteil der Wandkomponente be zogen auf den Kern	Polyurethan	Polyurethan
Bruchfestigkeit	1 ί 1500	1 : 1000
S-rösse	"" -' *5" '■■ ■ ■"""*■ 5 g/ ^a"	2 g/cm'::
\.) - Λ\λ .α i	:to .. y -„i

Es wurden 500 ml des Scheinvoluueus der Mikrokapseln ß v.n*\ 200 ml des Scheinvolumens der Mihrolrapseln B in 3 1 firmer wässrigen Lösung euspendiert, die 75 g Lurotex A-25 enthielt.

- 82 -

1 0 9 8 1 2 / 1 8 5 5

ORIGINAL INSPECTED

2 Ü 4 I 8 y

Mit dieser Suspension wurde ein Trikotgewebe, das aus PoIycaproamidfilamentgarnen von 75cLen/10 Filamenten bestand, imprägniert, ausgepresst, bei 80° O 5 Minuten lang getrocknet und dann 5 Minuten lang bei 140° G wärmebehandelt. Das erhaltene Gewebe hatte eine hervorragende Knittererholung und Wasserabsorption, wie aus Tabelle 51 hervorgeht.

/gleiche
Zum Vergleich wurde das'Gewebe wie das dieses Beispiels mit der gleichen Lösung imprägniert, wie sie in den Mikrokapseln A enthalten war und dann mit der gleichen Lösung, wie sie in den Mikrokapseln B enthalten war.

Tabelle 51

N. Eigen- >v schaft	Knittererholung (%)	Schuss	Nach dem Waschen	Wasserabsorption (sek)	Schuss	135	Nach dem Waschen
Gewebe N.	Ursprüng lich	76,9	Kette	Ursprüng lich	75,8	7	60
Unbehandel- bes Gewebe	Kette	8'!, =	63,2	er, j.	-ι* t ι ul '·- f T I "	13
Behandeltes CeweT>e	63,9	L ,?	PO, 7	r f	mt-hr al
V* rfleieli·-·- I t Wf 1 C	82 ,P	(\f~ ! t I r

Beispiel 27

1 ^r

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- 83

ORIGINAL INSPECTED

10 9 8 12/1 P ς ff

- 03 - 2ÜA1 8ü9

Buthylenglykol und Propylenglykol (90:10) sowie Adipinsäure hergestellt worden war, sowie aus 4 mol Hexamethylendiisocyanat und 4 mol von 1,4 Butandiol gewonnen.

Die Lösung wurde durch langsames Einträufeln bei Raumtemperatur unter Umrühren mittels eines Homogen-Misehers mit 7000 U/min, in einer wässrigen Lösung von 2,55 Teilen Duck" Algine NSPH in 300 Teilen Wasser, in 20 bis 30A(.m Partikel fein dispergiert. Nach 20 minütigem langsamen Umrühren wurde der Dispersion unter Umrühren mit 3000 U/min. 2 ecm einer wässrigen Lösung aus 10 Gewichtsprozenten ethylendiamin zugefügt, um Mikrokapseln zu bilden, die als Kernkomponente eine Trichloräthylenlösung aus Poloncoat und Catalyst PC und PD enthielten. Die so erhaltenen Mikrokapseln wurden mit Wasser gespült, so dass Duck Algine NSPH ausreichend entfernt wurde. Die erhaltenen Mikrokapseln hatten die Zusammensetzung und die Eigenschaften gemäss Tabelle 52.

Tabelle 52

Zusammen setzung	Kernkompo nente	Lösung Poloncoat, Catalyst PC und Catalyst PD in Trichlorethylen
Wandkompo nente	Polyurethan
Gewichtsanteil der Wandkomponente be zogen auf den Kern	1 : 1000
Bruchfestigkeit	5 g/cm
Grosse	20 - 30/im

10"

"55

Mit einer wässrigen Suspension der Mikrokapseln wurde ein dreifaches Interlock Kuliergewirke aus falsch verzwirnten, texturierten Polycaproamidfilaiientgarnen imprägniert und in der gleichen Weise wie zu Beispiel 24· angegeben, ausgepresst. Auf diese Weise wurde das Gewebe mit der aus den zerbrochenen Mikrokapseln ausfIiessenden Lösung der Kernkomponente imprägniert. Das Gewebe wurde bei 100° 0 getrocknet und dann eine Minute lang bei 160° 0 wärmebehandelt. Die zerbrochenen Mandkomponenten der Mikrokapseln konnten auf dem Gewebe mit dem blossen Auge nicht wahrgenommen werden. Das erhaltene Gewebe hatte eine hervorragende Elastizität.

Beispiel 28

Es wurde eine Lösung aus 0,3 Teilen Terephthalatchlorid und 40,0 Teilen Scotchgard ΪΌ-310 in 59,5 Teilen Trichlorethylen fein in einer wässrigen Lösung aus 0,8 Teilen Cellogen 3H (Handelsname einer von der Firma Daiichi Kogyo Seiyaku, Japan hergestellten Carboxymethylcellulose) in 400 Teilen Wasser durch langsames Einträufeln bei Raumtemperatur unter Umrühren mittels eines Homogen-Misehers mit 8000 U/min, zu 10 bis 30/tm Partikeln dispergiert. Nach 20 minütigem langsamen Umrühren wurden der Dispersion 0,5 Teile Hexamethylendiamin zugefügt, um Mikrokapseln zu bilden. Die erhaltenen Mikrokapseln wurden ausreichend mit Wasser gewaschen, um das Cellogen 3H zu entfernen. Die erhaltenen Mikrokapseln hatten

- 85 -

^109812/1855 BADOnOINAL

- 8p -

die Zusammensetzung und die Eigenschaften gemäss Tabelle 53·

Tabelle 53

Susammenset zung	Kernkomponent e	Lösung von Seotchgard PC-310 Ln Trichlori*hylen	1 ι 1000
Wandkomponente polyamid	3 g/cm2
Jewichtsanteil der Vandkomponente 3 β zog en auf den Kern	20 - 30^m
Bruchfestigkeit
Grrösse

Hit einer wässrigen Suspension der Mikrokapseln wurde ein Trikotgewebe imprägniert, das mm BelyiifflMrlMrtreWtpfctfcaaaf aus texturiert em Polyithylenterephthalatfilamentgarn hergestellt worden war und in der gleichen Veise wie eu Beispiel 24· angegeben, ausgepresst. Das Gewebe wurde bei einer Temperatur von 100° C getrocknet und dann 3 Minuten lang bei 150° C wärmebehandelt. Das erhaltene Gewebe hatte hervorrtfemde wasser- und ölabatosaende ügensohaften sowie eine schmutzabweisende Eigenschaft.

Beispiel 29

Be wurde durch Aufläsen von 30 Teilen eines Urethanvorpolymerisats in 70 Teilen Trichloräthylen eine nicht wässrige LösuagsmittellSsung hergestellt. Das Urethan^orpolymerisat wmr durch Beaktion zwischen 1 mol Polycaprolactondiol eines Molekulargewichte von 1.500, das aus6-Caprolacton bestand,

- 86 -

109812/1855

BAD ORIGINAL

Methyl £-Caprolacton und Methyldiäthanolamin, 2 sol Hexamethylendiisocyanat und 1 mol !,^-Propylendiamin erhalten worden.

Sie Lösung wurde durch langsames Einträufeln bei Raumtemperatur unter Umrühren mit 6000 U/min, in einer wässrigen Lösung, die 5 Gewichtsprozent HEC 1.0-15 tnthielt, zu Partikeln einer Grösee von 20 bis 50^» dispergiert. Fach Beendigung des Dispergierrorgangs wurden der Dispersion unter Umrühren bei 3000 U/min· wahrend 10 Hinuten θ ecm einer wässrigen Lösung zugefügt, die 10 Gewichtsprozent Ithjlendiamin enthielt.

Die erhaltenen Hikrok»p®®la betten di· Zusemensetzung vm& die SigecBeckaften wie ei« in Tab»elX» 34- angegeben, sind·

ittiill— OT ftBHBg	Vendkonponent»	f olysarlflAt in TrI* ökldrfctliylen
	bewiohteaAteil der Vandkoa- |ponente bezogen auf den Itxxi	Folyniftthan
CBruchfeetigkeit	1 t 1000
prösätö	5 «Zorn2
20 - 3ζΑ»

- 87 -

BAD ORIGINAL

109812/1855

Die so hergestellten Milcrokapseln wurden gewaschen, um das HEC AC-15 völlig zu entfernen.

Zum Vergleich wurde die oben erwähnte Trichloräthylenlösung in einer wässrigen Lösung dispergiert, die 2 Gewichtsprozent Gelatine enthielt.

Die Trichloräthylenlösung wurde so unzureichend dispergiert, das· keine Mikrokapseln erhalten wurden.

Die Mikrokapseln dieses Beispiels wurden durch ein Imprägnierverfahren aus einer wässrigen Suspension auf ein Polycaproamidtrikotgewebe aufgebracht. Das Gewebe wurde in der gleichen Weis· wie bei Beispiel 24 durch zwei Guaaiwalzen gepresst. Das mit d« UrethanTorpolymerisat imprägnierte Gewebe wurde bei ICX)⁰ C getrocknet und dann 2 Minuten lang bei 150° C wärmebehandelt. Das erhaltene Gewebe hatte eine hervorragende Knittererholung.

31 Patentansprüche

1 η c ν. ι ο / ι Q ₅ 5 ^BAD

Claims (1)

1. ρ α τ = ?4 -a ■■■'< a '..τ 70/8739

   K/iariu-Oirnbaurn-Ötraöe 1 Telefon 5QO5B3

   Pat entansprüche

   1. Verfahren zum Behandeln faserförmiger Gegenstände mittels Mikrokapseln, die ein hydrophobes Behandlungsmittel enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass

   1. Mikrokapseln aufgebracht werden, die zusammengesetzt sind

   a) aus einer Kernkomponente, welche aus einer Lösung wenigsstens eines hydrophoben Behandlungsmittels für den faserförmigen Gegenstand in einem nicht wässrigen Lösungsmittel besteht und

   b) aus einer Wandkomponente, die die Kernkomponente umhüllt, die aus einer Schale aus synthetischem Harz aufgebaut ist und e;i ne Bruchfestigkeit von

   höchstens 100 g/cm besitzt und dann

   2. die aufgebrachten Mikrokapseln in dem faserförmigen

   Gegenstand bei einer Bruchbeanspruchung von wenigstens

   2
   100 g/cm zerbrochen werden.

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e kennzeichnet , dass die Wandkomponente aus wenigstens einem synthetischen Harz gebildet ist, das aus der Gruppe Polyurethane, Polyorganosiloxane, Polyolefine und Epoxyharze ausgewählt ist.

   — 2. —

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   3· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Behandlungsmittel aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus elastizitätsverbessernden Mitteln, Antipillbildungsmitteln, Absorptionsmittelnfür ultraviolette Strahlen, Weichmachern, feuerfesten Mitteln, Antistatikmitteln, Vasserabstossenden Mitteln, schmutzabweisenden Mitteln, wärmebeständigen Mitteln, schrumpfbeständigen Mitteln, knitterfesten Mitteln, Vernetzungsmitteln, Farbstoffen und Pigmenten besteht.

   4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die nicht wässrige Lösung aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus Tetrachlormethan, Tetrachloräthylen, Trichloräthylen, Xylol, Toluol, 1,1,1-TrichlorÄthan, Benzol, Äthylbenzol, industrielles Benzin, Chloroform, Methylenchlorid und Tetrachloräthan besteht.

   5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennz e ic h η β t , dass die Mikrokapseln eine Bruchfestigkeit von höchstens 50 g/om besitzen.

   6· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Gewichtsverhältnis der Vand-

   10 9 8 12/1855 ^{0RIGINAL1NSPECTED}

   komponente zur Kernkomponente der Mikrokapseln im Bereich zwischen 1:100 bis 1:10000 liegt.

   7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekenn zeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der Wandkomponente zur Kernkomponente der Mikrokapseln im Bereich zwischen 1:500 bis 1:5000 liegt.

   8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die maximale Grosse der Mikrokapseln 100U m beträgt.

   9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , dass der maximmle Durchmesser der Mikrokapseln 30Ztm beträgt.

   10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die Mikrokapseln hergestellt werden durch

   1. feines Bispergieren einer nicht wässrigen Lösungsmittellösung in einem wässrigen Polymerisationsmedium zu der Form von Mikropartikeln, wobei die nicht wässrige Lösungsmittellösung wenigstens ein hydrophobes Behandlungsmittel für den faserförmigen Gegenstand und wenigstens eine polymerisierende Verbindung enthält, die aus Prepolymers, Monomer an

   10 9 812/1855

   *4

   und gerade existenten Polymeren ausgewählt ist und dann durch

   2. Grenzpolymerisieren der polymerisierenden Verbindung an den Grenzflächen zwischen den Mikropartikeln der nicht wässrigen Lösungsmittellösung und des wässrigen Polymerisationsmediums.

   11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch g e k ennzeichnet, dass das Vorpolymerisat aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus Vorpolymerisaten von Polyurethanen mit wenigstens zwei -NOO Endgruppen, Polyorganosoloxandiolen, PoIysulfidvorpolymerisaten und Anfangskondensationsprodukten von Epoxyharzen "besteht, welche durch Reaktion zwischen Bis-Phenol A und Epichlorhydrin erhalten worden sind.

   12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet , dass das gerade existente Polymer aus Polyolefinderivaten ausgewählt ist,

   /Säuredi e'Chloridradikale oder Thionylchloridradikale

   besitzen.

   13· Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet , dass das Monomer aus

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   Isocyanaten ausgewählt ist, die wenigstens zwei-NOO-Eadikale besitzen.

   . Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das wässrige Polymerisationsmedium wenigstens ein wasserlösliches Polymer enthält, das aus der Gruppe Natriumalginat, Hydroxyäthylcellulose und Carboxymethylcellulose ausgewählt ist.

   15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der Viskosität des wässrigen Polymerisationsmediums zur Viskosität der nicht wässrigen Lösungsmittellösung höchstens 5 beträgt.

   16. Verfahren nach Anspruch 15» dadurch gekennzeichnet, dass das Viskositätsverhältnis im Bereich zwischen 1,0 bis 3»0 liegt.

   17. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet , dass das Dispergieren unter Umrühren so durchgeführt wird, dass die erhaltenen Mikropartikel der nicht wässrigen Lösungsmittellösung einen maximalen Durchmesser von 100/^m besitzen.

   18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet , dass der maximale Durchmesser der erhaltenen Mikropartikel 30/^m beträgt.

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   19. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln zwei oder mehr Arten von Behandlungsmitteln enthalten.

   20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln eine Mischung aus zwei oder mehr Arten von Mikrokapseln darstellen, die wenigstens ein Behandlungsmittel besitzen, welches von dem anderen verschieden ist.

   21. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet , dass alle Mikrokapseln eine Mischung aus zwei oder mehr Behandlungsmitteln enthalten.

   22. Verfahren nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet , dass die Mikrokapseln in Form einer wässrigen Suspension aufgebracht werden.

   23. Verfahren nach Anspruch 22, da durch gekennzeichnet, dass die wässrige Suspension der Mikrokapseln wenigstens ein Mittel aus der Gruppe von Befeuchtungsmitteln, Antistatikmitteln und Farbmitteln enthält-©».

   . Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekenn-

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   -91-

   zeichnet, dass das Befeuchtungsmittel aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus Zusatzverbindungen "besteht, "bei denen 2 Ms 5 mol Äthylenoxyd zu £ -Caprolactam hinzugefügt sind, ferner aus Zusatzverbindungen, bei denen 2 bis 50 mol Propylenoxyd zu £ -Oaprolactam hinzugefügt sind und aus Zusatzverbindungen, bei d enen 2 bis 50 mol Propylenoxyd zu einem Oligomer aus g, -Caprolactam, Natrium N-Acyl amino ac et at, Natrium N-Acyl- OC--Aminopropionat und Natrium N-Acyl-ß-Aminopropionat hinzugefügt ist.

   25· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die Mikrokapseln bis zu einem Anteil von 5 bis 400 %, bezogen auf das Gewicht des faserförmigen Gegenstandes, aufgebracht werden.

   26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekenn zeichnet , dass der Anteil der Mikrokapseln an dem faserförmigen Gegenstand im Bereich zwischen 10 und 100 %, bezogen auf das Gewicht des Gegenstandes, liegt.

   27· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass der faserförmige Gegenstand nach dem Zerbrechen der Mikrokapseln einer Wärmebehandlung unterzogen wird.

   10 9b

   28. Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet , dass die Wärmebehandlung bei einer Temperatur zwischen 50 und 200° C durchgeführt wird.

   29. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet , dass die Temperatur der Wärmebehandlung im Bereich zwischen 80 und 180° G liegt.

   30. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass der faserförmige Gegenstand aus Fäden, gewirkten und gewebten Stoffen, Vliesen und diesen Schichtstoffen besteht.

   31. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der faserförmige Gegenstand aus wenigstens einer Faserart be-steht, die aus Naturfasern und Kunstfasern ausgewählt ist.

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