DE1619279A1

DE1619279A1 - Verfahren zum Aufbringen von organischen,filmbildenden Zurichtungen auf faserverstaerktes Kunstleder aus kettenverlaengerten Polyurethanen

Info

Publication number: DE1619279A1
Application number: DE19671619279
Authority: DE
Inventors: Jerome Hochberg; Dye John Irwin; Craven James Milton
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1966-01-12
Filing date: 1967-01-10
Publication date: 1971-06-03
Also published as: GB1148551A; US3481767A; BE692477A; FR1513598A; SE317946B; NL6700490A; JPS5137321B1

Description

E.Xo DU PONT ÜB NEMOURS AIiD COMPAHi 10th. and Market Streets, Wilmington» Delaware 19 398, V.StoA«

Verfahren sua Aufbringen von organii chen_f filBblldtn&en Zurichtungen auf faserverstärktes Kunstleder aus kettenverlängerten Polyurethanen

Sie Erfindung betrifft ein Verfahren stm Auf bringen von. Zurichtungen in Form von Polyurethanlöeungen.auf mikroporöses Polyurethan-Kunstleder ohne Beeinträchtigung der mikroporösen Struktur.

Mikroporöses Polyurethan-Kunstleder wird in erster Linie als Lederersatsstoff für Herren- und Danensohuhe, Handtaschen, Gepäokstüoke und dergleichen verwendet. Viele bekannte Zurichtungen leiden bei der normalen Verwendung iuroh Haarrissbildung, Bildung von Heteadern und Abblättern de j Belages, besonders wenn das mikroporöse Material als Schuhoberleder verwendet wird. Hierdurch leiden auch die aus dem ailr.ro porösen Kunstleder hergestellten Brseugnisse, wie Sohuhe» so lass sie häufig poliert werden arilaeen·

_8A0

109 8 23 Π Λ ^

PFD-771-A

Aus der Entwicklung von Haarrissen und Vetaadem bei den bekannten Zurichtungen auf mikroporöse« Polyurethan-Kunstleder ergibt sich bei der Vervendung als Sei uhoberleder noch eine weitere Schwierigkeit. Diese besteht darin, dass Reatealae aus der Ledersohle oder aus dem Körper det Trägers in das nikroporöse Polyurethan-Oberleder der Schule eindringen und duroh die Haarrisse und Netsadern der Zurichtung aussohwitsen, wodurch die Sohuhe ein stumpf-weisses, uilohlges Aussehen annehmen. Durch einfaches Abreiben lassen fioh diese Auesohwltsungen nicht leicht entfernenι die Sohuhc Bliesen vielaehr gewaschen und poliert werden.

Um diese Schwierigkeiten zu. beheben, lann aan auf das Kunstleder eine Polyurethan-Zurichtung auftragen. Wenn aber die Polyurothan-Zurlohtung auf mikroporöses Polyurethan-Kunstleder aufgetragen wird, ergibt eioh eine weiter· Schwierigkeit· Sie in der Zuriohtungenasee enthaltenen Xtusüngsalttel erweichen nämläoh die mikroporöse Struktur des Kunstleders und bringen sie num Zusammenfallen, so dass das leder undurchlässig oder so gv.t wie undurchlässig und dadurch als Lederersats für Schuhe wertlos wird.

Bei den erfindungagenässen Beiohiohtunjererfahren treten diese Schwierigkeiten nioht auf, well die in der Polyurethan-Zurichtung terwendeten Lönungseittel die «ikroport}·· Struktur de·

FFD-771-A

Kunstledere nloht beeinträchtigen· so dass dae Endprodukt eine hohe Waeeerdaapfdurohläeeigkeit sufweist und die Zurichtung ein ausgeseiohnetes Viderstandsrerattgen gegen Abrieb, Bat* wicklung von Haarrissen und Hetsadern sowie gegen Abblättern hat.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren sua Aufbringen einer Polyurethan-Zurichtung auf mikroporöses, iaeerrerstärkteβ Kunstleder aus einem kettenverlängerten Polyurethan. In der ersten Yerfehrensstufe wird eine Schicht der Zurichtung in Ions einer Polyurethanlöeung in eines LOsungesittsl auf den sikroporöaen Träger aufgebracht. Das Polyurethan de? Zurichtung (auf Trockengewichtsbasis) 1st das Produkt der Uns rteung eines Bls-halogenaneisensäureesters eines Polyalkylenätherglykole mit eint« Kolekulargewicht ttber 400 und ®ines 3ie-]talogezi&is@ieQseäureeste^e eines Glykole ait einea Hßlekelargewioht unter 400 mit eines organischen Diania*

Bas in der Zuriohtungeaaese enthalten® Lösungsmittel ist gegenüber dem mikroporösen Kunstleder indifferent, d.h. es beeinträchtigt die physikalische Beschaffwttielt Ass Kunstleders nicht, indem es nioht mm Erweichen de:i kstten?erl£ag®rte& Polyurethans oder βιια Zusameenfall^n der Bita?@por8®ea Struktur des Kunstleders führt, uäd es beeinträchtigt &mh das Aussehen des Kunstleders nioht, Ale KJsiöigiwiittiil filr die können verwendet werden:

BAD

flD-771-i.

(1) Gemische aus aroaatiaohen Lösungen! tteln und organieohen Löeungeaitteln alt endet and igen Hydroxylgruppen, und swar gesättigten aliphatischen einwertigen Alkoholen alt 1 Ma 6 Kohlenetoffetoaen la Molekül odez Olykolapnoalkylätharn alt 1 bie 4 Kohlenetoff»tonen in der Alkylgruppe,

(2) Aralkylalkohole oder

(3) halogenhaltig· organische Tltteslgkelten ait einea Lösliohkeiteparaaeter Ton 9»1 bie 10,7·

Haoh dea Beeohiohten de· aikroporöeen Xonetledere ait der Iuriohtungeaaaee wird daa Kunstleder getrocknet, und awar tor-EugBweiee bei höheren Teaperatüren von otwa 90 bis 115° 0·

TorEugBweise hat die Polyurethan-Zurich nmgsaaeee einen PoIyurethan-?estetoffgehalt ron 0,1 bie 10 (tew.-ji, inebeeondere Ton 3 bis 7 Gew.-^. Sie Polyurethan-Suraolitungeaaeee kann avf den aikroportSsen !rager naoh beliebigen bekannten Methoden aufgetragen werden, β.B. durch Aufsprühen, Wal«enauftrag, Kintauohen, Aufstreiohen oder Aufklotseni die lauchbeaohiohtung wird bevorzugt.

Erfindungegeaäae wird die Zurichtung in einer Beeohiohtungediohte von etwa 3,4 bis 170 g/a², Toreu* sweis· τοη etwa 3,4 bie 68 g/a , insbesondere τοη 6,8 bis 17 g/i~, aufgetragen. lach dea Trocknen hat die feit an dea aikropcröeen Kunstleder anhaf-

109823/2013 bad okginai

FFD-771-A

tende Polyurethan-Zurichtung eine Schichtdicke von etwa 2% 5 bis 127 μ» voreugsweise von 2,5 bie 5C μ, insbesondere von etwa 5 bis 13 μ. Wenn das mikroporöse Με.t«rial ale Sohuhleder verwendet werden eoll, 1st es oft sweckBässig, die Zurichtung in zwei gesonderten Schichten aufeutrigen. Die erste Zurioh-•fcungsschicht enthält eine gross© Menge Pigment, wie Xit&ndioxyd, um Fehler in der Oberfläche dee mikroporösen Kunstleder· zu verdecken und die zweite Zurichtungesohieht enthält nur nooh diejenigen Pigmente, die dem Material die gewüneohte Farbe verleihen« oder sie ist völlig klar, wenr. aohon die erste Schicht dem Träger die gewünschte Farbe verleiht« 7m^ugsweise wird dann noch eine Deckschicht, a.B, aus Celluloseaoetat-butyrat, aufgetragen, ua den Produkt eine glänsiende Oberfläche xv, geben C

Zur weiteren Erläuterung der Urfäntatg: wiM &rtf die Z®io!isungen 3ezug genoamen.

fig. 1 zeigt eineii Querschnitt dureh ein nach gemässen Verfahren besohiöhtetes mikrcporösee Kiiiistleder. Da· bevorzugte mikroporöse Kunstleder weist genäse fig. 1 einen porttaen Träger aus eine» Faservlies avf, das Bit eines Kunst*- Btoff getränkt ist und einen etwa 0,2S bie 0,75 s» dieken Belag aus mikroporösem, kettenverlängert®m ^oljweeiüeMn beeitit. Auf dieses mikroporöse Bahamaterlal wird nach

FFD-771-A

massen Verfahren eine urundierungeouriohtung aufgetragen, die in trockenen Zustande etwa 2,5 bin 127 μ dick ist. Diese Grün« dierungszuriohtung besteht aus einen pigmentierten Polyurethanüber&ug, der etwa 10 bis 50 Vol.-56 Pigaent, wie Titandioxyd, enthält, um Oberflächenfehler in den mikroporösen Bahnmaterial zu verdecken. Sann wird nach dem erfiniungsgemässen Verfahren ein etwa 2,5 bis 25 μ dioker Hauptzurishtungebelag aufgetragen, der je nach der gewünschten farbe.des Bndproduktes klar oder durch Farbstoffe oder Pigmente gefärbt ist.. Sohliesslich wird ein Deokbelag, z.B. aus Cellulose·icetat-butyrat, aufgebracht, der eine glänzende Oberfläche liefert.

Um den Überzug abriebbeständiger su machen, wird zu der PoIyurethan-Qrundierungszurichtung sin 8il:.conharz In Mengen von 0,5 bis 10 0ew.-£, besogen auf die geaast· Künstetoffmenge, angesetzt. D&a Silioonhars kann sowohl si ι der Qrundierungssuriohtung als auch su der Haupt«uriohtung m.gesetst werden. Vorsugsweise wird das Silioonhars nur su (.er örundierungeBurichtung zugesetst.

Fig· 2 zeigt eine andere bevorzugte Auifttbrungsfon» der Abfindung. Auf die nach dem erfindungsgealtsf en Verfahren auf ge tr agene Polyurethan-Orundierungszuriohtuni wird eine Hauptauriohtung aus pigmentiertem Aorylhar» auf ge tr acht. Die Aorylhars-Hauptauriohtung erhöht die Abriebbsstäcdigkeit und ergibt ein sehr dauerhaftes Erseugnie sur Herstellung von Schuhen. Auch in

BAD

PPD-771-λ . .

diesem Falle wird ein Deckbelag, s*B. ms Celluloseacetat* butyrat, aufgebracht, ua eine glänzend» Oberfläche au erhalten.

Das bei Hem erfindungsgemäesen Verfahrm -verwendete Polyurethan wird durch Umsetzung eines Diaaine alt den Bis-halogenameiaensäureestern eines Glykole und eines Poi.yalkylenätherglykols bei lässigen Temperaturen hergestellt. Typische Polyurethane dieser Art und ein Verfahren zur Herstellung derselben sind in der USA-Patentschrift 2 929 802 beschrieben.

Sie zur Herstellung dieser Polyurethan«» Terwendeten Diaoine können primäre oder sekundäre aliphatinche, alicyclisohe, heterocyclische oder aromatische Diamine eoin, B.B. Xthylendiaain, Hexamethylendiamin, Piperazin, 2,5-Diaothylpiperazin, p-Phenylendiaxnin und andere; Piperazin wird als Diaoin berorzugt.

Die Bia-halogenaaeisjeneäureester dar Glykole und der PoIyätherglykole, die zur Herstellung der Polyurethane verwendet werden, können Ohlor-, Brom-, Jod- odei· Pluoraoeiaensäureeeter sein) Bis-chloraneisensäureester werdet, jedoch bevoreugt, da. sie sich leicht durch Umsetzung der Glykole oder Polyglykole mit Phosgen herstellen lassen. Typiecht Bis-chloraaalaensäureester von Glykolen Bit Molekulargewichten unter 400, die zur Herstellung der Polyurethane verwendet werden können, sind Bis-ohlorameieeneäureeeter von Xthylenglykol, Propylenglykol,

BAD

161823/2013

PPD-771-A

Butandiol-{1,4) und Cyolohexandiol. Dar Bis-chlorameisensttureester von Butandiol-(1,4) wird bevorzugt.

Als Bis-chlorameiseneäureester von PoLyalkylenätherglykolen mit Molekulargewichten über 400, vorffigsweise von etwa 1000 bis 2500, könnei* zur Herstellung der Polyurethane Bis-ohloramelsensäureester von Polyäthylenäthe:?glykol, Polypropylenätherglykol, Polytetramethylenätherglykol und Polydeoaaethylenätherglykol verwendet werden; der Bis-ohloraaeiseneäureeater von Polytetramethylenätherglykol wird bevorzugt.

Ein erfindungsgemäss bevorzugtes Polyiirethan ist das TTaeetzungsprodukt von Piperazin, dem Bis-oJiloramelsensäureester von Poly te trame thylenätherglykol mit einen Molekulargewicht von 1000 bis 2000 und dem Bie-chloraneieensäureester von Butandiol-(i,4)c

Um die Abriebbeständigkeit der getrooiaieten Zurichtung auf dem mikroporösen Kunstleder zu erhüben, wird der Beschiohtungemaeee Polyvinylbutyral in Mengen bis zu 50 Cew.-jt der gesamten PoIymerisatfeststoffe zugesetzt. Eine bevorzugte Besohiohtungsaasse enthält 10 uewiohtsteile Polyurethan, 5 Oewiohtsteile Polyvinylbutyral und 2 Gewichteteile Pigment.

Um die Abriebbeständigkeit noch weltez zu erhöhen» wird zu der Polyurethan-Zuriohtungemassei gemäss der Erfindung noch ein Si-

- β 109623/2083

BAD ORiGlNAL

JPED-771-A

lieonlisrz in Mengen tob von 1 bia 5 Gew_o-$, stoff®, zugesetzt.» Bia

öorning Silicon© 0-4 Viacoeität τοη etwa min® Visoosität &Έ auftasistc

f te fist ia ä@s? ^msiefetiaiii i?®«j(iaä©t© I@l|iw®ttem

Ls isad 80 Ms 20

PID-771-A

Toluol und Ieopropy!alkohol, aus Benzo: und tert.Butylalkohol,

aue lylol und n-Butylalkohol, aus Xylo3 und ÄthylenglykolHono-

aethyiather, aus Xylol und Xthylenglykclnonoäthyläther, au·

Bensol und Methylisobutylcarbinol sowie aus Xylol und Xthylen-

glykoloonobutyläther.

Bin® anders Sruppa τοη erfindungsgenäst verwendbaren organischen IJösuagafflitteln sind Aralkylalkohcle der allgemeinen formel Ar-(CHg)_nOH, in der η einen Wert τοη 1 bis 4 hat und Ar einen einwertigen aromatischen Rest bedeutet. Typieoh· LOsungs dieser Art sind Benzylalkohol, 2-Fheayläthanol,

Eine dritte ©suppe yqü erfindungsgoBiilas verwendbaren lösungsmitttlm @iaä ¥es?s6hi@d®ne lialogenhaltige organische Löeungeaittel mit ®±m®m 13@li@hls;eit@peraaMter τοη 9» 1 bis 10,7« Ber Löbliclikeitipai'üsat^r eines Msungsaittels ist eine eiapirisohe Zahl. di@ m®±& ISswa^ewmrm^gen angibt, and wird entweder be~ reehm@t ®&m cteeh T©rsucsMe bestimit. H älogenhaltige organische Lö&%ffi§ffiitt©l a:'-*ä<i" 1st l^aen das in &-3T l'oriohtung genäse der Brfiniimg eatS&@l1;eae Polyurethan, öMe tS@a »ikroporusen fräger hlom* mm® AMiandluug Ibe^ £ueliohkeiteparajieter ISsissagßjaittela und itee Bestiimiung .-findet sich in eines AuJfwssj Ä^rell₉ betitelt "Seteb:'.lity Par a»*-Ur* for ¹¹ im ⁿ Official Digest'Gt. ⁴Um Federation of the

- 10 -

109Β2Ϊ/20Ι3

PM)-771-A

Societies of Paint !Technology», Oktoler 19^5? Seite 726-758. Typische geeignete Lösungsmittel aleear Ast sind Methylenoiilorid, Dibroaaetaan, Dioalowsethan, TriehlöJpiaethaa, Diohlör* benzol und Monochlorbenzol! von dieaei wir& BiohlO3?n®tli»a be» voaesugt. Diese halogenhaltigen osrga&lieben Löpungasliitel köneusasBeiL alt beliebigen der aside? as obea srvßimtsa lösung«-

verwendet werden» s.B. in fors τοη aemieehen a.u$ Methylenohlorid und Diätiiylara^lykolno ioätäylätb*^_f Aus Metby-Xenohlorid und n-Butanoly &ue M*thjrls;icliloi?ld imd I^umol oder aue

Zu den bei de« erfindungsgesäseen Verfahren v©i?w@nSeten Zuriohtungeaaseen können die verschiedensten Pigsant&g StTOökpignen— te und Farbstoffe sugesetst teerde&y w-i den üg£lg®2? Sie gewünschte ?arbe su verleihen« Ba@ litgrosnt tem im Em^intrationen von 10 bis 50, voreugsweiee %5 big Sg

ι geeignete -ligaente eind s»B«

Hydroxide, l^iroaat®» Silicate_{ Carbosiate Von Metallen» Eiäegorten» 'mumlmh.® TarlMBtoffe» ^it

su erhöhen* wird mxS Sis

dis^ersioa auf gebläht und g9tr@elm@t_e Ba^ä wi^d ®lm Bsc&lielag

s.Bo aas Celluloseaeetat-Butyrat, aufgetragen, um den Bndprodukt «ine glänzende Oberfläche eu verleihen·

Die wässrige Aorylharzdispersion, die aif das Torbesohiöhtete Material als Hauptzuriohtungsbelag aufgetragen wird« hat einen pH-Wert von etwa 7 bis 1O₉ einen Polyme?isatfeststoff gehalt von etwa 10 bis 50 Gew.-^, vorsugsweise ron 20 bis 40 ffew.-jC, und eine Pigsentkonzentration bis 50 Vo .<,-£. Vorzugsweise ist das der Dispersion su Grunde liegende A irylpolymerisat ein Mischpolymerisat aus drei Monomeren, näalioh aus etwa 1 bis 6 Gewo-^ Einheiten einer «,e-unge*ättigte:i MonoTinylidenoarbonsäure_f wie Acrylsäure oder Methaorylsäu ?e, Einheiten eines Methacrylsäureesterβ und Einheiten eine > Aorylsäureesters· Diese Beter sollen Ester von gesättigte: ι aliphatischen einwertigen primären Alkoholen mit 1 bis 12 K ihlenstof fatoaen !»Molekül eein· Bevorzugte Aorylpolyaerieato sind 8«B₀ Miechpolyaerisate aus Aorylsäureäthylester, Methi^crylsäureisethylester und Methasrylsäure sowie Mischpolyaearis» .te aus Methacryleäure-■ethylenter, Acryleaur©«2*äthylhexyldst< r und Methacrylsäure*. Ua die für Schuhoberleder erforderliche Festigkeit und Biegsamkeit aufzuweisen» soll das Aorylpolymer: sat eine Zugfestigkeit von mindestens 35 kg/cm und eine Bruchdehnung von mindestens 300 ü haben.

BAD ORIGINAL

9279

Ua da« Haftreraugen diese? Ao*ylp©lyBe.?isat© b& ezli8hBii₉ wer» den die Carboxylgruppen des Bolyaesisaate bei etwa, SB bis 70° C alt eifiSB Alkylsnisisa des? äXlgeiB<$iB®n

;, In d«£ S₁1 Kg» %

Alkylreste a&t 1 bla 5 Eold@nst®f£at©i3 Alkyl*nia)iiie sind Xthylra^in md F^©p;

sat einen Stickstoffgehalt ύοιι, etwa
een·

Bia Tevfahren buk¹ HdreielliöiBg >βά nlkfec au« Polyurethan let Im

15 -

Bine bevorsugt® Ao^lharisdispe^eien wl:»ä sme @isi®® @@ai&öh ftue s^ei Aerjlpoljae^i@at@E ^i'geetellt» S::@s©® §@si©@ls b@@teht su •2$ Mc 35 Oew.-^ aue elmesi liaakppX^seuleat mug

aue eines

ester, Aeryleäii^eätliiflast@3? ms^ Mstfeaovflgiäii^^g tosg alt' so γΐθΧ- Pso^^Xenlisln
©twa O₉OI bis 0,5

IFD-771-4

Dae Polyurethan, aus den dae mikroporö ;e Bahnmaterial besteht, ist ein kettenrerlängertes Polyurethan mit einen Molekulargewioht Ton etwa 5000 bie 300 000 und wird durch Uneetzung eines Diisocyanate alt einen Polyalkylenäthe.vglykol oder einem endatBndige Hydroxylgruppen aufweisenden Polyester hergestellte Dae so erhaltene» endetändige leooyana gruppen aufweisende Polyurethan (Yorpolymerisat) wird dann der Kettenverlängerung durch Oütoeetsuag mit einer Verbindung unterworfen, die mindβ» etene «wei Aainoeticketoffatone enthäl;» wobei an jedee dieser Aninoetioketoffatone mindestens ein reaktionsfähige6 Wasser- »toffatoa gebunden ist· Das mikroporöse Bahnmaterial besteht entweder aus den Polyurethan für eioh £ Hein oder aus dem Polyurethan im Genisoh mit anderen Polymerj säten, ZoB, einem Polymerisat des Vinylchlorid»ο

Die sBur Herstellung des nikropor^sen Bfhnmaterials rerwendeten Polyurethane enthalten wiederkehrende iinheiten der Strukturformel

• .· Ä - 0 - Έ -

Die yorpolymerisate für diese Polyurethane werden hergestellt, indem man iin ©&©r mehrere Polyalkylene bhergiykole oder endet ändig« %d^@xylgruppen aufweisende Polyester mit einem molaren übersoliuee eines Diisocyanate misch i und das Gemisch auf »emperaturen ron etwa 50 bis 100° 0 arhitet« Dabei entsteht ein Torpolynerieat mit endständigen -H00»§r ippen* Nach einem ande-

- 14 109323/2083

BAD OBiGlNAL

gea Verfahren kaaa mm dae Diieoeysaat nit etnea nolaren tJToer de· Paly*lkyle»fith»rglylcol· ©des? dta Poly«fetere uneet- und da« hierbei entstehende Profiuki ait.weiteren Dtleounter Bildung ein·» Yorpoijaeriuate mit i7*«gi«r«i laseea.

Di· wss Einteilung de· Biksfopd^sea Balma«teri«ls

wer&ea su»

be^oreisgt

ait ait des

$Q© ML·

diese'i? Polygijrk©!® eiaA

ten» «ie öi®

gröee«» sie 1

Mol®ku*

Tail an

6ad

ayanaten öder Gemiechen derselben hergestellt, ScB„ Soluylen-2,4-diisooyanat, 3ioluylen«-2,6-diieocyaEat» m-Phenylendiisooyanat, Biphenylen-4»4^t-diieoeyanat, Methylen-bis~(4-phenylieooyanat), 4-0hlorphenylen-1,3-diieocyanat, Naphthylen-1,5-diiflooyanat. Ietraaethylen-1 $4-dileooyanat, Hexamethylen-1,6» diieooyanat, Deoamethylen-1,10*-diiaocyanat, Cyclohexylen-1,4~ diieooyanat, Hethylen-bie-(4-oyoloheXylisocyanai;) und Tetrabydronaphthylendileooyanat· Aronatieohe Diisocyanate, bei denen die leooyanatgruppen an einen aromatischen King gebunden sind» werden bevorzugt, da sie leichter reagieren als AXkylendiisooyanate.

Anstelle der Polyalkylenätherglykole odor gemeinsam mit den« selben können Polyester verwendet werde?., besonders die j entgeh die durch Umsetzung von Carbonsäuren, Eitern oder Säurelialoge— niden mit Glykoien hergestellt sind. Geeignete Glykole sind Polyalkylenglykole, wie Methylen-, Äthy^;.en-» Propylen-, letra» nethylen-, Deoaaethylenglykol, oubstitulerte Polyaikylengiykole, wie 2f2-Bimethylpropandiol-{i_?3), cyclische Glykole, wi® Oycloheacandiol, und aromatische Glykole, wie 3Eylylenglykol. Wenn es bei den mikroporösen Erzeugniss,n auf maximale Biegsamkeit ankommt, werden aliphatisehe Ölyko: θ bevorzugtο Diese Glykole werden mit aliphatischen, eyoloali;3hatischen oder aroma*^;-isehen Dicarbonsäuren oder mit niederen Alkylestern oder esterbildenden Derivaten derselben ssu niederiaolekularen Polykonden-

- 16 J i 0982 3 /208 3 bad

!TO-771-A

eationaprodukten umgesetzt, die vorzugsweise einen Schmelzpunkt unter etwa 70° 0 und die gleichen Molekulargewichte auf» weisen, wie sie oben für die Polyalkylenätherglykole angegeben wurden* Zur Herstellung der Polyester geeignete Säuren sind Bernsteinsäure; Adipinsäure» Korksäure» Sebacinsäure, Terephthalsäure und Hexahydroterephthalsäure sowie die alkyl- und halogensubstituierten Derivate dieser Säuren»

Als Kettenverlängerer zur Herstellung des Polyurethans für das mikroporöse Bahnaaterial wird Hydrazin bevorzugt; man kann jedodh auoh Diamine mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen im Molekül (einsohliesBlioh cyoloaliphatisoher Diamine)» wie Äthylendiamin, Hexamethylendiamin» Dimetnylpiperazin und 1,4-Di aminopiperaain, entweder für sich allein, oder im Genisch mit Hydra·» sin verwenden«

Bin anderer bevorzugter Kettenverlängerer, der mit dem end* ständige Isooyanatgruppen aufweisenden Vorpolymerisat umgesetzt werden kann» ist ein Trianin der allgemeinen formel

HH₂ - Rw K -R - HH₂

R »

in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (also eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylgruppe) bedeutet. Bei der bevorsugten Verbindung ist der Rest R unter dem mittleren Stioketoffaton eine Methylgruppe, und die übrigen Reste R Bind

- 17 -109823V 2083 _BAd

?FD-771-A

Propy!gruppen. Der bevorzugte Kettenvorltagere» let daher N-Mothylanino-biB-propylamin.

Der KSttenverlMngerer braucht aber nicht vollständig aus dem oben genannten Trienin su bee token* Gewöhnlich ist es aa besten, «in Geoisoh aus eine» geringeren Anteil, vorzugsweise, etwa 5 bis 30 MoI-^, des oben genannten Trlaaine und eine« gröseeren Anteil, etwa 95 bis 70 Mol-i', einer anderen Terbindung BU verwenden» bei der «wei reaktj onefähige Wasseretοίfatone an Aainostiokstoffatooe gebunder sind» vorzugsweise Hydrasin. Weitere Kettenverlängerer, cie zusammen mit den bevorzugten Trienin verwendet werden körnen, sind raonoeubetituierte Hydraisine, Sinethylpiperasin, 4-Methyl-m-phenylendiamin, D-Phenylendiamin, 4,4^f-Diaminodipheny]iBethan, 1,4-Diaminopiperasin_f Ethylendiamin und Gemische derselben· Ein besondere bevorzugter Kettenverlängerer ist ein (taolsoh aus etwa 8Q Μο1-£ Hydraein und 20 MoI-Ji H-Methylaaino-bie-propylaain.

Zur Herstellung des nikroporösen Bahniaterials können Qeaieche auä mindestens eines Vinylpolymerisat und einen Polyurethan verwendet werden« Solche aemisohe, die als tlnylpolynerieat voreugeweise Polyvinylohlorid enthalten, können das polyeerisat des Vinylohlorids in Mengen von T oder 2 t bis etwa 50 t enthalten» Vorzugsweise enthalten diese Qomieohe mindeetens etwa $0 Oew.rJl Polyurethane

109823/2083

BAD

Vorzugsweise besitzen die als Kunstleder zu verwendenden mikroporösen Polyurethanbahnen eine Deckschicht aue dem oben genann- -ten Polymerisat und einen Faserstoffträger, um dem Material die für die Verwendung erforderliche Starrheit und Festigkeit au verleihen. Solche Träger bestehen ss,B. aus Gewebe« Köper, Drell und Duck, Jersey, Trikot oder Gewirken, Pilzen und. genadelten Vliesen« Vorzugsweise, sind sie ?oröee Faservliese» die mit Kunstharzen, wie Styrol-Butadien-Mlsohpolymerisaten, Acrylharzen, Polyvinylhalogeniden oder Polyurethan, getränkt sind. Die Wahl der jeweiligen Fasern, iue denen der Träger besteht, ist nicht ausschlaggebend. So kennen Faeern aus Polyamiden, Polyestern, Polyesteramiden, A»:ry!polymerisaten, Viskoeekunsteeide, Wolle, Baumwolle, Glas oder Gemischen dieser Stoffe verwendet werden. Auch elastomere Faeern und elastische Fasern können verwendet werden. Besonders bevorzugt werden poröse, genadelte, durch Wärmebehandlung geschrumpfte Vliese aus Polyäthylenterephthalat, die mit einem oder mehreren der oben genannten Polyurethane getränkt sind. Das bevorzugte aikroporö-θθ Bahnmaterial besteht zu 30 bis 60 Guw.-jt aua Fasern und zu 70 bis 40 Gewe-^ aus mikroporösem Polyurethan.

In den folgenden Beispielen beziehen s:.ch alle Mengenangaben, falls nichts anderes angegeben ist, auf Gewichtsmengenr

- 19 -

BAD

10982372083

PFD-771-A

B β i β El e 1 Ί

Ein Polyurethan A wird durch umsetzung von 1»0 Mol des BisohloraneiBensäureestere eines PölytetraBiethylenätherglykols mit einen Molekulargewicht von 1750 und 4,0 Hol dos Bie-chloratteisensäureeetere von Butandiol-(T,4) n;it 4,2 Mol Piperazin hergestellt. Diesea Polyurethan wird eire geringe Menge 4»4-Btttylid«n-bie<*(6~tert«butyl-a-kre8o3.) ale Stabilisiermittel Bugesetat,

Die physikalischen Eigenschaften des Polyurethans A Werden bestimmt, Anden aus einer 5 ^igen Losung des Polyurethans in einem ffeMsch aus Toluol und Äthanol elr Film gegossen wird« Der PiIn wird 1/2 Stunde auf 100° C erhätst und dann in einer Presse 1 Minute bei 150° 0 unter einem Iruck von 7 kg/cnj verpresst. Hierbei erhält aan einen PiIm mit einer gleichmässigen Dicke von 25 μ. Die physikalischen Eigenschaften des Polyurethane, bestimmt an diesen PiIn, Bind die folgenden: Wasserdampf durchlässigkeit 3500 g/Stdo/tOO m² für eine Polien-4i.dk»-von 23 μ; Zugfestigkeit 210 kg/om²s Bruöhdehnung 775 &*

Di« ZurichtungsmaeB© 1 wird durch Mischen der folgenden Bestand« teile hergestellt«

~ 20

109823/2083 bad original

PFD-771-A

Gewichtbteilt Polyurethan A 5»Ο Ruse (Pigment) 0,5 Geaisch aus gleichen Teilen Toluol unl Xthanol p,4.5

Insgesamt 100,0

Geraäee der USA-Patentschrift 3 100 72f wird au· dieeea aikroporusen Polyrirethan-Bahnnaterial eine 107 oa breite Bolle hergestellt. Daa Produkt ist ein poröses Faservlies aus wäraegeschruapften Polyäthylenterephthalatfasern ait einem !Eiter von Op 5 den« welches ait mikroporösem Pol.rurethan getränkt und auf einer Seite gleiohaäsaig mit einer 0,'» aa dioken Schicht aus einem mikroporösen Polyurethan Überzogen ist, die eine Wasserdampf durchlässigkeit von 5000 g/Std./OO a² aufweist.

Das so hergestellte mikroporöse Polyurrethan-Sahnaaterial wird durch Tauchen ait der Zurichtung 1 In einer Beeohiohtuefsdiohte ▼on 205 g/a ttbersogen. Das besohloht^te Bahnaaterial wird 100° C getrocknet und dann duroh AufBeruhen alt einea klares Deckbelag aus Oelluloeeaoetat-toutyrat vereehen. Der Deokbflaj wird bei 100° 0 getrocknet. lach des !irooknen hat die klare Oellulose«oetat-butyrateohioht ein Pliiohenfewioht ron 1, Dann wird das Bahnaateriftl naoh dea Verfahren d·» ÜSA-Patentschrift 3 157 723 unter ieinea Druck von 0,7 kf/ea² bei 150° 0 geprägt. Duroh diesen Prägevorgang erhält das Bahnaaterial ein

- 21 « 10S823/2Q83

BAD O

ΜΦ-771-Α

auageaeiohnetee» !«derartige· Ausarten.

Dm fertig· »ikroporöee Polyurethan-Banneaterial wird din folgenden Prüfungen unterworfen» deren Brgebni··· in der Tabelle aa 2nd« der Beschreibung angegeben sind«

Hexone.tertest naoh Ballr

Das Ballyrflexoaeter übt «in· rollende, faltend· Wirkung aus» indes ein Metallfinger τοπ der Bttokaeite her in die Probe eingedrückt wird» wobei die Prob· auf und ab bewegt wird« lach 40 000 Biegebeanepruohungen. werden die Proben untersucht» Hierbei yerseiohnet aan da· Auftreten Ton Bissen in den Belag und da· Abblättern de· Belag·· ring» vm die flAohe herue, in der der Metallfinger in da· Material eingedrückt wurde.

Der Durohläeeigkeitewert de· alt der Surlontung yereelieiien »i kroporueen Polyurethan-Bahneaterial· wird baetiMt, lnda· «an eine ßöhale Bit Oaloiuaonlorid an ihrer Obereeite alt der tu untereuohenden Prob· rereohlieeet und dl· Oewiohteeumaiuee dee Oaloiuaohloride infolge ton Peuohtigkeiteaufnahee be·tiet. Zu die··!! «weok wird die 8ohale 2 etundan bei einer relatirec luftfeuchtigkeit Ton 90 t in einen Bau nit konstanter

tür von 22,2° C aufbewahrt. Der DurohlMjelgkeitawert de· Bahn-

- 22 -

109823/2013 bad

PPD-771-λ

aaterials wird dann In g Wasser ja Stund« je 100 a berechnet, (laoh des gleiohen Seat wird auoh der Durahlaaeigkeitewert dta Pölyaerleatfilee das aikroporuaen Bahaaateriala beatlaat, bevor dieeee alt der Zuriohtungeaaaae 1 beachiohtet wird)«

Daa alt dar Zurichtung versehene Bahniiaterial wird b«i -29° C υ» 180° C ao aueaaaengefaltet, daa· die aügerlohtete Oberfltohe naoh auaeen su liegaa kooat. Dann wird daa Bahaaaterlal wieder in die ebene lage gebracht und die Zurlohtung auf Baarriaae und Sprünge geprüft. Bai dletea Test wird auf die lurichtung» während aie «loh auf einer tiefen leaperatur befindet, eine starke Zugspannung lur Einwirkung gebracht«

Bei diesea Test wird,die Oberfläche des lugeriohtatatt aikroporöeen Polyurethan-Bahnaaterlala in .laasea Zustande dea Abrieb unterworfen. Tor der Prüfung werlen die Proben 1 Stunde in Wasser eingeweicht. Bann wird die Probe auf eine« halbrunden Zylinder alt einea Durohaasser von 5 ?a und einea Gewicht von 1,6 kg befestigt. Der Zylinder alt de? Probe wird Über ein Wellington-Seare-Ducktuoh Ir, 10 hin- und hergesohoban. Unter diesen Bedingungen wird die Probe ein ar Belastung von etwa 0,9 kg je 2»54 oa auageaetst. laoh 50 Arbeitegangen werden die

- 23 -108823/2013 bad owoihal

KPD-771-A

Proben auf Abrieb der ZuriohtungsoberfLache untersucht.

Diese Prüfung wird ebenso wie die läseibriebprüfung alt des Unterschied durchgeführt, dass die Probe vorher nicht in Waeser eingeweioht wird«

Aue den oben beschriebenen Untersuchungen ergibt sich, dass ein nach den erfindungsgenlssen Verfahren augerichtet·β aikroporuB.ee Polyurethan-Bahnaaterial eine Zurichtung von ausgeseiohneter Biege-» lies- und Abriebbeständigkeit selbst unter soharfen Prüfbedingungen, s,B« bei tiefen Temperaturen von -29° C₉ aufweist· Me sur Herstellung ler Zurichtung verwendeten Löeungsnittel verhalten sioh gegenüber de» Polyaerieat des Trägers indifferent, so dass keine Beeinträchtigung der physikalischen Beschaffenheit des aikroporu3sü Behaasterials beobachtet wird und das Kunstleder nach den luriohten aikröpertSs bleibt» wis es erforderlich ist» we·* λ» als Lsderersatsstoff» besonders für Sohuhs» verwendet werden soll·

B e 1 s υ is I 2

Ein Polyurethan B wird nach de« Verfahren des Beispiele 1 Bit dem Unterschied hergestellt, das anstelle des in Beispiel 1 angegebenen Stabilisieraittels 2,2-Methy.on-biB-(4-iDethylen-6-tert.butylphenol) verwendet wird.

- 24 -109823/2013 _BAD

yPD-77i-A

Die Zurichtung 2 wird durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Gewiohtataile Polyurethan B 4

Polyvinylbutyral (Molekulargewicht 38 000 bis 45 000; Hydroxylgruppengehalt, ausgedrückt als Polyvinylalkohol, 20 Gew.-*; Butyralgehalt, ausgedrückt als Polyvinylbutyral, 80 Gew.-*) 1

Buss (Pigment) 1

Gemisoh aus gleichen Seilen Bensol und Methanol 94

Insgesamt 100

Die Zurichtung 2 wird durch Tauchen tuf das nach Beispiel 1 hergestellte mikroporöse Polyurethan-Bahnmaterial in einer Besohichtungsdiohte von 203 g/m aufgetragen. Die Zurichtung wird getrocknet, gemäss Beispiel 1 mlt einer klaren. Deoksohioht aus Oellülöseaoetat-butyrat versehen und das Material nach dem Verfahren des Beispiels 1 geprägt. Des so erhaltene Kunstleder hat ein ausgeseiohnetes, Iederartiges Aussehen«

Das Produkt wird nach den in Beispiel 1 beschriebenes Prüfmethoden untersucht; die Ergebnisse finden sieh in der Tabelle am Schluss der Beschreibungο Die PrüfErgebnisse aeigen, dass die Zurichtung biegsam und &briebbest*!ndig ist, und dass das sum Auftragen der Zurichtung verwendete Lösungsmittel das Aus-

BAD ORiGINAL

FFD-771-A

Beton oder die physikalische Beschafftnheit dee mikroporösen Kunstleders nioht beeinträchtigt.

Beispiel 3

Ein Polyurethan C wird durch Umsetzung von 1 Mol des Bisehloraineieensäureestere eines Folytetx aaethylenätherglykols Bit einen Molekulargewicht von 1000» 2 Hol des Bis-ohlorameleensäureesters von Butandiol-(1,4}» 1 Mol Adipinsäure« ohlorid und 4»2 Mol Piperasin hergestellt.

Die Zurichtung 3 wird durch Teraisohez der folgenden Bestandteile hergestelltt

gewichtsteile

Polyurethan 0 5 Suse (Pigaent) 1

Diohloräthan (Lusliohkeitsparaaeter swisoben 9»1 und 10,7)

Inegeiaat tOO

Sie Zurichtung 3 wird durch Tauchen auf das nach Beispiel 1 hergestellte mikroporöse Polyurethan-B*hnaaterial in einer Besohiohtungsdiohte von 203 g/a aufgebracht. Die Zurichtung wird getrocknet, mit einer klaren Deckeohioat aus Oelluloseaoetatbutyrät nach Beispiel 1 versehen und die Material geo&ss Beispiel 1 geprägt« Bas so erhaltene Kunscleder hat ein ausgeseiohnett·, led.erartiges Aussehen.

- 26 -109823/2083 bad

Das Produkt wird naoh den in Beispiel ■ angegebenen Prtiftsthodeix mit den in der Tabelle am Ende der Beschreibung angegebenen Ergebnissen untersucht. Sie Prufwe:?te Beigen, dass die Zurichtung biegsam und abriebbeständig iot und das zum Auftragen der Zurichtung verwendete Lösungsmittel, das Auesehen und die physikalische Beschaffenheit des nikro} oröeen Kunstledere nicht beeinträchtigt·

Beispiel 4

Eine Zurichtung 4 wird durch Vermischet, der folgenden Bestandteile hergestellt!

Sewichtsteile Polyurethan 0 5 Rubs -[Pigment) 1 Benzylalkohol . 94 Insgsscait 100

Die Zurichtung 4 wird durch Tauohen aui das nach Beispiel 1 hergestellte aikroporöee Polyurethan-Bebmaaterial in einer Begchiciitungedichte von 20? g/n aufgebrecht. Sie Zurichtung w5rd und gemäse Beispiel 1. mit elaeni klaren Deckbelag

aus Celluloseaoetat-butyrat versehen» worauf das Material nach Beispiel '> geprägt wird. Sas so erhaltene Kunstleder besitit ein ausgezeichnetes, Iederartiges Ausseien, gute*Biegsamkeit und AViriebbeständigkeit.

- 27 -

BAD ORIGINAL

109823/2083

PPD-771-A

BilBPiil 5

Ein Polyurethan D für dl· Beeohiohtunfeeaeee wird durch üneetsung Ton 1 Mol de· Bie-ohlora*ei*enelU?reeetere «in·· Polytetra«- nethylenätherglykole Bit einen Molekulargewicht von 1000» 1,33 Mol de« Ble-ohloraaeieeneeureeettre ron Butandiol-(1,4) und 2,45 Mol Hexaaethylendlexin hergestellt·

Die Zurichtung 5 wird durch Yereieoher der folgenden Beetandteile hergestellt«

Qewiohtateile Polyurethan D 5 Huee (Pigatnt) 1

Genisoh aue gleichen feilen Methylen· ohlorid und Siäthylenglykol* norioäthyläther ^i

Xnegeeaat 100

- 29 *

108923/2083 bad ordinal-

FFD-771-A

Die Zurichtung 5 wird durch Tauchen auf das nach Beispiel 1 hergestellte mikroporöse Polyurethan-B^hnnaterial in einer Beaohichtungsdiohte von 203 g/m² aufgebricht. Die Zurichtung wird getrocknet und nach Beispiel 1 mit einen klaren Deekbelag aus Celluloaeacetat-butyrat versehen_f worauf das Material gemäss . Beispiel 1 geprägt wird· Das. eo erhalt me Kunstleder hat ein ausgezeichnetes, lederartige· Aussehen.

Bas Produkt wird nach den in Beispiel \ beschriebenen Prüfmethoden untersucht« Die Ergebnisse finden sich in der Tabelle am Bnde der Beschreibung» sie zeigen, lass die Zurichtung biegsam und abriebbeständig ist und das sun Auftragen der Zurichtung verwendete Lösungsmittel das Aussohen und die physikalische Beschaffenheit des mikroporösen Kunstleders nicht beeinträchtigt.

Beispiel 6

Eine Zurichtung 6 wird durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt«

- 29 -

BAD

109823/2083

flewiohtsteile

Polyurethan A (hergestellt

genäss Beispiel T) 5

Diaethylpolyailoxan alt einer Yisoosität Yon 1200 oP («De* Coming Silicone 0-4-2009") . O₉OS

Buss (Pigment) 0,5 Otoaisoh au* Soluol und Xihanol 94.45

100,00

Diese Beeohiohtungsaasse 6 wird durch Tauchen auf das nach Beispiel 1 hergestellte sikroporöee Pclyurethan^Bahnaaterial in einer Besohlohtungsdiohte τοη 203 ί/» aufgetragen. Die Zurichtung wird getrocknet.und nach Beiipiel 1 alt einer klaren Deckschicht aus Oelluloseaoetat-butyrs.t rereehen« worauf das Material geaäss Beispiel 1 geprägt wixd· Das so erhaltene Kunstleder hat ein ausgeseiohnetes, Iederartige· Aussehen«

Das Produkt wird nach den in Beispiel 1 beschriebenen PrUfaethoden untersucht· Die Ergebnisse fJaden sich in der Tabelle aa Ende der Beschreibung? sie aeigen, dass das' sue Auftragen der Zurichtung rerwendet· Löeungeaittil das Aussehen oder die physikalische Beschaffenheit des aikrcporusen Kunstleders nicht beeinträchtigt'.

- 30 -

BAD

FPD-771-A Beispiel 7

Sine Polyurethan-Zurichtung 7 wird dursh Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Gewichtsteile

Polyurethan A (hergestellt nach Beispiel 1)

Polyvinylbutyral (genäes Beispiel 2) Titandioxyd-Pigaent (Eutil)

Gemisch aus gleichen Teilen Toluol und iBcpropylalkohol

4,40	,75
1	• 50
7	.35
86

Insgesaat 100,00

Dies«» Zurichtung 7 wird durch Tauchen iuf das nach Beispiel 1 hergestellte mikroporöse Bahnnaterial in einer Beschlohtungedichte von 220 g/m aufgetragen. Die Zurichtung wird hei 100° 0 getrocknet und dann mit einer Asrylharediepereion besprüht.

Die Acrylharssdlspersion wird durch Tor alechen der folgenden Beutfndteile hergestellt»

- 31 -

!09623/2083

PPD-77T-A

Qewiohtateile

Väflerlg· Acrylpolyaerieatdiepereiori (50 Gew«-3<> POlyaerieatfeetetoffe, . bestehend aue einen ttoaiaoh aue swei Poljaerieaten, naalloh

(1) 70 Gtw.-^ einee Mieohpolyaeriatee aue 38 Qtwiohteteilen M·thaoryleäureaethyleeter, 57 Gewiohteteilen Aoryleäureäthyleeter und 4 Gewiohteteilen Methaoryleäure, bei dep 50 i> der Carboxylgruppen alt Propylenlnln ungeeetst eindi

(2) 30 Gew.-^ einee Mieohpolyeerleatee aus 35 Gewiohteteilen Methaoryleäurenethyleeter und 65 Gewichteteilen Aoryleäur·-

äthyleeter) 12,5

Titandioxyd-Pignent .. 12,5

Waeser 75«0

Inegenaat 100,0

Sieee Acrylharidieperelon wird in einor Besohiohtungediohte γόη 135*6 g/ra² auf die pbtn beeohrleixme Polyurtthan-Zurlohttinf aufgeeprtiht und bei 100° 0 getrocknet Sohlieeelioh wird geaäee Beispiel 1 ein klarer Beokbelag aua 0«<lluloeeaoetat-butyrat aufgebracht und dae Material genäee Beispiel 1 geprägt. Bae ao erhaltene Kunetleder hat ein auege«ei<hnetee, Iederartigeβ Aue-Beben.

Das Produkt wird nach den in Beiflpiel 1 beechriebenen Prüfnethoden untersucht; die Ergebnieee finden eich in der nachstehenden Tabelle· Eieraue ergibt eioh, caee die Zurichtung biegeaa und abriebbeetändig ist und dae biλ Auftragen der Zuriohtung verwendete Löeungeaittel da· Aueiehen und die phyeikalieohe Beschaffenheit dee aikroporOeen lunetledere nloht beeinträchtigt. - 32 ,

109823/2083

IO O OO

VM I

Zurichtung Ir«

1 2

6 7

Iiöeungflnittel

Toluol + Äthanol Bensol + Methanol Dichlorfithan

Methylenohlorid + Dittthylenglykolaonoäthyläther

Toluol + Jtthanol

toluol

allcöho

1-

Bally-Eiegβ-test (Λ0 Biegun-

Kalt-

rise-

prüfung

bei

0 0 0

Bewertung dee augerichteten, mikroporösen Polyurethan-Eunetledere

Durchläeaigheitswertf ₉ g/Std»/iOO vT

2 800 2 600 2 200

2 500 4 200

3 200

Ejuitenatoutgung nase trooKen

0 0 0

2 0 0

0 0 0

Bewertungaeyatem

a Keine Riaae und kein Abrieb

ι = Eaarriaae und etwas aiohtbarer Abrieb

2 α Einige aiohtbare Bieäe und Haarriae· oder starker Abrieb ohne Versagen des Belages

3 ~ Einige sichtbare Riese oder rollstMndigee Versagen de« Belage«

Claims

Eel, du Pont de Nemours 10. Januar 1967

and Company P?D-?71*A

Patentansprüche

1. Verfahren zum Aufbringen von organischen, f umbildenden Zurichtungen auf faserverstärktes Kunstlieder aus kettenverlängertan Polyurethanen, dadurch gekennzeichnet, dass man (A) auf das mikroporöse Kunstleder eire Zuricjhtungsmasse aufträgt, die aus

(a) sinem durch Umsetzung eines Bis-Hdogenaineieeneäureestere eines Polyalkylenätherglykols mit einem Molekulargewicht über 400 und eines Bis-Halogenamej 8ensäureester8 eines Glykole mit einem Molekulargewicht unter 400 mit einem organischen Diamin hergestellten Polyurethan und

(b) einem gegenüber dem mikroporösen Kunstleder indifferenten Lösungsmittel, und «war

(1/ einen? Gemisch aus einen aronaiisohen Lösungsmittel und einem organischen Lösungsmittel mit endständigen Hydroxylgruppen» nämlich eines gesättigten aliphatischen einwertigen Alkohol mit * bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül oder einem öiykolmonoalkyläther, dessen Aikylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist,

109823/2083

(2) einem Aralkylalkohol oder

(3) oiner halogenhaltigen organischen Flüssigkeit mit

einem Lösliahkeitsparameter vc:a 9»1 bis 10,7,

besteht und (B) das so beschichtete mikroporöse Kunstleder trooiaietc

2„ Verfahren nach Anspruch 1i dadurch gekennzeichnet., dass ein& Zu">?ioh "ungsisaase mit einem Feststoffge aalt von etwa 0, T bis 10 Grt»Wc-$ an einem äuroh tuneetzung ein.as Bie-Ohloijameisensaure esfcers G-'snes Poly-(alkylenäther}-glykois, eines Bis-chloramei-BenBi-Jureestera since- C₂- bis Gg-GHykoli und eines heterocyclischen Diamine hergestellten Polyurethaa auf ein mila^oröeeB Kunstleder aufgetragen wird_t bei dem d*s ketteuve^i&osgerte Folyiirothari ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis 300 000 aufweis - und durch Umsetzung eines Diisoc ranats mit «inem PoIyalkylejaätherglykol oder einem endetändtge Eydroiyli.grttppen aufweisenden Polyester und Kettenverlängerung des so erhaltenen, ends-; äxxdige leooyanatgruppen aufweisen i«n Torpolymerisatee mit einer Verbindung hergestellt worden isü_P die mindestens zwei Aminoetiokstoffatome enthält, von denen an jedes mindestens ii reaktionsfähiges Wasserstoffatom gebunden iat₀

3c Verfahren naoh Anapruoh 2, dadurch gekennzeichnet_r dass die Zurißhtungßmasst; ein durch Umsetzung des Bis-chloraB-eisensäureesters eines Poly-(tetramethylenether)«glykole und des Bis-

" ^Z ~ BAD

109823/2083

ohlorameiaenefiureesters von Butandiol idLt Fiperazin hergestelltes Polyurethan enthält.

4ο Verfahren naoh Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymerisat der Zurichtung bie au 50 Gc w« -^ Polyvinylbutyral enthält und als Lösungsmittel ein Gemisch aus 30 bis 70 VoI₀-96 einea aromatischen Lösungsmittels und ^ri0 bis 30 Vol.-^ eines gesättigten aliphatischen einwertigen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül oder einer Glykolmonoalkylätheru verwendet wird» dessen Alkylgruppe 1 bäs 4 Kohlenstoffatome

5p Verfahren naoh Anspruch 4» dadurch gekennzeichnet, dass als Lösungsmittel ein Gemisch aus Toluol urd Äthanol vorwendet wird.

6. Verfahren naoh Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dase als Lösungsmittel ein Alkohol der allgemeinen Formel A?~(CHp)_nOH verwendet wird, In der Ar einen einwertigen aromatischen Bes.; bedeutet und η einen Wert von 1 bis 4 bat»

"0 Verfahren naoh Anspruch 2, daduroh gekennzeichnet, dass als Lösungsmittel ein halogenh&ltiges organisches Lösuagsmittel mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül und einem Löslichkeiteparameter vor. 9_ri bis )C,7 varwend at wirü_e

3 -

109823/2083 BAD O«GINAl

FFD~771-A

8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zurichtungsmasse aufgetragen wird, die ein Siliconharz in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-#, bezogen aul' den Gesamtpolymeriaatgehalt der Zuriohtungslösung, enthält.

9. Verfahren nach Anspruch 8, daduroh gekennzeichnet, dass das Siliconharz Dimethylpolysiloxan ist.

10. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet* dass nan (C) auf die getrocknete Polyurethan-Zurichtung eine wässrige Acrylpolymerisatdispersion aufträgt, die einen pH-Wert von 7 bis 10 und einen Feststoffgehalt tos. 10 bis 50 öew«,-% an einem Aorylpolymerisat aufweist welobes zu 1 bis 6 Gew.-^ aus Einheiten einer cc, fl-unge sättigt en Moncvinylidencarbonsäure, ferner, aus Einheiten eines Methacrylsäureester eines gesättigten aliphatischen einwertigen primären C₁- bis Cj 2"-AIkOhOIs und aus Einheiten eines Acrylsäureester eines gesättigten aliphatischen einwertigen primären C₁- bis C,₂-AlkoholB besteht und eine Zugfestigkeit von mindestens 35 kg/cm sowie eine Bruchdehnung von mindestens 300 £ hat, worauf nan (D) das so beschichtete Kunstleder trocknet·

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass mar. als Acrylpolymeriaat ein solches /erwendet, bei dam die Carloxylgruppen dar ot,ß-ungesättigten Monovinylidencaebonsäure »it einem Alkylentmin der allgemeinen Formal

BAD ORIGINAL

109823/2083

fH>-771-A

in der H₁, R₂, B₅ und S^ Vaaaeratoffatoae oder O₁* bla O₅-Alkylreete bedeuten können, Ma au aimea eolohen Auaaaaee vagi· a·tat worden aind, daaa daa Polyaerient einen atioketoff gehalt tob etwa 0,05 bie 1 Gew.-^ anfwelat·

Terfahren naoh Anepruoh 4» daduroh gekenn»eionn«t_# daaa auf die getrooknet· Zuriohtunf (0) eine w&earig· Aorylpolyeeriaatdiaperaion auftritgt» die einen pE-¥ert τοη 7 bie 10 und einen fee ta toff gehalt τοη 10 bia 50 dew.-Jt 9n eines Aorylpolyr*ti*r M«reiat_f welches aua eines Geaiaoh aua

(1) 25 bie 35 <tew.-9t eines Polymerieatee, daa in 50 bie 40 öew.-ji aus Kethaorylaäureaethjieat er einheit«! und au 70 bia 60 0ew«-£ aus Aorylaaureäthyieatereinheiten beateht, und

(2) 75 bie 65 Oew.-ft eine β Polyaeriaatee, daa au 35 bia 40 &ew.-9( aua Meth*oryleäure»ethyleetereinheiten, au 50 bia 60 Gew.-^ aua loryleturelthjieetereinheiteÄ und an ä bia Gew.-fl* aua KethmoryleÄureeinheiten beeteht undeu eines aolohen iuasaaae sit Propyleniain uageeetit worden iet, daaa ea einen etiokatoffgehmlt τοη 0,01 bia 0,5 Oew.-Jt aufweiet.

BAD

109023/2083

bestellt, worauf man (D) das so beschichtete Kunstleder trocknet

13«, Verfahren na 3h Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das mikroporöse Kunstleder ausser dem Polyurethan bis zu 50 GeWo-# Polyvinylchlorid enthalte

14-, Biegsames, durchlässiges, mikroporöses Polyurethan-Kunstleder, gekennzeichnet durch eine getrocknete.; zu einer Schicht vereinigte Polyurethan-Zurichtung, hergestellt gemäss Anspruch 2, die an einem mikroporösen Polyurethanträger anhaftet und ihrerseits einen an ihr anhaftenden, zu einer Schicht zusammengetretenen Belag aus einem Aerylpolymerlsat aufweist, wobei Öas Aörylpolymerisat axis einem Gemisch aus

t'O 25 Ms 3'i Ge'.tc-fi eines Polymerisates aus 30 bis 40 MetfeacrylsäureEethylestereinhoite:! und 70 bis 60 Aerylsäu^eäthylestorsinheiten un I

(2) 75 bis 6-5 Gewo-^ eines Polymerieabes aus 35 bis 40 Methacrylsäuremethyleatereinheiteiif 50 bis 60 GewO-S^ Acrylsäu£©äthylestereinheiten und 2 bia 4 Gew₀-^ Methacrylsäuroeinheiteii, umgesetzt mit einer ausreichenden Menge Propylenimin, um einen Stickstoffgehalt ύοϊι 0_?0i bis 0_Ρ5 Gewo-# zu ergeben_r

besteht, wobei ferner das Polymerisat des mikroporösen Polyurethanträgere aus einem kettenverlän^erten Polyurethan mit

ι - ■ BAD OR(QINAL

109823/2083

FFD-771-A

einem Molekulargewicht γοη 5000 bis 500 000 besteht, daa durch Umsetzung eines Mißooyanatee mit einein Polyalkylenäthorglykol oder einem endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polyester und Kettenverlängerung des ao erhaltenem, «ndständige Ioooyanatgruppen amfweiaenden Yorpolyraeri.eatea mit einer Verbindung hergestellt worden iet, die mindestens isvei Aminostiok-8'üoffatöme enthält, von denen an jedeu mindestens ein reak-■fcionafähigea Waseöretoffatoffl gebunden ist«

15« Polyarethan-Eunstlodor nach Anspruch '&_t dadurch gekennzeichnet, dass es einen an der Aorylpolymerieutschioht anhaftenden, getrockneten, zusammenhängenden Deckfetdag aus Celluloseacetatbutyrat aufweist,,

COPY

BAD ORIGINAL

10 9 8 2 3/2083