DE2728774C3 - Schuhinnenmaterial, wie Brandsohlen- und Zwischensohlenmaterial, in Bahnform oder in Zuschnitten daraus - Google Patents

Schuhinnenmaterial, wie Brandsohlen- und Zwischensohlenmaterial, in Bahnform oder in Zuschnitten daraus

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DE2728774C3
DE2728774C3 DE2728774A DE2728774A DE2728774C3 DE 2728774 C3 DE2728774 C3 DE 2728774C3 DE 2728774 A DE2728774 A DE 2728774A DE 2728774 A DE2728774 A DE 2728774A DE 2728774 C3 DE2728774 C3 DE 2728774C3
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Erzeugnis zur Verwendung im Innern von Schuhen, wie Brandsohlen- und Zwischensohlenmatcrial, welches in Bahnform erzeugt und sodann zur Verwendung in den Schuhen zugeschnitten wird, beispielsweise in Sohlcnform. Das neue Material hat insbesondere gute fußhygicnischc Eigenschaften. Aufgrund seines Aufbaues und der Struktur, insbesondere der Polymeren, die in dem neuen Material enthalten sind, besitz! es eine stark verbesserte Schweißaufnahme- und Abgabefähigkeit, die dem natürlichen Leder gleichkommen.
Bekanntlich werden für Brandsohlen und Zwischensohlen, insbesondere für hochwertiges Schuhwerk, natürliche Leder verwendet. Dieses Material wird wegen seiner pulen mechanischen Eigenschaften und vor allem wegen seiner guicn fußhygienischen Eigenschaften bevorzugt. Unter fußhygienischen Eigenschaften versteht man insbesondere die Fähigkeil, Schweiß, gegebenenfalls in größeren Mengen aufzunehmen, zu speichern und auch wieder abzugeben, chne daß sich dabei die mechanischen Eigenschaften der Schuhteile merklich ändern.
Es ist auch bekannt. Brand- und Zwischensohlen aus Lederfasermaierialien zu verwenden. Dabei handelt es sich um Materialien aus natürlichen und bzw. oder synthetischen Fasern, die mit geeigneten Polymermaierialien. wie zum Beispiel Natur- und bzw. oder Synthese-Kautschuk, imprägniert bzw. gebunden sind. Neben teilweise befriedigenden mechanischen Eigenschaften zeigen Lederfasermaterialien im Vergleich zu natürlichen Ledern vor allem den Nachteil ungenügender fußhygienischer Eigenschaften, insbesondere haben sie als Folge ihres Aufbaues und ihrer Zusammensetzung keine ausreichende Schweißaufnahmefähigkeit. Diese Fähigkeit ist aber insbesondere für Brandsohlen und auch Zwischensohlen eine zu fordernde Eigen-ί schaft.
Für synthetisches Brandsohlen- und Zwischcusohlenmaterial besteht die Forderung — und somit Aufgabenstellung für die vorliegende Erfindung — ein Material zu finden, das gute fußhygienische Eigenschaften und insbesondere eine hohe Schweißaufnahrncfähigkcit aufweist, dabei aber praktisch gleichbleibende, zumindest aber ausreichende mechanische Eigenschaften wie Reißfestigkeit, Stichausreißfestigkeit, Formstabilität und Dauerbiegefestigkeit beibehält.
Gefunden wurde nun ein Schuhinnenmaterial, wie Brandsohlen-, Zwischensohlenmaierial oder dergleichen, in Bahnform oder in Zuschnitten daraus in Form von mit Styrol-Butadien-Copolymeren imprägniertem Fasermaterial, wobei die Imprägnierung gegebenenfalls
«ι zusätzlich Füllstoffe. Farbstoffe, Weichmacher, Naturharze, Kunstharze — worunter solche, wie sie im Kunststoff-Lexikon (Carl Hanser Verlag. München 1961J.Seite 184,definiert werden, verstanden werden — und/oder Stabilisierungsmittel gegen Licht-, Wärme-
r> und/oder mechanische Einflüsse enthält, welches erfindungsgemäß aus mindestens einem Tcxtilfasergebilde besteht und als Imprägnierung beladen ist mit 50 bis 400 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Textilfasergebildes. eines Gemisches aus mindestens
·»<> einem Styrol-Butadien-Copolymeren und mindestens einem durch weitgehende bzw. vollständige Soivoiyse von Polyvinylestern gewonnenem Polyvinylalkohol in Mengen von 8 bis 100 Cicwichtsteilen. bezogen auf 100 Gewichtsteile des Styrol-Butadien-Copolymeren.
-π Zweckmäßigerweise weist das neue Schuhinnenmaterial auf einer oder beiden großflächigen Außenflächen sowie im gegebenen Fall zwischen mehreren beladenen Textilfasergebilden eine biegsame Klebstoff schicht auf Basis von thermoplastischem Kunststoff auf. Ferner
Vi kann die nach oben bzw. außen liegende Seite (Oberfläche) des Schuhinnenmaterials veredelt sein, beispielsweise ein Muster etwa in Form von Rauten, Näpfchen, Noppen oder dergleichen Mustern eingeprägt oder eine relativ dünne Deckschicht z. B. aus
>") Polyvinylalkohol besitzen. Derartige Deckschichten sind beispielsweise die einschlägig bekannten Dcckbrandsohlcn.
Vorzugsweise beträgt die Menge des Anteils an Polyvinylalkohol der obengenannten ArI 10 bis 60
mi Gcwichlslcilc. bezogen auf 100 Cjesvichlstcile des Styrol- Hutadien-Copolymcrcn
Wie weiler gefunden wurde, ist es besonders vorteilhaft, wenn die Imprägnierung aus dem Kunstsloffgemisch /usiitzlich als Füllstoff ein Titandioxidpig-
hi ment in Mengen von 5 bis JO (iewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtslcile des Styrol-BuladicnC'opolymcren. enthält. Die an sich bekannten Titandioxidpigmente bewirken, falls eine Einfiirbiing des neuen Materials
gewünscht wird, unter anderem eine deutlich verbesserte Gleichmäßigkeit der Färbung.
Ferner kann es von besonderem Nutzen sein, wenn das neue Schuhinnenmaterial ein an sich bekanntes Aniimykotikuni enthält (siehe Carrie in Münchener Medizin. Wochenschrift 1963, Seite 1417). Solche Antimykotika können z. B. der Beladungsmasse zusätzlich einverleibt oder in einen Deckstrich eingearbeitet werden.
A!s Textilfasergebilde eignen sich Gewebe, Vliese, Filze, Gewirke und dergleichen Textilstoffe. Deren Textilfasern können natürlicher und bzw. oder synthetischer Herkunft sein, wie beispielsweise Baumwolle, Synthesefasern auf Basis von Polyestern wie Polyäthylenglykoltherephthalat, weiterhin Polyacrylnitril, Zellwolle und andere bekannte Rohstoffe für Textilfasern: es können auch Mischgespinste eingesetzt werden, wie beispielsweise solche aus Baumwolle und Polyester.
Die Beladung des Textilfasergebildes besteht erfindungsgeniäß als Poiyrnerbasis aus zwei Gruppen verschiedener Kunststoffe. Die eine Gruppe oder Klasse sind die an sich bekannten Copolymeren aus Styrol und Butadien mit verschieden hohem Styrol- bzw. Butadiengehall. Dazu rechnen vorzugsweise solche mit hohem Styrolgehalt, die an sich keine oder nur steifelastische, z.T. harte Filme bilden, mit Styrolgehalten von etwa 85 bis herab zu 60%. Es sind aber auch verwendbar Styrol-Butadien-Copolymerisate mit niedrigem Styrol- und hohem Butadiengehalt, die an sich hochelastische bis < eichelastische Filme bilden, mit Styrolgehalten von etwa 40 bis 20%. Die Verwendung der bezüglich der Monomerengehalte dazwischen liegenden Copolymerisate soll für die Zwecke der vorliegenden Erfindung nicht ausgesctirossen werden. Vorzugsweise, weil mit Vorteilen verbunden, werden sogenannte carboxylierte Typen dieser Copolymeren verwendet. Das sind Styrol-Butadien-Copolymere, die von ihrer Herstellung her Carboxylgruppen im Molekül besitzen. Erfindungsgemäß können gleichzeitig zwei oder mehr individuell unterschiedliche Styrol-Butadiencopolymerisate mit Vorteil zur Beladung des Textilfasergebildcs eingesetzt werden. Die vorzugsweise eingesetzten carboxylierten Typen sind an sich bekannte und handelsübliche Polymere.
Die zweite erfindungsgemäß relevante Gruppe bzw. Klasse von Polymeren ist ausgewählt aus den an sich ebenfalls bekannten Polyvinylalkohole^ die durch Solvolyse (Alkoholysc. Umesterung. Hydrolyse) von Polyvinylester^ wie Polyvinylpropionat und insbesondere Polyvinylacetat, hergestellt werden. Es ist bekannt, daß Polyvinylakohole allgemein gut wasserlöslich und als Pulver hygroskopisch sind sowie als Fasern hohes Aufnahmevermögen für Feuchtigkeit zeigen. Erfindungsgemäß werden Polyvinylalkohole eingesetzt, deren Hydroiysegrade sehr hohe sind, also bei 98 bis 100% liegen oder, anders ausgedrückt, weitgehend bis vollständig verseifte Typen sind. Die verwendeten Polyvinylalkohole haben Esterzahlen (bestimmt als Milligramm KOH pro Gramm) zwischen 4(±3) und 20(±5). Ihre Viskositäten liegen im allgemeinen recht hoch /wischen etwa 66( + 4) und 4(± l)cP gemäß DIN 53 015 (I cP= 1 mPa s). Der bzw. die Polyvinylalkohole in der Beladungsmasse bewirken offenbar die gute, erwünschte Wasser- bzw. Schwcißaufnahme und -abgabefähigkeit des neuen Schuhinnenmatcrials.
Füllstoffe, die in der Beladungs- oder Imprägnierungsmasse mit Vorteil enthalten sein können, sind außer bzw. neben dem schon genannten Titandioxid-Calciumcarbonate (Kreide) oder andere Carbonate, Kaoline, Tone, Talkum, Kieselgur, Kieselsäure sowie gegebenenfalls Ruße und andere Pigmente.
Die Klebstoffschichten, die gegebenenfalls auf einer
5 oder auf beiden Seiten des beladenen Textilfasergebildes bzw. auf einer oder beiden Außenseiten bei mehreren, beispielsweise zwei oder drei Textilfasergebilden sowie zum Verbinden dieser miteinander vorhanden sind, sollen biegsam oder geschmeidig
to eingestellt sein. Sie bestehen im wesentlichen aus thermoplastischem, durch Wärme aktivierbaren Kunststoffen.
Das neue Schuhinnenmaterial besitzt eine hohe WaSieraufnahme- und Wiederabgabefähigkeit, was
ti parallel verläuft bzw. etwa gleichgesetzt werden kann mit der Schweißaufnahmie- und Wiederabgabefähigkeit. So kann es bei guter Formstabilität erheblich gesteigerte Mengen an Wasser aufnehmen; es erleidet daher beim Tragen keine oder nur eine unwesentliche Deformation, die durch Wasseraufnahrnc bedingt wäre; Steifheit und Elastizität bleiben erhalten.
Damit ist das neue Innenmaterial auch als Schuhkappenstoff, insbesondere Vorderkappenstoff geeignet. Es behält auch im nassen Zustand insbesondere eine hohe
>5 Stichausreißfestigkeit bei Einsatz von Vliesen aus Endlosfasern als Texlilfasergebilde. Es läßt sich ferner bei Zusatz von Titandioxid als Füllstoff schön und gleichmäßig an- bzw. durchfärben, es ist verrottungsbeständig, besitzt im Vergleich mit Lederfasermaterial
jo eine stets gleichmäßige Struktur und Farbe und ist schließlich im Gegensatz zu Leder bezüglich seiner Verfügbarkeit unabhängig z. B. von klimatischen Ereignissen.
Ji Beispiele
Die Beispiele (B) und Vergleiche (V) sind in Form einer Tabelle zusammengefaßt. Bei dvr Ausführung wurde wie folgt vorgegangen.
Für die Herstellung des neuen Schuhinnenmaterials wurde der oder die Polyvinylalkohole, die meist in Form von kleinen Perlen vorliegen, in kaltes Wasser eingerührt und die Flüssigkeit unter weiterem Rühren auf Siedetemperatur erhitzt, wobei sich der Polyvinylal-
4> kohol löst. Der Gehalt der Lösung an Polyvinylalkohol betrug 12 Gewichtsprozent. Nach Abkühlung auf Zimmertemperatur wurde zu der Lösung des Polyvinylalkohol das oder die Styrol-Butadien-Copolymere als Dispersion unter leichtem Rühren hinzugefügt. Im Falle
*>o der Mitverwendung eines Füllstoffes oder Pigmentes, wie Calciumcarbonat, Kaolin oder Titandioxid, wurde dieses im Verhältnis von 2: I Gewichtsteilen mit Wasser angcteigt. die Anteigung verrieben und der kunststoffhaltigen Masse hinzugefügt. Nach Homogeni-
V) sieriing der Gesamtmasse ist diese für die Beladung des Textilfasergebildes gebrauchsfertig. Bei der Mitverwendung von Farbstoffen wurden diese vorder Herstellung der eben geschilderten Füllstoffverreibung in das Wasser eingetragen.
M) Die genannte Masse wurde nun über eine Imprägniervorrichtung im gewünschten Gewichisvcrhältnis auf das laufende Gewebe bzw. Vlies aufgebracht. Anschließend wurde bei 130"C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet und dann auf die angegebene Dicke kalandert.
h> Die in der Tabelle angegebenen Teile (T) sind Gewichtsteile. In allen Beispielen sind die Gewichts mengen bezogen auf 100 Gewichisteile des festen Slyrolbuladien-Copolymeren. Das angegebene Ge-
samtgewicht ist das Endgewicht des fertigen, irockunen Schuhinnenmaterials einschließlich Textilfascrgebildc.
Die folgenden Rohstoffe bzw. Textilfasergcbildu wurden verwendet und dafür folgende Abkürzungen gewählt:
SBchS = Carboxyliertes Styrolbutadien-Copo-
lymermit einem Styrolgehali von 81%. Die verwendete Dispersion hatte einen Trockengehalt von 50% bei einem pH-Wert von 8,0 bis 9,0.
SBhS = Styrolbutadien-Copolymere mit einem
Styrolgehalt von 85%. Die verwendete Dispersion hatte einen Trockengehalt von 51% bei einem pH-Wert von 10.
SBchB = Carboxyliertes Styrolbutadien-Copo-
lymer mit einem Butadiengehalt von 63%.
Die verwendete Dispersion hatte einen Trockengehalt von 48% bei einem pH-Wert von 8,0 bis 9,0.
Kaolin = Kristalliner Kaolinit.
CaIc = Feingemahlenes, kristallines, in der
Natur vorhandenes Calciumcarbonat.
PES-eV 500 = Polyesterendlosfaservlies mit einem Gewicht von 500 g/m2.
PES-eV 400 = Polyesterendlosfaservlies mit einem Gewicht von 400 g/m2.
PES-sV 325 = Polyesterstapelfaservlies mit einem Gewicht von 325 g/m2.
Tabelle
(Beispiele = B; Vergleiche = V)
Kalnnik = Beidseitig gerauhtes Baumwollgewebe in Köperbindung mit einem Gewicht von 500 g/m2.
PVA = Polyvinylalkohol:
Die erste Zahl gibt die Viskosität (DIN
53 015)einer4%igen wäßrigen Lösung bei 200C in cP an (1 cP= 1 mPa s), die zweite Zahl ist der Verseifungsgrad in Molprozent.
Die Muster B 1.3; B 2.1; B 3.1 und V 3 wurden durch Zugabe von Farbstoffen braun eingefärbt. Auf 100 Gewichtsteile Styrolbutadien-Copolymer wurden
1.3 Gewichtsteile brauner
1,3 Gewichtsteile gelber und
0,2 Gewichtsteile schwarzer
Farbstoff zugegeben.
Die in Prozent des Gesamtgewichtes angegebene Wasseraufnahme wurde wie fo.g; bestimmt:
2Π Die Probestücke in einer Große von 5 χ 10 cm wurden vor der Prüfung mittels eines dünnflüssigen Nitrocellulose-Klebstoffes an den Schnittflächen abgedichtet und dann mindestens während 48 Stunden bei 65Vo (±2%) relativer Luftfeuchtigkeit bei 2O0C (nach IUP/3) konditioniert und anschließend auf der analytischen Waage gewogen. Sodann wurden die Proben in destilliertes Wasser von 20°C eingelegt. Nach halbstündiger Lagerung im Wasser wurden die Probestücke wieder gewogen, nachdem das oberflächlich anhaftende Wasser mit Filterpapier abgetupft worden war.
B 1.1 B 3.1 B 1.2 B 3.2 B 1.3 V3 V 1 B B 2.1 B 2.2 V2
Copolymeres 100 T
SBchS		 100 T
SBchS		 100 T
SBchS		 100 T
SBchS		 100 T
SBchS		 100 T
SBchS		 iOOT
SBchS
TiO2 1OT 1OT 1OT
CaIc 15 T 15 T 15 T
Textilfasergebilde PES-eV
500		 PES-eV
500		 PES-eV
500		 PES-eV
500		 PES-eV
500		 PES-eV
500		 PES-eV
SOO
PVA 1OT/
4-98		 2OT/
28-99		 30T/
28-99		 20T/
28-99		 2OT/
20-98
Gesamtgewicht in g/m2 1300 1150 1050 1250 1300 1250 1350
Dicke in mm 2,5 bis 2,6 2,3 bis 2,4 2,4 bis 2,5 2,4 bis 2,5 2,4 bis 2,5 2,4 bis 2,5 2,3 bis 2,4
H2O-Aufnahme in % 35 50 95 3 60 70 10
Tabelle (Fortsetzung)
4.1 B 4.2 V4
Copolymeres
Kaolin
Textilfasergebilde
Gesamtgewicht in g/m2
Dicke in mm
Il-O-Aufnahme in ".
IOOT SBchS
13 T
PES-eV 400 30T/ 28-99
1050
2,1 bis 2,2
80
IOOT SBchS
PES-eV
400
30T/
28-79
1050
2,4 bis 2,5
75
IOOT
SBchS
PES-eV
400
1200
2,3 bis 2,4
10
IOOT
SBchS
3T
20T
PES-sV
325
30T/
4-98
1150
2,4 bis 2,5
40
IOOT
SBchS
1OT
15T
PES-sV
325
5OT/
20-98
1000
2,4 bis 2,5
130
IOOT
SBchS
3T
PES-sV
325
1150
2,2 bis 2,3
10
H
H Xl
V 5
I) 6. I
H 6.2
Copolymeres
Kaolin
Textilfasergebildc
PVA
Gesamtgewicht in g/m' Dicke in mm
MiO-Aufnahme in "''»
100 T 100 T 100 T 100 T 100 T 100 T
SBhS SBhS SBhS SBchB SBchB SBchB
25 T 25 T
PES-eV PESeV PES-eV PES-eV PES-sV PKS-e\
400 400 400 500 325 400
20 T/ 50 T/ 50 T/ 20 17
66-100 28-99 2S-99 20 98
1150 KKK) 1200 IKK) 12(K) 1150
2.3 bis 2.4 2.3 bis 2.4 2.4 bis 2.5 2.4 bis 2,5 2,4 bis 2.5 2.3 bis 2.4
40
100
60
H 7
Y 7
Copolymeres
TextiH'asergebikle PVA
Gesamtgewicht in g/m Dicke in mm !!■O-Aulnahme in "..
50 T SlkhS 50 T SHchS
50 T SBchB 50 TSBchB
Kalmuk Kalmuk
20 T/28-99
1050 IKK)
1,8 his 1.9 1,8 bN 1,9

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Schuhinnenmaierial in Bahnform oder in Zuschnitten daraus in Form von mit Styrol-Butadien-Copolymeren imprägniertem Fasermaterial, wobei die Imprägnierung außerdem gegebenenfalls zusätzlich Füllstoffe, Farbstoffe, Weichmacher. Naturharze, Kunstharze und/oder Stabilisierungsmittel gegen Licht-, Wärme- und/oder mechanische Einflüsse enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Material aus mindestens einem Textilfasergebilde besteht und dieses als Imprägnierung mit 50 bis 400 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Textilfasergebildes, eines Gemisches aus mindestens einem Styrol-Butadien-Copolymeren und 8 bis 100 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Styrol-Butadien-Copolymeren, mindestens eines durch weitgehende bzw. vollständige Soivoiyse von Poiyvinylesiern gewonnen Polyvinylalkohols beladen ist.
2. Schuhinnen.Tiaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es auf einer oder beiden großflächigen Oberflächen sowie gegebenenfalls zwischen mehreren beladenen Textilfasergebilden eine biegsame Klebstoffschicht auf Basis von thermoplastischem Kunststoff aufweist.
3. Schuhinnenmaterial nach den Ansprüchen 1 und
2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Seite des Schuhinnenmaterials ein Muster eingeprägt enthält oder eine dünne Deckschicht besitzt.
4. Schuhinnenmaterial nach den Ansprüchen 1 bis
3, dadurch gekennzeichnet, daß die Imprägnierung zusätzlich als Füllstoff 5 bis 30 Gewichtsteile Titandioxidpigment, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Styrol-Butadien-Copolyrneren, enthält.
5. Schuhinnenmaterial nach den Ansprüchen 1 bis
4, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein an sich bekanntes Antimykotikum enthält.
DE2728774A 1977-06-25 1977-06-25 Schuhinnenmaterial, wie Brandsohlen- und Zwischensohlenmaterial, in Bahnform oder in Zuschnitten daraus Expired DE2728774C3 (de)

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