DE852983C

DE852983C - Verfahren zur Herstellung von Lederaustauscherzeugnissen

Info

Publication number: DE852983C
Application number: DEB6698D
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Craemer; Leo Dr Kollek
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1942-02-11
Filing date: 1942-02-12
Publication date: 1952-10-20

Description

Verfahren zur Herstellung von Lederaustauscherzeugnissen Es ist bekannt. daß man Kunstleder in der Weise herstellen kann, daß man saugfähige, d. h. möglichst wenig oder nicht geleimte Vliese aus Faserstoffen mit wisserigen Dispersionen von Naturkautschuk-, Kunstkautschtik, Polyrnerisationsprodukten oder Mischpolymerisaten imprägniert. trocknet und nötigenfalls mit Deck-- und Schlußstrichen versieht und narbt. Lederaustauscherzeugnisse dieser Art zeichnen sich bei Wahl geeigneter Imprägniermittel durch eine bemerkenswerte Geschmeidigkeit, Zerreiß- und Einreißfestigkeit aus. haben jedoch den grunds'itzlichen Nachteil. (laß sie verhMtnismäßig empfindlich gegen Nässe sind, stark quellen und daher im durchnäßten Zustande nur geringe Festigkeit besitzen. Ihre Verminderung beträgt nach zweistündiglem Whssern bereits bis zu go bis 95 17v gegenüber den Trockenwerten. Schon beim Behandeln der Vliese mit den wässerigen Dispersionen wirkt sich die Naßempfindlichkeit sehr nachteilig aus, da die Vliese bei der unvermeidlichen Zugbeanspruchung auf der Imprägniermaschine leicht abreißen. Um die Imprägnierschwierigkeiten zu beseitigen, sind besondere, zum Teil -komplizierte Maschinen geschaffen worden, die eine möglichst zugfreie Beförderung des Vlieses gewährleisten sollen. Um die Naßempfindlichkeit der Vliesbahnen zu beseitigen, wurde auch schon vorgeschlagen, sie mit einer verdünnten Lösung eines wasserfesten Filmbildners, beispielsweise mit einer verdünnten Nitrocelluloselösung oder mit einer Lösung eines Vinylpolymerisates, vorzubehandeln. Abgesehen davon, daß eine derartige Vorbehandlung meistens versteifend wirkt und zu einer schlechteren Einreißfestigkeit des Enderzeugnisses führt, wird die Saugfähigkeit für die später anzuwendenden wässerigen Dispersionen stark herabgesetzt oder sogar aufgehoben. Es wurde auch schon vorgeschlagen, die Kunstharzdispersionen mit wasserabweisenden Mitteln, beispielsweise mit Paraffindispersionen, zu verschneiden, um auf diese Weise eine bessere Naßfestigkeit der Erzeugnisse zu erzielen. Erfahrungsgemäß führt dieser Weg aber erst bei stärkeren Verschnitten zu einem, allerdings nur geringen, Erfolg. Die wasserabweisende Wirkung dieser Mittel hat jedoch zur Folge, daß die Haftfestigkeit der später aufzubringenden Deckschichten verschlechtert wird. Dieser Nachteil tritt noch stärker in Erscheinung, wenn das Wasserabweisendmachen nach dem Imprägnieren mit wässerigen Dispersionen von Filmbildnern erfolgt.
Es wurde nun gefunden. daß man diese Verarbeitungsschwierigkeiten vermeiden und ausgezeichnet wasserfeste Lederaustauscherzeugnisse herstellen kann, wenn man Fasern oder Vlicse aus Faserstoffen, wie Papier, Cellulose oder Zellstoff, Watte oder Lederfasern vor dem Behandeln mit wässerigen Kunstharzdispersionen der Einwirkung von Di- oder Polyisocyanaten unterwirft. Geeignet sind im vorliegenden Falle beispielsweise Hexamethylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, p-Chlor-m-phenylendiisocyanat, p-Toluvlendiisocyanat oder das aus p-Dianisidin erhältliche Diiso,-cyanat.
Das Behandeln der Vliese kann in der Weise erfolgen, daß man sie mit einer verdünnten Lösung der Isoeyanate in organischen Lösungsmitteln, z. B. in Benzolkohlenwasserstoffen, Chlorkohlenwasserstoffen, Ketonen, Estern oder Benzinkohlenwasserstoffen, vorirnprägniert oder diese Lösungen auf die Vliesbahn auf sprüht oder diese mit Dämpfen der Isocyanate behandelt. Um befriedigende -Ergebnisse zu erhalten, genügt es, etwa o,2- bis 517eige Lösungen der Di- oder Polyisoeyanate zu verwenden. Das Trocknen kann bei Raumtemperatur oder bei schwach erhöhter Temperatur erfolgen; die Anwendung von höheren Temperaturen ist möglich, jedoch nicht erforderlich.
Die auf diese Weise vorimprägnierten Vliese sind einwandfrei saugfähig; sie werden nach dem Vorbehandeln in bekannter Weise mit wässerigen Dispersionen von organischen Filmbildnern, z. B. von Natur- oder Kunstkautschukmilch, wässerigen Dispersionen von Polyvinylverbindungen, wässerigen Dispersionen von Celluloseabkömmlingen oder wässerigen Mischdispersionen dieser Art nachbehandelt, getrocknet und gewünschtenfalls lederartig zugerichtet und genarbt. Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Bei spiel i Ein ungeleimtes Papiervlies, das im Trockenzustande bei + 25' und 6.317c relativer Luftfeuchtigkeit eine Zerreißfestigkeit von 45 kg je Quadratzentimeter, nach halbstündigem Wässern aber keinerlei Zerreißfestigkeit mehr besitzt, wird mit einer einprozentigen Lösung von Hexamethylendiisocyanat in Äthylacetat imprägniert und bei + 40' getrocknet. Nach halbstündigem Wässern zeigt das imprägnierte Vlies eine Zerreißfestigkeit von 3o kg je Quadratzentimeter; es läßt sich ohne jede Schwierigkeit mit wässerigen Dispersionen, z. B. mit einer wässerigen Polyvinylchloriddispersion, nachimprägnieren und zu Kunstleder verarbeiten. Beispiel 2 Ein saugfähiges, ungeleimtes Papiervlies wird mit einer einprozentigen Lösung von Toluylendiisocyanat in Aceton imprägniert und bei Raumtemperatur getrocknet. Dann imprägniert man die Vliesbahn mit einer 307eigen wässerigen Dispersion eines Polyacrylsäureäthylesters und trocknet bei 6o'. Man erhält so ein Lederaustauscherzeugnis, das nach einstündigem Wässern eine etwa zehnmal höhere Naßzerreißfestigkeit als das nicht mit dem Diisocyanat vorbehandelte Vlies zeigt. B e i s p i e 1 3 Ein Zellwollwattevlies wird bei etwa + 8o' durch eine Dampfatmosphäre von p-Phenylendiisocyanat geführt und anschließend mit einem Gemisch behandelt, das aus 6o Teilen einer 3017e igen wässerigen Dispersion eines Nilischpolyrnerisates aus 7o Teilen Acrylsäureätliylester und 30 Teilen Vinylisobutyläther und 4o Teilen einer 307rigen wässerigen Dispersion eines Nfischpolymerisates aus 65 Teilen Butadien und 3,5 Teilen Styrol besteht. Der Überschuß des Imprägniermittels wird zwischen Walzen beseitigt. Nach dem Trocknen wird das imprägnierte Vlies gepreßt, lederartig zugerichtet und genarbt. Man erhält so ein Kunstleder von hoher Naßfestigkeit. Bei spiel 4 i2o Teile trockener, lohgarerLederfasern werden mit einer 2,517cigen Lösung von p-Chlor-m-phenylendiisoeyanat in Aceton imprägniert, bei Raumtemperatur getrocknet, mit einer wässerigen Emulsion von 14 Teilen sulfoniertem Tran gefettet und schließlich in einem Holländer oder Rührbottich mit gooo Teilen Wasser verrührt. Alsdann setzt man 16o Teile einer go,9/cigen wässerigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus 3o Teilen Acrylsäurebutylester, 4o Teilen Acrylsäure#thylester und 3o Teilen Vinylacetat zu und fällt die Suspension mit einer 50/cigen Altiminitimsulfatlösung aus. Nach dem Entwässern und Pressen des Niederschlages erhält man ein weitgehend quellfestes Lederaustauscherzeugnis, das zur Herstellung von Hausschulisohlen verwendet werden kann.

Claims

PAT EN TA NS P RU C H: Verfahren zur Herstellung von Lederaustatischerzetignissen durch Tmprägnieren von Faserstoffen mit wässerigen Kunstharzdispersionen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasern oder die aus ihnen hergestellten Vliese vor dem Behandeln mit den wässerigen Kunstharzdispersionen der Einwirkung von Di- oder Polyisocyanaten unterwirft. Angezogene Druckschriften: Britische Patentschriften Nr. 521 116, 477 889.