DE2035390A1

DE2035390A1 - Formmasse zur Herstellung von Polyester formkorpern

Info

Publication number: DE2035390A1
Application number: DE19702035390
Authority: DE
Inventors: Winston Jerome Juh fuss Herbert Fred Caldwell John Richard Kingsport Tenn Jackson jun (V St A )
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1969-07-17
Filing date: 1970-07-16
Publication date: 1971-01-28
Also published as: GB1304740A; US3644574A; CA924043A

Description

Formmasse zur Herstellung von Polyesterforrakörpern

Die Erfindung betrifft eine Formmasse zur Herstellung von Polyesterformkörpern.

Es ist bekannt, daß Polyester von 1,4-Butandiol und Terephthalsäure oder Naphthalindicarbonsäuren als Formmasse verwendet werden können, ihre Schlagzähigkeitswerte sind jedoch begrenzt· Darüber hinaus liegt die Warmverformungstemperatur von Polytetramethylenterephthalat) bei einem sehr niedrigen Wert und dadurch ist sein Anwendungsbereich sehr beschränkt.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, eine Formnasse mit einer erhöhten Schlagzähigkeit und/oder Steifheit anzugeben sowie die Steifheit und/oder Warmverformungstemperatur und/oder Zugfestigkeit von Polytetramethylenterephthalat) zu verbessern«

Es wurde nun gefunden, daß man beim Vermischen von 1,4-Butandiolpolyestern mit vinylaromatischen Polymerisaten und anschließende Verformung der dabei erhaltenen Formmasse Formkörper erhält, die Überlegene physikalische Eigenschaften aufweisen.

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Es war besonders überraschend, daß auf diese Art und Weise die physikalischen Eigenschaften von Poly(tetramethylenterephthalat) verbessert werden können, da festgestellt wurde, daß bei Verwendung von Poly(äthyleEterephthalat) oder Poly(trimethylenterephthalat) als Polyester diese Verbesserungen nicht beobachtet werden konnten.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun eine Formmasse zur Herstellung von Polyesterformkörpern»- die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie besteht!

a) zu etwa 99 bis etwa 60 Gew„»$, bezogen auf die Gesamtmasse, aus einem linearen, gegebenenfalls modifizierten Polyester von 1,4-Butandiol und Terephthalsäure oder einer Naphthalin· dicarbonsäure oder deren kondensiertaren Derivaten, mit einer Eigenviskosität von etwa 1,0 bis etwa 2,5 und

b) zu etwa 1 bis etwa 40 Gew.-4, bezogen auf die Gesamtmasse, aus mindestens einem vinyla#romatischen Polymerisat, das zu mindestens etwa 50 Gew.-ξ aus wiederkehrenden Einheiten mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel:

R¹

worin bedeuten: " ·

R . ein Wasserstoffatom oder ei»© Alkylgruppe mit

1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und

R¹ ein Wasserstoffatom«' ein Halog@i&&to% insbe

sondere ein Chlorate«© eia© Alkyl gruppe iait 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein® Phenylgruppe,

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und zum Rest aus Einheiten mindestens eines Monomeren aus der Gruppe der Monoolefine mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Butadien, Vinylnaphthalin, Divinylbenzöl, der Alkylester der Acryl- und Methacrylsäure mit Ibis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Acrylnitril, Methacrylnitril, Maleinsäureanhydrid und Vinylacetat besteht.

Als Naphthalindicarbonsäure wird vorzugsweise das 2,5-lsomere verwendet, es können jedoch auch die anderen Isomeren, beispielsweise die 1,5« oder 2,7-IsoraeTen, verwendet werden.

Die zur Herstellung der Formmasse der Erfindung verwendeten Polyester können nach üblichen Veifchren, beispielsweise durch Umesterung aus dem Glykol und einem kondensierbaren Derivat, beispielsweise einem Dialkylester der Dicarbonsäuee oder durch Veresterung des Glykols mit der Dicarbonsäure hergestellt werden. Die in der Formmasse der Erfindung enthaltenen Polyester können auch in einer Menge von bis zu etwa 20 MoI-I ait anderen Gylkolen oder Dicarbonsäuren modifiziert werden, vorzugsweise werden jedoch licht modifizierte Polyester verwendet« Die Eigenviskositäten der erfindungsgemäß verwendeten Polyester betragen mindestens etwa 1,0 und vorzugsweise mindestens etwa 1,3 und höKchstens etwa 3,5. Die in der vorliegenden Anmeldung angegebenen Eigenviskositatswerte wurden bei einer Konzentration von 0,25 g Polyester in 100 ml einer Phenol/Tetrachloräthan (60/40)-Mischung bei 25⁰C nach der Formel ' .^lnr<_rei ermittelt.

Beispiele für Glykole, die zur Modifizierung der linearen Polyester verwendet werden können, sind aliphatisch^ Glykole mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und alicyclische Glykole mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Äthylenglykol, Neopenty1-glykol, 1,4-Cyclohexandimethanoi, 1,10-Decandiol, 1,4-Cyclo-

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hexandiol, 2-Äthyl-2-butyl-.1,3-propandid und 1,6-Hexandiol* Beispiele für zur Modifizierung der linearen Polyester verwendbare Dicarbonsäuren sind aliphatische Dicarbonsäuren mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, alicyclische Dicarbonsäuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und aromatische Dicarbonsäuren mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Isophthalsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Adipinsäure, Dirnethylmalonsäure, D ode c and !carbonsäure, die isomeren Cyclohexancarbonsäuren, Sulfonyldibenzoesäure, Diphensäure, Oxydibenzoesäure und Methylendibenzoesäure.

Die Formmassen der Erfindung enthalten vorzugsweise etwa 5 bis etwa 25 Gew.-t, bezogen auf die Gesamtmasse, mindestens eines vinylaromatischen Polymerisats. Das vinylaromatische Polymerisat kann ein Mischpolymerisat ,ein Blockpolymerisat, ein Pfropfpolymerisat oder ein Gemisch sein, das bis zu 50 Gew.-t Polymerisateinheiten enthält, die von einer dder mehreren der Verbindungen aus der Gruppe der Olefine mit bis zu 8 Kohlenstoffatonen, beispielsweise Äthylen, Propylen, Buten, 4-Methylpenten, Butadien, Viny!naphthalin, Diviny!benzol, der Alkylester von Acrylsäure und Methacrylsäure mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Acrylnitril, Methacrylnitril, Maieinsäureanhydrid, Vinylacetat und anderen polymerisierbaren Verbindungen mit einer -CH*C*^ «Gruppe abgeleitet sind und welche Mischpolymerisate ergeben, die unter den Verformungsbedingungen beständig sind. Ein besonders bevorzugtes vinylaromatisches Polymerisat ist Polystyrol.

Eine besonders bevorzugte' Formmasse der Erfindung besteht aus einer Mischung aus dem Polyester von 1,4-Butandiol und Tereph· thalsäure und etwa 5 bis etwa 25 Gew.-t Polystyrol und sie weist «ine Warmverformung«temperatur von mindestens etwa 8O⁰C auf.

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Das Vermischen des linearen Polyesters mit dem vinylaromatischen Polymerisat kann nach verschiedenen bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise durch mechanisches Mischen der Polymerisatpartikel, durch Mischen auf heißen Walzen, durch Mischen in der Schmelze, durch Mischen in Lösung und anschließende Entfernung des Lösungsmittels oder durch Mischen vor oder während der Herstellung des Polyesters selbst. Die beiden Polymerisate werden vorzugsweise in Form eines Pulvers oder in Form eines Granulats miteinander vermischt und mit einer Extruderschnecke extrudiert oder die Mischung wird ohne vorherige Extrusion verformt* Bei dem zuletzt genannten Verfahren erhält man oft höhere Schlagzähigkeitswerte.

Die Formmassen der Erfindung können keimbildende Mittel, Füllstoffe, Pigmente, Glasfasern, Antioxydationsmittel! Stabilisatoren, Weichmacher, Schmiermittel und andere Zusätze enthalten. Zur Erzielung einer Entflammungsbeständigkeit können sie auch bekannte Entflammungsverzögerer enthalten· Durch Zugabe von Antimonoxyd neben Halogenverbindungen wird auch die Feuerbeständigkeit verbessert.

Die in der Formmasse der Erfindung enthaltenen linearen Polyester können nach Üblichen Verfahren aus dem Diol und Vorzugsweit· dem Dimethylester der Dicarbonsäuren hergestellt werden. Die vinylaromatischen Polymerisate können nach üblichen Verfahren aus den entsprechenden Monomeren hergestellt werden· Die Polymerisate werden so granuliert, daß sie ein 2 ma-Sieb passieren, mechanisch vermischt, in einem Vakuumofen bei 10O⁰C getrocknet und dann in einem Schneckenextruder (Plasti-Corder der Firma C. W. Brabender Instruments» Ine·, South Hackensack, N.J.) extrudiert unter Bildung von Stäben» die dann zu Pellets mit einem Durehmesser von etwa 0,32 cm zerschnitten werden. Die Pellets werden in einem Ofen bei 10O⁰C über Nacht getrocknet

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und mit Hilfe einer üblichen Spritzgußmachine (TypWatson-Stillman, Fassungsvermögen 28 g) in ungeheizte Formen spritzverformt unter Bildung von Teststäben. Zur Bestimmung der Zugfestigkeit und der Dehnung (ASTM DI 7OSJ, des Biegemodul (ASTM D79O) und der Izod-Schlagzähigkeit (ASTM D256 Verfahren A) werden die üblichen ASTM-Verfahren verwendet. Unter Warmverformungstemperatur ist die Temperatur zu verstehen, bei der bei einem 0,32 cm dicken Stab bei einer Öffnung von 5,1 cm bei einem Druck von 18,6 kg/cm (264 psi), gemessen in einem Druckluftofen, eine Durchbiegung von 0,21 auftritt, wie es in Modern Plastics, 34, Nr. 3, 169 (1956), beschrieben ist.

In der folgenden Tabelle I sind die Eigenschaften von spritzverformtem Poly(tetramethylenterephthalat) (Eigenviskosität 1 das mit verschiedenen Mengen Polystyrol (Styron 686 der Dow Chemical Company) vermischt worden ist, zusammengestellt. Entsprechende Eigenschaften der verformten Polyestermischungen wurden mit Dylene P31, einem mit einem Olefin modifizierten Polystyrol (der Sind air-Koppe ts Company) erhalten. Es ist außerordentlich überraschend, daß bei einem Zusatz von nur 15 bis 251 Polystyrol die Warmverformung!temperatur bis fast auf den entsprechenden Wert von Polystyrol selbst ansteigt und es ist noch überraschender» daß die Schlagzähigkeit dabei zunimmt anstatt abzunehmen.

Tabelle I Polystyrol gehalt* in t

0- L· Ik la Ii WSL

Warmverformings tem- 54 64 81 85 87

peratur in ⁰C

Zugfestigkeit in kg/ 499 SOi S06 570 60S

cm^z (psi) (7100) (7200) (7200) (8100). (8600) (10300)

Dehnung in t 157 86 .4«. ?il U . U

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Biegemodul in ΙΟ⁵ kg/ O_t218 0.225 0.232 0,246 0,253 0,337

cm² (psi) (3,1) (3,2) (3,3) (3,5) (3,6) (4,8)

Izod-Schlagzähigkeit 0,86 0,67 0,93 1,0 0,46 0,2·

in 0,1385 mkg/2,54 cn Stabbreite (ft-lb/in)

*in β rf indungs gemäßen Formmassen im Gemisch mit Polytetramethylenterephthalat) mit einer Eigenviskosität von 1,38.

In der folgenden Tabelle II sind die Eigenschaften einiger geformter Stäbe der Tabelle I susammengesteilt, nachdem diese durch 30-minUtiges Tempern in einem Ofen bei 11O⁰C weiter kristallisiert worden waren. Die Zugfestigkeit des nicht gemischten Polyesters bleibt bei etwa 499 kg/cm² (7100 psi), während die erfindungsgemäßen Mischungen Zugfestigkeitswerte von etwa 562 kg/cm² (8000 psi) aufweisen. Die Schlagzähigkeit der Polymerisate (der gemischten und der ungemischten) nahmen nur wenig ab. Die Warmverformungstemperatur des nicht gemischten Polyesters wurde durch Tempern nur auf 60⁰C erhöht, während mit den Mischungen beträchtlich höhere Werte erzielt wurden.

Tabelle II {

*Polystyroiftehalt in I**	0	5	15	25
60	63	92	95
499	562	570	562
(7100)	(8000)	(8100)	(8000)
83	48	48	30
0,204	0,211	0,239	0,253
(2.9)	(3.0)	(3,4)	(3,6)

Warmverformungs temperatur in C

Zugfestigkeit in kg/cm2 (psi)

Dehnung in t

Biegemodul in 10^Sx kg/cm* (psi)

Izod-Schlagzähigkeit η 75 ο 67 ο 62 ο 97

in 0.1385 mkg/2*54 cm⁰*^7S 0,67 0,62 0,97

StabbTeite (ft-lb/in)

^m!n Formr—sm der Erfindung im Gemisch mit Poly (te tr ame thyleu-

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terephthalat) (Eigenviskositäti,38)j die geformten Stäbe wurden 30 Minuten lang in einem Ofen bei HO⁰C getempert. Durch Verformung von Mischungen in heißen Formen (10O⁰C) konnten entsprechende Eigenschaften erzielt werden.

In der folgenden Tabelle III sind die Eigenschaften von spritzverformten Mischungen aus Poly(tetramethylen-2,6-naphthalindicarboxylat) (Eigenviskosität 1,12) und Polystyrol zusammengestellt. Dabei sei insbesondere auf die verbesserte Schlagzähigkeit hingewiesen.

T a b e 1 1 e III

Poly(tetramethylennaphthalindicarboxylat)

Polystyrolgehalt in I 0 15

Warmverformungstemperatur 86 84

Zugfestigkeit in kg/cm² (psi) 872 (12 400) 703 (10 000)

Dehnung in I 32 33

Biegemodul in 10⁵x kg/cm² <psi) 0,183 (2,6) 0,204 (2,9)

zod-Schlagzähigkeit in 0,1385 mkg/

,54 cm Stabbreite (ft-lb/in) O,53^a 1,06

Izod
2

Wenn die Eigenviskosität 1,67 anstelle von 1,12 betrug, betrug die Schlagzähigkeit 1,01 (1,86, wenn auch 151 Polystyrol vorhanden waren) .

Die Eigenschaften von Polyitetramethylennaphthalindicarboxylat) waren auch dann verbessert, wenn die Mischungen 301 Polystyrol enthielten.

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Im Gegensatz zu Poly(tetramethylenterephthalat) wurden sämtliche Verformungsei genschaften von Poly(äthylenterephthalat) und Poly(trimethylenterephthalat) durch Vermischen mit Polystyrol nicht verbessert, was aus der folgenden Tabelle hervorgeht.

T a b e 1 1 e IV

Poly(triraethylen-PoIy Ethylenterephthalat) terephthalate

Polystyrol in I	O	15	0	15	15
War m ve rformungs tem peratur in ⁰C	79	81	71	58	0,253 (3,6)
Zugfestigkeit in kg/cm² (psi)	598 (8500)	605 (8600)	520 (7400)548 (7800)
Dehnung in I	480	98	236
Biegemodul in 1O⁵ kg/cm^z (psi)	0,239 (3.4)	0,246 (3.5)	0,232 (3,3)

Izod-Schlagzähigkeit in 0,1385 mkg/2,54 cm Stabbreite (ft-lb/in)

^aEigenviskositat 1,17 ^bEigenviskosität 1,63

0,41

0,38

0,62

0,25

In der folgenden Tabelle V sind die Eigenschaften von Mischungen aus Poly(tetramethylenterephthalat) (Eigenviskosität 1,60) mit 15 Gew.-I verschiedener Polymerisate zusammengestellt. In den Beispielen 2 bis 9 enthalten diese Polymerisate mindestens 50 Gew.-I einer vinylaromatischen Verbindung ind in den Beispielen 10 und 11 enthalten die Polymerisate weniger als 50 Gew.-I einer vinylaromatischen Verbindung. Es sei darauf hingewiesen, daß die getemperten Proben der Beispiele 2 bis 9

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- ίο -

wesentlich höhere Warmverformungstemperaturen aufwiesen als die getemperten Proben des Vergleichsbeispiels 1 oder die Mischungen 10 und 11, die nur einen geringen oder keinen Gehalt an vinylaromatischer Verbindung aufwiesen.

Bei der mechanischen Mischung und der Verformung ohne vorherige Extrusion (ζ. B. Beispiel 2a der Tabelle IV) wurde eine merklich höhere Schlagzähigkeit erzielt.

Die vinylaromatischen Polymerisate der Beispiele 2 bis 9 verbesserten auch die Eigenschaften des Poly(tetramethylennaphtha· lindicarboxylats) der Tabelle III.

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Tab eile V

CD· ITS

Polymerisat
(15 Gew.-%

mit Poly(tetra- Zugfestig-

Beispiel methylen- _ keit in

Nr. terephthalat)^a * ' —'

Izod-Schlagzähigkeit in 0,1385 mkg/

War ove r fο r mun gs te ra-

B ie ge modul 2,54 cm Stab- per a tür der Stäbe

Dehnung in-10⁵ kg/ breite (ft-lb/in) in C kg/cm^z (psi) in * cm^z (psi)

1
2

2a
3

485 (6900)

577 (8 200)

513 (7300)

548 (7800)

Polystyrol
Polystyrol⁰

Poly(70/30-o-Methylstyrol/
Styrol)

Poly(70/30- 541 (7700)

Styrol/Methylmethacrylat)

Poly(90/I0-

Styrol/Aeryl-

nitril)

PolyC8O/2O-

p-Oilorstyrol/

Isobutylen)

Poly(50/S0-

Styrol/Malein-

säureanhydrid)

640 (9100) 520 (7400) 527 (7500)

Poly(dimethyl- 541 (7700) styrol)

38 0,218 (3,1)

36 0,246 (3,5)

16 0,225 (3,2)

40 0,218 (3,1)

75 0,239 (3,4)

80 0,225 (3,2)

71 0,225 (3,2)

10 0,218 (3,1)

40 0,232 (3,3)

1,3 2,2

0,7 0.4

0,4

nicht getempert

55 69 78 92

69 90

60 60 64

78

102

86

100

86

co co ο

Tabelle V (Fortsetzung)

•	O	9	ABS (25/25/50 Acrylnitril/ Butadien/ Styrol	mm	485	(6900)
	S886I	10	Polyäthylen	260	(3700)
11	Poly(30/20 Butadien/ Styrol	401	(5700)
*mmmmmmmm*

0,211 (3,0) 0,6 61 82

20 0,134 (1,9) 1,9 54 55

30 0,183 (2,6) 1,1 60 60

■Eigenriskoiitlt 1,60 30 Minuten lang erhi1 ^cDie nechanische Mischung wurde vor der Extrusion spritzverformt.

-J ^b30 Minuten lang erhitzt in einem Ofen bei HO⁰C

Biegemodul 0,605 (8,6) χ 10⁵ kg/cm² (psi),

Wenn die 85/15-Mischung aus Poly(tetramethylenterephthalat) und Polystyrol der Tabelle V, Beispiel 2, mit 20 Gew.-I 0,635 cm langen Glasfasern vermischt und bei 100⁰C in eine heiße Form gespritzt wurde, erhielt man die folgenden Eigenschaften:

Zugfestigkeit 1020 kg/cm² (14 500.psi),

Dehnung 41,

Biegemodul 0,6

Izod-Schlagzähigkeit 2,8 χ 0,1385 mkg/2,54 cm Stabbreite (ft-lb/in), \

Warmverformungstemperatut 231⁰C. ' ™

Die mit den Glasfasern erzielte deutliche Verbesserung der Eigenschaften ist offensichtlich^ Eine entsprechende Verbesserung wurde mit den anderen Mischungen der Beispiele 3 bis 9 der Tabelle V mit 10 bis 30 Gew.-I Glasfasern und mit ähnlichen Mischungen erzielt, die mit Poly(tetramethylen-2,6-naphthalindicarboxylat) als Polyester hergestellt wurden.

Aus 1,4-Butandiol, 85 MoI-* Dimethylterephthalat und 15 MoI-I Dirnethylisophthalat wurde ein Mischpolyester mit einer Eigenviskosität von 1,82 hergestellt. In der folgenden Tabelle VI ist die Verbesserung der Eigenschaften angegeben, die erzielt μ

wurde, wenn der Polyester mit 15t Polystyrol vermischt wurde.

T a b e lie VI

nicht	getempert	Ketempert^a	15
0	15	0	84
44	45	44	387 (5500)
288 (4100)	359 (5100)	316 (4500)

Polystyrolgehalt in t Warmverformungstemperatur

Zugfestigkeit in kg/cm² (psi)

Dehnung in I 227 359 110 90

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203539 Π

Biegemodul in 10⁵ χ kg/cm² 0,105 0,141 0,120 0,155

(psi) (1,5) (2,0) (1>7) (2,2)

Izod-Schlagzähigkeit in 1,05 1,33 0,90 1,16

0,1385 mkg/2,54 cm Stabbreite (ft-Ib/in) ^a30 Minuten lang erhitzt in einem Ofen lei 110⁰C.

Eine entsprechende Verbesserung der Eigenschaften wurde erzielt, wenn 20 Gew.-I Polystyrol mit einem aus 1,4-Butandiol, 10 MoI-I Dimethylazelat und 90 MoI-I Dimethylterephthalat (Polymerisat mit einer Eigenviskosität von 1,39) oder Dimethyl-1,6-naphthalin· dicarboxylat (Polymerisat mit einer Eigenviskosität von 1,32) hergestellten Mischpolyester vermischt wurden. Die Eigenschaften wurden entsprechend verbessert, wenn 15 Gew.-I Polystyrol mit einem aus Dimethylterephthalat, 1,4-Butandiol und Xthylenglykol hergestellten Mischpolyester (Eigenviskosität 1,41) vermischt wurden, der ein Verhältnis von Butandiol-ZAthylenglykoleinheiten von 9:1 aufwies.

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Claims

Formmasse zur Herstellung von Polyesterformkörpern, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht

a) zu etwa 99 bis etwa 60 Gew.-t, bezogen auf die Gesamtmasse, aus einem linearen, gegebenenfalls modifizierten Polyester von 1,4-Butandiol und Terephthalsäure oder einer Naphthalindicarbonsäure oder deren kondensierbaren Derivaten mit einer Eigenviskosität von etwa 1,0 bis etwa 2,5 und

b) zu etwa 1 bis etwa 40 Gew.-I, bezogen auf die Gesamtmasse, aus mindestens einem vinylaromatischen Polymerisat, das zu mindestens etwa 50 Gew.-t aus wiederkehrenden Einheiten mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel:

RC « CH,

worin bedeuten: -

R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und

R* ein Wassers toffatom, ein Halogenatom,

eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe,

und zum Rest aus Einheiten mindestens eines Monomeren aus der Gruppe der Monoolefine mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Butadien, Vinylnaphthalin, Divinylbenzol, der Alkylester der Acryl- und MethacryIsäuren ait I bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Acrylnitril,

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Methacrylnitril, Maleinsäureanhydrid und Vinylacetat besteht.
2. Formmasse nach Anspruch H₈ dadurch gekennzeichnet,, daß das vinylaromatisch© Polymerisat etwa 5 bis etwa 25 Gew»-I der Gesamtmasse ausmacht.
3. Formmasse nach den Ansprüchen 1 und 2_ß dadurch gekennzeichnet, daß'das vinylaromatisch© Polymerisat zu 1001 aus wiederkehren*» den Einheiten mindestens einer Verbindung d@r in Anspruch 1

P angegebenen Formel bestellt.
4. Formmasse nach den Ansprüchen 1 bis 3_S dadurch gekennzeichnet, daß sie als vinylaromatisches Polymerisat Polystyrol-enthält.
5. Formmasse nach den Ansprüchen 1 bis A₉ dadurch gekennzeichnet® daß sie als linearen Polyester den PoIy(I₀4»butandiol-2_t6-nsphthalindicarbonsäureester) enthält«

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