DE19938416A1 - Mehrlagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement - Google Patents

Mehrlagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement

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Abstract

Ein mehrlagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement (1) umfaßt ein Festelektrolytsubstrat (100) mit Sauerstoffionenleitfähigkeit. An einer der Oberflächen des Festelektrolytsubstrats (100) ist eine Meßgas-Fühlerelektrode (11) bereitgestellt, derart, daß sie einem Meßgas ausgesetzt ist. An einer anderen Oberfläche des Festelektrolytsubstrats (100) ist eine Bezugsgas-Fühlerelektrode (12) bereitgestellt, derart, daß die Bezugsgas-Fühlerelektrode (12) einem in eine Bezugsgaskammer (150) eingeleiteten Bezugsgas ausgesetzt ist. Die Meßgas-Fühlerelektrode (11) ist von einer porösen Diffusionswiderstandsschicht (13) bedeckt. Außerdem ist zwischen der Meßgas-Fühlerelektrode (11) und der porösen Diffusionswiderstandsschicht (13) ein Hohlraum (10) ausgebildet.

Description

Die Erfindung betrifft ein mehrlagiges Luft-Kraftstoff- Verhältnis-Fühlerelement, das die Emissionsgaskonzen­ tration in einer Abgasleitung erfaßt, um das Luft- Kraftstoff-Verhältnis eines bei einem Kraftfahrzeug oder dergleichen eingebauten Verbrennungsmotors zu steuern.
Um die in dem Abgas des Verbrennungsmotors enthaltenen schädlichen Emissionskomponenten zu reinigen und um außerdem die Kraftstoffersparnis des Verbrennungsmotors zu verbessern, wird üblicherweise ein Luft-Kraftstoff- Verhältnis-Fühler eingesetzt, um bei dem Verbrennungs­ motor die Verbrennung zu regeln. Bei einem derartigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühler läßt sich vorzugsweise ein mehrlagiges Fühlerelement einbauen.
Das mehrlagige Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement umfaßt im allgemeinen ein Festelektrolytsubstrat mit Sauerstoffionenleitfähigkeit, eine an einer der Ober­ flächen des Festelektrolytsubstrats bereitgestellte Emissionsgas-Fühlerelektrode und eine an der anderen Oberfläche des Festelektrolytsubstrats bereitgestellte Bezugsgas-Fühlerelektrode. Eine Oberfläche der Emissions­ gas-Fühlerelektrode ist von einer Diffusionswidetstands­ schicht mit zahlreichen feinen Löchern bedeckt, die das Emissionsgas darin eindiffundieren lassen (vgl. JP-A-4- 120454). Die Diffusionswiderstandsschicht wirkt als eine diffusionsratenbestimmende Schicht.
Das mehrlagige Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement erfaßt ein Luft-Kraftstoff-Verhältnis auf der Grundlage des Stroms, der zwischen der Emissionsgas-Fühlerelektrode und der Bezugsgas-Fühlerelektrode fließt, wenn zwischen diesen Elektroden eine vorbestimmte Spannung angelegt ist.
Die Emissionsgas-Fühlerelektrode besitzt katalytische Aktivität, um im Ansprechen an die zwischen die Emis­ sionsgas-Fühlerelektrode und die Bezugsgas-Fühler­ elektrode angelegte Spannung in dem Emissionsgas vor­ kommenden Sauerstoff zu ionisieren. Der ionisierte Sauerstoff bewegt sich in dem Festelektrolytsubstrat und erreicht die Bezugsgas-Fühlerelektrode. Der Strom aus ionisiertem Sauerstoff ruft zwischen den zwei Elektroden einen Ionenstrom hervor. Die Diffusionswiderstandsschicht unterdrückt die Diffusionsgeschwindigkeit des Emissions­ gases.
In Fig. 14 ist der Zusammenhang zwischen der angelegten Spannung und dem sich ergebenden Strom gezeigt, der bei zwischen der Emissionsgas-Fühlerelektrode und der Bezugs­ gas-Fühlerelektrode anliegender Spannung gemessen wird. Wie aus Fig. 14 hervorgeht, ist die Zunahme des Stroms nicht immer proportional zu dem Anstieg der Spannung. In einem bestimmten Spannungsbereich bleibt der Strom unabhängig von dem Spannungsanstieg konstant. Mit anderen Worten tritt ein Abflachungsbereich auf. Der Sättigungs­ stromwert in diesem Abflachungsbereich wird allgemein als "Grenzstromwert" bezeichnet. Im nachfolgenden wird der Abflachungsbereich als "Grenzstrombereich" bezeichnet.
Wie sich aus Fig. 14 und Fig. 15 ergibt, ändert sich der Grenzstromwert abhängig vom Luft-Kraftstoff-Verhältnis (A/F). Mit anderen Worten läßt sich das Luft-Kraftstoff- Verhältnis (A/F) erfassen, indem die angelegte Spannung derart eingestellt wird, daß der Grenzstrom erfaßt wird.
Allerdings weist die Diffusionswiderstandsschicht mit den zahlreichen feinen Löchern in Hinblick auf ihr Diffu­ sionsverhalten eine Temperaturabhängigkeit auf. Ange­ sichts einer Verschlechterung der Meßgenauigkeit des mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelements ist die Verwendung einer derartigen temperaturabhängigen Diffusionswiderstandsschicht daher nicht vorzuziehen. Wenn das Luft-Kraftstoff-Verhältnis zum Beispiel konstant bleibt, besteht die Möglichkeit, daß der Grenzstrom des mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelements aufgrund einer Temperaturänderung fälschlicherweise abweicht.
Eines der derzeitigen Erfordernisse zur Realisierung fortschrittlicher Kraftfahrzeugmotoren ist, eine präzise Motorverbrennungssteuerung zu verwirklichen. Zu diesem Zweck ist in der Motoranlaufphase eine sofortige Aktivie­ rung des Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlers von wesent­ licher Bedeutung.
Das mehrlagige Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement beginnt seinen Fühlerbetrieb erst dann, wenn die Tempe­ ratur seine Aktivierungstemperatur überschreitet. Es gibt eine erhebliche Totzeit, bis die Temperatur in der Motoranlaufphase die Aktivierungstemperatur erreicht. Damit eine derartige Totzeit entfällt, ist das mehrlagige Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement im allgemeinen mit einem Heizelement ausgerüstet, um den Fühlerkörper so rasch wie möglich aufzuwärmen.
Um eine sofortige Aktivierung des mehrlagigen Luft- Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement zu realisieren, ist es wirkungsvoll, den Fühlerkörper zu verkleinern, damit die Gesamtwärmekapazität verringert wird. Allerdings ist eine Verkleinerung nur in gewissem Umfang möglich.
Beispielsweise können die Elektrodenfläche und die Dicke der Diffusionswiderstandsschicht nicht allzu sehr verkleinert werden, wenn die Fühlerfunktion beibehalten werden oder gewährleistet sein soll.
Bei Verwendung der Diffusionswiderstandsschicht kann sich darüber hinaus der Fühlerstrom im Ansprechen auf eine Schwankung der an das mehrlagige Luft-Kraftstoff- Verhältnis-Fühlerelement angelegten Versorgungsspannung ändern.
In Anbetracht dessen liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein mehrlagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis- Fühlerelement zu schaffen, das eine kompakte Größe hat und dazu in der Lage ist, das Luft-Kraftstoff-Verhältnis ungeachtet einer Änderung der Temperatur oder der Versor­ gungsspannung genau zu erfassen.
Diese Aufgabe wird gemäß einer ersten Ausgestaltung der Erfindung durch ein mehrlagiges Luft-Kraftstoff- Verhältnis-Fühlerelement nach Patentanspruch 1 gelöst. Demnach umfaßt das Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühler­ element ein Festelektrolytsubstrat mit Sauerstoffionen­ leitfähigkeit, eine Meßgas-Fühlerelektrode, die derart auf einer Oberfläche des Festelektrolytsubstrats bereit­ gestellt ist, daß sie einem Meßgas ausgesetzt ist, eine Bezugsgas-Fühlerelektrode, die derart auf einer anderen Oberfläche des Festelektrolytsubstrats bereitgestellt ist, daß die Bezugsgas-Fühlerelektrode einem in eine Bezugsgaskammer eingeleiteten Bezugsgas ausgesetzt ist, und eine die Meßgas-Fühlerelektrode bedeckende poröse Diffusionswiderstandsschicht. Zudem ist zwischen der Meßgas-Fühlerelektrode und der porösen Diffusionswider­ standsschicht ein Hohlraum ausgebildet.
Weitere vorteilhafte Ausführungsbeispiele der Erfindung sind in den Unteransprüchen 2 bis 9 angegeben. Demnach weist der Hohlraum ein Volumen von 0,2 bis 3,0 mm3 pro 10 mm2 Flächeninhalt der Meßgas-Fühlerelektrode auf. Die poröse Diffusionswiderstandsschicht weist einen Poren­ anteil von 3 bis 15% auf. Zumindest ein Teil einer Oberfläche der porösen Diffusionswiderstandsschicht ist von einer Gasabschirmschicht bedeckt. Die Gasabschirm­ schicht ist an einer Stelle bereitgestellt, die der Meßgas-Fühlerelektrode gegenüberliegt. Die Gasabschirm­ schicht ist aus einer gasundurchlässigen Keramik herge­ stellt. Die Gasabschirmschicht erstreckt sich entlang einer Oberfläche der porösen Diffusionswiderstandsschicht in einer der Meßgas-Fühlerelektrode über die poröse Diffusionswiderstandsschicht hinweg gegenüberliegenden Weise, so daß das in die poröse Diffusionswiderstands­ schicht eingeleitete Meßgas parallel zu der Gasabschirm­ schicht strömt und über den Hohlraum die Meßgas-Fühler­ elektrode erreicht. Der Hohlraum weist eine Höhe im Bereich von 20 bis 150 µm auf. Die poröse Diffusions­ widerstandsschicht ist durch Auflaminierung einer Grün­ lage auf das Festelektrolytsubstrat (100) und Sinterung eines zu einem Schichtpaket zusammengefügten Körpers angefertigt.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines mehrlagigen Luft- Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelements nach Patentanspruch 10 bereitgestellt. Das Herstellungsverfahren umfaßt die Schritte Herstellen einer Vielzahl von Grünlagen, um ein Festelektrolytsubstrat, einen Abstandshalter und eine poröse Diffusionswiderstandsschicht anzufertigen, aufein­ anderfolgendes Auflaminieren der Vielzahl von Grünlagen, um einen mehrlagigen Verbundkörper mit einem Hohlraum zwischen dem Festelektrolytsubstrat und der porösen Diffusionswiderstandsschicht auszubilden, und Sintern des mehrlagigen Verbundkörpers.
Darüber hinaus umfaßt das Herstellungsverfahren vorzugs­ weise den Schritt zusätzliches Auflaminieren einer als Gasabschirmschicht dienenden Grünlage auf der porösen Diffusionswiderstandsschicht, bevor der mehrlagigen Verbundkörper gesintert wird.
Weitere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung bevorzugter Ausführungsbeispiele. Die Beschreibung erfolgt anhand der beigefügten Zeichnungen, in der identische Teile durchweg mit den gleichen Bezugsziffern bezeichnet sind. Es zeigen:
Fig. 1 eine Querschnittansicht einer Anordnung eines mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelements gemäß einem bevorzugten Ausführungsbeispiel;
Fig. 2 eine auseinandergezogene Darstellung des in Fig. 1 gezeigten mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühler­ elements;
Fig. 3A und Fig. 3B jeweils die Beziehung zwischen einer Emissionsgas-Fühlerelektrode und einem Hohlraum gemäß einem bevorzugten Ausführungsbeispiel;
Fig. 4 eine Längsschnittansicht eines Luft-Kraftstoff- Verhältnis-Fühlers gemäß dem bevorzugten Ausführungs­ beispiel;
Fig. 5 eine grafische Darstellung des Zusammenhangs zwischen der Spannung, dem Strom und der Temperatur bei dem mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement gemäß dem bevorzugten Ausführungsbeispiel;
Fig. 6 eine grafische Darstellung des Zusammenhangs zwischen dem Grenzstrom und der Temperatur bei dem mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement gemäß dem bevorzugten Ausführungsbeispiel;
Fig. 7 eine grafische Darstellung des Zusammenhangs zwischen der Spannung, dem Strom und der Temperatur bei einem zum Vergleich dienenden mehrlagigen Luft- Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement;
Fig. 8 eine grafische Darstellung des Zusammenhangs zwischen dem Grenzstrom und der Temperatur bei dem zum Vergleich dienenden mehrlagigen Luft-Kraftstoff- Verhältnis-Fühlerelement;
Fig. 9 eine grafische Darstellung des Zusammenhangs zwischen dem Hohlraumvolumen und der Ansprechzeit des mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelements gemäß dem bevorzugten Ausführungsbeispiel;
Fig. 10 eine grafische Darstellung einer Stromänderung Δi gemäß dem bevorzugten Ausführungsbeispiel;
Fig. 11 eine grafische Darstellung des Zusammenhangs zwischen der Hohlraumhöhe und der Stromänderung Δi gemäß dem bevorzugten Ausführungsbeispiel;
Fig. 12 eine Querschnittansicht einer Anordnung eines mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelements gemäß einem weiteren bevorzugten Ausführungsbeispiel;
Fig. 13 eine Querschnittansicht einer Anordnung eines zum Vergleich dienenden mehrlagigen Luft-Kraftstoff- Verhältnis-Fühlerelements;
Fig. 14 eine grafische Darstellung des theoretischen Zusammenhangs zwischen der angelegten Spannung und dem sich ergebenden Strom bei jeweiligen Werten des Luft- Kraftstoff-Verhältnisses (A/F) bei einem herkömmlichen mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement;
Fig. 15 eine grafische Darstellung des theoretischen Zusammenhangs zwischen dem Grenzstromwert und dem Luft- Kraftstoff-Verhältnis (A/F) bei dem herkömmlichen mehr­ lagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement;
Fig. 16 eine Querschnittansicht des Emissionsgasstroms bei dem in Fig. 13 gezeigten zum Vergleich dienenden mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement; und
Fig. 17 eine Querschnittansicht des Emissionsgasstroms bei dem in Fig. 1 gezeigten mehrlagigen Luft-Kraftstoff- Verhältnis-Fühlerelement.
In Fig. 1 bis Fig. 6 und Fig. 9 bis Fig. 12 sind bevor­ zugte Ausführungsbeispiele des erfindungsgemäßen mehr­ lagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelements gezeigt. Das mehrlagige Luft-Kraftstoff-Verhältnis- Fühlerelement läßt sich zur Messung des Luft-Kraftstoff- Verhältnisses eines Verbrennungsmotors in eine Motor­ auspuffleitung einbauen.
Wie in Fig. 1 und Fig. 2 gezeigt ist, umfaßt ein mehr­ lagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement 1 ein Festelektrolytsubstrat 100 mit Sauerstoffionenleitfähig­ keit, eine auf einer der Oberflächen des Festelektrolyt­ substrats 100 bereitgestellte Emissionsgas-Fühler­ elektrode 11 und eine auf der anderen Oberfläche des Festelektrolytsubstrats 100 bereitgestellte Bezugsgas- Fühlerelektrode 12. Die Bezugsgas-Fühlerelektrode 12 ist einem in eine Bezugsgaskammer 150 eingeleiteten Bezugsgas ausgesetzt. Die Emissionsgas-Fühlerelektrode 11 ist von einer porösen Diffusionswiderstandsschicht 13 bedeckt.
Zwischen der Emissionsgas-Fühlerelektrode 11 und der porösen Diffusionswiderstandsschicht 13 ist ein Hohlraum 10 bereitgestellt. Der Hohlraum 10, der einen geschlos­ senen Raum darstellt, weist eine Stirnfläche auf, die parallel zu der Emissionsgas-Fühlerelektrode 11 und geringfügig breiter als der Flächenbereich der Emissions­ gas-Fühlerelektrode 11 ist. Senkrecht von der Oberfläche der Emissionsgas-Fühlerelektrode 11 aus gesehen steht jede Seite des Hohlraums 10, wie in Fig. 3A gezeigt ist, von der entsprechenden Seite der Emissionsgas-Fühler­ elektrode 11 aus nach außen hin über. Daher überlappt sich die Emissionsgas-Fühlerelektrode 11 vollständig mit dem Hohlraum 10.
Des mehrlagige Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement 1 hat eine Längsseitenlänge von insgesamt 60 mm und eine Dicke von insgesamt 2 mm. Die Emissionsgas-Fühler­ elektrode 11 wie auch die Bezugsgas-Fühlerelektrode 12 weisen jeweils einen Flächeninhalt von 10 mm2 auf. Das Festelektrolytsubstrat 100 hat eine Dicke von 160 µm und die poröse Diffusionswiderstandsschicht 13 eine Dicke von 200 µm. Das mehrlagige Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühler­ element 1 ist ausreichend kompakt, so daß sich die sofortige Aktivierung durchführen läßt.
Der Hohlraum 10 weist bei einer Höhe von 30 µm ein Volumen von 0,3 mm3 auf.
Wie im einzelnen in Fig. 1 und Fig. 2 gezeigt ist, ist auf der Oberseite des Festelektrolytsubstrats 100 eine Isolierschicht 101 bereitgestellt. Die Isolierschicht 201 ist aus einem Aluminiumoxid hergestellt, das gasundurch­ lässig ist. Das Festelektrolytsubstrat 100 ist aus einem teilstabilisierten Zirkoniumoxid hergestellt. Die aus Platin hergestellte Emissionsgas-Fühlerelektrode 11 ist auf der Oberseite der Isolierschicht 101 bereitgestellt. Auf der Oberseite der Isolierschicht 101 sind des weiteren eine Leitung 111 und ein Anschluß 112 bereit­ gestellt, die mit der Emissionsgas-Fühlerelektrode 11 verbunden sind.
Auf dem Festelektrolytsubstrat 100, das mit der Isolier­ schicht 101, der Emissionsgas-Fühlerelektrode 11, der Leitung 111 und dem Anschluß 112 zusammengegügt ist, ist ein Abstandshalter 102 aufgeschichtet. Der Abstandshalter 102 ist aus einer Aluminiumoxidkeramik hergestellt, die ein elektrisch isolierendes und gasundurchlässiges Material ist. Der Abstandshalter 102 weist eine Öffnung 104 auf, die den Hohlraum 10 definiert.
Die poröse Diffusionswiderstandsschicht 13 ist auf dem Abstandshalter 102 aufgeschichtet. Die poröse Diffusions­ widerstandsschicht 13 ist aus einer Aluminiumoxidkeramik hergestellt, die einen Porenanteil (d. h. eine Porosität) von 10% aufweist. Neben der Aluminiumoxidkeramik kann die poröse Diffusionswiderstandsschicht 13 auch aus einer anderen Keramik wie etwa Zirkoniumoxid oder einem Al2O3- MgO-Spinell hergestellt sein.
Auf der porösen Diffusionswiderstandsschicht 13 ist eine Gasabschirmschicht 14 aufgeschichtet. Die Gasabschirm­ schicht 14 ist aus einer Aluminiumoxidkeramik herge­ stellt, die Gasabschirmvermögen besitzt.
Die Bezugsgas-Fühlerelektrode 12 ist auf einer gegenüber­ liegenden (d. h. tiefer gelegenen) Oberfläche des Fest­ elektrolytsubstrats 100 bereitgestellt. Mit anderen Worten liegt die Bezugsgas-Fühlerelektrode 12 über das Festelektrolytsubstrat 100 hinweg der Emissionsgas- Fühlerelektrode 11 gegenüber. Die Bezugsgas-Fühler­ elektrode 12 ist aus Platin hergestellt. Auf der Unter­ seite des Festelektrolytsubstrats 100 sind außerdem eine Leitung 121 und ein Anschluß 122 bereitgestellt, die mit der Bezugsgas-Fühlerelektrode 12 verbunden sind. Das Festelektrolytsubstrat 100 und die Isolierschicht 101 weisen jeweils Durchgangslöcher 108 und 109 auf. Die Durchgangslöcher 108 und 109 sind durchgehend und mit einem elektrisch leitenden Material gefüllt. Der Anschluß 122 ist über das in den Durchgangslöchern 108 und 109 eingefüllte leitende Material mit einem auf der Oberseite der Isolierschicht 101 bereitgestellten Anschluß 113 verbunden.
Auf der Unterseite des Festelektrolytsubstrats 100 ist ein Abstandshalter 15 bereitgestellt. Der Abstandshalter ist aus einer Aluminiumoxidkeramik hergestellt, die ein elektrisch isolierendes und gasundurchlässiges Material darstellt. Der Abstandshalter 15 weist eine längliche Vertiefung 151 auf, die die Bezugsgaskammer 150 definiert. Eine Längskantenmitte des Abstandshalters 15 ist als ein Paar vorstehender Abschnitte 165 gestaltet, die das Fühlerelement gemeinsam an einer vorbestimmten Position in dem Gehäuse fixieren (vgl. Fig. 4).
Auf der Unterseite des Abstandshalters 15 ist ein Heiz­ elementsubstrat 16 bereitgestellt. Zwischen dem Abstands­ halter 15 und dem Heizelementsubstrat 16 sind ein Heiz­ element 160 und ein Leitungspaar 161 angeordnet. Wenn über die Leitungen 161 ein elektrischer Strom zugeführt wird, erzeugt das Heizelement 160 Wärme.
Das Heizelementsubstrat 16 weist Durchgangslöcher 164 auf, die mit einem elektrisch leitendem Material gefüllt sind. Die Leitungen 161 sind über das in die Durchgangs­ löcher 164 eingefüllte leitende Material mit auf einer gegenüberliegenden Oberfläche des Heizelementsubstrats 16 bereitgestellten Anschlüssen 163 verbunden.
In Fig. 4 ist ein Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühler 2 gezeigt, bei dem das vorstehend beschriebene mehrlagige Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement 1 eingebaut ist. Der Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühler 2 umfaßt ein Metallgehäuse 20, eine Doppelabdeckung 21, die derart an einem Vorderende des Metallgehäuses 20 befestigt ist, daß sie dem Emissionsgas ausgesetzt ist, das in einer (nicht gezeigten) Abgasleitung eines (nicht gezeigten) Verbren­ nungsmotors strömt, und eine Außenluftabdeckung 22, die an einem gegenüberliegenden Ende des Metallgehäuses 20 befestigt ist. Das mehrlagige Luft-Kraftstoff-Verhältnis- Fühlerelement 1 ist in dem Metallgehäuse 20 unterge­ bracht.
Der Innenraum der Doppelabdeckung 21 dient als eine Emissionsgaskammer 210. Die Doppelabdeckung 21 weist zahlreiche Löcher 211 auf, um das Emissionsgas in die Emissionsgaskammer 210 einzuleiten.
Die Außenluftabdeckung 22 weist zahlreiche Löcher 220 auf, um über den Innenraum der Außenluftabdeckung 22 das Bezugsgas (d. h. Luft) zu der Bezugsgaskammer 150 des mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelements 1 einzuleiten.
Als nächstes wird das Herstellungsverfahren des mehr­ lagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelements 1 erläutert.
Zunächst werden Grünlagen hergestellt, um das Heiz­ elementsubstrat 16, das Festelektrolytsubstrat 100, den Abstandshalter 102, die poröse Diffusionswiderstands­ schicht 13 und die Gasabschirmschicht 14 anzufertigen. Die Grünlagen werden mittels des Schabermesserverfahrens oder des Extrusionsverfahrens ausgebildet. Der Abstands­ halter 15 wird mittels Spritzguß angefertigt. Allerdings ist es auch möglich, daß der Abstandshalter 15 ausgebil­ det wird, indem auf einer durch das Schabermesser­ verfahren oder das Extrusionsverfahren ausgebildeten Grünlage eine Vertiefung ausgenommen wird.
Jede Grünlage wird gemäß einer Form ausgestaltet, die im wesentlichen mit der in Fig. 2 gezeigten identisch ist. Die Grünlage schrumpft etwas, wenn sie gesintert wird. Die Größe der Grünlage ist daher so ausgelegt, daß sie etwas größer als die Größe des gesinterten Endprodukts ist.
Als nächstes wird eine Aluminiumoxidpaste auf die Grün­ lage des Festelektrolytsubstrats 100 aufgedruckt, um die Isolierschicht 101 auszubilden. Dann wird eine Platin­ paste auf die Isolierschicht 101 und auf die gegenüber­ liegende Oberfläche des Festelektrolytsubstrats 100 aufgedruckt, um die Emissionsgas-Fühlerelektrode 11, die Bezugsgas-Fühlerelektrode 12, die Leitungen 111, 121 und die Anschlüsse 112, 122 auszubilden.
Auf die Grünlage des Heizelementsubstrats 16 wird eine Wolfram- oder Platinpaste aufgedruckt, um die Heiz­ elemente 160 und die Leitungen 161 auszubilden.
Die Platinpaste wird auf die Isolierschicht 101 aufge­ druckt, um den Anschluß 113 auf der gleichen Oberfläche wie die Leitung 111 und den Anschluß 112 auszubilden.
Dann werden die angefertigten Grünlagen wie in Fig. 1 gezeigt als mehrlagiger Verbundkörper zu einem Schicht­ paket zusammengefügt und unter Druck bei einer Temperatur von etwa 1500°C bis 1600°C gesintert. Auf diese Weise wird als Endprodukt das mehrlagige Luft-Kraftstoff- Verhältnis-Fühlerelement 1 erhalten, das sich in einen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerkörper einbauen läßt.
Die Funktion des mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis- Fühlerelements gemäß dem vorstehend beschriebenen Ausfüh­ rungsbeispiel wurde im Vergleich mit einem Vergleichs­ beispiel beurteilt, das in Fig. 13 gezeigt ist.
Das in Fig. 13 gezeigte zum Vergleich dienende mehrlagige Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement 9 weist mit Ausnahme des Hohlraums 10 die gleiche Anordnung wie das in Fig. 1 gezeigte mehrlagige Luft-Kraftstoff-Verhältnis- Fühlerelement 1 auf. Das heißt, daß das zum Vergleich dienende Fühlerelement 9 keinen Abstandshalter 102 aufweist, der die den Hohlraum 10 definierende Öffnung 104 besitzt.
Für die Vergleichsversuche wurden die mehrlagigen Luft- Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelemente 1 und 9 jeweils in den in Fig. 4 gezeigten Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühler 2 eingesetzt. Der Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühler 2 wurde in die Abgasleitung eines bei einem konstanten Luft-Kraftstoff-Verhältnis betriebenen Verbrennungsmotors eingebaut. An den Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühler 2 wurde eine Gleichstromversorgung angeschlossen, um dem eingebauten Heizelement 160 elektrische Energie zuzufüh­ ren. Das Fühlerelement wurde auf diese Weise auf einer gewünschten Aktivierungstemperatur gehalten.
Als nächstes wurde zwischen den Anschlüssen 112 und 113 jedes Fühlerelements ein Oszillator angeschlossen. Zwischen den Anschlüssen 112 und 113 wurde ein Spannung von 10-100 mHz mit einer Sägezahn- oder Sinuswellenform angelegt. In Fig. 5 bis Fig. 8 sind die Meßdaten gezeigt, die anhand der Vergleichsversuche erhalten wurden.
In Fig. 5 und Fig. 7 ist jeweils der Zusammenhang zwischen der an das Fühlerelement angelegten Spannung und einem sich ergebenden Fühlerstrom gezeigt. Der Fühler­ strom wird zwischen der Emissionsgas-Fühlerelektrode 11 und der Bezugsgas-Fühlerelektrode 12 gemessen.
In Fig. 6 und Fig. 8 sind jeweils die Grenzstromwerte gezeigt, die bei Temperaturen von 750°C beziehungsweise 800°C gemessen werden, wenn die angelegte Spannung konstant ist (0,3 V).
Fig. 5 und Fig. 6 beziehen sich auf das mehrlagige Luft- Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement 1 mit der erfindungs­ gemäßen Anordnung. Wie aus Fig. 5 und Fig. 6 hervorgeht, konnte bestätigt werden, daß es einen deutlich erkenn­ baren flachen Grenzstrombereich gibt, in dem der Fühler­ strom ungeachtet des Anstiegs der an das mehrlagige Luft- Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement 1 angelegten Spannung konstant bleibt. Der Grenzstromwert ist unabhängig von der Temperaturänderung konstant.
Fig. 7 und Fig. 8 beziehen sich auf das zum Vergleich dienende mehrlagige Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühler­ element 9. Wie aus Fig. 7 und Fig. 8 hervorgeht, konnte bestätigt werden, daß es keinen flachen Grenzstrombereich gibt und daß sich der Grenzstromwert entsprechend der Temperaturänderung ändert.
Aus den in Fig. 5 bis Fig. 9 gezeigten Meßdaten geht hervor, daß indem der Hohlraum 10 bereitgestellt wird, der flache Grenzstrombereich sicher erhalten wird.
Nachstehend werden nun die Arbeitsweise und Wirkungen des mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelements erläutert.
Das Emissionsgas erreicht den Hohlraum 10 über die poröse Diffusionswiderstandsschicht 13. Das Emissionsgas wird an der Emissionsgas-Fühlerelektrode 11 ionisiert, was den Sauerstoffionenstrom hervorruft. In diesem Fall wird das Emissionsgas in dem Hohlraum 10 gleichmäßig gemischt. Mit anderen Worten schwankt die Sauerstoffgaskonzentration in der Nähe der Emissionsgas-Fühlerelektrode 11 nicht.
Erfindungsgemäß wird daher ein mehrlagiges Luft- Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement 1 zur Verfügung gestellt, das zwischen der angelegten Spannung und dem Fühlerstrom einen optimierten Zusammenhang aufweist. Wie in Fig. 5 gezeigt ist, tritt deutlich der flache Grenz­ strombereich mit dem zu dem gemessenen Luft-Kraftstoff- Verhältnis proportionalen Grenzstromwert auf. Somit läßt sich eine genaue Messung des Luft-Kraftstoff- Verhältnisses durchführen.
Die Diffusionsgeschwindigkeit in der Diffusionswider­ standsschicht 13 ist weniger stark von der Temperatur abhängig, da die Diffusionswiderstandsschicht 13 aus einem porösen Material hergestellt ist. Wie in Fig. 6 gezeigt ist, verändert sich im Ansprechen auf die Tempe­ raturänderung der Grenzstromwert nur selten.
Wie vorstehend beschrieben ist, hat das mehrlagige Luft- Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement 1 eine kompakte Größe. Die Dicke der porösen Diffusionswiderstandsschicht 13 beträgt 200 µm, was sehr dünn ist. Jedoch wird das Emissionsgas vorübergehend in dem Hohlraum 10 gespeichert. Dies sorgt wirksam für den flachen Grenzstrombereich.
Auf diese Weise wird durch die Erfindung ein mehrlagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement zur Verfügung gestellt, das eine kompakte Größe hat und dazu in der Lage ist, das Luft-Kraftstoff-Verhältnis unabhängig von einer Änderung der Temperatur oder der Versorgungs­ spannung genau zu messen.
Der Zusammenhang zwischen dem Volumen des Hohlraums 10 und der Ansprechzeit des mehrlagigen Luft-Kraftstoff- Verhältnis-Fühlerelements 1 wurde ebenfalls beurteilt.
Zwischen den Anschlüssen 112 und 113 des in den Motor­ auspuffleitung eingebauten Luft-Kraftstoff-Verhältnis- Fühlers wurde eine Gleichspannung zur Erzeugung des Grenzstrombereichs angelegt. Unter dieser Bedingung wurde das Luft-Kraftstoff-Verhältnis des Verbrennungsmotors schrittweise geändert, um die Änderung des Fühlerstroms zu messen. In Fig. 9 ist das Meßergebnis gezeigt. Auf der Abszisse in Fig. 9 ist das Volumen des Hohlraums pro 10 mm2 Flächeninhalt der Emissionsgas-Fühlerelektrode 11 angegeben.
Anhand von Fig. 9 läßt sich bestätigen, daß das mehr­ lagige Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement eine angemessene Ansprechzeit zur Steuerung des Luft- Kraftstoff-Verhältnisses des Verbrennungsmotors aufweist, wenn das Volumen des Hohlraums 10 kleiner gleich 3 mm3 pro 10 mm2 Flächeninhalt der Emissionsgas-Fühlerelektrode 11 beträgt.
Wenn die Ansprechzeit lang ist, wird die Motor­ verbrennungssteuerung deutlich verzögert. Sowohl die Kraftstoffersparnis als auch der Emissionsreinigungs­ wirkungsgrad sind schlechter.
Als nächstes wurde bei dem mehrlagigen Luft-Kraftstoff- Verhältnis-Fühlerelement 1 der Zusammenhang zwischen der Höhe des Hohlraums 10 und Δi gemessen. In diesem Fall stellt Δi, wie in Fig. 10 gezeigt ist, eine Stromänderung im Ansprechen auf eine 0,4 V starke Änderung (von 0,3 V bis 0,7 V) der an das mehrlagige Luft-Kraftstoff- Verhältnis-Fühlerelement 1 angelegten Spannung dar. Die Höhe des Hohlraums 10 ist wie in Fig. 1 gezeigt gleich dem Abstand zwischen der Oberseite der Emissionsgas- Fühlerelektrode 11 und der Unterseite der porösen Diffusionswiderstandsschicht 13.
In Fig. 11 ist der Zusammenhang zwischen der Höhe des Hohlraums 10 und der Stromänderung Δi gezeigt, die unter den Versuchsbedingungen, daß die Elementtemperatur auf 750°C gehalten wird und zwischen den Anschlüssen 112 und 113 durch den Oszillator die Spannung von 10-100 mHz mit einer Sägezahn- oder Sinuswellenform angelegt ist, durch Messung des sich ergebenden Fühlerstroms erhalten wird.
Wie aus Fig. 11 hervorgeht, beträgt die Stromänderung Δi weniger als 0,02 mA, wenn die Höhe des Hohlraums größer gleich 20 µm ist. Mit anderen Worten konnte bestätigt werden, daß ein angemessen flacher Grenzstrombereich erhalten werden kann, wenn die Hohlraumhöhe größer gleich 20 µm ist.
Die Stromänderung Δi nimmt schlagartig zu, wenn die Höhe des Hohlraums 10 kleiner als 20 µm ist. In diesem Fall ist der Grenzstrombereich nicht mehr flach. Die Luft- Kraftstoff-Verhältnis-Meßgenauigkeit verschlechtert sich.
Gemäß dem obengenannten Ausführungsbeispiel ist auf der porösen Diffusionswiderstandsschicht die Gasabschirm­ schicht 14 bereitgestellt. Allerdings lassen sich die Arbeitsweise und die Wirkungen der Erfindung auch dann erreichen, wenn die Gasabschirmschicht wie in Fig. 12 gezeigt weggelassen ist.
Wie in Fig. 3B gezeigt ist, ist es darüber hinaus möglich, den Flächenbereich der Emissionsgas-Fühler­ elektrode 11 mit der Stirnfläche des Hohlraums 10 vollkommen gleichzusetzen.
Wie vorstehend beschrieben ist, wird gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung ein mehrlagiges Luft- Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement bereitgestellt, daß das Festelektrolytsubstrat mit Sauerstoffionenleitfähig­ keit umfaßt. Die Meßgas-Fühlerelektrode (d. h. die Emissionsgas-Fühlerelektrode) ist auf einer Oberfläche des Festelektrolytsubstrats bereitgestellt, derart daß sie dem Meßgas ausgesetzt ist. Die Bezugsgas-Fühler­ elektrode ist auf einer anderen Oberfläche des Fest­ elektrolytsubstrats bereitgestellt, derart daß die Bezugsgas-Fühlerelektrode dem in die Bezugsgaskammer eingeleiteten Bezugsgas ausgesetzt ist. Die Meßgas- Fühlerelektrode ist von der porösen Diffusionswider­ standsschicht bedeckt. Darüber hinaus ist das erfindungs­ gemäße mehrlagige Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühler­ element dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der Meßgas- Fühlerelektrode und der porösen Diffusionswiderstands­ schicht der Hohlraum ausgebildet ist.
Die Stirnfläche des Hohlraums, die sich parallel zu der Meßgas-Fühlerelektrode erstreckt, ist im wesentlichen identisch wie oder leicht breiter als der Flächenbereich der Meßgas-Fühlerelektrode. Von der zu der Oberfläche der in Fig. 3A und Fig. 3B gezeigten Meßgas-Fühlerelektrode senkrechten Richtung aus gesehen wird die Meßgas-Fühler­ elektrode vollständig von dem Hohlraum überlappt.
Aufgrund dieser Anordnung strömt das Emissionsgas über die poröse Diffusionswiderstandsschicht in den Hohlraum und wird in dem Hohlraum vor Erreichen der Meßgas-Fühler­ elektrode gemischt.
Bei dem in Fig. 13 gezeigten Vergleichsbeispiel erreicht das in der porösen Diffusionswiderstandsschicht strömende Emissionsgas die Meßgas-Fühlerelektrode mit unterschied­ licher Zeitverzögerung, die davon abhängt, wo jeder Emissionsgasstrom im einzelnen auftrifft (vgl. Fig. 16). Dementsprechend bildet sich entlang der Oberfläche der Meßgas-Fühlerelektrode eine unerwünschte Verteilung der Meßgaskonzentration.
Erfindungsgemäß wird dagegen, wie in Fig. 17 gezeigt ist, das Meßgas vorübergehend in dem Hohlraum gespeichert, bevor das Meßgas die Meßgas-Fühlerelektrode erreicht. Mit anderen Worten dient der Hohlraum als ein Puffer zur vorübergehenden Speicherung des Meßgases und gleich­ mäßigen Mischung des Meßgases. Daher entfällt die unerwünschte Verteilung der Meßgaskonzentration. In der Nähe der Meßgas-Fühlerelektrode schwankt die Meßgas­ konzentration nicht. Durch die Erfindung wird dement­ sprechend ein mehrlagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis- Fühlerelement zur Verfügung gestellt, das zwischen der angelegten Spannung und dem Fühlerstrom einen optimierten Zusammenhang aufweist. Wie in Fig. 5 gezeigt ist, erscheint deutlich der flache Grenzstrombereich mit dem zu dem gemessenen Luft-Kraftstoff-Verhältnis proportio­ nalen Grenzstromwert. Somit läßt sich das Luft- Kraftstoff-Verhältnis genau messen.
Die poröse Diffusionswiderstandsschicht ist vorzugsweise aus einer Keramik hergestellt, die aus einer aus Aluminiumoxid, Zirkoniumoxid und Al2O3-MgO-Spinell bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
Wie in Fig. 11 gezeigt ist, ist es darüber hinaus vorzu­ ziehen, daß der Hohlraum eine Höhe im Bereich von 20 µm bis 150 µm aufweist. Wenn die Höhe (d. h. der Zwischenraum zwischen der Meßgas-Fühlerelektrode und der porösen Diffusionswiderstandsschicht) geringer als 20 µm ist, ist es schwierig, einen flachen Grenzstrombereich zu erhalten. Wenn die Höhe größer als 150 µm ist, verschlechtert sich das Ansprechverhalten des mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelements.
Es ist vorzuziehen, daß das Volumen des Hohlraums 0,2 bis 3,0 mm3 pro 10 mm2 Flächeninhalt der Meßgas-Fühler­ elektrode beträgt.
Wenn das Hohlraumvolumen weniger als 0,2 mm3 beträgt, können sich die Wirkungen der Erfindung nicht einstellen. Wenn das Hohlraumvolumen größer als 3,0 mm3 ist, verschlechtert sich das Ansprechverhalten des mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelements. Das erforder­ liche Volumen des Hohlraums erhöht sich mit zunehmendem Flächeninhalt der Meßgas-Fühlerelektrode.
Es ist außerdem vorzuziehen, daß die poröse Diffusions­ widerstandsschicht einen Porenanteil von 3 bis 15% aufweist.
Wenn der Porenanteil weniger als 3% beträgt, kann das Meßgas nicht einwandfrei in der porösen Diffusionswider­ standsschicht strömen. Die in den Hohlraum eingeleitete Meßgasmenge ist unzureichend, um das Luft-Kraftstoff- Verhältnis genau zu messen. Das Ansprechverhalten des mehrlagigen Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelements verschlechtert sich. Wenn der Porenanteil mehr als 15% beträgt, wird der sich ergebene Stromwert verglichen mit der Gasionenpumpfähigkeit der Meßgas-Fühlerelektrode übermäßig groß. Der sich ergebene Grenzstrombereich ist nicht flach.
Darüber hinaus ist es vorzuziehen, daß zumindest ein Teil der Oberfläche der porösen Diffusionswiderstandsschicht von der Gasabschirmschicht bedeckt ist. Mit Bereit­ stellung der Gasabschirmschicht kann das in den Hohlraum eingeleitete Meßgas auf angemessene Weise begrenzt werden. Mit anderen Worten ergibt sich die Möglichkeit, den Grenzstromwert des mehrlagigen Luft-Kraftstoff- Verhältnis-Fühlerelements zu steuern. Das Fühlerelement kann verkleinert werden, ohne die sofortige Aktivierungs­ fähigkeit zu opfern.
Des weiteren ist es vorzuziehen, daß die Gasabschirm­ schicht an einer der Meßgas-Fühlerelektrode gegeizüber­ liegenden Stelle bereitgestellt ist. Die Gasabschirm­ schicht reguliert auf angemessene Weise den Strom des Meßgases in der porösen Diffusionswiderstandsschicht. Das Meßgas diffundiert in Querrichtung entlang der Gas­ abschirmschicht. Es ergibt sich die Möglichkeit, den Grenzstromwert durch einfaches Ändern der Dicke der Diffusionswiderstandsschicht und der Breite des Fühler­ elements zu steuern.
Ferner ist es vorzuziehen, daß die Gasabschirmschicht aus einer gasundurchlässigen Keramik hergestellt ist. Die aus Keramik hergestellte Gasabschirmschicht kann gemeinsam mit dem Fühlerelement gesintert werden. Dadurch läßt sich das Herstellungsverfahren vereinfachen. Die Beständigkeit des Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlers verbessert sich.
Des weiteren ist es vorzuziehen, daß sich die Gas­ abschirmschicht entlang der Oberfläche der porösen Diffusionswiderstandsschicht in einer der Meßgas-Fühler­ elektrode über die poröse Diffusionswiderstandsschicht hinweg gegenüberliegenden Weise erstreckt. Bei dieser Anordnung strömt das in die poröse Diffusionswiderstands­ schicht eingeleitete Meßgas parallel zu der Gasabschirm­ schicht und erreicht über den Hohlraum die Meßgas-Fühler­ elektrode.
Die poröse Diffusionswiderstandsschicht kann angefertigt werden, indem auf das Festelektrolytsubstrat eine Grün­ lage auflaminiert und der zu einem Schichtpaket zusammen­ gefügte Körper gesintert wird.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines mehrlagigen Luft- Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelements bereitgestellt. In einem ersten Schritt wird eine Vielzahl von Grünlagen hergestellt, um das Festelektrolytsubstrat, den Abstands­ halter und die poröse Diffusionswiderstandsschicht anzufertigen. In einem zweiten Schritt wird aufeinander­ folgend die Vielzahl von Grünlagen auflaminiert, um einen mehrlagigen Verbundkörper mit einem Hohlraum zwischen dem Festelektrolytsubstrat und der porösen Diffusionswider­ standsschicht auszubilden. In einem dritten Schritt wird der mehrlagige Verbundkörper gesintert.
Auf diese Weise wird ein mehrlagiges Luft-Kraftstoff- Verhältnis-Fühlerelement erhalten, das ein Festelektro­ lytsubstrat mit Sauerstoffionenleitfähigkeit umfaßt. An einer der Oberflächen des Festelektrolytsubstrats ist eine Meßgas-Fühlerelektrode bereitgestellt, derart daß sie einem Meßgas ausgesetzt ist. An einer anderen Ober­ fläche des Festelektrolytsubstrats ist eine Bezugsgas- Fühlerelektrode bereitgestellt, derart daß die Bezugsgas- Fühlerelektrode einem in eine Bezugsgaskammer eingeleite­ ten Bezugsgas ausgesetzt ist. Die Meßgas-Fühlerelektrode ist von einer porösen Diffusionswiderstandsschicht bedeckt. Außerdem ist zwischen der Meßgas-Fühlerelektrode und der porösen Diffusionswiderstandsschicht ein Hohlraum ausgebildet.
Darüber hinaus umfaßt das Herstellungsverfahren vorzugs­ weise einen Schritt, bei dem auf der porösen Diffusions­ widerstandsschicht zusätzlich die als die Gasabschirm­ schicht dienende Grünlage auflaminiert wird, bevor der mehrlagige Verbundkörper gesintert wird.

Claims (11)

1. Mehrlagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement, mit:
einem Festelektrolytsubstrat (100) mit Sauerstoff­ ionenleitfähigkeit;
einer Meßgas-Fühlerelektrode (11), die derart auf einer Oberfläche des Festelektrolytsubstrats (100) bereitgestellt ist, daß sie einem Meßgas ausgesetzt ist;
einer Bezugsgas-Fühlerelektrode (12), die derart auf einer anderen Oberfläche des Festelektrolytsubstrats (100) bereitgestellt ist, daß die Bezugsgas-Fühler­ elektrode (12) einem in eine Bezugsgaskammer (150) eingeleiteten Bezugsgas ausgesetzt ist; und
einer porösen Diffusionswiderstandsschicht (13), die die Meßgas-Fühlerelektrode (11) bedeckt, dadurch gekennzeichnet, daß
zwischen der Meßgas-Fühlerelektrode (11) und der porösen Diffusionswiderstandsschicht (13) ein Hohlraum (10) ausgebildet ist.
2. Mehrlagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement nach Anspruch 1, wobei der Hohlraum (10) ein Volumen von 0,2 bis 3,0 mm3 pro 10 mm2 Flächeninhalt der Meßgas- Fühlerelektrode (11) aufweist.
3. Mehrlagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement nach Anspruch 1 oder 2, wobei die poröse Diffusionswider­ standsschicht (13) einen Porenanteil von 3 bis 15% aufweist.
4. Mehrlagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei zumindest ein Teil einer Oberfläche der porösen Diffusionswiderstands­ schicht (13) von einer Gasabschirmschicht (14) bedeckt ist.
5. Mehrlagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement nach Anspruch 4, wobei die Gasabschirmschicht (14) an einer der Meßgas-Fühlerelektrode (11) gegenüberliegenden Stelle bereitgestellt ist.
6. Mehrlagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement nach Anspruch 4 oder 5, wobei die Gasabschirmschicht (14) aus einer gasundurchlässigen Keramik hergestellt ist.
7. Mehrlagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement nach Anspruch 4, wobei sich die Gasabschirmschicht (14) entlang einer Oberfläche der porösen Diffusionswider­ standsschicht (13) in einer der Meßgas-Fühlerelektrode (11) über die poröse Diffusionswiderstandsschicht (13) hinweg gegenüberliegenden Weise erstreckt, so daß das in die poröse Diffusionswiderstandsschicht (13) eingeleitete Meßgas parallel zu der Gasabschirmschicht (14) strömt und über den Hohlraum (10) die Meßgas-Fühlerelektrode (11) erreicht.
8. Mehrlagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement nach Anspruch 1, wobei der Hohlraum (10) eine Höhe im Bereich von 20 bis 150 µm aufweist.
9. Mehrlagiges Luft-Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelement nach Anspruch 1, wobei die poröse Diffusionswiderstands­ schicht (13) durch Auflaminierung einer Grünlage auf dem Festelektrolytsubstrat (100) und Sinterung eines zu einem Schichtpaket zusammengefügten Körpers angefertigt ist.
10. Verfahren zur Herstellung eines mehrlagigen Luft- Kraftstoff-Verhältnis-Fühlerelements, mit den Schritten:
Herstellen einer Vielzahl von Grünlagen, um ein Festelektrolytsubstrat (100), einen Abstandshalter (102) und eine poröse Diffusionswiderstandsschicht (13) anzu­ fertigen;
aufeinanderfolgendes Auflaminieren der Vielzahl von Grünlagen, um einen mehrlagigen Verbundkörper mit einem Hohlraum (10) zwischen dem Festelektrolytsubstrat (100) und der porösen Diffusionswiderstandsschicht (13) auszu­ bilden; und
Sintern des mehrlagigen Verbundkörpers.
11. Herstellungsverfahren nach Anspruch 10, mit dem Schritt zusätzliches Auflaminieren einer als Gasabschirm­ schicht (14) dienenden Grünlage auf der porösen Diffusionswiderstandsschicht (13), bevor der mehrlagige Verbundkörper gesintert wird.
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Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1213582A3 (de) * 2000-12-07 2003-12-17 Denso Corporation Gassensorelement
WO2007110266A1 (de) * 2006-03-28 2007-10-04 Robert Bosch Gmbh Sensorelement zur bestimmung eines gasanteils mit verbesserten thermischen eigenschaften
DE102007049713A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement zur Messung einer Gasgemischzusammensetzung
DE102006062055A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit Offsetstrom durch H2O-Zersetzung
DE102006062060A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit innen liegender Anode
DE102006062056A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit unterdrückter Fettgasreaktion
DE102007049716A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Gassensor mit gasdicht abgeschirmtem Hohlraum
DE102006062054A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit Messgasrückführung
DE102006062051A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit zusätzlicher Diagnosefunktion
DE102006062053A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Sensorelements für Gasgemische
DE102006061955A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit brenngassensitiver Anode
DE102006062059A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit abgeschirmter Oxidelektrode
DE102007049715A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit abgeschirmter Referenzelektrode
DE102006062057A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sauerstoffsensor mit zusätzlicher Brenngasdetektion
DE102006061954A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit zusätzlicher Fettgasregelung
DE102007054391A1 (de) 2007-11-14 2009-05-20 Robert Bosch Gmbh Gassensor mit zeitlich variierendem Referenzpotential
DE102007061947A1 (de) 2007-12-21 2009-06-25 Robert Bosch Gmbh Schneller Breitband-Abgassensor
EP2075576A2 (de) 2007-12-27 2009-07-01 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit verbesserter Vergiftungsresistenz
DE102007062800A1 (de) 2007-12-27 2009-07-02 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Bestimmung einer Gaszusammensetzung in einem Messgasraum

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100449069B1 (ko) * 2001-09-12 2004-09-18 한국전자통신연구원 미소전극, 미소전극 어레이 및 미소전극 제조 방법
US20030146093A1 (en) * 2002-02-05 2003-08-07 Kyocera Corporation Oxygen sensor
JP3832437B2 (ja) * 2002-04-03 2006-10-11 株式会社デンソー ガスセンサ素子
JP4325386B2 (ja) * 2003-03-24 2009-09-02 株式会社デンソー 積層型ガスセンサ素子
JP4269765B2 (ja) * 2003-05-01 2009-05-27 株式会社デンソー 積層型ガスセンサ素子
JP2005331489A (ja) * 2003-07-25 2005-12-02 Denso Corp セラミック積層体の製造方法
DE102004013852A1 (de) * 2004-03-20 2005-12-01 Robert Bosch Gmbh Sensorelement zur Bestimmung der physikalischen Eigenschaft eines Messgases
JP2005274448A (ja) * 2004-03-25 2005-10-06 Ibiden Co Ltd 酸素濃度検出センサ
JP4407373B2 (ja) * 2004-05-13 2010-02-03 株式会社デンソー ガスセンサ素子
JP2006010673A (ja) * 2004-05-25 2006-01-12 Denso Corp ガスセンサ素子及びその製造方法
JP4653546B2 (ja) * 2004-06-14 2011-03-16 株式会社デンソー ガスセンサ素子
JP4715375B2 (ja) * 2005-08-03 2011-07-06 株式会社デンソー ガスセンサ素子の製造方法及びガスセンサ素子
DE102005060864A1 (de) * 2005-12-20 2007-06-28 Robert Bosch Gmbh Gassensorelement
JP4781950B2 (ja) * 2006-09-15 2011-09-28 株式会社日本自動車部品総合研究所 複合センサ素子
US8097139B2 (en) * 2006-09-19 2012-01-17 Ngk Spark Plug Co., Ltd Sensor element, gas sensor, and method of manufacturing the sensor element
JP4826460B2 (ja) * 2006-12-15 2011-11-30 株式会社デンソー ガスセンサ素子及びこれを用いたガスセンサ
JP4826461B2 (ja) 2006-12-15 2011-11-30 株式会社デンソー セラミックヒータ及びこれを用いたガスセンサ素子
JP4877298B2 (ja) 2008-09-10 2012-02-15 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
WO2010064331A1 (ja) 2008-12-05 2010-06-10 トヨタ自動車株式会社 多気筒内燃機関の空燃比気筒間インバランス判定装置
JP5104744B2 (ja) 2008-12-18 2012-12-19 株式会社デンソー ガスセンサ素子及びその製造方法
JP5045820B2 (ja) 2009-01-28 2012-10-10 トヨタ自動車株式会社 多気筒内燃機関の監視装置
CN102301119B (zh) 2009-01-28 2014-03-12 丰田自动车株式会社 多气缸内燃机的空燃比气缸间失调判定装置
JP5041078B2 (ja) 2009-01-30 2012-10-03 トヨタ自動車株式会社 多気筒内燃機関の空燃比制御装置
WO2010089887A1 (ja) 2009-02-03 2010-08-12 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の空燃比気筒間インバランス判定装置
JP5099261B2 (ja) 2009-05-21 2012-12-19 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の空燃比制御装置
JP5115657B2 (ja) 2009-07-02 2013-01-09 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の空燃比気筒間インバランス判定装置
US8965665B2 (en) 2009-08-06 2015-02-24 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Air-fuel ratio imbalance determining apparatus among cylinders for an internal combustion engine
JP4999894B2 (ja) 2009-08-17 2012-08-15 日本碍子株式会社 ガスセンサ
JP5333058B2 (ja) 2009-08-27 2013-11-06 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の空燃比気筒間インバランス判定装置
WO2011033688A1 (ja) 2009-09-18 2011-03-24 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の空燃比気筒間インバランス判定装置
US8670917B2 (en) 2009-10-06 2014-03-11 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Air-fuel-ratio imbalance determination apparatus for internal combustion engine
JP5196003B2 (ja) 2009-11-05 2013-05-15 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の空燃比気筒間インバランス判定装置
WO2011064899A1 (ja) 2009-11-26 2011-06-03 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の空燃比気筒間インバランス判定装置
JP4962656B2 (ja) 2009-12-09 2012-06-27 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の空燃比気筒間インバランス判定装置
JP4968492B2 (ja) 2009-12-18 2012-07-04 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の空燃比気筒間インバランス判定装置
JP5035389B2 (ja) 2010-05-20 2012-09-26 トヨタ自動車株式会社 酸素濃度センサの応答性取得装置
CN103069139B (zh) 2010-06-07 2016-08-10 丰田自动车株式会社 内燃机的燃料喷射量控制装置
JP5494317B2 (ja) 2010-07-20 2014-05-14 トヨタ自動車株式会社 多気筒内燃機関の異常判定装置
WO2012014328A1 (ja) 2010-07-27 2012-02-02 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の燃料噴射量制御装置
JP5488307B2 (ja) 2010-07-30 2014-05-14 トヨタ自動車株式会社 空燃比気筒間インバランス判定装置
JP5522392B2 (ja) 2010-07-30 2014-06-18 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の燃料噴射量制御装置
JP5510158B2 (ja) 2010-07-30 2014-06-04 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の燃料噴射量制御装置
JP5499978B2 (ja) 2010-07-30 2014-05-21 トヨタ自動車株式会社 多気筒内燃機関の燃料噴射量制御装置
JP5644291B2 (ja) 2010-09-10 2014-12-24 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の燃料噴射量制御装置
WO2012039064A1 (ja) 2010-09-24 2012-03-29 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の空燃比制御装置
US8903627B2 (en) 2010-11-17 2014-12-02 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Control device of internal combustion engine
EP2667003B1 (de) 2011-01-18 2020-04-08 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Steuerung des kraftstoff-luft-verhältnisses für einen verbrennungsmotor
DE102011009780A1 (de) * 2011-01-28 2012-08-02 Continental Automotive Gmbh Sensorelement und Verfahren zum Erfassen eines Parameters eines Gasgemischs in einem Gasraum
CN103392062B (zh) 2011-03-01 2015-09-09 丰田自动车株式会社 内燃机的控制装置
CN103534452B (zh) 2011-05-16 2017-03-08 丰田自动车株式会社 内燃机的空燃比控制装置
WO2013030926A1 (ja) 2011-08-29 2013-03-07 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の制御装置
JP6090203B2 (ja) 2014-02-20 2017-03-08 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の制御装置
JP6809361B2 (ja) 2017-04-26 2021-01-06 株式会社デンソー ガスセンサ
JP7215440B2 (ja) * 2020-02-05 2023-01-31 株式会社デンソー ガスセンサ素子
WO2024157772A1 (ja) * 2023-01-26 2024-08-02 日本碍子株式会社 センサ素子及びガスセンサ

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH065220B2 (ja) 1983-07-04 1994-01-19 トヨタ自動車株式会社 酸素濃度検出器
JPH0810211B2 (ja) * 1986-09-05 1996-01-31 日本碍子株式会社 ガスセンサ及びその製造法
JP2513234B2 (ja) 1987-06-08 1996-07-03 トヨタ自動車株式会社 酸素濃度検出器の製造方法
JPH04120454A (ja) 1990-09-12 1992-04-21 Fujikura Ltd 酸素センサのセンサエレメント

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1213582A3 (de) * 2000-12-07 2003-12-17 Denso Corporation Gassensorelement
US6949175B2 (en) 2000-12-07 2005-09-27 Denso Corporation Gas sensing element
WO2007110266A1 (de) * 2006-03-28 2007-10-04 Robert Bosch Gmbh Sensorelement zur bestimmung eines gasanteils mit verbesserten thermischen eigenschaften
US8580095B2 (en) 2006-03-28 2013-11-12 Robert Bosch Gmbh Sensor element having improved thermal properties for determining a gas component
DE102006062059A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit abgeschirmter Oxidelektrode
DE102007049715A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit abgeschirmter Referenzelektrode
DE102006062056A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit unterdrückter Fettgasreaktion
DE102007049716A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Gassensor mit gasdicht abgeschirmtem Hohlraum
DE102006062054A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit Messgasrückführung
DE102006062051A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit zusätzlicher Diagnosefunktion
DE102006062053A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Sensorelements für Gasgemische
DE102006061955A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit brenngassensitiver Anode
DE102006062055A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit Offsetstrom durch H2O-Zersetzung
DE102006062060A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit innen liegender Anode
DE102006062057A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sauerstoffsensor mit zusätzlicher Brenngasdetektion
DE102006061954A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit zusätzlicher Fettgasregelung
WO2008080706A3 (de) * 2006-12-29 2008-12-04 Bosch Gmbh Robert Sensorelement mit innen liegender anode
US8900432B2 (en) 2006-12-29 2014-12-02 Robert Bosch Gmbh Sensor element having an inner anode
DE102007049713A1 (de) 2006-12-29 2008-07-03 Robert Bosch Gmbh Sensorelement zur Messung einer Gasgemischzusammensetzung
DE102007054391A1 (de) 2007-11-14 2009-05-20 Robert Bosch Gmbh Gassensor mit zeitlich variierendem Referenzpotential
DE102007061947A1 (de) 2007-12-21 2009-06-25 Robert Bosch Gmbh Schneller Breitband-Abgassensor
EP2075576A2 (de) 2007-12-27 2009-07-01 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit verbesserter Vergiftungsresistenz
DE102007062800A1 (de) 2007-12-27 2009-07-02 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Bestimmung einer Gaszusammensetzung in einem Messgasraum
DE102007062733A1 (de) 2007-12-27 2009-07-02 Robert Bosch Gmbh Sensorelement mit verbesserter Vergiftungsresistenz

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