DE1772175A1 - Diazotypie-Kupplungskomponenten - Google Patents

Description

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(Po '.':li ^Γ;1ό5 . j j. _d■ - i'cjii

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(Γο-tlach: 5--6 Jar. a 445)

2j. 3.19bo ^f/.fit

.,jb i:.;t bekannt, in cL·*¹ Diazotypie i£upplun_ö'£S;i:Oinpon..riten auu der -'li-.-üi;·. d .-■ _iC;.J L'i-i .·;ο Lv. ;<u Vüf.";.'i}iid'.i.i, I) j L d _-ii3U dv:¹ Jcxijol- u.id

Jvi· I¹I-!-J^oIi-IrI₆; dUi-ο'Ί o-Kondciiyation mitein-.;.ndtr ν'-round υ a üiad, ™

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atu/i dieu-r ..rt haben öicn judoca nicht aiii p.r.-o-.kti .jo¹': b'".u.ühbar er.vi-.,nun. ^ifc bilden wellig; ansprechende Farbstoffe :;ohl- c'r.t jr Liontech.uheit, di'j zudt.iU leicht bei der 3ef euch tui:_o i'uiL ,/-J.:.::;'. ·-· vuüblutua. Vor ullo^i αϊ;ι τ liub^n ^ic den :,'-;i.o;:t'. i I -.an·;;· '/i:/L KU _o„rixi^iui iC

^u wur-dj überraschend-rwüLoL· ^°fundu-n, daß uich 1, 2, 4-XViU-Z dio .'jia O-Atom ? ο in aromatisohos oder hoterocyoliachos Itinjsystexa und am 'i-Atom 3 uino Üy:y- oder Thiogruppe tragen, mit besonderem Vorteil .-j.lo Kupplun^jkomponenten in der Diazotypie binnen.

iärfindua₀o_ö-emäü werden demzufolge Triazole dur allgemeinen

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Y-A-C^C-Z-X U Y-A-O_x i-S-S-C C -A-'

N -VY

P RR

A. und Li je Wasserstoff oder eine ^e^ebenenftlls v/c. i Ler^ubjtituiorte Gruppe der Reihe niederes Alkyl, Alkenyl, ^ruii^y 1,

Acyl und .nroyl, and
Y eine, zwei oder drei der G-ruppen Hydroxyl, Luio₀—;,, O.i¹ ,

-O-CO-It¹,
- » ι

ii und -CIIp-1'ί ist, v.obei ..', u¹ · und λ"¹ je

R"¹

eine gegcbenenf alle weiterauu^titui^i-üO niud.jrc· ..1Ly !.^i-uppvsind oder ß¹' und .l'" Zuuyiuaen. rui ν _l( ^; einen Lex^i-ocyclus bilden,

A ein aromatisches oder h_terocycli. ches_t hin^systeui mit .a-:.Lx:iiaal 3 ;juine-lliorten iiin,_oe.i dtu-stelit .uid

ein Sauerstoff- oder üchv/cfelate..; ist, hIj Kupplun^f-lromponeiite in dei¹ Diazotypie verwendet.

Enthält die Verbindung am C-Atom 3 eine 3Ii-oder OK-Gruppe, so ist ebenfalls ihre tautotnere i?orm in die allgemeine Formel I einbt»ao_Ljcti.

- 3 BAD OaiGINAL

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in oblj'-n i'o :.·::κ1η bi,d-_L>t-_ii lil^ü.:i;o:l6kji· j I: ..ivf.\jl, Äthyl, vjx-OÄyüthyl, ..iljl, .\cutj~i, Ben^J ,

und ,Ju."! ΓDj-ropy.1,
Y Dl!ac tlrjlriüiiio , Jimc-thyl^minoiiic tl'jyl uMd iiroci

Ph -iyl α:id iaphthyl,
,- ;.i^thyl, Äthyl, ::ylroxyäthyl, ^Jtyl, ,UIyI, phenyl, jiilf ορ^;ϊ'. ::yl, .^ethoxyäthyl, 3en:jyl, Bensoyl und Diny

υ ad
λ¹, ii¹ · , .;"» ^etl-yi und lt::yl.

l:u Forme ir·.!- U siud uiae ii'^ih„ vo/l iei^oi -Im solcitfi.r

j'.;vor-z;u₀l '.; r-d·:! L'olche 'Ji-in^ol·: , in denen sv.-ti üubstitu^nten Y in 2,6-, 2,-i- oder ? ,5-otüliunj am eroniatisehen Itin^systun λ vor

.\lii beyond·- -a ^LiJtIj hrxbon uic: dl.-, l'rir-solc <.rv;i^s.;n, in dai-jn J

^Ί_/ι-1, 2, 4-triacol ist al a

hebun.

Die erfindun^Uf^aiäaen Verbindungen btüitz&n ^cgonübtr biaüo-r bukiumtfxi iluppluntjijkoupoii'-ntcn, iri^hu-üondcj·- dun Benztriaaolen, den Vorteil, d.-!ß nie Άη-j Vielzahl von b i..;ii-:,-i' nLc;ht zu Lr;jiolend--:-i

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tiefen oder intensiv das aktinische Licht absorbierenden Farbtönen mit Diazoverbindungen ergeben. Bei ."Verbindungen, die am benaolischen Ar wenigstens 2 Hydroxyl- und/oder Hydroxyläther-Gruppen enthalten, sind rote Farbföne bei hervorragender Stabilität und überragender Kupplungsfähigkeit vorherrschend, wobei durch weitere Substitution mit Halogen, insbesondere Brom diese wertvollen Eigenschaften noch erhöht werden können.

Ein weiterer besonderer Vorteil dieser Kupplungskomponenten ist die Bildung von wasserfesten Azofarbstoffen auf Papieren»

Y/eiterhin wertvoll sind solche Verbindungen, die^ OH-Gruppen oder Dialkylajninogruppen oder Alkylendialkylaminogruppen gemeinsam mit wenigstens einer OH-Gruppe enthalten. Verbindungen dieser Art zeigen eine besonders hohe Kupplungsgeschwindigkeit mit einem verstärkten bathochromen Effekt, der besonders wertvoll bei an sich farbschwachen aber hoch lichtempfindlichen Diazoverbindungen, insbesondere bei Dio.zoverbindu.ngen der p- oder o-Phenylendiaminreihe, besonders solche der p-Phenylendiaiuin.-

die in 2-reiiic und/oder b-Steilung einer Alkyl- oder Alkoxygruppe und/oder ein Halogen-Atom besitzen, und bei denen das basische ΐί-Atom am G-Atom 4 Acyl-, Alkyl- oder Aralkyl-G-ruppen oder Heterocyclen tragt oder ein Teil eines Heterocyclus ist. Verbindungen, die sioh von hydroxy substituiert en Naphthaline!! ableiten, sind wasserfeste Blaukomponenten.

Der erfindungsgemäi3 erzielte technische Fortschritt wird deutlich, wenn man bedenkt, dal3 zur Erzeugung von Diazotypiematerial mit rotem Färbst off bild bisher in bedeutendem Umfange das i\iaphthalindjasoniuinanhydrid m:i I- Phloroglucin verwendet wurde

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_ 5 ■ — ■

Kupplungskomponenten, die mit normal lichtempfindlichen Diazoniumverbindungen rote Farbstoffe unter Erhaltung der guten Eigenschaften der vorstehenden Kombination bilden, sind wenig bekannt. Infolge der geringen KupplungsfaMgkeit des Naplthalindiazoniumanhydrides wirkte sich diese Kombination mehr und mehr nachteilig aus, da gebräuchliche Pausgeschwindigkeiten unter Erhaltung eines kontrastreichen Bildes nicht zu erhalten waren. Derartige Papiere blockieren demzufolge die Leistungsfähigkeit moderner Pausanlagen» ^

Die erfindungsgemäi3en Verbindungen werden in bekannter Weise beispielsweise durch alkalische Cyclisierung von Semicarbaziden und Thiοsemicarbaziden aromatischer, weiter substituierter Garbonsäuren hergestellt. Eine weitere Methode bedient sich der Cyclisierung von am aromatischen System weiter substituierten Semicar-

bazonen oder Thiosemicarbazonen mit Oxydationsmitteln. (Houben-tfeyl, Methoden der organischen Chemie, Band X/2, 1967, Seite 318 ff) .

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* · ·\ Γ 1777175

Beispiel 1 a

Auf ein für die Diazotypie geeignetes 80 g/m^ üellulosepapier welches mit einem Vorstrich aus Kieselsäure in einem Auftrag von 2 bis 3 g/m versehen ist, wird die folgende Sensibilisierungslösung nach bekannten Methoden aufgetragen und getrocknet:

100 ml Wasser

3,0 g Äthanol

1,0g Weinsäure

5,0 g Zinkchlorid

0,3 g 3-Mercapto-4-allyl-5-(2· ,6^t-dioxyphenyl)-"h,2,4-triazol (i'ig. 4) 1,0 g Diazoverbindungen des Athyloxyäthylanilins als ZnClp-Doppel-

salz
5,0 g Thioharnstoff.

Das fertige Material wird unter einer Vorlage mit aktinischem Licht bestrahlt und anschließend mit wasserdampfhaltigea gasförmigem Ammoniak: entwickelt. Es entsteht ein kontrastreiches, rotes Farbstoff bild. Der Farbstoff ist so wasserfest, daß das Farbstoffbild ™ beim Anfeuchten mit Wasser nicht ausblutet. Gegenüber den bisher bekannten rotkuppelnden Diazomaterialien aus Naphthalindiazoniumanhydriden und Phloroglucin besitzt,das nach diesem Beispiel hergestellte Diazomaterial eine mehrfach höhere Kupplungsgeschwindigkeit. Es ist deshalb für moderne Hochleistungslichtpausmaschinen hervorragend brauchbar,

Beispiel 1 b

Beschichtet man das Trägermaterial ohne den Zusatz von bathochromen ohelatiaierenden Metallsalzen, so erhält man einen aepiabraunen Azo farbstoff.

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Zur Herstellung eines Einkoiüporienten-Lichtpausmaterials wird ein
0ellulosep3.pier entsprechend Beispiel 1 mit der folgenden Sensibil-i-, ü nach-bekannten verfahren präpariert:

1OC ml Wasser,

2 g Weinsäure,

5 g Uaphtha.lintrisulfonsäure,

1»5 ' £ 4' -K ethyl-2,iz'-dimethoxy-l-diazodiphenylsulf id (Chi or zink-Sal ζ), 2 s Gelatine.

Ferner lönt rann die folgenden Substanzen in 1.000 ml Wasser:

f,

10 - 3-i.iorcapto-4-.^raet-h3-l-b-(5,^^l-dioxyphenyl)-1,2,4-triazol, {J¹I^. 1)

Z ^ hydrochiiiO-iBUlfonsaures Kalium, ■

8 j Kaliuijhydroxici.,

t)0 ö KaliJJiitetraborat, 4 H₀O, ■

2 g Isopropyliiaphtiialiiisulfouöäure,

10 ti Saccharoüe.

Nach B-2lichtun~ des i]inko;üponentenmateria.ls unter einer positiven ^

Vorlage aiit einer ^uecksilberhuchdrucklainpe entwickelt raaii aiit der
vorgenannten Lüsuiv in bekannter Weise.

IiacIi dein Trocknen lie^t ■ eine kontrastreiche braunrote Kopie hoher
Kontarenschärfe und hoher Stabilität vor.

Beispiel

Auf ein mit einen Celluloselack beschichtetes Papier aus tranoparent-{jeniahloncr CeILuLo^e.wird die folgende ijenuibilisiorunj^löuun^ aafge-

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90 ml Äthanol
•10 ml Wasser

0,2 g Borsäure

0,5 g V/ein säure .- . , ■ ;■-

'1,4 g 3-Mercapto-4-alIyl-5-(3'-hydroxyaäphthy1-2^f-)-1,2,i-trlazpl

und 1,3 g 4-MoriJholino-2,l>-diäthoxyphenyldiazoniumicIrufluoborut. Der Überschuß wird abgestrichen, und dan Papier wird getrocknet.

Nach Belichtung unter einer Vorlage und Entwicklung mit wasserdampfhaltigem, gasförmigem Ammoniak erhält man ein kontrastreiches, violettblaues Farbstoffbild der Vorlage.

Die beigefügten Modelle wurden nach vorstehenden Beispielen hergestellt, und zwar "

Modell A nach Beispiel 1 a und
Modell E nach Beispiel 3.

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Claims (5)

1. Ansprüche 1772175

   ο "Verwendung von Triazolen der allgemeinen Formeln

   N~N N-N N-N

   II II Il II Il Il

   Y-A-C G-Z-XaY-A-C C-S-S-C C-A-Y

   Ψ V- f.'

   R R R

   worin

   X und Ii je Wasserstoff oder eine gegebenenfalls weitersubsti-

   tuierte Gruppe der Eeihe niederes Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, ^ Acyl und Aroyl, und

   I eine, swei oder drei der Gruppen Hydroxyl, Halogen, OR, - -O-CO-K¹,

   -N^ und -OH₂-H ist, wobei R¹, R¹¹UUdR¹" je _Rttt _Rtii

   eine gegebenenfalls weitersubotituierte niedere Alkylgruppe sind oder Ii¹¹ und Ii*^T» zusammen mit Π einen Heterocyclus

   bilrjen,
   A ein aromatisches oder hetcrocyclisches Ringsystem mit maximal 3

   annelierten Ringen darstellt und
   Z ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist, als Kupplungskomponenten in der Diazotypie.
2. 2. Verwendung von Triazolen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daf3 zwei Substituenten in 2,6-, 2,4 - oder 3,5-Stellung am aromatischen Ringsyatem A vorhanden 3ind..

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3. 3. Verwendung von Triazolen nach Anspruch 2,dadurch gekennzeichnet, daß -A- eine 2,6-Dioxypheny!gruppe ist.
4. ^ 4., Verwendung von 3-Meroapto-4-allyl-5-(2-,6-dioxyphenyl)-1, 2,4-triasol nach Anspruch 3.
5. 5. Diazotypiematerial mit einem Träger, insbesondere Papier, und einer darauf befindlichen Schicht, dadurch gekennzeichnet, dai3 zu seiner Herstellung eines oder mehrere der Triazole nach Anspruch 1, 2,3 oder 4 verwendet wurde(n).

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   L e e r s e 11 e