DE1284298B - Verfahren zur Entwicklung einer belichteten, lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion - Google Patents
Verfahren zur Entwicklung einer belichteten, lichtempfindlichen SilberhalogenidemulsionInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entwicklung einer belichteten, lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion.
Bekanntlich kann die Entwicklerwirkung einer Entwicklerlösung, die aus einer Mischung von Entwicklern
besteht, höher sein als die Summe der Entwicklerwirkungen der Einzelentwickler, die man
in der gleichen Konzentration wie diejenige einer solchen Mischung verwendet. Dieses Phänomen wird
superadditive Entwicklung genannt.
Die superadditive Entwicklung wird mit der Kombination ζ. B. von p-Monomethylaminophenolhemisulfat
und Hydrochinon, wie beschrieben von G. P i ζ ζ ighelli,
Leitfaden der praktischen Photographie, 14. Auflage (Paul Hanneke), S. 117, erzielt.
Nachteilig daran ist, daß die bekannte Kombination in verhältnismäßig hoher Konzentration angewandt
werden muß und in stärker alkalischem Medium nicht mehr hydrolysebeständig ist.
Aufgabe der Erfindung ist ein Entwicklungsverfahren mit ausgezeichneter superadditiver Entwicklerwirkung,
welche diejenige der Mischung von Hydrochinon und p-Monomethylaminophenolhemisulfat übertrifft.
Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Verfahren zur Entwicklung einer belichteten, lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsion aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß das belichtete Silberhalogenid
mittels einer alkalischen Flüssigkeit in Kontakt gebracht wird mit Hydrochinon und einem p-Aminophenolderivat
folgender allgemeiner Formel:
35
OH
45
55
in der R1 und R2 die erforderlichen Atome zum
Schließen eines Pyrrolidinringes bedeuten, oder falls R1 mit R4 zu einem anliegenden 5- oder 6-Ring geschlossen
ist, bedeutet R8 ein Wasserstoffatom, ein beliebiges Alkylradikal oder ein in beliebiger Weise
substituiertes beliebiges Alkylradikal, und falls R2 mit R3 zu einem anliegenden 5- oder 6-Ring geschlossen
ist, bedeutet R1 ein Wasserstoffatom, ein beliebiges Alkylradikal oder ein in beliebiger Weise substituiertes
beliebiges Alkylradikal; R3 ein Wasserstoffatom bedeutet
oder zusammen mit R2 ein beliebiges Alkylenradikal oder ein in beliebiger Weise substituiertes
beliebiges Alkylenradikal zum Schließen eines anliegenden 5- oder 6-Ringes; R4 ein Wasserstoffatom
bedeutet oder zusammen mit R1 ein beliebiges Alkylenradikal
oder ein in beliebiger Weise substituiertes beliebiges Alkylenradikal zum Schließen eines anliegenden
5- oder 6-Ringes, und X und X' (gleich oder verschieden) je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom
oder eine beliebige elektronenabgebende Gruppe bedeuten.
Die folgenden Reste sind Beispiele von Alkylradikalen
und substituierten Alkylradikalen, die durch R1 und R2 dargestellt werden: Methyl, Äthyl, Propyl,
Butyl, Pentyl, Hexyl, Oxyäthyl, <5-Oxybutyl, s-Oxypentyl,
<5-Carboxybutyl, ε-Carboxypentyl, co-Carboxyhexyl,
<5-Sulfobutyl, ε-Sulfopentyl, ω-Sulfohexyl, ö-Sulfatobutyl,
ε-SulfatopentyL ω-Sulfatohexyl und Acylaminoäthyl;
wenn R1 oder R2 substituiertes Alkyl
bedeuten, enthält die Alkylkette vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome. Erwähnenswerte Beispiele für
X und X' sind das Chloratom sowie, als elektronenabgebende Gruppe, eine Alkoxy-, Amino-, Monoalkylamino-,
Dialkylamino-, Acylamino- oder Sulfonamidogruppe.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß man, im Vergleich zu der bekannten Entwicklerkombination
von Hydrochinon und p-Monomethylaminophenolhemisulfät,
mit einer kleineren Konzentration eine gleichwertige und meistens eine höhere Entwicklerwirkung
erzielt. Ein besonderer Vorteil im Vergleich zu der Entwicklerkombination von Hydrochinon und
l-Phenyl-3-pyrazolidon besteht darin, daß die im
erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Kombination sogar in stark alkalischem Medium hydrolysebeständig
ist.
Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung liegt das p-Aminophenolderivat der obigen allgemeinen Formel
im Bildempfangsmaterial vor, und zwar in einer Menge von 20 mg bis 2 g/m2, wobei gemäß einer
speziellen Ausführungsform in der Bildempfangsschicht neben 20 mg bis 2 g p-Aminophenolderivat
auch 0,2 bis 20 g Hydrochinon vorliegen.
Gemäß einer anderen Ausführungsform wird ein photographisches lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial
verwendet, das in seiner lichtempfindlichen Halogensilberemulsionsschicht oder in einer mit dieser
Emulsionsschicht in wirksamem Kontakt befindlichen wasserdurchlässigen Schicht ein p-Aminophenolderivat
der obigen allgemeinen Formel, und zwar in einer Menge von 2 bis 10 g/kg lichtempfindlicher Emulsion
bzw. 0,16 mg bis 0,80 mg/m2 enthält.
Gemäß weiterer spezieller Ausführungsformen verwendet
man vorzugsweise 50 mg bis 2 g p-Aminophenolderivat und 4,4 bis 20 g Hydrochinon pro Liter
Entwickler, wenn das p-Aminophenolderivat im Entwickler vorliegt.
Besonders zweckmäßige p-Aminophenolderivate zur Verwendung im erfindungsgemäßen Verfahren sind die
folgenden:
1. l-(4-Oxyphenyl)-pyrrolidin,
2. l-(3-Chlor-4-oxyphenyl)-pyrrolidin,
3. l-(3,5-Dimethyl-4-oxyphenyl)-pyrrolidin,
4. l-(3-Amino-4-oxyphenyl)-pyrrolidin,
5. l-(3-Methoxy-4-oxyphenyl)-pyrrolidin,
6. l-(3-Methylsulfonamido-4-oxyphenyl)-pyrrolidin,
7. l-(3-Acetylamino-4-oxyphenyl)-pyrrolidin,
8. o-Oxy-l^^^-tetrahydrochinolin,
9. l-Äthyl-o-oxy-l^^^tetrahydrochinolin,
10. l-Methylsulfonylaminoäthyl-6~oxy-l,2,3,4-tetrahydrochinolin,
11. l-(2-Oxyäthyl)-6-oxy-l,2,3,4-tetrahydrochinolin,
12. l-(4-Sulfobutyl)-6-oxy-l,2,3,4-tetrahydrochinolin,
13. 9-Oxyjulolidin.
Die folgenden Herstellungsbeispiele von einigen erfindungsgemäß verwendeten p-Aminophenolderivaten
erläutern die Erfindung.
Herstellung 1
l-(4-Oxyphenyl)-pyrrolidinchlorhydrat wird wie folgt
hergestellt:
Man erhitzt eine Mischung von 44 g (0,25 Mol) l-(p-Methoxyphenyl)-pyrrolidin und 200 cm3 einer
3 4
48gewichtsprozentigen Lösung von Bromwasserstoff- Bromwasserstoffsäure unter Rückflußkühlung. Man
säure 8 Stunden unter Rückflußkühlung. Man dampft dampft das Reaktionsgemisch ein und behandelt den
die Reaktionsmischung ein und löst den Rückstand gebildeten Rückstand mit Äther. Schließlich saugt
in 300 cm3 Wasser auf, worauf man mit Natrium- man den Niederschlag ab und trocknet. Schmelz-
bicarbonat neutralisiert. Man saugt den Niederschlag 5 punkt: 19O0C.
ab und kristallisiert ihn aus einer Mischung von Herstellung 5
Dioxan und Wasser (1 : 2) um. Schmelzpunkt:
147°C. Das l-(3-Methoxy-4-oxyphenyl)-pyrrolidin wird fol-
Man löst die freie Base in 1000 cm3 Äther auf und genderweise hergestellt:
leitet Chlorwasserstoff durch die Lösung. Man saugt ίο Unter Einleiten von Stickstoff erhitzt man eine
den gebildeten Niederschlag ab, wäscht mit Äther Lösung von 13,9 g 2-Methoxyaminophenol, 21,6 g
und trocknet. Schmelzpunkt: 130°C. 1,4-Dibrombutan und 13,8 g Kaliumcarbonat in
120 cm3 absolutem Äthanol 10 Stunden unter RückHerstellung
2 flußkühlung. Man saugt den gebildeten Niederschlag
l-(3-Chlor-4-oxyphenyl)-pyrrolidin wird folgender- 15 warm ab und wäscht ihn zweimal mit Äthanol. Dann
weise hergestellt: dampft man die Filtrate ein und extrahiert den Rück-
Unter Rühren und Einleiten von Stickstoff setzt stand mit Äther. Anschließend dampft man den Äther-
man einer Lösung von 14,35 g 2-Chlor-4-aminophenol extrakt ein, worauf das" gebildete Öl nach einer be-
und 13,8 g Kaliumcarbonat in 100 cm3 Äthanol stimmten Zeit erstarrt. Schließlich kristallisiert man
tropfenweise 21,6 g 1,4-Dibrombutan zu, worauf ao die feste Substanz aus Petroleumäther (Siedebereich:
man 8 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. Man 90 bis 120° C) in Anwesenheit von Aktivkohle um.
saugt den Niederschlag warm ab, extrahiert ihn zwei- Schmelzpunkt: 720C.
mal mit siedendem Äthanol und saugt ihn abermals
mal mit siedendem Äthanol und saugt ihn abermals
ab. Man dampft beide Filtrate ein und behandelt den Herstellung 6
gebildeten viskosen Rückstand mit Natriumhydroxyd. 25 Das l-(3-Methylsulfonylamino-4-oxyphenyl)-pyrro-Die erhaltene Lösung wird mit Salzsäure neutralisiert, lidin wird unter einer sauerstofffreien Stickstoffwodurch man einen Niederschlag erhält, den man atmosphäre auf kontinuierliche Weise in einem absondert, und aus einer Mischung von Äthanol und Flüssigkeitsextraktionsapparat mittels Äthers als ExWasser (1 : 1) umkristallisiert. Schmelzpunkt: 114 traktionsflüssigkeit hergestellt. Aus dem l-(3-Aminobis 1160C. 30 4-oxyphenyl)-pyrrolidinbromhydrat setzt man durch Herstellung 3 Zusatz von Natriumbicarbonat die Base frei. Diese
gebildeten viskosen Rückstand mit Natriumhydroxyd. 25 Das l-(3-Methylsulfonylamino-4-oxyphenyl)-pyrro-Die erhaltene Lösung wird mit Salzsäure neutralisiert, lidin wird unter einer sauerstofffreien Stickstoffwodurch man einen Niederschlag erhält, den man atmosphäre auf kontinuierliche Weise in einem absondert, und aus einer Mischung von Äthanol und Flüssigkeitsextraktionsapparat mittels Äthers als ExWasser (1 : 1) umkristallisiert. Schmelzpunkt: 114 traktionsflüssigkeit hergestellt. Aus dem l-(3-Aminobis 1160C. 30 4-oxyphenyl)-pyrrolidinbromhydrat setzt man durch Herstellung 3 Zusatz von Natriumbicarbonat die Base frei. Diese
freie Base reagiert unmittelbar mit dem zugesetzten
l-(3,5-Dimethyl-4-oxyphenyl)-pyrrolidin wird fol- Methansulfonylchlorid. Schließlich sondert man das
genderweise hergestellt: gebildete 1 - (3 - Methylsulfonylamino - 4 - oxyphenyl)-
Man erhitzt eine Lösung von 8 g 2,6-Dimethyl- 35 pyrrolidin vom Äther ab. Schmelzpunkt: 180°C.
4-aminophenol, 12,5 g 1,4-Dibrombutan und 8 g
4-aminophenol, 12,5 g 1,4-Dibrombutan und 8 g
Kaliumcarbonat in 100 cm3 absolutem Äthanol Herstellung 7
10 Stunden unter Rückflußkühlung. Man filtriert
10 Stunden unter Rückflußkühlung. Man filtriert
den gebildeten Niederschlag warm ab, extrahiert Das 1 - (3 - Acetylamino - 4 - oxyphenyl) - pyrrolidin
ihn mit siedendem Äthanol und filtriert ihn nochmals 40 wird unter einer sauerstofffreien Stickstoffatmosphäre
ab. Man dampft beide Filtrate ein und behandelt auf kontinuierliche Weise in einem Flüssigextraktionsden
Rückstand mit Äther. Dann dampft man den apparat mittels Äthers als Extraktionsflüssigkeit her-Ätherextrakt
ein und kristallisiert den Rückstand aus gestellt. Aus dem l-(3-Amino-4-oxyphenyl)-pyrrolidin-Äthylacetat
um. Anschließend dampft man das Filtrat bromhydrat setzt man durch Zusatz von Natriumdieser
Umkristallisierung ein und kristallisiert den 45 carbonat die Base frei. Diese freie Base reagiert unRückstand
aus einer Mischung von Wasser und mittelbar mit dem zugesetzten Essigsäureanhydrid.
Äthanol um. Schmelzpunkt: 940C. Schließlich sondert man das gebildete l-(3-Acetyl-
amino-4-oxyphenyl)-pyrrolidin aus Äther um. Schmelz-
Herstellung 4 punkt: 244 bis ^0 g
Das l-(3-Amino-4-oxyphenyl)-pyrrolidindibromhy- 50
drat wird folgenderweise hergestellt: Herstellung 8
Man erhitzt eine Lösung von 9 g 3-Acetylamino- Das 6-Oxy-l,2,3,4-tetrahydrochinolin wird nach der
4-methoxyanilin, hergestellt wie beschrieben in J. Am. Methode, beschrieben in der deutschen Patentschrift
Chem. Soc, 69 (1947), S. 586, 6,9 g Kaliumcarbonat 42 871, hergestellt. Schmelzpunkt: 148°C.
und 10,8 g 1,4-Dibrombutan in 100 cm3 absolutem 55
Äthanol 8 Stunden unter Rückflußkühlung. Man Herstellung 9
saugt den gebildeten Niederschlag ab und behandelt
saugt den gebildeten Niederschlag ab und behandelt
ihn mit siedendem Äthanol, worauf man die Filtrate Das l-Äthyl-ö-oxy-l^^^-tetrahydrochinolinchlor-
abkühlt, wobei sich ein Niederschlag bildet, den man hydrat wird folgenderweise hergestellt: Man erhitzt
absaugt. Man dampft das übriggebliebene Filtrat 60 unter Rühren eine Lösung von 37 g 7-Oxy-l,2,3,4-tetra-
bis auf die Hälfte seines Volumens ein und läßt dann hydrochinolin, 26,2 g Äthylbromid und 17,2 g Ka-
wieder abkühlen. Man saugt den gebildeten Nieder- liumcarbonat in 250 cm3 absolutem Äthanol 5 Stunden
schlag ab und kristallisiert ihn zusammen mit dem unter Rückflußkühlung. Man kühlt das Reaktions-
oben erhaltenen Niederschlag aus Äthanol um. Schmelz- gemisch auf Raumtemperatur ab und saugt das
punkt: 1700C. 65 gebildete Kaliumbromid ab. Dann säuert man die
Dann erhitzt man eine Mischung von 23,4 g des alkoholische Lösung mit alkoholischer Salzsäure an,
so erhaltenen l-(3-Acetamino-4-methoxyphenyl)-pyr- wobei sich ein Niederschlag bildet, den man absaugt
rolidins und einer 48gewichtsprozentigen Lösung von und trocknet. Schmelzpunkt: 214°C.
Herstellung 10 Die ^^1^ superadditive Wirkung dieser Ver
bindungen ist wahrscheinlich der flachen Struktur
Das l-Methylsulfonaminoäthyl-ö-oxy-l^^^-tetra- ihrer Moleküle zuzuschreiben, wobei die sterische
hydrochinolinchlorhydrat wird folgenderweise her- Hinderung auf ein Minimum beschränkt ist. Diese
gestellt: 5 Voraussetzung wird aus der Tatsache abgeleitet, daß
Man erhitzt unter Rühren eine Lösung von 7,45 g man keine superadditive Wirkung beobachtet hat,
6-Oxy-l,2,3,4-tetrahydrochinolin, 10,1 g 1-Brom- falls z. B. der Pyrrolidinring durch einen nicht flachen
2-methylsulfonamidoäthan und 3,45 g Kaliumcarbonat Piperidinring ersetzt wurde.
in 50 cm3 absolutem Äthanol 10 Stunden unter Außer der Entwicklerkombination von Hydrochinon
Rückflußkühlung. Man filtriert die Lösung warm io und erfindungsgemäß verwendeten Derivaten von
ab und extrahiert die feste Substanz zweimal mit p-Aminophenol kann ein erfindungsgemäßes Bad auch
siedendem Äthanol. Dann dampft man beide Filtrate noch Ingredienzien, wie Pufferzusammensetzungen,
bis auf eine viskose Masse ein und setzt 75 cm3 enthalten, in denen Salze, wie Carbonate, Borate,
η-Salzsäure zu. Anschließend erhitzt man die Lösung Phosphate, Bisulfite, Metabisulfite, Suhlte, und Säuren,
15 Minuten auf einem Wasserbad, dampft die Lösung 15 wie Borsäure und Citronensäure, gelöst sein können,
ein und kristallisiert den Rückstand aus Äthylen- Weiter kann das Entwicklungsbad Kaliumbromid
glykolmonomethyläther um. Schmelzpunkt: 175°C. und Wasserenthärtungsmittel, wie Polyphosphate oder
Derivate von Äthylendiamintetraessigsäure, schleier-
Herstellung 11 verhütende Mittel, Netzmittel und andere in der
ao Entwicklungstechnik bekannte Verbindungen ent-Das 1 - (2 - Oxyäthyl) - 6 - oxy -1,2,3,4 - tetrahydro- halten.
chinolinchlorhydrat wird folgenderweise hergestellt: Das pH dieser Bäder kann zwischen weiten Grenzen,
Man erhitzt eine Lösung von 10,5 g 6-Oxy-l,2,3,4-te- vorzugsweise aber zwischen 8 und 11, variieren, so
trahydrochinolin und 8,75 g Bromäthanol unter Ruh- daß man nach Wunsch eine schnelle und kräftige
ren 2 Stunden auf einem Wasserbad. Dann rührt man 25 Entwicklung oder eine langsame und weiche Entdie
gebildete feste Substanz 15 Minuten mit 50 cm3 wicklung erhalten kann.
einer lOgewichtsprozentigen Lösung von Kalium- Man kann das Verhältnis von Hydrochinon zu
hydroxyd und 5 cm3 Benzylchlorid. Man extrahiert die einem erfindungsgemäß verwendeten Derivat von
Reaktionsmasse mit Äther und behandelt den Äther- p-Aminophenol so wählen, daß die Badzusammenextrakt
mit 5 η-Salzsäure. Man dampft die wäßrige 30 setzung für die Entwicklung von allen Materialarten,
Schicht ein und kocht den Rückstand mit absolutem d. h. sowohl von niedrigempfindliche Chlorsilber-Äthanol
auf. Dann filtriert man den gebildeten Nieder- emulsionsschichten enthaltenden Materialien als auch
schlag ab, läßt das Filtrat abkühlen, saugt die gebilde- von hochempfindliche Bromjodsilberemulsionsschichten
Kristalle ab und trocknet. Schmelzpunkt: 168°C. ten enthaltenden Materialien, geeignet ist.
35 Das Verhältnis von Hydrochinon zum Derivat von
Herstellung 12 p-Aminophenol kann zwischen weiten Grenzen vari
ieren und wird meistens merklich größer als 1 gewählt.
Das l-(4-Sulfobutyl)-6-oxy-1,2,3,4-tetrahydro- Einen kräftigen superadditiven Effekt erhält man
chinolin wird folgenderweise hergestellt: bereits mit 50 bis 200 mg eines p-Aminophenolderivats
Man erhitzt eine Lösung von 8,1 g 6-Oxy-l,2,3,4-te- 40 und 4,4 g Hydrochinon pro Liter Entwickler. Größere
trahydrochinolin und 7,3 g Butansulton 2 Stunden Mengen kann man natürlich auch verwenden, wiewohl
auf einem Wasserbad, wobei sich ein Niederschlag die Superadditivität, die man mit höheren Konzenbildet.
Dann setzt man das Erhitzen 12 weitere Stunden trationen erhält, nicht bedeutend stärker ist.
auf einem Ölbad bei 15O0C fort. Nach Abkühlen Kombinationen von Entwicklerverbindungen, die
mischt man die feste Substanz mit Äther, während 45 in dieser Erfindung angegeben sind, können auch in
man sie in einem Mörser in Anwesenheit von Äther den Bädern und/oder in dem lichtempfindlichen
zerreibt. Schließlich trocknet man die feste Substanz. Material und/oder in dem Bildempfangsmaterial des
Schmelzpunkt: 130°C. Silbersalzdiffusionsverfahrens, dessen Prinzip in der
Bei der Herstellung eines Entwicklungsbads setzt belgischen Patentschrift 441 852, deren Zusatzpatentman
die in dieser Erfindung verwendeten p-Amino- 50 Schriften 444 784 und 444 785 und in der deutschen
phenolderivate normalerweise in deren Salzform, z. B. Patentschrift 887 733 beschrieben ist, verwendet werals
Chlorhydrat, zu. den. Näheres über das Silbersalzdiffusionsverfahren,
Theoretisch betrachtet nimmt die superadditive seine verschiedenen Materialien und Geräte findet
Wirkung einer erfindungsgemäßen Entwicklerkombi- man in »Progress in Photography, 1955—1958«,
nation mit der Zahl und der Länge der Alkylgruppen 55 S, 24 bis 36, und in der dort zitierten Patentliteratur,
an dem p-Stickstoffatom der p-Aminophenolderivate_ - Nach einer besonderen Ausführungsform dieser
nach der allgemeinen Formel zu. Man hat eine'be- Erfindung kann man sowohl Hydrochinon als auch
sonders kräftige Steigerung der superadditiven Wirkung ein p-Aminophenolderivat der allgemeinen Formel
beobachtet, wenn man ein p-Aminophenolderivat der in das Bildempfangsmaterial, vorzugsweise in die Bildobigen allgemeinen Formel verwendet, das in p-Stel- 60 empfangsschicht, in einer Menge von 20 mg bis 2 g
lung zu der Hydroxylgruppe einen Pyrrolidinring pro Quadratmeter einarbeiten,
enthält. Man beobachtete eine gleiche bedeutende Solches Bildempfangsmaterial wird normalerweise
Steigerung, wenn man eine Verbindung der obigen in einem Silbersalzdiffusionsverfahren verwendet, in
allgemeinen Formel verwendet, die in ihrer Struktur dem man eine alkalihaltige Behandlungsflüssigkeit
kondensierte Ringe aufweist, wie 6-Oxy-l,2,3,4-tetra- 65 gebraucht.
hydrochinolin und 9-Oxyjulolidin (hier sind sowohl Nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren kann ein
Ri plus R4 als auch R2 plus R3 gleichzeitig je ein an- Silberbild erfindungsgemäß gebildet werden, indem
kondensierter Ring). man das erfindungsgemäß zu verwendende Bild-
empfangsmaterial mit dem bildgemäß belichteten flüssigkeit, die keine von beiden Entwicklern enthalten,
lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial zusammen- die primäre und sekundäre Entwicklungsstufe so rasch
preßt in Anwensenheit einer alkalihaltigen Behänd- verlaufen läßt, daß in den meisten modernen Schnell-
lungsflüssigkeit, wobei weder die Behandlungsflüssig- entwicklungsgeräten sehr gute Bilder erzeugt werden,
keit noch das lichtempfindliche Material photo- 5 Dies ist überraschend, weil die primäre und sekundäre
graphische Entwicklersubstanzen zu enthalten brau- Entwicklungsstufe nur dann anfangen können, wenn
chen. das Bildempfangsmaterial und das lichtempfindliche
Geeignete Behandlungsflüssigkeiten für ein solches Material durch die Walzen gegeneinander angedrückt
Verfahren sind Lösungen von basischen Verbindungen werden.
wie von Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Lithium- io Man kann ein erfindungsgemäß zu verwendendes
hydroxyd, Natriumcarbonat und Natriumphosphat. Bildempfangsmaterial zusammen mit einem licht-
Die Menge dieser gelösten Salze ist von der Alkalini- empfindlichen Aufzeichnungsmaterial verwenden, das
tat dieser Verbindungen abhängig. jede beliebige in der Diffusionsübertragungstechnik
Wenn man ein die Behandlungslösung schwach übliche Halogensilberemulsion enthält. Die Emulsionsalkalisierendes
Salz wählt, wie z. B. Natriumphosphat, 15 zusammensetzung ist nicht kritisch, wenn nur das
dann muß man pro Liter Lösung darin 50 bis 200 g Silbersalz während des Diffusionsübertragungsvereines
solchen wasserfreien Salzes lösen. Nimmt man fahrens genügend rasch entwickelt und das unbelichtete
jedoch ein die Behandlungslösung stark alkalisierendes Silbersalz genügend rasch komplexiert wird. Vorzugs-Salz,
wie Natriumhydroxyd, dann genügt schon eine weise werden dazu Chlorsilberemulsionen verwendet,
Salzmenge von 5 bis 20 g pro Liter. ao die bestimmte Bromsilber- oder Jodsilbermengen
Die der Behandlungslösung zugesetzte Menge enthalten können oder denen besondere Substanzen
wasserfreies Natriumsulfit kann zwischen 10 und 40 g zum Erzielen der erwünschten Emulsionscharakteristi-
pro Liter variieren. ken zugesetzt werden können. Die Emulsion wird
Weiter kann die Behandlungslösung noch übliche allgemein auf solche Weise vergossen, daß 0,5 bis 2 g
Ingredienzien enthalten, wie Kaliumbromid, calcium- as Silber je Quadratmeter Schichtträger vorliegen. Gesequestrierende
Verbindungen und Bildtonbeeinflusser, wohnlich werden mit 11 Emulsion 12 m2 beschichtet.
z. B. l-Phenyl-5-mercaptotetrazol oder ähnliche Pro- Alle diese Emulsionen können entweder ungehärtet
dukte, die in der britischen Patentschrift 561 875 und oder nur leicht gehärtet sein.
in der belgischen Patentschrift 502 525 beschrieben Zur Erzeugung des silberhaltigen Bildes in der
sind. 30 Bildempfangsschicht geeignete Entwicklungskeime sind
Weiter kann man dem Bildempfangsmaterial nütz- die Sulfide von Schwermetallen, z. B. von Antimon,
liehe Ingredienzien für das Durchführen des Diffusions- Wismut, Cadmium, Kobalt, Blei, Nickel, Silber und
Übertragungsverfahrens einverleiben, z. B. das an sich Zink. Selenide, Polysulfide, Polyselenide, Mercaptane,
bekannte Natriumsulfit und Kaliummetabisulfit, wie Stannohalogenide, Schwermetalle oder deren Salze
beschrieben in der deutschen Auslegeschrift 1129 052. 35 und geschleiertes Halogensilber sind gleichfalls sehr
Das Bildempfangsmaterial kann z. B. aus nur einem geeignet.
Träger bestehen, der mit Entwicklungskeimen oder Die Bildempfangsschicht eines erfindungsgemäß
entwicklungskeimbildenden Substanzen imprägniert anzuwendenden Bildempfangsmaterials kann ein oder
ist. Diese Keime oder keimbildende Substanzen können mehrere wasserunlösliche Metallalginate oder das
auch in einer auf solchen Träger aufgetragenen Bild- 40 Chromsalz von Carboxymethylcellulose, wie beschrie-
empfangsschicht angeordnet sein. ben in den belgischen Patentschriften 609 394 und
Ein erfindungsgemäß zu verwendendes Bildemp- 609 395, enthalten.
fangsmaterial besteht vorzugsweise aus einer nicht Nach einer anderen besonderen Ausführungsform
lichtempfindlichen Kolloidschicht, z. B. einer wasser- kann das Hydrochinon im Bildempfangsmaterial und
durchlässigen organischen Kolloidschicht, wie einer 45 mindestens ein p-Aminophenolderivat im lichtemp-Gelatineschicht,
auf einem Schichtträger, z. B. aus findlichen Material anwesend sein.
Papier, wobei· die Schicht die Entwicklungskeime oder Wenn die p-Aminophenolderivate in das lichtkeimbildenden Substanzen und die Entwicklerkom- empfindliche Material, z. B. in die Halogensilberbination von Hydrochinon und einem p-Amino- emulsionsschicht oder in eine wasserdurchlässige phenolderivat enthält. Beispielsweise kann man eine 50 Schicht, die in wirksamem Kontakt steht mit dieser Bildempfangsschicht herstellen, indem man auf einen Emulsionsschicht, eingearbeitet sind, verursachen sie Träger eine dünne Schicht aus einer wäßrigen Suspen- praktisch keinen Schleier, weil sie in Abwesenheit von sion aufträgt, die neben den Entwicklungskeimen pro Hydrochinon nur eine schwache Entwicklungswirkung Liter auch 20 bis 100 g Gelatine, 2 bis 50 g Hydro- aufweisen.
Papier, wobei· die Schicht die Entwicklungskeime oder Wenn die p-Aminophenolderivate in das lichtkeimbildenden Substanzen und die Entwicklerkom- empfindliche Material, z. B. in die Halogensilberbination von Hydrochinon und einem p-Amino- emulsionsschicht oder in eine wasserdurchlässige phenolderivat enthält. Beispielsweise kann man eine 50 Schicht, die in wirksamem Kontakt steht mit dieser Bildempfangsschicht herstellen, indem man auf einen Emulsionsschicht, eingearbeitet sind, verursachen sie Träger eine dünne Schicht aus einer wäßrigen Suspen- praktisch keinen Schleier, weil sie in Abwesenheit von sion aufträgt, die neben den Entwicklungskeimen pro Hydrochinon nur eine schwache Entwicklungswirkung Liter auch 20 bis 100 g Gelatine, 2 bis 50 g Hydro- aufweisen.
chinon, 3 bis 12 g eines p-Aminophenolderivats 55 Ein hydrochinonhaltiges Bildempfangsmaterial ist
(vorzugsweise in Salzform), 10 bis 60 g wasserfreies im einzelnen in der französischen Patentschrift
Natriumthiosulfat, 5 bis 40 g wasserfreies Natrium- 1 296 888 beschrieben,
sulfit und 5 bis 40 g Kaliummetabisulfit enthält. Der Ausdruck »in wirksamem Kontakt« bedeutet,
Die Alkalikonzentration der Behandlungsflüssigkeit daß Entwicklersubstanzen aus der wasserdurchlässigen
und die Konzentration der obigen Produkte im Bild- 60 Schicht, z. B. aus einer nicht lichtempfindlichen der
empfangsmaterial sind jedoch keinesfalls kritisch und lichtempfindlichen Emulsionsschicht anliegenden Kolkönnen
erwünschtenfalls außerhalb dieser Grenzen loidschicht, in die Emulsionsschicht überdiffundieren
liegen. können.
Durch Zusatz eines p-Aminophenolderivats zu der Auch in der zuletzt genannten Ausführungsform,
hydrochinonhaltigen Bildempfangsschicht erhält man 65 bei welcher Hydrochinon im Bildempfangsmaterial
ein Bildempfangsmaterial, das bei Verwendung in und mindestens ein p-Aminophenolderivat im licht-
einem Diffusionsübertragungsverfahren mit einem empfindlichen Material vorliegen, kann man eine
lichtempfindlichen Material und einer Behandlungs- Behandlungsflüssigkeit verwenden, die aus einer
809 639/1867
9 10
wäßrigen Alkalilösung besteht. Diese Ausführungs- folgender Zusammensetzung, das als Entwicklerform
ist auch besonders für Schnellverfahren geeignet. substanz nur Hydrochinon enthält:
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Natriumcarbonat 20 g
Natriumhexametaphosphat Ig
B e i s ρ i e 1 1 5 Natriumsulfit 20 g
,, , ,. ,. . -., , .„ . ,. , . , Kaliumbromid 0,5 g
Man belichtet Filmstreifen eines photographischen Hydrochinon 44g
Materials, das eine auf einen Cellulosetriacetatträger Wasser bis lOOo'cm3
aufgetragenelichtempfindlicheHalogensilberemulsions-
schicht enthält, hinter einem Graufilter mit einer Licht- io Die anderen Filmstreifen entwickelt man in Bädern
menge (E), die mit dem Schulterteil der Schwärzung- der Zusammensetzung A, zu denen man aber eine
log-E-Kurve übereinstimmt. äquivalente Menge je einer Entwicklersubstanz, wie
Man entwickelt jeden von diesen Filmstreifen bei angegeben in Tabelle 1, zugesetzt hat. Die Schwärzun-
200C in gesonderten Entwicklungsbädern. Einen von gen bestimmt man nach 30, 60, 90 bzw. 120 Sekunden
diesen Filmstreifen entwickelt man in einem Bad A 15 Entwicklungszeit.
Schwärzung
Entwicklungszeit
30 Sekunden I 60 Sekunden I 90 Sekunden I 120 Sekunden
Bad A
Bad A + 45 mg p-Aminophenol
Bad A + 53 mg p-Monomethylaminophenolhemisulfat
Bad A + 60 mg 4-(N,N-Dimethylaminophenol> oxalat
Bad A + 66 mg 4-(N,N-Diäthylaminophenol)-hemisulfat
Bad A + 61 mg l-(4-Oxyphenyl)-pyrrolidinchlorhydrat
Bad A + 68 mg l-(3-Acetylamino-4-oxyphenyl)-pyrrolidin
Bad A + 66 mg l-(4-Oxyphenyl)-piperidinchlorhydrat Bad A + 46 mg 6-Oxy-l,2,3,4-tetrahydrochinolin ...
Bad A + 66 mg l-Äthyl-o-oxy-l^^^tetrahydrochinolinchlorhydrat
Bad A + 95 mg l-(Methylsulfonylaminoäthyl)-6-oxy-1,2,3,4-tetrahydrochinolinchlorhydrat
Bad A + 61 mg l-(3-Chlor-4-oxyphenyl)-pyrrolidin .. Bad A + 60 mg l-(3-Methoxy-4-oxyphenyl)-pyrrolidin
Bad A + 60 mg l-(3,5-Dimethyl-4-oxyphenyl> pyrrolidin
0,04
0,04
0,04
0,06
0,06
0,06
0,11
0,06
0,06
0,11
0,10
0,04
0,18
0,04
0,18
0,20
0,10
0,08
0,23
0,08
0,23
0,12
0,04 0,06
0,20 0,18 0,20 1,10
0,73 0,04 1,35
1,48
0,99 0,62 0,90
1,00
0,10 0,12
0,75 0,74 0,76 2,50
1,85 0,08 2,10
2,37
2,01
1,75 1,52
2,10
0,18 0,30
1,40 1,40 1,41
0,15
Man belichtet Filmstreifen eines photographischen Materials, das eine auf einen Cellulosetriacetatträger
aufgetragenelichtempfindlicheHalogensüberemulsionsschicht enthält, hinter einem Graufilter mit einer
Lichtmenge (E), die mit dem Schulterteil der Schwärzung-log
iT-Kurve übereinstimmt.
Man entwickelt jeden von diesen Filmstreifen bei 200C in gesonderten Entwicklungsbädern. Einen von
diesen Filmstreifen entwickelt man in einem Bad B folgender Zusammensetzung, das als Entwicklersubstanz
nur Hydrochinon enthält:
Borsäure 5 g
Borax 10 g
Natriumhexametaphosphat Ig
Natriumsuhlt 100 g
Hydrochinon 4,4 g
Wasser bis 1000 cm3
Die anderen Filmstreifen entwickelt man in Bädern der Zusammensetzung B, zu denen man aber eine
äquivalente Menge je einer Entwicklersubstanz, wie angegeben in Tabelle 2, zugesetzt hat. Die Schwärzungen
bestimmt man nach 2, 4, 6, 8 und 10 Minuten.
Il
Schwärzung
Entwicklungszeit
Entwicklungszeit
2 Minuten 4
Minuten
Minuten
6 | 8 |
Minuten | Minuten |
0,04 | 0,04 |
0,04 | 0,04 |
0,10 | 0,25 |
0,22 | 0,52 |
0,60 | 1,13 |
2,12 | — |
10 Minuten
Bad B
Bad B + 45 mg p-Aminophenol
Bad B + 53 mg p-Monomethylaminophenolhemisulfat
Bad B + 60 mg 4-N,N-Dimethylaminophenoloxalat.. Bad B + 66 mg 4-N,N-Diäthylaminophenolhemisulfat
Bad B + 61 mg l-(4-Oxyphenyl)-pyrrolidinchlorhydrat 0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,35
0,04
0,04
0,04
0,04
0,35
0,04
0,04
0,04
0,08
0,17
1,43
0,04
0,04
0,08
0,17
1,43
0,04 0,04 0,45 0,91 1,66
Man belichtet Filmstreifen eines photographischen Materials, das eine auf einen Cellulosetriacetträger
aufgetragene lichtempfindliche Halogensilberemulsionsschicht enthält, hinter einem Graufilter mit
einer Lichtmenge (E), die mit dem Schulterteil der Schwärzung-log 2i-Kurve übereinstimmt.
Man entwickelt jeden von diesen Filmstreifen bei 2O0C in gesonderten Entwicklungsbädern. Einen von
diesen Filmstreifen entwickelt man in einem Bad C folgender Zusammensetzung, das als Entwicklersubstanz
nur Hydrochinon enthält:
Borsäure 5 g
Borax 10 g
Natriumhexametaphosphat Ig
Natriumsulfit 20 g
Hydrochinon 4,4 g
Wasser bis 1000 cm3
Die anderen Filmstreifen entwickelt man in Bädern der Zusammensetzung C, zu denen man aber eine
äquivalente Menge je einer Entwicklersubstanz, wie angegeben in Tabelle 3, zugesetzt hat. Man bestimmt
die Schwärzungen nach 2, 4, 6, 8 bzw. 10 Minuten Entwicklungszeit.
2 Minuten Schwärzung
Entwicklungszeit
4 6 ! 8
Minuten Minuten Minuten
10 Minuten
Bad C
Bad C + 53 mg p-Monomethylaminophenolhemisulfat
Bad C + 61 mg l-(4-Oxyphenyl)-pyrrolidinchlorhydrat Bad C + 62 mg l-(3-Chlor-4-oxyphenyl)-pyrrolidin ..
Bad C + 71 mg l-(2-Oxyäthyl)-6-oxy-l,2,3,4-tetrahydrochinolinchlorhydrat
Bad C + 95 mg l-(Methylsulfonylaminoäthyl)-6-oxy-1,2,3,4-tetrahydrochinolinchlorhydrat
Bad C + 60 mg l-(3,5-Dimethyl-4-oxyphenyl)-pyrrolidin
0,04
0,04
0,21
0,74
0,04
0,21
0,74
0,22
0,24
0,14
0,24
0,14
0,04
0,04
0,99
2,20
0,04
0,99
2,20
1,07
0,04
0,08
1,82
0,08
1,82
1,89
0,04 0,18
0,04 0,32
I
1,11 ! 1,88
0,41
0,70
0,98
1,25
Man stellt ein lichtempfindliches Material für das Silbersalzdiffusionsverfahren her, indem man auf
einen Papierträger eine Gelatinechlorjodsilberemulsion (0,5 Gewichtsprozent Jodid) aufträgt. Für die Herstellung
von 1 kg dieser Emulsion geht man von 45 g Silbernitrat aus. Die Emulsion ist für Licht von
500 bis 570 ηιμ sensibilisiert und ist in solcher Weise
aufgetragen, daß pro Quadratmeter 1,5 g Silber vorliegt.
Man stellt ein Bildempfangsmaterial her, indem man auf einen Papierträger eine Bildempfangsschicht aus
einer Suspension folgender Zusammensetzung aufträgt:
Wasser 274 cm3
Gelatine 10 2
Natriumthiosulfat 12 g
Natriumsulfid 7,7-10-4MoI
Kobaltnitrat · 6 aq 1,1 · 10~3 Mol
lgewichtsprozentige Lösung von l-Phenyl-5-mercapto-
1,2,3,4-tetrazol in Äthanol 1 cm3
Man trägt diese Suspension derart auf, daß man mit 11 13 m2 beschichtet. Nach dem Trocknen wird diese
Schicht noch mit folgender Suspension beschichtet: 4gewichtsprozentige wäßrige Lösung
von Carboxymethylcellulose 45 cm3
Wasser 155 cm3
SuIf oniertes Butylricinoleat 0,6 cm3
Man belichtet das lichtempfindliche Material unter einem Strichoriginal und führt es dann in inniger
10
Berührung mit dem Bildempfangsmaterial durch ein Entwicklungsgerät, das die folgende Lösung enthält:
Wasser 1000 cm3
Natriumsulfit 75 g
Natriumhydroxyd 10 g
Kaliumbromid Ig
Hydrochinon 16 g
l-(4-Oxyphenyl)-pyrrolidinchlor-
hydrat 1,5 g
Anschließend preßt man die Bildempfangsschicht und die lichtempfindliche Schicht mittels der Gummiwalzen
des Entwicklungsgerätes zusammen. Nach 10 bis 20 Sekunden trennt man das Bildempfangsmaterial
und das lichtempfindliche Material voneinander. Man erhält in der Bildempfangsschicht ein positives
Bild des Originals.
Man stellt ein lichtempfindliches Material für das ao Silbersalzdiffusionsverfahren her, indem man auf
einen Papierträger von 90 g/m2 eine Gelatinechlorsilberemulsion, die pro Liter 0,25 Mol Silberchlorid,
50 g Gelatine, 2 cm3 einer 40gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Saponin und 2 cm3 einer
40gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Formaldehyd enthält, aufträgt. Die Emulsion ist in solcher
Weise aufgetragen, daß pro Quadratmeter 1 g Silber vorliegt.
Man stellt ein Bildempfangsmaterial her, indem man auf einen Papierträger von 90 g/m2 eine dünne Schicht
aufträgt aus einer Suspension folgender Zusammensetzung:
Wasser 837 cm3
Gelatine 40 g
Natriumthiosulf at 5 aq. .. 48 g
lOgewichtsprozentige wäßrige Lösung von Natriumsulfid 2,5 cm3
lOgewichtsprozentige wäßrige Lösung von Kobaltnitrat 13 cm3
Hydrochinon 6,5 cm3
Kaliummetabisulfit 12,8 g
5gewichtsprozentige Lösung von l-(4-Oxyphenyl)-pyrrolidin in
Äthanol 40
cm"
35
40
45 Quadratmeter 1 g Silber und 0,1 g l-(4-Oxyphenyl)-pyrrolidin
vorliegen.
Man stellt ein Bildempfangsmaterial her, indem man auf einen Papierträger von 90 g/m2 eine dünne
Schicht aus einer Suspension folgender Zusammensetzung aufträgt:
Wasser 877,2 cm3
Gelatine 40 g
lOgewichtsprozentige wäßrige Lösung von Natriumsulfid ....... 2,4 cm3
lOgewichtsprozentige wäßrige Lösung von Kobaltnitrat 13,2 cm3
Kaliummetabisulfit 12,8 g
Hydrochinon 6,4 g
Natriumthiosulfat 5 aq 48 g
Man trägt diese Suspension derart auf, daß man mit 11 12 m2 des Trägers beschichtet.
Deann buchtet man das lichtempfindliche Material bildmäßig und führt es zusammen mit dem Bildempfangsmaterial
durch ein Entwicklungsgerät, das die folgende Lösung enthält:
Wasser 1000 cm3
Natriumphosphat 100 g
Wasserfreies Natriumsulfit 20 g
Anschließend preßt man die Bildempfangsschicht und die lichtempfindliche Schicht mittels der Gummiwalzen
des Entwicklungsgerätes zusammen. Nach Sekunden trennt man beide Materialien voneinander.
Man erhält in der Bildempfangsschicht ein positives Bild der Vorlage.
Claims (11)
1. Verfahren zur Entwicklung einer belichteten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion, d adurch
gekennzeichnet, daß das belichtete Silberhalogenid mittels einer alkalischen
Flüssigkeit in Kontakt gebracht wird mit Hydrochinon und einem p-Aminophenolderivat folgender
allgemeiner Formel:
R1.
Man trägt diese Suspension derart auf, daß man mit 1112 m2 des Trägers beschichtet. Dann belichtet man
das lichtempfindliche Material bildmäßig und führt es zusammen mit dem Bildempfangsmaterial durch
ein Entwicklungsgerät, das die folgende Lösung enthält:
R4-
X'-
, R2
-R3 -x
OH
Wasser 1000 cm3
Natriumphosphat 100 g
Wasserfreies Natriumsulfit 20 g
55.
Anschließend preßt man die Bildempfangsschicht und die lichtempfindliche Schicht mittels der Gummiwalzen
des Entwicklungsgerätes zusammen. Nach 10 Sekunden trennt man beide Materialien voneinander.
Man erhält in der Bildempfangsschicht ein positives Bild der Vorlage.
Beispiele
Bei der Herstellung eines lichtempfindlichen Materials für das Silbersalzdiffusionsverfahren, trägt man
auf einen Papierträger von 90 g/m2 eine Gelatinechlorsilberemulsion in solcher Weise auf, daß pro
in der R1 und R2 die erforderlichen Atome zum
Schließen eines Pyrrolidinringes bedeuten, oder falls R1 mit R4 zu einem anliegenden 5- oder 6-Ring
geschlossen ist, bedeutet R2 ein Wasserstoffatom, ein beliebiges Alkylradikal oder ein in beliebiger
Weise substituiertes beliebiges Alkylradikal, und falls R2 mit R3 zu einem anliegenden 5- oder 6-Ring
geschlossen ist, bedeutet R1 ein Wasserstoffatom, ein beliebiges Alkylradikal oder ein in beliebiger
Weise substituiertes beliebiges Alkylradikal; R3 ein Wasserstoffatom bedeutet oder zusammen mit
R2 ein beliebiges Alkylenradikal oder ein in beliebiger Weise substituiertes beliebiges Alkylenradikal
zum Schließen eines anliegenden 5- oder 6-Ringes; R4 ein Wasserstoffatom bedeutet oder
zusammen mit R1 ein beliebiges Alkylenradikal
oder ein in beliebiger Weise substituiertes beliebiges Alkylenradikal zum Schließen eines anliegenden
5- oder 6-Ringes, und X und X' (gleich oder verschieden) je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom
oder eine beliebige elektronenabgebende Gruppe bedeuten.
2. Verfahren nach Anspruch 1 in Abwandlung für
das Silbersalzdiffusionsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß ein Bildempfangsmaterial verwendet
wird, welches außer Hydrochinon ein p-Aminophenolderivat der allgemeinen Formel von Anspruch
1 in einer Menge von 20 mg/m2 bis 2 g/m2 enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein photographisches Bildempfangsmaterial
verwendet wird, welches in der Bildempfangsschicht pro Quadratmeter 0,2 bis 20 g
Hydrochinon und 20 mg bis 2 g p-Aminophenolderivat enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- ao zeichnet, daß ein photographisches lichtempfindliches
Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, welches in seiner lichtempfindlichen Halogensilberemulsionsschicht
oder in einer mit dieser Emulsionsschicht in wirksamem Kontakt befindliehen
wasserdurchlässigen Schicht ein p-Aminophenolderivat der allgemeinen Formel von Anspruch
1 in einer Menge von 2 bis 10 g/kg Emulsion bzw. 0,16 mg bis 0,80 mg/m2 enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Entwicklerlösung verwendet
wird, welche 50 mg bis 2 g p-Aminophenolderivat und 4,4 bis 20 g Hydrochinon per Liter enthält.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als p-Aminophenolderivat l-(4-Oxyphenyl)-pyrrolidin,
1- (3- Chlor- 4- oxyphenyl)-pyrrolidin, 1 - (3,5 - Dimethyl - 4 - oxyphenyl) - pyrrolidin,
l-(3-Amino-4-oxyphenyl)-pyrrolidin, l-(3-Methoxy-4-oxyphenyl)-pyrrolidin, l-(3-Methylsulfonamido-4-oxyphenyl)-pyrrolidin,
l-(3-Acetylamino-4-oxyphenyl)-pyrrolidin, 6-Oxy-l,2,3,4-tetrahydrochinolin,
l-Äthyl-o-oxy-l^^^-tetrahydrochinolin,
1 - Methylsulf onylaminoäthyl - 6 - oxy-1,2,3,4 - tetrahydrochinolin,
l-(2-Oxyäthyl)-6-oxy-l,2,3,4-tetrahydrochinolin, l-(4-Sulfobutyl)-6-oxy-l,2,3,4-tetrahydrochinolin
oder 9-Oxyjulolidin verwendet wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein p-Aminophenolderivat verwendet
wird, für welches R1 oder R2 einen substituierten
Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette bedeutet.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Bildempfangsmaterial verwendet
wird, das aus einer nicht lichtempfindlichen Kolloidschicht auf einem Schichtträger besteht,
wobei die Schicht die Entwicklungskeime oder keimbildenden Substanzen für das Diffusionsübertragungsverfahren
und die Entwicklerkombination von Hydrochinon und einem p-Aminophenolderivat enthält.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß eine Bildempfangsschicht verwendet
wird, worin das p-Aminophenolderivat in Salzform aus einer wäßrigen Suspension aufgetragen
ist.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial
verwendet wird, welches eine Chlorsilberemulsion für das Diffusionsübertragungsverfahren
aufweist, die Bromsilber oder Jodsilber oder besondere Substanzen zur Erzielung der erwünschten
Emulsionscharakteristiken enthält.
11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Hydrochinon im Bildempfangsmaterial
und mindestens ein p-Aminophenolderivat im lichtempfindlichen Material vorliegt.
809639/1867
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
GB24852/61A GB1003783A (en) | 1961-07-10 | 1961-07-10 | Improvements in or relating to photographic development and developing compositions |
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---|---|
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---|---|---|---|
DEG35415A Pending DE1284298B (de) | 1961-07-10 | 1962-07-07 | Verfahren zur Entwicklung einer belichteten, lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion |
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BE (1) | BE619971A (de) |
DE (1) | DE1284298B (de) |
GB (1) | GB1003783A (de) |
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JPS4943333B1 (de) * | 1970-10-27 | 1974-11-20 | ||
JPH0644142B2 (ja) * | 1986-01-30 | 1994-06-08 | 富士写真フイルム株式会社 | 銀塩拡散転写による画像形成方法 |
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JPH07128819A (ja) * | 1993-10-28 | 1995-05-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 |
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- 1961-07-10 GB GB24852/61A patent/GB1003783A/en not_active Expired
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- 1962-07-10 BE BE619971A patent/BE619971A/nl unknown
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3265499A (en) | 1966-08-09 |
BE619971A (nl) | 1962-11-05 |
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