DE1064343B - Verfahren zur Verbesserung der Haftung fetter Druckfarben auf photographischen Silberbildern - Google Patents

Verfahren zur Verbesserung der Haftung fetter Druckfarben auf photographischen Silberbildern

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DE1064343B DEA27721A DEA0027721A DE1064343B DE 1064343 B DE1064343 B DE 1064343B DE A27721 A DEA27721 A DE A27721A DE A0027721 A DEA0027721 A DE A0027721A DE 1064343 B DE1064343 B DE 1064343B
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Description

DEUTSCHES
Es ist bekannt, daß die Oberflächen bestimmter Metalle, z. B. die von Kupfer und Silber, bei Gegenwart von Wasser fette Druckfarbe annehmen, während die Oberflächen anderer Metalle, wie z. B. von Chrom, diese abstoßen und außerdem hydrophil sind. Auf diesem unterschiedlichen Verhalten der metallischen Oberflächen gegen Wasser und fette Druckfarbe beruht z. B. der Offsetdruck mit Bi-Metallplatten.
Versuche, auf photographischem Wege in hydrophilen Kolloidschichten erzeugte Silberbilder unmittelbar als Flachdruckformen zum Druck mittels fetter Druckfarbe zu verwenden, schlugen fehl, da die gebräuchlichen photographischen Silberbilder stets körnig, also nicht als geschlossene Schicht und zudem nur teilweise an der Oberfläche der Schicht entstehen, so daß die Farbannahme solcher Silberbilder, die offenbar eine Funktion der Silbermenge pro Flächeneinheit der Schichtoberfläche ist, für einen Druckprozeß völlig unzureichend ist.
Es gelingt nun unter verschiedenen Bedingungen, photographische Silberbilder in verstärkter Dichte an der Oberfläche einer Schicht zu erzeugen. Eine solche Möglichkeit besteht z. B. in der Erhöhung des Quotienten Silberhalogenid/Bindemittel einer üblichen photographischen Schicht, die natürlich schutzschichtenfrei bleiben muß. Weitere Möglichkeiten bietet das Silbersalzdiffusionsverfahren, indem man hierbei entweder die die Entwicklungskeime enthaltende Schicht des Positivs sehr stark härtet oder die Anzahl der Keime vermehrt oder die Keime an der Oberfläche der Positivschicht konzentriert. Schließlich gestatten auch Spezialentwickler eine bevorzugte Silberabscheidung an der Oberfläche bei gewöhnlichen photographischen Schichten. Es hat sich jedoch gezeigt, daß selbst derartige, nach einer der obengenannten Methoden überwiegend an der Oberfläche einer Schicht erzeugte und sehr dichte Silberbilder — was zum Teil an dem metallischen Glanz dieser Bilder erkenntlich ist — ohne Vorbehandlung immer noch keine oder nur eine mangelhafte Farbannahme geben.
Nun wurde bereits in der deutschen Auslegeschrift Nr. 1 058 844 vorgeschlagen, Silberbilder durch an sich bekannte Bleichbäder in schwerlösliche Silberbzw. Schwermetallsalze umzuwandeln und diese danach mit organischen SH-, SeH- oder NH-Verbindungen, die als Substituenten einen längeren aliphatischen Rest tragen, zu den entsprechenden organischen Silber- oder Schwermetallsalzen umzusetzen, auf denen dann die fette Druckfarbe haftet. Bei diesem Verfahren wird also nicht das photographisch abgeschiedene Silber, sondern seine bei der Bleichung entstandenen Umwandlungsprodukte als Bildträger \'erwendet. Das hat den Nachteil, daß die Ursprung
Verfahren zur Verbesserung
der Haftung fetter Druckfarben
auf photographischen Silberbildern
Anmelder:
Agfa Aktiengesellschaft,
Leverkus en-B ay er werk,
Kaiser - Wilhelm - Allee
Dr. Eberhard Günter und Dr. Wolf gang Lässig,
Leverkusen,
sind als Erfinder genannt worden
liehe (topographische) Struktur und gute Verankerung des Bildsilbers verlorengeht, wodurch ein vorzeitiges Ausreißen des Bildes beim Druck bedingt wird.
Es wurde nun gefunden, daß man diesen Nachteil vermeiden und die Haftung von fetten Druckfarben auf photographischen Bildern, insbesondere auf überwiegend an der Oberfläche einer hydrophilen Schicht erzeugten Silberbildern, wesentlich verbessern kann, wenn man die Silberbilder mit Oxydationsmitteln oberflächlich anoxydiert und die so gebildeten Silberionen mit organischen Mercaptoverbindungen umsetzt. Durch diese Maßnahme bleibt die topographische Anordnung und Verteilung des Bildsilbers weitgehend erhalten, und die bei solchen Bildern zwischen den Silberkörnern vorhandenen Lücken werden durch Anlagerung des gebildeten organischen Niederschlages geschlossen. Als Oxydationsmittel kommen beispielsweise in Frage: Kaliumdichromat, Kaliumpermanganat, Jodsäure oder andere bei der Oxydation von Silberbildern übliche chemische Mittel, sofern sie nicht das gleichzeitig entstehende Silberoxyd lösen oder in schwerlösliche Silbersalze umsetzen, deren Löslichkeitsprodukt niedriger ist als die der Silberverbindungen der obenerwähnten Mercaptoverbindungen.
Als organische Verbindungen sind für die nachfolgende Behandlung prinzipiell alle S H-Verbindungen, die auch tautomer sein können, geeignet, sofern sie in Wasser unlösliche Silbersalze bilden, also aliphatische, aromatische und heterocyclische Mercaptoverbindungen. Von diesen Verbindungen werden nachstehend verschiedene Verbindungsklassen mit Beispielen genannt :
909 609/262

Claims (7)

1. Mercaptane.
Beispiele Formel I und II.
2. a) Xanthogenate.
Beispiele Formel III, IV, V.
b) Ν,Ν'-Dialkyldithiocarbamidsaure Salze.
Beispiele Formel VI, VII.
3. Thioharnstoffe.
Beispiele Formel VIII, IX, X, XI.
4. Thiosemicarbazone.
Beispiele Formel XII, XIII.
5. Dithiocarbazinsäureester.
Beispiele Formel XIV und XV.
6. Thioamide.
Beispiele Formel XVI, XVII.
7. Heterocyclische Mercaptoverbindungen.
Beispiele Formel XVIII bis XXV.
Soweit diese Verbindungen noch nicht beschrieben sind, ist ihre Herstellung in der deutschen Auslegeschrift Nr. 1 058 844 angegeben.
Beispiel 1
Auf einer beidseitig lackierten, wasserfesten Papierfolie, die mit einer stark gehärteten, Keime von Silber oder anderen edlen Metallen oder deren Verbindungen enthaltenden Gelatineschicht versehen ist, wird nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren ein Silberbild erzeugt. Die Folie wird nach gründlichem Auswässern mit einer 5°/oigen Kaliumdichromatlösung behandelt. Das dadurch anoxydierte Silberbild wird nach Abspülen mit Wasser in einer Lösung von 20 g Kaliummethylxanthogenat und 20 ml 2 η-Natronlauge, mit Wasser aufgefüllt auf 1000 ml, etwa 20 Sek. gebadet. Diese so erhaltene Flachdruckform kann auf einer geeigneten Vorrichtung, z. B. einer Offsetvervielfältigungsmaschine, eingespannt und mit den ersten Umdrehungen des Druckzylinders bildmäßig mit einer fetten Druckfarbe eingefärbt werden. Bis zu 500 brauchbare Abzüge sind erhältlich.
Beispiel 2
Das wie unter 1 erzeugte und anoxydierte Silberbild wird in einer Lösung von 5 g Octadecylmercaptan, 20 ml 2 η-Natronlauge und 50 ml Propanol, die vor Gebrauch 1:10 mit Wasser verdünnt wird, etwa 20 Sek. gebadet und danach wie unter 1 weiterverarbeitet. Bis zu 500 brauchbare Abzüge sind erhältlich.
Beispiel 3
Eine Cellulose-Triacetat-Folie wird mit einer dünnen gehärteten Gelatine-Präparationsschicht versehen und anschließend durch Tauchen oberflächlich mit Keimen für das Sibersalzdiffusionsverfahren versehen. Auf der getrockneten Folie wird dann nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren ein Silberbild erzeugt, das bei Betrachtung im streifenden Licht metallischen Glanz zeigt.
Durch kurzes Baden (20 Sek.) in einer l°/oigen Kaliumpermanganatlösung wird das Bildsilber anoxydiert und die Folie danach in einer Lösung von 5 g Phenylthioharnstoff, 75 ml Natronlauge und 150 ml Propanol, mit Wasser aufgefüllt auf 1000 ml, 20 Sek. gebadet und wie unter 1 weiterverarbeitet. Es sind damit bis zu 200 brauchbare Abzüge erhältlich.
Beispiel 4
Das wie unter 3 erzeugte und anoxydierte Silberbild wird in einer Lösung von 20 g N3-JN1-Staryl-Semicarbazidj-dithiocarbonsäuremethylester, 75 ml 2 n-Natronlauge, 150 ml Propanol und 200 ml Wasser, die vor Gebrauch 1:10 mit Wasser verdünnt wird, ge-
badet und danach wie unter 1 bearbeitet. Bis zu 500 brauchbare Abzüge sind damit erhältlich.
Beispiel 5
Das wie unter 3 erzeugte und anoxydierte Silberbild wird in einer Lösung von 20 g I-Amino-2-mercapto-5-heptadecyl-l,3,4-triazol, 75 ml 2 n-Natronlauge, 150 ml Propanol und 200 ml Wasser, die vor Gebrauch 1 :10 mit Wasser verdünnt wird, gebadet und danach wie unter 1 weiterverarbeitet. Bis zu 500 brauchbare Abzüge sind damit erhältlich.
Beispiel 6
Das wie unter 3 erzeugte und anoxydierte Silberbild wird in einer Lösung von 10 g 2-Mercapto-5-octadecylmercapto-l,3,4-thiodiazol, 75 ml 2 n-Natronlauge, 300 ml Propanol und 100 ml Wasser, die vor Gebrauch 1:10 mit Wasser verdünnt wird, gebadet und danach wie unter 1 weiterverarbeitet. Bis zu 500 brauchbare Abzüge sind damit erhältlich.
Beispiel 7
Eine Polycarbonatfolie wird mit einer stark gehärteten, sehr silberreichen, feinkörnigen Halogensilberemulsion (2 Teile Halogensilber auf 1 Teil Gelatine) von zweckmäßig steiler Gradation beschichtet. Von einem Rasternegativ wird ein Positiv aufkopiert. Nach dem Entwickeln und Fixieren wird gründlich ausgewässert und danach wie unter 4 weiterverarbeitet. Bis zu 100 brauchbare Abzüge sind damit erhältlich.
Beispiel 8
Das nach Beispiel 1 erzeugte Silberbild wird nach gründlichem Auswässern mit einer 7%igen Kaliumferricyanidlösung behandelt. Das gebleichte Silberbild wird gründlich gewässert und in einer Lösung von 10 g Ν,Ν-diäthyl-dithiocarbamidsaurem Na in 100 ml Wasser etwa 30 Sek. gebadet. Dann wird abermals abgespült und die Folie wie unter 1 weiterverarbeitet. Bis zu 200 brauchbare Abzüge sind damit erhältlich.
Beispiel 9
Das gemäß Beispiel 8 erzeugte und gebleichte Silberbild wird in einer Lösung von 10 g I-Amino-2-mercapto-5-benzyl-l,3,4-triazol in 200 ml n-NaOH etwa 20 Sek. gebadet und nach den Angaben von Beispiel 8 weiterverarbeitet. Bis zu 500 brauchbare Abzüge sind damit erhältlich.
Beispiel 10
Das gemäß Beispiel 8 erzeugte und gebleichte Silberbild wird in einer Lösung von 0,9 g 2-Mercapto-(Nj-toluyl (2))-6-nitro-benzimidazol in 100 ml n-NaOH etwa30 Sek. gebadet und nach den Angaben von Beispiel 8 weiterverarbeitet. Bis zu 500 brauchbare Abzüge sind damit erhältlich.
Beispiel 11
Das gemäß Beispiel 8 erzeugte und gebleichte Silberbild wird in einer Lösung von 0,2 g l-(p-Nitrobenzalamino)-2-mercapto-l,3,4-triazol in 100ml n-NaOH etwa 30 Sek. gebadet und nach den Angaben von Beispiel 8 weiterverarbeitet. Bis zu 500 brauchbare Abzüge sind damit erhältlich.
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1. Verfahren zur Verbesserung der Haftung von fetten Druckfarben auf photographischen Silber-
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