DE1124355B

DE1124355B - Verfahren zur Herstellung direkter Positive nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren

Info

Publication number: DE1124355B
Application number: DEA35652A
Authority: DE
Inventors: Dr Harald V Rintelen; Dr Siegfried Petersen; Dr Max Heilmann
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1960-09-24
Filing date: 1960-09-24
Publication date: 1962-02-22
Also published as: CH413595A; GB950668A; BE608384A; US3236642A

Description

In der französischen Patentschrift 879 995 wird ein Verfahren zur direkten Herstellung von Positiven beschrieben, nach welchem das unbelichtete und daher unentwickelbare Halogensilber einer bildmäßig belichteten photographischen Schicht während oder nach der Entwicklung des Negativs gelöst und in eine andere, mit der Halogensilberschicht in engem Kontakt stehende Übertragsschicht unter dem katalytischen Einfluß von in dieser Schicht eingelagerten Entwicklungskeimen zu einem positiven Bild entwickelt wird. Die Bezeichnung »Negativ« und »Positiv« ist hierbei nur relativ zu verstehen, d. h., nach dem gleichen Verfahren wird von einer negativen Vorlage auch direkt ein Negativ erhalten.

Dieses Verfahren findet unter anderem Anwendung für die Schnellkopie in Bürobetrieben mit Hilfe eines hierzu geeigneten Entwicklungsgerätes. Das Bestreben geht nun heute dahin, daß ganze Verfahren möglichst schnell zu gestalten, d. h., die Durchlaufzeit durch das Entwicklungsgerät und damit auch die für den Diffusionsprozeß erforderliche Kontaktzeit zwischen Positiv und Negativ soll möglichst kurz sein.

Bei schneller Verarbeitung werden jedoch bei dem herkömmlichen Verfahren bräunliche Kopien erhalten. Es sind verschiedene Verfahren bekanntgeworden, den Bildton durch Zusatz bestimmter Substanzen, z. B. Mercaptotetrazole und -thiazole (deutsche Auslegeschrift 1 023 969), nach Schwarz zu verschieben. Dieser Effekt wird zwar bei Anwendung dieser Substanzen in relativ hohen Konzentrationen erreicht, gleichzeitig jedoch die Übertragungsgeschwindigkeit der Silbersalze auf das positive Material verringert.

Es wurde nun gefunden, daß man den Diffusionsprozeß bei der Herstellung von direkten Positiven nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren wesentlich beschleunigen kann und gleichzeitig schwarze Silberbilder hoher Dichte erhält, wenn man ihn in Anwesenheit von Stoffen der allgemeinen Formel

Verfahren zur Herstellung direkter Positive nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren

Anmelder:

Agfa Aktiengesellschaft,

Leverkusen-Bayerwerk,

Kaiser -Wilhelm -Allee

Dr. Harald v, Rintelen, Rodenkirchen bei Köln,

Dr. Siegfried Petersen, Leverkusen,

und Dr. Max Heilmann, Köln-Flittard,

sind als Erfinder genannt worden

H₂C

H₂

"N'
H

,C =

durchführt, wobei R ein Wasserstoffatom oder ein aliphatischer Rest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet. Geeignete Substanzen sind 2-Thiohexahydropyrimidin, 1 - Methyl - 2 - thiohexahydropyrimidin, 1 -Äthyl-2-thiohexahydropyrimidin, 1 -Propyl-2-thiohexahydropyrimidin, 1 - η - Butyl - 2 - thiohexahydropyrimidin und l-n-Pentyl-2-thiohexahydropyrimidin. Die Herstellung dieser Substanzen kann analog der Vorschrift in Org. Synth., 26, S. 34, für Äthylenthio-

a5 harnstoff aus N-Alkylpropylendiamin-1,3 und Schwefelkohlenstoff erfolgen.

Die Substanzen sind wasser- und alkalilöslich und werden dem Übertragmaterial und/oder der Entwicklerlösung in Mengen von 1 bis 200 mg pro Quadratmeter bzw. pro Liter Entwickler zugesetzt.

Durch die Verwendung dieser Verbindungen wird die Abscheidung des Silbers beschleunigt, d. h., man erhält bei Kontaktzeiten von wenigen Sekunden bereits ein schwarzes Silberbild hoher Dichte, während mit gleichem Material ohne Zusatz der erfindungsgemäßen Substanzen zur Erreichung gleicher Silberbilddichte eine längere Kontaktzeit zwischen Negativ und Positiv erforderlich ist. Gleichzeitig bewirken die Verbindungen eine Bildtonverschiebung nach Blauschwarz.

Die Substanzen zeichnen sich außerdem durch ihre gute Beständigkeit sowohl in der Schicht als auch im Entwickler aus. Besonders überraschend ist, daß die Substanzen in Positivschichten auf Papier uneingeschränkt über lange Zeit ihre Wirksamkeit behalten, ohne in der Barytage oder in den Papierrohstoff abzuwandern, was bei anderen Substanzen, insbesondere photographischen Stabilisatoren, häufig der Fall ist. Zur Herstellung des lichtempfindlichen Negativmaterials können verschiedene Silberhalogenide und ihre Mischungen, wie Chlorsilber, Bromsilber oder Bromjodsilber, verwendet werden, die gegebenenfalls in üblicher Weise optisch sensibilisiert sein können. Als

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Schichtbildner für die Negativschicht kommen alle bekannten schichtbildenden Substanzen in Frage, wie z. B. Gelatine, Stärke, Polyvinylalkohol, Cellulosederivate u. dgl.

Als Unterlage für die Halogensilberemulsionsschicht ist Papier, FUm, z. B. aus Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Polycarbonat, Polyäthylentetraphthalat, Polystyrol u. a., geeignet.

Für das Positivmaterial wird ebenfalls vorzugsweise eine Unterlage aus Papier oder Kunststoffilm verwendet. Jedoch sind auch andere Unterlagen, wie z. B. aus Metall, Gewebe usw., verwendbar. Auf eine derartige Unterlage wird eine Schicht aufgebracht, die Entwicklungskeime, wie z. B. kolloidale Edelmetalle oder Metallsulfide und gegebenenfalls ein Halogensilberlösungsmittel enthält. Vorzugsweise wird für die Positivschicht als Schichtbildner ein hydrophiles Kolloid, wie Gelatine, Carboxymethylcellulose, Stärke, Stärkeäther, Galaktomannane, Polyvinylalkohol und seine Derivate od. dgl., verwendet. so

Für die Entwicklung können alle üblicherweise zum Entwickeln von Filmen und Papieren bisher bekannten Entwicklersubstanzen Verwendung finden. Die Entwicklerlösung kann ein Halogensilberlösungsmittel sowie die übrigen an sich bekannten Entwicklerzusätze, wie Konservierungsmittel, Netzmittel u. dgl., enthalten. Die Entwicklersubstanz kann auch der Negativschicht und/oder der Positivschicht zugesetzt werden.

Durch folgende Beispiele wird das Verfahren näher erläutert:

Beispiel 1

Auf einen Träger, z. B. Papier, wird eine Lösung der folgenden Zusammensetzung aufgetragen:

Gelatine 70g

Ag₂S (kolloidal) 0,03 g

Formalin (30⁰/„ig) 10 ml

Wasser 11

40

die außerdem 0,025 g pro Liter l-Methyl-2-thiohexahydropyrimidin enthält (Fp. = 122 bis 123 ⁰C).

Eine im Reflexverfahren durch eine Vorlage belichtete Chlorsilber-Gelatine-Schicht wird in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt und mit dem Positiv in Kontakt gebracht:

Nätriumsulfit (sicc.) 70 g

Hydrochinon 16 g

l-Phenyl-3-pyrazolidon Ig

Kaliumbromid 1,5 g

Ätznatron 10 g

Natriumtbiosulf at ..2Og

Wasser auf 11

Nach 10 Sekunden Kontaktzeit wird ein dichtes schwarzes Silberbild der Vorlage erhalten.

Beispiel 2

Ein Papier wird mit einer Schicht, die außerdem noch ein Weißpigment, z. B. Bariumsulfat, enthalten soll, wie im Beispiel 1 beschichtet. Darüber wird eine Schicht der folgenden Zusammensetzung aufgebracht:

Man erhält nach der Entwicklung in einem Entwickler der Zusammensetzung:

Natriumsulfit (sicc.) 70 g

Hydrochinon 16 g

l-Phenyl-3-pyrazolidon Ig

Kaliumbromid 1,5 g

Ätznatron 10 g

Wasser auf 11

und dem Übertrag gleich gute Ergebnisse wie im Beispiel 1.

Beispiel 3

In einem Entwickler der Zusammensetzung:

Natriumsuhlt (sicc.) 60 g

Hydrochinon 15 g

l-Phenyl-3-pyrazolidon Ig

Ätznatron 7 g

Soda ..10 g

Kaliumbromid Ig

Wasser auf .. 11

l-Methyl-2-thiohexahydropyrimidin ... 0,022g

wird ein belichtetes Negativin Kontakt mit einem Ubertragmaterial entwickelt, das durch Auftragen der folgenden Lösung auf Papier erhalten wird:

Gelatine 80 g

Carboxymethylcellulose ....2Og

Ag₂S (kolloidal) 0,03 g

Natriumthiosulfat 35 g

Wasser ,. 11

Man erhält mit diesem Material positive Bilder besserer Deckung und tieferer Schwärzen als mit dem gleichen Material und Entwickler ohne 1-Methyl-2-thiohexahydropyrimidin als Zusatz.

Beispiel 4

Auf ein Papier wird eine Lösung folgender Zusammensetzung aufgetragen:

Gelatine 150 g

Carboxymethylcellulose 22 g

Ag₂S (kolloidal) 0,05 g

Natriumthiosulfat 60 g

2-Thiohexahydropyrimidin 0,03 g

Wasser 11

Dieses Positivmaterial wird gemeinsam mit einem belichteten Negativ in einem Entwickler wie im Beispiel 2 befeuchtet und anschließend in Kontakt gebracht. Nach einer Kontaktzeit von etwa 12 Sekunden wird ein tiefschwarzes positives Bild der Vorlage erhalten.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von direkten Positiven nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man die Entwicklung des Bildes in Anwesenheit von 2-Thiohexahydropyrimidinen der allgemeinen Formel

H₂
.C.

H₂C

ΊΜ—R

Handelsübliche, niedrigviskose Carboxymethylcellulose 40 g

Natriumthiosulfat 30 g

Wasser ... 11

l-Äthyl-2-thiohexahydropyrimidin .... 0,032 g

65

durchführt, worin R Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen dem Entwickler zusetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen der Bildempfangsschicht zusetzt.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen sowohl der Bildempfangsschicht als auch der Entwicklerlösung zusetzt.

5. Entwicklerlösung für das Verfahren nach Anspruch 1 und 2 und 4, dadurch gekennzeichnet,

daß sie ein 2-Thiohexahydropyrimidin in einer Menge von 1 bis 200 mg/1 enthält.

6. Bildempfangsschicht für das Verfahren nach Anspruch 1 und 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer hydrophilen Kolloidschicht besteht, die außer Entwicklungskeimen, gegebenenfalls einem Halogensilberlösungsmittel und einer Entwicklersubstanz ein 2-Thiohexahydropyrimidin in einer Menge von 1 bis 200 mg/qm enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 023 969.