DE1023969B

DE1023969B - Verfahren und Material zur Herstellung von direktpositiven Bildern nach dem Halogensilber-Diffusionsverfahren

Info

Publication number: DE1023969B
Application number: DEG20751A
Authority: DE
Inventors: Jozef Frans Willems
Original assignee: Gevaert Photo Producten NV
Current assignee: Gevaert Photo Producten NV
Priority date: 1955-10-19
Filing date: 1956-10-18
Publication date: 1958-02-06
Also published as: BE542151A

Description

Nach dem allgemein bekannten Prinzip des Diffusionsübertragungsverfahrens entsteht ein positives Bild durch Diffusion des unbelichteten Silberhalogenids aus einer bildmäßig belichteten lichtempfindlichen Schicht in eine nicht lichtempfindliche Bildschicht, die Entwicklungskeime enthält.

Varianten dieses photographischen Verfahrens und Material zu seiner Durchführung sind in »Photography, its Materials and Processes« von CB. Neblette, 5. Ausgabe, S. 234 bis 244, beschrieben.

Das erhaltene Positivbild ist im allgemeinen braun. Schwarze Positivbilder lassen sich erzielen, wenn die Behandlung des Materials bei normaler Temperatur von 18 bis 20° C und in Anwesenheit von Bildtonbeeinflussern, wie z. B. Mercaptotetrazolen, Mercaptothiazolen und Benzthiazolen, erfolgt.

Wichtig für das Silberhalogenid-Diffusionsübertragungsverfahren ist, daß innerhalb eines weiten Temperaturbereiches Bilder guter Qualität erzeugbar sein müssen. Die Behandlung des Materials muß sowohl bei normaler Zimmertemperatur als auch in den wärmeren Jahreszeiten und im Tropenklima ohne besondere Vorsichtsmaßregeln zu einem gut brauchbaren Bild führen. Nach dem derzeitigen Stand des Übertragungsverfahrens besitzen jedoch die bei höheren Temperaturen erzeugten Bilder nur geringe Qualität und zeigen angefressene warmfarbige Halbtöne.

Die Erfindung hat die Aufgabe, das Silberhalogenid-Diffusionsübertragungsverfahren derart zu verbessern, daß hochwertige positive Bilder mit schwarzen Bildtönen in einem weiten Temperaturbereich erzielbar sind.

Weiter ist es Aufgabe der Erfindung, photographisches Material für die Diffusionsübertragung zu schaffen, das sich in einem weiten Temperaturbereich verwenden läßt.

Es wurde gefunden, daß das Diffusionsübertragungsverfahren wesentlich unabhängiger von der Temperatur wird, so daß auch bei 30° C noch Bilder entstehen, deren schwarzer neutraler Bildton, erhältlich durch Zusatz von Bildtonbeeinflussern, wie Mercaptotetrazolen, Mercaptothiazolen und Benzthiazolen, auch in den Halbtönen aufrechterhalten bleibt, wenn die Behandlung durchgeführt wird in Anwesenheit von Hydraziden der allgemeinen Formel

R-NH-NH-R',

in der bedeuten: R = SO₂R" oder COR" (R" = substituiertes oder nicht substituiertes Alkyl, substituiertes oder nicht substituiertes Aryl, Aralkyl oder eine heterocyclische Gruppe) oder CONHR'" (R'" = R", H oder NHR'); R' = R, H, substituiertes oder nicht substituiertes Alkyl, substituiertes oder nicht substituiertes Aryl, Aralkyl oder eine heterocyclische Gruppe.

Die verwendete Menge ist nicht kritisch, liegt aber vorzugsweise zwischen 1 und 10 g pro kg Emulsion.

Verfahren und Material zur Herstellung

von direktpositiven Bildern nach dem

Halogensilber-Diffusionsverfahren

Anmelder:

Gevaert Photo-Producten N. V.,
Mortsel, Antwerpen (Belgien)

Vertreter: Dr. W. Müller-Bore, Patentanwalt,
Braunschweig, Am Bürgerpark 8

Beanspruchte Priorität:
Belgien vom 19. Oktober 1955

Jozef Frans Willems, Wilrijk, Antwerpen (Belgien),
ist als Erfinder genannt worden

Der erfindungsgemäße Zusatz von Sulfonylhydraziden, Acylhydraziden, Carbohydraziden und gemischten SuI-fonylcarbo-, Sulfonylacyl- und Carboacylhydraziden veranlaßt eine Diffusionssteigerung, dementsprechend eine Erhöhung des Silberniederschlags im Positiv und somit die gewünschten neutralen Halbtöne.

Beispiele solcher Zusätze sind: Malonsäuredihydrazid, Hydrazodicarbohydrazid, Carbohydrazid, bis-Benzolsulfonylhydrazid, bis-Tolylsulfonylhydrazide, meta-Carboxybenzolsulfonylhydrazid, Benzolsulfonylsemicarbazon usw.

Diese Zusätze können ebenso wie die Entwickler und das Lösungsmittel für das Silberhalogenid der Behandlungsflüssigkeit zugefügt werden; sie können aber auch ganz oder teilweise auf oder in die Negativschicht oder auf oder in die Empfangsschicht gebracht werden. Nach einer besonders interessanten Variante wird die Kombination in der Weise gewählt, daß sämtliche Entwicklersubstanzen und Zusätze dem Negativ einverleibt werden können, so daß eine gut haltbare, keinen Entwickler enthaltende Behandlungsflüssigkeit verwendet werden kann. Hauptbedingung für diese Variante ist, daß während der kurzen Vorentwicklung und vor dem Einsetzen der Diffusionsübertragung genügend belichtetes Silberhalogenid entwickelt wird. Das wird durch Verwendung eines sehr kräftigen Entwicklers, z. B. einer Kombination von Phenidone —■ Hydrochinon unter gleichzeitigem Zusatz von Hydraziden, erreicht.

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Claims

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Bis-Benzolsulfonylhydrazid ist bereits als Entwickler- Nach Belichtung wird dieses Material in einem Ent-

substanz für das Übertragungsverfahren vorgeschlagen wicklungsbad nach Beispiel 1, dem noch 4 g bis-Tolyl-

worden, es ist aber nicht möglich, mit bis-Benzolsulfonyl- sulfonylhydrazid zugefügt worden sind, mit einer Positiv-

hydrazid als alleiniger Entwicklersubstanz ein befriedi- schicht nach Beispiel 1 in Berührung gebracht. Nach

gendes Übertragungsbild zu erzeugen. 5 einigen Sekunden wird die Positivschicht von der Negativ-Es ist gleichfalls bekannt, daß Hydrazin und Hydrazin- schicht abgetrennt. In der Positivschicht bleibt ein

derivate die Entwicklung von Diffusionsübertragungs- positives Übertragungsbild mit neutralem Bildton zurück,

bildern beschleunigen. Hydrazin und dessen Derivate, auch wenn bei Temperaturen über 20° C gearbeitet wird,

wie Phenylhydrazin, Äthylhydrazin und Naphthylhydra- . „

zin, weisen aber den Nachteil auf, daß sie besonders bei io Beispie ο

höheren Temperaturen Desensibilisierung und Schleier- Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, nur enthält das

bildung verursachen, während die Hydrazide nach der Negativmaterial statt 6 g bis-Benzolsulfonylhydrazid

Erfindung diese Nachteile nicht besitzen. diesmal 5 g Carbohydrazid

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne

sie in irgendeiner Weise zu beschränken. 15 -\ H₈ — λ H — C ü — JN H — JN H₂.

. Es ergibt sich, daß auch bei höheren Behandlungs-

isp teniperaturen ein positives Bild mit einwandfreiem

Eine lichtempfindliche Silberchloridemulsion mit harter neutralem Bildton entsteht.

Gradation, die als Bildtonbeeinflusser 0,2 g Mercapto- .

tetrazol pro 1000 g Emulsion enthält, wird auf eine 20 Beispiel 4

Papierunterlage vergossen und getrocknet. Hierauf wird Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, jedoch enthält

dann eine zweite Schicht der folgenden Zusammensetzung das Negativmaterial statt 6 g bis-Benzolsulfonylhydrazid

aufgetragen: jetzt 3 g Malonsäuredihydrazid, und zu dem Entwick-

Gummi arabicum 30 g lungsbad sind noch 2 g Malonsäuredihydrazid zugefügt

Phenidone 4 g ²5 worden.

Hydrochinon 20 g einer Behandlungstemperatur sowohl von 20 als

bis-Benzolsulfonylhydrazid Y.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 6 g «ach von 30° C erhält man nach der Trennung der

Wasser .. .. bis zu 650 cm³ Schichten em L bertragungsbild mit normalem Bildton.

Auf eine weitere Papierunterlage wird als Empfangs- 30 Patentansprüche:
schicht eine Lösung der folgenden Zusammensetzung aufgebracht: 1. Verfahren zur Herstellung von direktpositiven Gelatine 50 s Bildern nach dem Halogensilber-Diffusionsübertra- Natriumthiosulfat'(kristallin)".'.'.'.'.'.'.'.'.'. 30 g gungsverfahren dadurch gekennzeichnet, daß neben

Kolloidales Silbersulfid 0,03 g ³⁵ ^^en üblichen Entwicklersubstanzen und Bildton-

Äthanol 50 cm³ beemfiussern noch Hydrazide anwesend sind, welche

Formaldehyd......................... 5 cm^{3 der fol}g^enden allgemeinen Formel entsprechen:

Wasser bis zu 1000 cm³ r NH NH R';

Nach Belichtung wird die lichtempfindliche Schicht 40 in dieser Formel bedeuten: R = SO₂R" oder COR"

in einem Entwicklungsbad von 20° C der folgenden Zu- (R" = substituiertes oder nicht substituiertes Alkyl,

sammensetzung mit der Empfangsschicht in Berührung substituiertes oder nicht substituiertes Aryl, Aralkyl

gebracht: oder eine heterocyclische Gruppe) oder CONHR'"

Natriumhydroxyd 11 g (R'" = R", H oder N H R'); R'= R H, substituiertes

Natriumsulfit (wasserfrei) 65 g ^{45 oder} ^mc^ substituiertes Alkyl, substituiertes oder

Kaliumbromid 18 ff nicht substituiertes Aryl, Aralkyl oder eine hetero-

Wasser [[[[Y.'.'.'.'.'.'.'.'.'.Üs zu ΪΟΟΟ 'cm³ ^f ^s _T ^chtL^GmPP^e·,. , _w , . , „ ₊ . .
2. Lichtempfindliches photographisches Material

Nach dieser Behandlung werden die Positiv- und zur Herstellung von direktpositiven Bildern nach An-

Negativschichten einige Sekunden miteinander in Kon- 50 sprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß 1 bis 10 g

takt gehalten und dann voneinander getrennt. In der Hydrazid nach der allgemeinen Formel des An-

Positivschicht bleibt ein positives Übertragungsbild Spruches 1 pro kg lichtempfindliche Emulsion ein-

zurück, dessen Bildton gerade in den Halbtönen schön verleibt werden.

neutral ist. Auch wenn die Behandlung bei höherer
3. Lichtempfindliches photographisches Material

Temperatur (30° C) durchgeführt wird, bleibt die neutrale 55 nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß neben

Tönung des Übertragungsbildes erhalten. Bei einem den Hydraziden auch noch Entwicklersubstanzen ein-

Vergleichsversuch unter analogen Bedingungen, jedoch verleibt werden.

ohne bis-Benzolsulfonylhydrazid-Zusatz, entsteht zwar
4. Lichtempfindliches photographisches Material

bei 20° C ein schönes, schwarzes Bild, bei höherer Tempe- nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekenn-

ratur erhält man aber nur ein braunes Übertragungsbild 60 zeichnet, daß bis-Benzolsulfonylhydrazid und eine

mit angefressenen Halbtönen. Mischung von Phenidone—Hydrochinon einverleibt

τ, . . , ο werden.

Beispiel 2

Ein Negativmaterial wird wie im Beispiel 1 hergestellt, In Betracht gezogene Druckschriften:

jedoch ohne Zusatz von bis-Benzolsulfonylhydrazid. 65 Deutsche Patentschrift Nr. 894 960.

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