DE158091C - - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Als Indophenole bezeichnet man eine durch Oxydation entweder von ρ-Diaminen mit Phenolen mit unbesetzter Parastellung oder von p-Amidophenolen mit Phenolen oder Aminen mit unbesetzter Parastellung erhältliche Körperklasse, welche den Chinonsauerstoff in Parastellung enthält, Körper, die sich also vom p-Chinon ableiten. In folgendem ist ein Verfahren beschrieben, welches vom

ίο p-Chlorphenol ausgeht und zum ersten Male die Herstellung von Körpern ermöglicht, welche sich wahrscheinlich vom hypothetischen o-Chinon ableiten und denen — wenigstens im Falle der Verwendung des Dialkyl-pphenylendiamins als Komponente — die Zusammensetzung von Indophenolen des bisher unbekannten o-Typus:

■JVbezw. OH

zukommen dürfte. Es war dies um so weniger vorauszusehen, als andere p-substituierte Phenole, wie p-Kresol, p-Phenolsulfosäure usw., dieses Verhalten nicht zeigen. Solche Körper werden erhalten durch Oxydation von alkylierten p-Phenylendiaminen bezw. p-Amidophenolen mit ρ-Chlorphenol.

Beispiel I. Eine auf die bekannte Weise aus 150 Teilen Nitrosodimethylanilinbase, 86 Teilen konzentrierter Salzsäure, 186 Teilen Zinkstaub hergestellte Lösung von Dimethylp-phenylendiamin in 15000 Teile Wasser wird mit 140 Teilen kristallisiertem p-ChlorphenoL 120 Teilen Natronlauge, 212 Teilen Soda, .12 000 Teilen Wasser vermischt. Hierzu läßt man eine Lösung von 1318 Teilen Ferricyankalium in 3500 Teilen Wasser zulaufen. Das sofort sich ausscheidende und durch Absaugen isolierte Oxydationsprodukt besitzt folgende Eigenschaften: Es löst sich in Alkohol mit blauer Farbe, die durch Säuren mehr nach rot umschlägt; in Schwefelnatrium ist es sehr leicht unter Reduktion löslich. Zur Überführung in die Leukoverbindung verfährt man in der Weise, daß man das ausgeschiedene Oxydationsprodukt durch Absaugen von der Mutterlauge trennt, mit Wasser und dann mit 400 Teilen kristallisiertem Schwefelnatrium verrührt, wobei in der Wärme Reduktion eintritt. Man trennt von geringen Mengen ungelöst Gebliebenem, versetzt die klare Leukolösung mit Bicarbonat, wodurch das Leukoindophenol als zuerst weiche, dann kristallinisch werdende Masse abgeschieden wird; frisch gefällt ist die Leukoverbindung fast farblos, an der Luft wird sie leicht blau; sie löst sich leicht in Alkalihydrat, Schwefelnatrium, Salzsäure und ^ßo Alkohol. Die schwefelalkalische Lösung bläut sich leicht an der Luft.

An Stelle von Ferricyankalium können bei der Oxydation auch andere Oxydationsmittel, z. B. unterchlorigsaure Salze, benutzt werden.

Das Oxydationsprodukt oder seine Leukoverbindung liefern beim Erhitzen mit Alkali-.,polysulfid unter geeigneten Bedingungen einen

blauen Farbstoff, bei Kupferzusatz einen grünen Farbstoff.

An Stelle des Dimethyl-p-phenylendiamins

können auch andere alkylierte p-Diamine, wie Diäthyl-p-phenylendiamin, Monoäthyl-p-phenylendiamin usw., Verwendung finden. Die so erhaltenen Oxydationsprodukte gleichen den vorbeschriebenen in allen Eigenschaften, • ohne daß im einzelnen charakteristische Merkmale anzugeben wären.

Beispiel II: Eine Lösung von Ii Teilen p-Amidophenol, 60 Teilen Wasser, 10 Teilen 4Oprozentiger Salzsäure wird mit einer Lösung von 13 Teilen p-Chlorphenol, 33 Teilen Natronlauge 40⁰ Be., 100 Teilen Wasser vermischt und dieses in 290 Teilen unterchlorigsaure Natronlösung (49 g aktives Chlor im Kilogramm), 200 Teilen Kochsalz, 200 Teilen Eis bei möglichst niederer Temperatur unter gutem Umrühren eingetragen. Das Oxydationsprodukt scheidet sich in Form des Natriumsalzes als grüne kristallinische Masse ab, die sich in Wasser, Alkohol, konzentrierter Schwefelsäure mit tiefblauer Farbe löst. Die wäßrige Lösung färbt sich auf Zusatz von Essigsäure rot. In Schwefelnatrium löst sich das Natronsalz unter Reduktion leicht auf; aus dieser Lösung ist die Leukoverbindung mit Bicarbonat nicht fällbar, wohl aber mit Säuren.

In derselben Weise wie p-Amidophenol reagieren andere p-Amidophenole, z. B. ρ - Amido - ο - kresol, ο - ο - Dichlor - ρ - amidophenol usw. Das Natriumsalz des Indophenols aus p-Amido-o-kresol und p-Chlorphenol hat folgende Eigenschaften: grün, metallisch glänzend, in Wasser, Alkohol, konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löslich. Schwefelnatrium löst mit schwach gelblicher Farbe, an der Luft tritt Blaufärbung ein; in dieser verdünnten Lösung erzeugt Bicarbonat keine Fällung. ₀

Das Natriumsalz des Indophenols aus o-o-Dichlor-p-amidophenol und p-Chlorphenol hat folgende Eigenschaften: dunkelgrün, in Wasser mit tiefblauer Farbe löslich, in Schwefelnatrium löslich mit orangegelber Färbung; durch Essigsäure wird hieraus die Leukoverbindung gefällt; letztere löst sich in Alkalihydrat mit blauer Farbe.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch :

   \^erfahren. zur Herstellung von indophenolartigen Produkten, darin bestehend, daß man molekulare Mengen von p-Chlorphenol einerseits und alkylierten ρ-Diaminen oder p-Amidophenolen in wäßriger Lösung mit Hilfe der bekannten Oxydationsmittel oxydiert.