DE803356C - Verfahren zur Herstellung von Dithiodicarbonsaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Dithiodicarbonsäuren Es «-urde gefunden, daß man in einfacher U"eise Dithiodicarl)onsätireii erhält, wenn man y- oder b-Thiolactotie in wül.irigsaurer Lösung mit Oxydatiotlsmitteln behandelt. Die Reaktion erfolgt z. ß. nach folgendem Schema: Geeignete Ausgangsstoffe sind z. ß. das y-Thiobutv rolacton, das y- und das b-Thioy alerolacton und ihre Homologen und Substitutionsprodukte. Als Oxydationsmittel eignen sich z. l3. freie Halogene, insbesondere Chlor, ferner unterchlorige und chlorige Säure, Wasserstoffperoxyd, Carosche und Yerschwefelsäure. Die Umsetzung erfolgt im allgemeinen bereits bei ge\yö iinliclier Temperatur sehr rasch. Man kann auch mit freiem Sauerstoff oder Luft oxydieren, doch dauert dann die Umsetzung länger.
• Das Verfahren bedeutet gegenüber der Herstellung der gleichen Dithiodicarbonsätiren durch alkalische Spaltung der Thiolactone und Oxydation in alkalischer Lösung eine erhebliche Vereinfachung und Verbesserung. Es ist überraschend. <laß man bei der Oxydation in saurem Mittel Dithiodicarbonsäuren erhält und daß Sulfocarbonsäuren nicht oder nur in geringer Menge entstehen.
• Die Dithiodicarbonsäuren sind wertvolle Zwischenprodukte, z. B. für die Herstellung von Polyamiden und Weichmachern.
• Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i In eine Lösung von ioo Teilen y-Thiobutyrolacton in i 5o Teilen io n-Salzsäure wird unter Rühren und Kühlen Chlorgas eingeleitet. Schon nach kurzem Einleiten beginnt Dithiodibuttersäure auszukristallisieren. Sobald etwas mehr als die berechnete Menge Chlor eingeleitet ist, bläst man kurz Luft hindurch, um den Chlorüberschuß zu entfernen, und saugt dann den Niederschlag ab. Man erhält etwa 9o Teile Dithiodibuttersäure als fast weißes, kristallines Pulver. Nach dem Umkristallisieren aus Benzol zeigt sie den Smp. io9° und die Säurezahl 46o.
• Man kann das Verfahren kontinuierlich gestalten, indem man der salzsauren Lösung laufend Thiolacton zuführt und gleichzeitig die gebildete Dithiodibuttersäure entfernt.
• Beispiel e Man läßt unter Kühlung und Rühren in die Lösung von ioo Teilen y-Thiobutyrolacton in i5o Teilen io n-Salzsäure 7o Teile etwa 25 o/oiges Wasserstoffperoxyd allmählich eintropfen. Während des Zutropfens des Oxydationsmittels kristallisiert das Oxydationsprodukt bereits größtenteils aus; nach kurzem Stehen saugt man ab und erhält 103 Teile reine Dithiodibuttersäure.
• Beispiel 3 y-Thiobutyrolacton wird in wasserhaltiger Schwefelsäure von 5o° Be gelöst. Man schüttelt längere Zeit mit Luft und erhält so ebenfalls Dithiodibuttersäure in guter Ausbeute und Reinheit.

Claims (1)

1. P',TENTANSPRÜCH: Verfahren zur Herstellung von Dithiodicarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man y- oder 8-Thiolactone in wäßrigsaurer Lösung mit Oxydationsmitteln behandelt.