DE1447678B2 - Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zur Herstellung von farbmaskierten photographischen Ein- oder Mehrfarbenbildern - Google Patents
Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zur Herstellung von farbmaskierten photographischen Ein- oder MehrfarbenbildernInfo
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Description
N-
-C=N-N-H
entspricht, in der Z die zur Vervollständigung eines heterocyclischen stickstoffhaltigen Rings unter
Einbeziehung der N- und C-Atome erforderliche Atomgruppierung darstellt, R1 die Gruppe
SO2X oder COX, in der X einen Hydroxyl-, Amino-, substituierten Amino-, Alkyl-, substituierten
Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder substituierten Arylrest bedeutet, und R2 einen Alkyl-, Aralkyl-
oder SO2X1- oder COX1-ReSt, worin X1 einen
Alkyl-, substituierten Alkyl- oder einen Arylrest bedeutet, darstellen, wobei die Verbindung einen
geradkettigen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 20 C-Atomen enthält nach Patent 1 300 019, d a durch
gekennzeichnet, daß Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel verwendet
werden
N-NH-R1'
35
40
in der bedeutet Ri die Gruppe —CONH2 oder
— SO2X, worin X die vorstehend für diesen Substituenten angegebene Bedeutung besitzt, R2
und R3 (gleich oder verschieden) je einen Alkyl-, substituierten Alkyl-, Aryl-, substituierten Aryl-,
Aralkyl- oder substituierten Aralkylrest, und Z' die zum Schließen eines gegebenenfalls substituierten
aromatischen Rings der Benzolreihe erforderlichen nicht metallischen Atome.
2. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Material in einer Halogensilberemulsionsschicht oder in einer anliegenden nicht lichtempfindlichen,
wasserdurchlässigen Kolloidschicht einen Purpurfarbstoffbildner des Pyrazolontyps enthält,
der während der Farbentwicklung durch Reaktion mit dem Oxidationsprodukt einer aromatischen
primären Amino-Entwicklersubstanz ein primäres Farbbild ergibt, das einen größeren
Teil des Lichts in der grünen Zone des sichtbaren Spektrums absorbiert und einen geringeren Teil
des Lichts in der blauen und der roten Zone des sichtbaren Spektrums in unerwünschter Weise
absorbiert.
3. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die maskenbildende Verbindung in die grür sensibilisierte, einen Pyrazolonfarbstoffbildner enthaltende
Halogensilberemulsionsschicht eingearbeitet ist.
4. Farbphotographisches Aufzeichnungsmateria nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da
durch gekennzeichnet, daß der Purpurfarbstoffbildner einen solchen des Pyrazolontyps der folgenden
allgemeinen Formel entspricht:
Ar
O=C
H,C-
N
C-D
C-D
worin Ar einen Phenylrest oder einen eine löslichmachende Gruppe enthaltenden Phenylrest und
D einen aliphatischen Rest mit einer geraden Kette von mindestens 5 und höchstens 20 Kohlenstoffatomen
bedeutet.
5. Farbphotographisches Aufzeichnungsmateria nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, da£
der Purpurfarbstoffbildner ein 3-Acylamino^ 5-pyrazolon ist. I
6. Farbphotographisches Aufzeichnungsmateria: nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X
einen Alkyl-, einen substituierten Alkyl-, einer Aryl-, einen substituierten Aryl-, einen Aralkyl-
oder einen substituierten Aralkylrest bedeutet.
7. Verfahren zur Herstellung von farbmaskierten photographischen subtraktiven Ein- oder Mehrfarbenbildern
durch Farbentwicklung eines einen Farbstoffbildner enthaltenden farbenphotographischen
Ein- oder Mehrschichtenmaterials und darauffolgende Behandlung mit einem hinreichend
kräftigen Oxidationsmittel in Gegenwart einei Verbindung, die mit dem in dem farbenphotographischen
Material vorhandenen restlichen Farbstoffbildner oxidativ kuppelt, dadurch gekenni
zeichnet, daß ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, das als oxidati\
kuppelnde Verbindung eine maskenbildende Verbindung gemäß Anspruch 1 enthält. ;
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekenn-i zeichnet, daß die Behandlung mit dem Oxidations
mittel vor oder nach dem Fixieren erfolgt.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß in einem alkalischen Bleiche
bad als Oxidationsmittel KaliumhexacyanoferJ rat(III) verwendet wird. j
Das Hauptpatent 1300019 betrifft ein Verfahrer
zur Herstellung eines integrale farbige Maskenbildei aufweisenden Mehrfarbenbilds, bei dem ein farben^
photographisches Mehrschichtenmaterial, das aus ver-j schiedenen sensibilisierten SilberhalogenidemulsionsJ
schichten besteht, die Farbbildner sowie zusätzlich maskenbildende Verbindungen in der für grünes
bzw. oder rotes Licht sensibilisierten Schicht enthalten, belichtet, unter Verwendung eines üblichen, ein
aromatisches Amin enthaltenden Entwicklers färb-
:ntwickelt, oxidiert und fixiert wird, wobei man als naskenbildende Verbindung eine Verbindung der
illgemeinen Formel
N-
-C=N-N-H
R1
/erwendet, in der Z die zur Vervollständigung eines leterocyclischen stickstoffhaltigen Rings unter Einseziehung
der N- und C-Atome erforderliche Atom-Gruppierung darstellt, R1 die Gruppe SO2X oder COX,
in der X einen Hydroxyl-, Amino-, substituierten \mino-, Alkyl-, substituierten Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-
oder substituierten Arylrest bedeutet, und R2 einen
\lkyl-, Aralkyl-, oder SO2X1- oder COX1-ReSt, worin
K1 einen Alkyl-, substituierten Alkyl- oder einen Arylrest
bedeutet, darstellen, wobei die Verbindung einen geradkettigen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 20
C-Atomen enthält.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung, die sich insbesondere zur Korrektur bei
Farbphotographischem Aufzeichnungsmaterial eignen, das einen Farbstoffbildner der Pyrazolonklasse enthält,
sowie das zugehörige Aufzeichnungsmaterial.
Erfindungsgemäß wird eine maskenbildende Verbindung der folgenden allgemeinen Formel verwendet:
N-NH-R1'
35
in der bedeutet Ri die Gruppe —CONH2 oder
— SO2X, worin X die vorstehend für diesen Substituenten
angegebene Bedeutung besitzt, R2 und R3
(gleich oder verschieden) je einen Alkyl-, substituierten Alkyl-, Aryl-, substituierten Aryl-, Aralkyl- oder
substituierten Aralkylrest, und Z' die zum Schließen eines gegebenenfalls substituierten aromatischen Rings
der Benzolreihe erforderlichen nicht metallischen Atome.
Der Substituent X im Rest R( bedeutet vorzugsweise
einen Alkyl-, einen substituierten Alkyl-, einen Aryl-, einen substituierten Aryl-, einen Aralkyl- oder einen
substituierten Aralkylrest.
Als Substituenten der Gruppe Z' seien genannt ein Halogenatom, eine Alkyl-, Acylamino- oder AIkoxygruppe.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Material in einer Halogensilberemulsionsschicht
oder in einer anliegenden nicht lichtempfindlichen, wasserdurchlässigen Kolloidschicht einen Purpurfarbstoffbildner
des Pyrazolontyps, der während der Farbentwicklung durch Reaktion mit dem Oxidationsprodukt
einer aromatischen primären Amino-Entwicklersubstanz ein primäres Farbbild ergibt,
das einen größeren Teil des Lichts in der grünen Zone des sichtbaren Spektrums absorbiert und einen geringeren
Teil des Lichts in der blauen und der roten Zone des sichtbaren Spektrums in unerwünschter
Weise absorbiert.
Dies gestattet durch oxidative Kupplung die Bildung eines gelben Maskenbildes, welches die unerwünschte
Nebenabsorption im blauen Teil des Spektrums des purpurnen primären Farbstoffbildes kompensiert,
daß der Farbentwicklung dieses Purpurfarbstoffbildnis erhalten wurde.
Der heterocyclische Ring der erfindungsgemäß zu verwendenden maskenbildenden Verbindung bietet
genügend Substituierungsmöglichkeiten um die Lage des Absorptionsmaximums des maskierenden Farbstoffs
und die Intensität des farbigen Maskenbildes nach Wunsch anzupassen.
Durch die reiche Auswahl von maskenbildenden Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel der
Erfindung ist es möglich, die geeignetsten für jede Emulsion zu wählen in bezug auf z. B. Dispergierbarkeit,
Empfindlichkeit, Schleier, Lagerfähigkeit der Emulsion, Viskosität oder Klebevermögen auf anliegenden
Schichten.
Die Erfindung umfaßt auch ein Verfahren zur Herstellung von farbmaskierten photographischen subtraktiven
Ein- oder Mehrfarbenbildern durch Farbentwicklung eines einen Farbstoffbildner enthaltenden
farbenphotographischen Ein- oder Mehrschichtenmaterials und darauffolgende Behandlung mit einem
hinreichend kräftigen Oxidationsmittel in Gegenwart einer Verbindung, die mit dem in dem farbenphotographischen
Material vorhandenen restlichen Farbstoffbildner oxidativ kuppelt, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, das als oxidativ kuppelnde
Verbindung eine maskenbildende Verbindung gemäß Anspruch 1 enthält.
Das Verfahren der Erfindung verläuft demnach wie folgt: Halogensilber wird an den belichteten
Stellen in einem Farbentwicklungsbad zu Silber reduziert; dieses Bad enthält eine aromatische primäre
Aminoentwicklersubstanz, die gleichzeitig oxidiert wird. Die oxidierte Entwicklersubstanz reagiert mit
dem Farbstoffbildner und bildet einen Farbstoff, wobei die erfindungsgemäße maskenbildende Verbindung
nicht angegriffen wird. Nach der Farbentwicklung wird das Material im Bleichbad behandelt, in
dem die oxidative Kupplung der maskenbildenden Verbindung mit dem restlichen an den nicht belichteten
Stellen des Materials noch verfügbaren Farbstoffbildner stattfindet, wodurch eine Farbmaske gebildet
wird mit der des bei der Farbentwicklung entstandenen Farbstoffbildes entgegengesetzter Gradation.
Anschließend wird das photographische Farbmaterial gewässert, fixiert und getrocknet.
Das erfindungsgemäße Verfahren der Farbenkorrektur umfaßt auch die Verbesserung der unerwünschten
Nebenabsorption im grünen Teil des Spektrums des primären Farbbildes, das mit einem Phenol- oder
Naphtholfarbstoffbildner in der rotsensibilisierten Halogensilberemulsionsschicht
gebildet wird. Nach der Entwicklung bilden diese Phenol- oder Naphtholfarbstoffbildner
durch oxidative Kupplung mit den erfindungsgemäßen maskenbildenden Verbindungen ein purpurnes Maskenbild, das die unerwünschte
Nebenabsorption im grünen Teil des sichtbaren Spektrums des primären blaugrünen Farbbildes kompensiert.
Je nach der Struktur des zusammen mit der erfindungsgemäßen maskenbildenden Verbindung verwendeten
Farbstoffbildners werden also bei der Behandlung des photographischen Materials mit einem
Oxidans, wie gegenwärtig in einem alkalischen Ka-Iiumhexacyanoferrat(lll)-Bleichbad,
gelbe bis purpurne Maskenbilder erhalten.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine maskenbildende Verbindung
gemäß der allgemeinen Formel in die grünsensibilisierte, einen Pyrazolon-Farbstoffbildner enthaltende
Halogensilberemulsionsschicht, eingearbeitet. Zur Beseitigung der Diffusion der maskenbildenden Verbindung
aus der Halogensilberemulsionsschicht werden vorzugsweise maskenbildende Verbindungen in diffusionsfester
Form verwendet, wie maskenbildende Verbindungen, die einen Rest (z. B. den Rest X
und/oder R2 in der obenerwähnten allgemeinen Formel) aufweisen, das eine gerade Kette von 5 bis
20 Kohlenstoffatomen enthält, welches diese Verbindungen diffusionsfest macht.
Pyrazolon-Farbstoffbildner, welche dazu geeignet sind, bei der Reaktion mit den erfindungsgemäßen
maskenbildenden Verbindungen ein gelbes Maskenbild zu bilden, sind beispielsweise die der allgemeinen
Formel:
Ar
O = C
H2C-
Il
-C-D
OH
X-D
CONH
SO1M
N-(2'-n-Hexadecyloxy-5'-sulfo)-phenyll-oxy-2-naphthoesäureamidnatriumsalz,
N-(2'-n-Hexadecyloxy-5'-sulfo)-phenyll-oxy-^chlor-^-naphthoesäureamidnatriumsalz.
20
in der bedeutet Ar einen Phenylrest oder ein eine löslichmachende Gruppe, wie ein eine Sulfonsäuregruppe
enthaltenden Phenylrest, D einen aliphatischen Rest, der eine gerade Kette von mindestens
5 und höchstens 20 Kohlenstoffatomen enthält.
Sehr geeignet im erfindungsgemäßen Maskierverfahren sind die Pyrazolon-Farbstoffbildner des 3-Acylamino-5-pyrazolon-Typs,
welche vorzugsweise in diffusionsfester Form verwendet werden. Naphthol-Farbstoffbildner,
welche besonders dazu geeignet sind, durch Reaktion mit den maskenbildenden Substanzen
gemäß der Erfindung ein purpurnes Maskenbild zu ergeben, sind beispielsweise die der folgenden allgemeinen
Formel
45
in der bedeutet X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine —NHCO-Gruppe, eine —CONH-Gruppe,
eine —SO2NH-Gruppe, eine —NHSO2-Gruppe,
eine —N(alkyl)-Gruppe oder eine Sulfonylgruppe, Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, D einen
aliphatischen Rest mit einer geraden Kette von mindestens 5 bis höchstens 20 Kohlenstoffatomen,
vorzugsweise von 14, 16 oder 18 Kohlenstoffatomen, und M ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom
oder eine Ammoniumgruppe.
Geeignete Farbkuppler der obigen allgemeinen Formel sind z. B.:
65 N-P'-n-Hexadecylmercapto-S'-sulfcO-phenyl-
l-oxy-2-naphthoesäureamidnatriumsalz,
N-(2'-n-Hexadecylmercapto-5'-sulfo)-phenyl-
N-(2'-n-Hexadecylmercapto-5'-sulfo)-phenyl-
l-oxy-4-brom-2-naphthoesäureamid-
natriumsalz,
N-^'-n-Hexadecylmercapto-S'-sulfoJ-phenyl-
N-^'-n-Hexadecylmercapto-S'-sulfoJ-phenyl-
l-oxy-4-chlor-2-naphthoesäureamid-
natriumsalz,
N-(2'-Palmitoylamino-4'-sulfo)-phenyl-
N-(2'-Palmitoylamino-4'-sulfo)-phenyl-
l-oxy-2-naphthoesäureamidnatriumsalz,
N-(2'-Methyl-n-hexadecylamino - 5'-sulfo)-
N-(2'-Methyl-n-hexadecylamino - 5'-sulfo)-
phenyl-1 -oxy^-chlor^-naphthoesäureamid-
natriumsalz,
N-(3'-Sulfo-6'-n-hexadecylsulfonylphenyl)-
N-(3'-Sulfo-6'-n-hexadecylsulfonylphenyl)-
l-oxy-2-naphthoesäureamidnatriumsalz,
N-(3'-Sulfo-6-n-hexadecylsulfonylphenyl)-
N-(3'-Sulfo-6-n-hexadecylsulfonylphenyl)-
l-oxy-4-chlor-2-naphthoesäureamid-
natriumsalz,
N-(3'-Sulfo-4'-n-hexadecylsulfonylphenyl)-
N-(3'-Sulfo-4'-n-hexadecylsulfonylphenyl)-
l-oxy-2-naphthoesäureamidnatriumsalz.
Diese Blaugrünfarbstoffbildner können beispielsweise durch Kondensation von l-Oxy-2-naphthoesäure
oder einem deren Derivate mit einem geeigneten aromatischen Amin gemäß der deutschen Patentschrift
1 121 061 hergestellt werden.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können die Farbstoffbildner und die maskenbildenden
Verbindungen in eine mit Hilfe der üblichen Kolloide hergestellte photographische Halogensilberemulsion
eingearbeitet werden. Es ist nicht nur möglich, die Farbstoffbildner und die maskenbildenden
Verbindungen der lichtempfindlichen Halogensilberemulsionsschicht selbst einzuverleiben; man kann sie
ebenso in eine anliegende nicht lichtempfindliche Kolloidschicht einarbeiten oder in eine nicht lichtempfindliche
Schicht, die von der lichtempfindlichen Emulsionsschicht durch eine wasserdurchlässige Kolloidschicht
getrennt ist.
Die folgenden aromatischen Aminoverbindungen können als Entwickler für dieses Material verwendet
werden: Mono-, Di- und Triaminoarylverbindungen, insbesondere N,N-Dialkyl-p-phenylendiamine wie
Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin und N,N-Diäthyl-2-methyl-p-phenylendiamin
und deren Derivate, wie N,N-Dialkyl-N-sulfomethyl-p-phenylendiamin oder N,N - Dialkyl - N - carboxymethyl - ρ - phenylendiamin.
Als geeignete Monoamino-Entwickler seien erwähnt: Aminophenole und Aminocresole und ihre Halogenderivate
und auch Aminonaphthole.
Die oxidierende Lösung, in der die oxidative Kupplung stattfindet, ist vorzugsweise eine alkalische
oxidierende Lösung, die mindestens die Oxidierungsstärke eines photographischen Bleichbades aufweist.
Das Bleichbad enthält im allgemeinen Kaliumbromid, Borax, Magnesiumsulfat und insbesondere
Kaliumhexacyanoferrat(III).
Zu V2 kg einer grünsensibilisierten Bromjodsilberemulsion
(2% Jodid), die Ve Mol Halogensilber enthält, wird eine leicht alkalische Lösung zugesetzt von
9 g l-p-SulfophenyW-heptadecyl-S-pyrazolon in Alkohol
und von 6 g der maskenbildenden Verbindung 2, welche durch Erhitzung bis 6O0C in 50 cm3 Diacetonalkohol,
12 cm3 2-n wäßrigem Natriumhydroxyd und 48 cm3 Wasser gelöst wurde. Nach Ansäuern mit
Essigsäure auf einen pH-Wert 6 und Zugabe der üb-
lichen Zusätze, wie Härtemittel, Netzmittel und Stabilisatoren, wird die erhaltene Emulsion auf einen
Träger vergossen und getrocknet. Nach Belichtung hinter einem Graukeil mit Konstante 0,15 wird das
photographische Material 9 Minuten bei 20° C in einem Farbentwicklungsbad der folgenden Zusammensetzung
entwickelt:
Natriumhexametaphosphat 2 g
j Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin-
chlorhydrat 3 g
Natriumsulfit 4 g
Natriumcarbonat 57 g
Hydroxylaminchlorhydrat 1,5 g
Kaliumbromid Ig
Wasser bis 1000 cm3
(pH = 10,6)
Dann spült man dieses Material 30 Minuten bei 18 bis 20° C und fixiert 5 Minuten bei 2O0C in einem
Bad der folgenden Zusammensetzung:
Natriumthiosulfat 200 2
Natriumbisulfit | 25 g |
Kaliumalaun | 20 a |
Natriumbiacetat | 20 2 |
Borsäure . | 75g |
Wasser bis | 1000 cm3 |
(pH = 4) |
Anschließend spült man das Material 10 Minuten bei 18 bis 200C und behandelt es dann 5 Minuten in
einem Bleichbad der folgenden Zusammensetzung:
Kaliumhexacyanoferrat(III) 100 g
Kaliumbromid 15 g
Borax 20 g
Magnesiumsulfat 50 g
Wasser bis 1000 cm3
(pH = 8,6)
Darauf spült man wieder 10 Minuten bei 18 bis 20° C und fixiert dann 5 Minuten bei 2O0C in einem
Bad der folgenden Zusammensetzung:
Äthylendiamintetraessigsäure-
natriumsalz Ig
Natriumthiosulfat 130 g
Wasserfreies Natriumcarbonat .. 6 g
Natriumbicarbonat 14 g
Wasserfreies Natriumsulfit 10 g
Wasser bis 1000 cm3
(pH = 8,8)
Anschließend wird das Material bis 10 Minuten bei 10 bis 200C gespült und schließlich getrocknet.
Man erhält ein primäres purpurnes Farbstoffbild sowie ein sekundäres gelbes Maskenbild, das eine der
des purpurnen Bildes entgegengesetzte Gradation besitzt und das während des Kopierens den störenden
Einfluß der Nebenabsorptionen im Blau des gebildeten purpurnen Bildes vermindert.
Zu V2 kg einer grünsensibilisierten Bromjodsilberemulsion
(2% Jodid), die Ve Mol Halogensilber enthält,
wird eine leicht alkalische Lösung zugesetzt von 9 g 1 - (m - Sulfophenyl) - 3 - (m - stearoy laminopheny I)-5-pyrazolon
und von 6 g der maskenbildenden Verbindung 6, welche durch Erhitzung in 24 cm3 Methanol,
18 cm3 1 n-Kaliumhydroxyd in Methanol und 18 cm3 Äthylenglykolmonomethyläther gelöst wurde.
Nach Ansäuern mit Essigsäure auf pH-Wert 6 und Zugabe der üblichen Zusätze, wie Härtemittel, Netzmittel
und Stabilisatoren, ist die erhaltene Emulsion gießfertig.
Nach dem Auftragen stellt diese Emulsion einen Teil eines photographischen Mehrschichtenmaterials
dar, das der Reihe nach aus den folgenden aufeinanderliegenden Schichten besteht: einem Träger, einer
Lichthofschutzschicht, einer isolierenden Gelatineschicht, einer rotsensibilisierten Emulsionsschicht mit
Blaugrünfarbstoffbildner, einer Gelatinezwischenschicht, der obenerwähnten grünsensibilisierten Emulsionsschicht,
einer Gelbfilterschicht, einer blauempfindlichen Emulsionsschicht mit Gelbfarbstoffbildner
und wenigstens einer Gelatineschutzschicht.
Nach der Belichtung hinter einem Graukeil mit Konstante 0,15 wird das photographische Material
wie im Beispiel 1 entwickelt und weiterbehandelt.
Man erhält ein primäres purpurnes Farbstoffbild sowie ein sekundäres gelbes Maskenbild in der grünsensibilisierten Schicht. Das gelbe Maskenbild besitzt eine der des purpurnen Bildes entgegengesetzte Gradation und vermindert beim Kopieren den störenden Einfluß der Nebenabsorption im Blau des purpurnen
Man erhält ein primäres purpurnes Farbstoffbild sowie ein sekundäres gelbes Maskenbild in der grünsensibilisierten Schicht. Das gelbe Maskenbild besitzt eine der des purpurnen Bildes entgegengesetzte Gradation und vermindert beim Kopieren den störenden Einfluß der Nebenabsorption im Blau des purpurnen
Bildes. D . . . ,
B e 1 s ρ 1 e 1 3
Eine der im Beispiel 1 beschriebenen ähnlichen Halogensilberemulsionen, in der der Farbstoffbildner
durch eine gleiche Menge von l-(p-Sulfophenyl)-S-palmitoylamino-S-pyrazolonkaliumsalz
ersetzt wird und in der die Menge von maskenbildender Verbindung 9 g beträgt, wird wie im Beispiel 1 aufgetragen
und weiterbehandelt. Man erhält ein primäres purpurnes Farbstoffbild sowie ein sekundäres gelbes
Maskenbild, das eine der des purpurnen Bildes entgegengesetzte Gradation besitzt und das beim Kopieren
den störenden Einfluß der Nebenabsorption im Blau des primären gebildeten purpurnen Bildes
vermindert. _, . ...
Eine der im Beispiel 1 beschriebenen ähnlichen Halogensilberemulsionen, in der der Farbstoffbildner
durch eine gleiche Menge von l-[6'-{o"-Sulfobenzoylamino) - benzthiazolyl - (2')] - 3 - pentadecyl - 5 - pyrazolon
ersetzt wird, und in der die Menge von maskenbildender Verbindung 9 g beträgt, wird wie im
Beispiel 1 aufgetragen und weiterbehandelt. Man erhält ein primäres purpurnes Farbstoffbild sowie ein
sekundäres gelborangefarbenes Maskenbild mit entgegengesetzter Gradation, das beim Kopieren den
störenden Einfluß der Nebenabsorption des primär gebildeten purpurnen Bildes vermindert.
Das folgende Herstellungsbeispiel zeigt, wie die erfindungsgemäß zu verwendenden maskenbildenden
heterocyclischen Hydrazonen der allgemeinen Formel II hergestellt werden.
Herstellung 1
1 - Methyl - 4 - pentadecyl - 2 - chinolon - 4' - carboxyphenylsulfonylhydrazon
N-NHSO,
(CHJ14-CH3
COOH
409 521/343
ίο
A. N-Methylpalmitoylacetanilid
In einem Destillierapparat mit Fraktionieraufsatz werden 31,2 g (0,1 Mol) Palmitoylessigsäuremethylester
und 10,7 g (0,1 Mol) N-Methylanilin in Toluol 5
erhitzt. Die Reaktionsmischung wird erhitzt, bis kein azeotropisches bei etwa 64° C kochendes Gemisch
von Methanol und Toluol mehr abdestilliert wird. Dann wird das Toluol weiter unter Vakuum abdestilliert.
Der bei der Kühlung anfallende, ölige und aus N-Methylpalmitoylacetanilid bestehende Rückstand
erstarrt und wird aus Methanol umkristallisiert; Schmelzpunkt: 58°C.
B. l-Methyl-4-pentadecyl-2-chinolon
Unter Rühren werden 10,7 g (0,0285 Mol) N-Methylpalmitoylacetanilid
portionsweise zu 25 cm3 konzentrierter Schwefelsäure zugesetzt. Der Ringschluß
wird durch Erhitzung der Reaktionsmischung auf dem Wasserbad während etwa einer halben Stunde
vollendet. Die Reaktionsmischung wird in Eis ausgegossen, wonach der gebildete Niederschlag von 1-Methyl-4-pentadecyl-2-chinolon
zuerst mit Wasser, nachher mit einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung gewaschen und schließlich aus Methanol umkristallisiert
wird; Schmelzpunkt: 78°C.
C. l-Methyl-4-pentadecyl-2-thiochinolon
Eine Mischung von 5,1 g (0,0128 Mol) 1-Methyl-4-pentadecyl-2-chinolon,
2,84 g (0,0128 Mol) Phosphorpentasulfid und 35 cm3 Pyridin wird 2l/2 Stunder
am Rückflußkühler erhitzt, worauf die Reaktions' mischung in Eis ausgegossen wird. Der gebildete
Niederschlag von l-Methyl-4-pentadecyl-2-thiochino
lon wird abgesaugt und aus Methanol umkristallisiert ; Ausbeute: 5,3 g; Schmelzpunkt: 78° C. |
D. l-Methyl-4-pentadecyl- j
2-methylmercaptochinoliniumjodid !
Eine Mischung von 1,85 g (0,05 Mol) 1-Methyli
4-pentadecyl-2-thiochinolon, 2 cm3 Methyljodid und 20 cm3 Aceton wird 10 Minuten unter Rückfluß^
kühlung erhitzt. Nach der Kühlung wird der gebildete Niederschlag abgesaugt und mit trockenem Aceton
gewaschen, wobei 2 g l-Methyl-4-pentadecyl-2-me
thylmercaptochinoliniumjodid erhalten werden Schmelzpunkt: 150°C (Zersetzung).
E. 1 -MethyM-pentadecyl^-chinolon-4'-carboxyphenylsulfonylhydrazon
Eine Mischung von 5,27 g (0,01 Mol) 1-Methyl-4
- pentadecyl - 2 - methylmercaptochinoliniumjodid 2,16 g (0,01 Mol) 4-CarboxybenzoIsulfonylhydrazic
und 35 cm3 Pyridin wird 4 Stunden bei 60° C erhitzt Die Reaktionsmischung wird in eine Mischung von
Eis und konzentrierter Salzsäure ausgegossen. Dei gebildete Niederschlag wird abgesaugt, zuerst mit
Wasser und nachher mit Methanol gewaschen und schließlich aus Äthylenglykolmonomethyläther umkristallisiert;
Schmelzpunkt: 2040C (Zersetzung).
Ref. Nr. |
Bedeutung von | R1' | R2 | Ri | Substituent | Schmelzpunkt oder Siedepunkt (0C) der nach den angeführten Reaktionsstufen |
A | erhaltenen | Zwischenprodukte | D | E |
der | n-Hexadecyl- | Methyl | Phenyl | an dem Z'-Ring |
Schmp. 84 | Schmp. 260 | Schmp. 109 | ||||
mas- ken- |
sulfonyl | *) | (Zersetz.) | ||||||||
bil- den- |
Carbamido | n-Penta- | Methyl | Schmp. 58 | B | C | Schmp. 150 | Schmp. 168 | |||
den | decyl | Schmp. 135 | Schmp. 175 | ||||||||
Ver | n-Hexadecyl- | Trifluor- | Methyl | Schmp. 117 | Schmp. 185 | Schmp. 122 | |||||
bin dung |
sulfonyl | methyl | Schmp. 78 | Schmp. 78 | |||||||
2 | desgl. | Methyl | Benzyl | **) | Schmp. 200 | Schmp. 123 | |||||
desgl. | Methyl | Methyl | Sp.l34bisl38 (4 mm He) |
Schmp. 92 | Schmp. 156 | Schmp. 215 | Schmp. 103 | ||||
3 | desgl. | 2-Chlor- | Methyl | Schmp. 76 | Schmp. 195 | Schmp. 138 | |||||
phenyl | Schmp. 111 **) |
Schmp. 168 | |||||||||
4 | desgl. | Methyl | Isopropyl | Sp.l32bisl36 /2 mm He) |
Schmp. 129 | Schmp. 160 | Schmp. 195 | Schmp. 105 | |||
desgl. | Phenyl | Methyl | \Λ* 111111 1.XgJ Schmp. 100 |
Schmp. 120 | Schmp. 147 | Schmp. 190 | Schmp. 140 | ||||
5 | desgl. | Methyl | n-Heptyl | Sp.l43bisl44 | kann nicht | Schmp. 90 | |||||
6 | (0,3 mm Hg) | Schmp. 77 | Schmp. 117 | destilliert | |||||||
7 | 7-Methyl | Schmp. 144 | Schmp. 102 | werden | |||||||
desgl. | Methyl | Isopropyl | Sp.l42bisl44 (0 7 mm Hß) |
Sp. 170 | Sp. 172 | Schmp. 195 | Schmp. 77 | ||||
8 | desgl. | Isopropyl | Methyl | Sp. 96 bis 100 102 mm He) |
(0,5 mm Hg) | (0,2 mm Hg) | Schmp. 225 | Schmp. 116 | |||
9 | desgl. | 4-Chlor- | Methyl | kann nicht | Schmp. 210 | Schmp. 135 | |||||
10 | phenyl | destilliert | Schmp. 68 | Schmp. 132 | |||||||
7-Methoxy | werden | Schmp. 45 | Schmp. 89 | ||||||||
4-Carboxy- | n-Penta- | Phenyl | kann nicht | Schmp. 133 | Schmp. 158 | Schmp. 90 | Schmp. 200 | ||||
11 | ben/.ol- | decyl | destilliert | ||||||||
12 | sulfonyl | werden | |||||||||
13 | Hergestellt nach der Vorschrift | 2221 (1951). | Schmp. 105 | Schmp. 69 | |||||||
Hergestellt nach der Vorschrift | aus J. Am. Chem. Soc. 67, 1969 (1945). | ||||||||||
14 | |||||||||||
aus J. Gen. Chem. USSR 21 | |||||||||||
*) | |||||||||||
**) | |||||||||||
Ref. | Bedeutung von | Ri | R2' | R3 | Substituent an dem Z'-Ring |
C | C | schmelzpunkt ("C) der nach den angeführten Reaktionsstufen erhaltenen Zwischenprodukte |
E | F | G | H |
Nr. | 4-Carboxy- | n-Penta- | Methyl | 79 | 200 | 73 | 104 | 88 | ||||
der | benzol- | decyl | (Zersetzung) | |||||||||
mas- ken- bil- den- |
sulfonyl | D | ||||||||||
den | n-Hexadecyl- | Methyl | Methyl | 7-Chlor | 188 | 145 | 127 | 132 | >260 | 139 | ||
Ver | sulfonyl | (Zersetzung) | ||||||||||
bin dung |
4-Carboxy- | n-Penta- | Methyl | 93 | 180 | 69 | 113 | 89 | ||||
15 | benzol- | decyl | 6-Chlor | 270 | (Zersetzung) | |||||||
sulfonyl | (Zersetzung) | |||||||||||
7-Methyl | 145 | |||||||||||
16 | (Zersetzung) | |||||||||||
17 | ||||||||||||
Claims (1)
1. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht
einen Farbkuppler und eine maskenbildende Verbindung, die bei Gegenwart eines Oxida-.
tionsmittels mit dem im Material nach der Farbentwicklung vorhandenen restlichen Farbkuppler
oxidativ kuppelt, enthält, wobei die maskenbildende Verbindung der allgemeinen Formel
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-
0
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