DE1245729C2 - Verfahren zum optischen Aufhellen von beschichtetem Papier - Google Patents

Verfahren zum optischen Aufhellen von beschichtetem Papier

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DE1245729C2
DE1245729C2 DE1960G0029703 DEG0029703A DE1245729C2 DE 1245729 C2 DE1245729 C2 DE 1245729C2 DE 1960G0029703 DE1960G0029703 DE 1960G0029703 DE G0029703 A DEG0029703 A DE G0029703A DE 1245729 C2 DE1245729 C2 DE 1245729C2
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Gevaert Photo Producten NV
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Description

CH = CH
R1 R2
in welcher Q die folgende Bedeutung hat:
Q = (a)R3 -γΝ^
N N
wobei R1 und R4 gleich oder verschieden sein und je bedeuten können: ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Aryloxygruppe, eine Alkoxygruppe, ein heterocyclisches Radikal, eine Thioalkylgruppe, eine Thioarylgruppe, eine thioheterocyclische Gruppe, eine Aminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkylaminogruppe oder eine Arylaminogruppe, oder (b) R5 —CO—, wobei R5 ein Atom, eine Gruppe oder ein Radikal bedeutet, wie sie im vorstehenden für R3 und R4 angegeben sind;
N N
R7
35
40
R6 und R7 bedeuten ebenfalls je ein Atom, eine Gruppe oder ein Radikal, wie sie im vorstehenden für R3 und R4 angegeben sind, oder (b) R8 —CO—, wobei auch R8 ein Atom, eine Gruppe oder ein Radikal bedeutet, wie sie oben für R3 und R4 angegeben sind, R1 und R2 je eine als wasserlöslichmachend bekannte Gruppe oder aus diesen Gruppen gebildete Salze; R1 und R2 können auch je ein Wasserstoffatom bedeuten, vorausgesetzt, daß mindestens eine der Gruppen R3, R4, R5, R6, R7 oder R8 anionisch ist, zum optischen Aufhellen von beschichtetem Papier, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung in mindestens einer Deckschicht, die Gelatine und Poly(N-vinylpyrrolidon), Polyvinyl-2-oxazolidon oder Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat als wasserlösliches Vinylpolymerisat enthält, in Form einer Additionsverbindung mit dem Vinylpolymerisat vorliegt oder in eine solche Schicht eindiffundieren gelassen wird.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminostilbenverbindung in einer Schicht und die in Anspruch 1 genannten Vinylpolymerisate in einer zweiten Schicht verwendet werden.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das beschichtete Pa-Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel:
15 Q-HN
CH = CH
NH-Q'
in welcher Q die folgende Bedeutung hat:
N N
R4
wobei R3 und R4 gleich oder verschieden sein und je bedeuten können: ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Aryloxygruppe, eine Alkoxygruppe, ein heterocyclisches Radikal, eine Thioalkylgruppe, eine Thioarylgruppe, eine thioheterocyclische Gruppe, eine Aminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkylaminogruppe oder eine Arylaminogruppe, oder (b) R5 —CO—, wobei R5 ein Atom, eine Gruppe oder ein Radikal bedeutet, wie sie im vorstehenden für R3 und R4 angegeben sind;
N N
R7
R6 und R7 bedeuten ebenfalls je ein Atom, eine Gruppe oder ein Radikal, wie sie im vorstehenden für R3 und R4 angegeben sind, wobei (b) R8 —CO—, wobei auch R8 ein Atom eine Gruppe oder ein Radikal bedeutet, wie sie oben für R3 und R4 angegeben sind; R1 und R2 je eine als wasserlöslichmachend bekannte Gruppe oder aus diesen Gruppen gebildete Salze; R1 und R2 können auch je ein Wasserstoffatom bedeuten, vorausgesetzt, daß mindestens eine der Gruppen R3, R4, R5, R6, R7 oder R8 anionisch ist, zum optischen Aufhellen von beschichtetem Papier, beispielsweise der weißen Oberfläche von Papieren mit einer oder mehreren Deckschichten aus Stoffen, die die optischen Aufhellungsmittel nicht festzubinden vermögen. Die Erfindung betrifft insbesondere eine Verwendung, bei der eine optische Aufhellung der weißen Teile fotografischer Bilder mittels solcher Aufhellungsmittel erreicht und das Auslaugen der optischen Aufhellungsmittel aus den fotografischen Schichten verhindert wird.
Die Verwendung von optischen Aufhellern in fotografischen Schichten und in überzügen auf Papier ist bekannt. Ferner ist bekannt, eine Reihe von Polymeren, wie Vinylpolyrneren, als Schichtbindemittel zu verwenden.
Im deutschen Patent 1 108 560 ist ein Verfahren vorgeschlagen worden zum optischen Aufhellen der Oberfläche eines Papiers, das mit mindestens einer ein Weißpigment enthaltenden Deckschicht überzogen ist. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß ein feinverteilter wasserunlöslicher makromolekularer Stoff mit einer Lösung oder Dispersion eines optischen Aufhellungsmittels behandelt wird, welches Substantiv auf den makromolekularen Stoff aufzieht, und daß die so erhaltene fluoreszierende Masse der Streich- oder Gießmasse für die genannten Schichten zugesetzt wird.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens kann man das Auswaschen oder Auslaugen der optischen Aufhellungsmittel aus dem betreffenden Schichten verhindern, indem man feinverteilte wasserunlösliche makromolekulare Produkte niedrigen Polymerisationsgrades mit einer Lösung oder Dispersion eines optischen Aufhellungsmittels behandelt, das sich gegenüber dem verwendeten makromolekularen Produkt Substantiv verhält, und die so erhaltene fluoreszierende Masse nach dem Filtrieren dem Material zusetzt, das zum Vergießen einer oder mehrerer Schichten auf einen Papierträger dient. Als makromolekulare Produkte, die sich in feinverteiltem Zustand zum Durchführen dieses Verfahrens eignen, kommen unter anderem Cellulose, Polyester, Polyamide und Harnstoff-Formaldehyd-Harze in Betracht.
Bei geeigneter Wahl der wasserlöslichen makromolekularen Produkte lassen sich nach dem erwähnten Verfahren sehr vorteilhafte Resultate erzielen. In gewissen Fällen jedoch bringt die Umsetzung von makromolekularen Produkten in feinverteiltem Zustand Schwierigkeiten mit sich. Diesen Schwierigkeiten kann man weitgehend abhelfen, wenn man nach dem im deutschen Patent 1 149 244 vorgeschlagenen Verfahren arbeitet, also ein Emulsionspolymerisat als wasserunlösliches makromolekulares Produkt benutzt.
Ferner ist aus der USA.-Patentschrift 2 580 362 ein reversibles Polyvinylalkoholgel bekannt, welches als Gelatineersatz bei Silberhalogenid-Emulsionen verwendet werden kann. Hierbei dienen Verbindungen, die zu einem Teil den Verbindungen der obengenannten allgemeinen Formel gleichartig sind, als Gelierungsmittel.
Aufgabe der Erfindung ist die Verwendung der genannten Verbindungen zum optischen Aufhellen von beschichtetem Papier. Zu diesem Zweck werden die genannten Verbindungen in mindestens einer Deckschicht verwendet, die Gelatine und PoIy-(N-vinylpyrrolidon), Polyvinyl-2-oxazolidon oder Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisat als wasserlösliches Vinylpolymerisat enthält, wobei sie in Form einer Additionsverbindung mit dem Vinylpolymerisat vorliegen oder in eine solche Schicht eindiffundieren gelassen werden.
Es wurde gefunden, daß bei Verwendung einer Additionsverbindung aus einer an sich als optischer Aufheller bekannten anionischen fluoreszierenden Aminostilbenverbindung der bereits genannten allgemeinen Formel, in welcher die Substituenten die genannte Bedeutung haben, und einem an sich als Schichtbindemittel bekannten wasserlöslichen Vinylpolymerisat auf oder in mindestens eine Deckschicht oder bei Erzeugung dieser Additionsverbindung in einer Deckschicht eine noch größere Helligkeit der Fluoreszenz erreichbar ist als bei alleiniger Verwendung einer anionischen fluoreszierenden Verbindung in optimaler Konzentration, und die Fluoreszenzzunahme auch während der weiteren Behandlung des Papiers erhalten bleibt, weil die fluoreszierende Substanz diffusionsfest an das wasserlösliche Polymerisat gebunden wird.
Der Effekt der Fluoreszenzsteigerung ist überraschend und läßt sich nach dem derzeitigen Wissensstand nicht mit Sicherheit erklären; er ist — verbunden mit der erzielten Fixierung — für die vorliegenden Zwecke besonders wertvoll.
Zusammensetzung der zu vergleichenden Muster
Muster A
Es werden die folgenden Ingredienzien in einem Reagenzrohr gelöst:
Gelatine 2,5 g
Poly-N-vinylpyrrolidpn 2,5 g
Aufhellungsmittel mit folgender Formel
NH-C
C-NH
CH = CH
NH-C
SO,Na
SO1Na
N
\
C-NH
OH
OH
Muster B
Gelatine 2,5 :
Polyvinylalkohol 2,5 ;
Aufhellungsmittel wie im MusterA 2g
Messung der Fluoreszenzstrahlung
Von beiden Mustern A und B wird in einem Fluoreszenzstrahlungsmesser (Hersteller: Perkin-Elmer) die Fluoreszenzstrahlung gemessen und hiervon eine Wellenlänge-Intensitätskurve aufgezeichnet. Die für das Erregen der Fluoreszenz verwendete Strahlung hatte eine Wellenlänge von 365 nm.
Die beigefügten Kurven A und B stellen die Resultate der Messungen dar. Der angewendete Verstärkungsfaktor (Photoelektronenvervielfacher) war für beide Messungen derselbe, so daß die Werte in der Ordinate, nämlich die Intensität der Fluoreszenzstrahlung, direkt linear vergleichbar sind.
Aus dem Vergleich der aufgezeichneten Interisitiitswerte geht hervor, daß die maximale Fluoreszenzintensität des Musters A um 34% höher ist a!s diejenige des Musters B. Hierbei liegt das Maximum der Fluoreszenz des Musters A, das PoIy-N-vhiy'ipyrrolidon enthält, bei 448 nm, während das Fluoreszenzmaximum des Musters B, das Polyvinylalkohol enthält, bei 468 nm liegt. Dies hat zur Felge, daß die Fluoreszenz in Anwesenheit von Poly-N-vinylpyrrolidon in fotografischem Papier neutraleres Weiß (kälteren weißen Bildton) erzeugt.
Diese günstigeren Resultate, die der Verwendung von Poly-N-vinylpyrrolidon zu verdanken sind, waren unter Berücksichtigung des Standes der Technik nicht zu erwarten.
Die Verwendung kann mit sehr gutem Erfolg bei der Herstellung von fotografischem Aufsichtsrr..ateria! erfolgen, ist aber auch für andere Typen von Ρ<:ρ;ι~- materialien möglich.
Die anionischen, fluoreszierenden Verbindungen für die erfindungsgemäße Verwendung wurden bereits genannt. Im einzelnen können die Substituenter. Q und Q' folgende Bedeutung haben:
N N
wie sie im vorstehenden für R3 und R4 angegeben sind;
N N
wobei R3 und R4 gleich oder verschieden sein und je bedeuten können: ein Wasserstcffatom, ein Halogenated!, ζ. Bi. Chlor oder Brom., eine Hydroxylgruppe, eine Aryloxygruppe, z. B. Phenoxy, G-To!c;:y oder p"Suifoph.euo;;y, eine Alkcxygru.ppe, z. 5. Methcxy oder Äthoxy., ein heterccyciisches Radikal, z. B.. Morphoiiftyl, Piperidyl oder Furfuryl, eine Thioaiky'gruppe, z. B. Tbiorr.ethyl oder Thicäthyl, eine Thioaryigruppe, z. B. Thiopkeny! oder Thiotolyl, eine thioheterocyclische Gruppe, z. ic. Thiobenzthiazyü, eine Aminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkylaminogruppe, z. B. Methylamine, Äthylaroino, Propylamine, Dimethylamine, Diäthylarnino, Bodecylamino, Cyclohexylamine, /?-Oxyäthylaroino, Di -(ß-ox yäthyl)-arr,i:.'o, ß-Sulfoäthylamino, oder eine Arylaminogruppe, z. B. Aniline, ο-, rn- und p-Sulfoanilino, o-, m- und p-Chloranifoo, ο-, πι- und p-Anisylamino, o-, m- und p-Toluidino, o-, ro- und p-Carboxyaniüno, Oxyanilino, Sulfonaphthylamino, o- m- und p-Arninoanilino oder p-Acetarnidoanilino; oder (b) R5 — CO—, wobei Rs ein Atom, eine Gruppe oder ein Radikal bedeutet, R7
R6 und R7 bedeuten ebenfalls je ein Atom, eine Gruppe oder ein Radikal, wie sie im vorstehenden für R3 und R4 angegeben sind, oder (b) R8—CO—, wobei auch R8 ein Atom, eine Gruppe oder ein
I5' Radikal bedeutet, wie sie oben für R3 und R4 angegeben sind; R1 und R2 je eine als wasserlöslichmachend bekannte Gruppe, z. B. eine Sulfogruppe eder Carboxylgruppe, oder aus diesen Gruppen gebildete Salze, z. B. Aminsalze, Alkalimetalisalze oder Erdalkalimetallsalze, wie Barium- oder Calciumsa'.ze; R1 und R2 können auch je ein Wasserstoffatem bedeuten, vorausgesetzt, daß mindestens eine der Gruppen R3, R4, R5, R6, R7 oder R8 anionisch ist. Die wasserlöslichen Vinylpolymerisate, die sich zusammen mit Gelatine bei der erfindungsgemäßen Verwendung eignen, sind Polyvinylpyrrolidon, PoIyviny!-2-oxazolidon und die wasserlöslichen Mischpolymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat.
Die fluoreszierende Verbindung und das wasseriösüche Polymerisat können entweder dem Papierträger selbst und/oder einer Barytschicht, einer Schutzschicht oder einer beliebigen anderen anwesenden Hilfsschicht einverleibt oder auf die genannter. Schichten aufgebracht werden; im Falle eines lichtempfindlichen Matörials können die genannten fluoreszierenden und polymeren Verbindungen der Halogensiiberemulsionsschicht selbst oder einer beliebigen Hilfsschicht zugesetzt werden. Selbstverständlich können die Verbindungen auch zu einer oder mehreren Substanzen zugesetzt werden, bevor diese zu einer Schicht verarbeitet werden. So können sie z. B. einem oder mehreren Bestandteil(en) einer oder mehreren Schichten eines fotografischen Materials einverleibt v/erden. Zu bemerken ist, daß die fluoreszierenden Verbindungen und das Polymerisat nxhi unbedingt in derselben Schicht anwesend sein müssen, sondern auch verschiedenen Schichten zugesetzt oder einverleibt werden dürfen. Es ist sogar möglich, das Polymerisat dem fotografischen Material einzuverleiben oder es als Schicht auf dieses aufzubringen und die fluoreszierende Verbindung einem beliebigen Behandlungsbad zuzusetzen, wie einem Entwicklungsbad, einem Unterbrechuri.gsbad und/oder einem Fixierbad. Wenn die fluoreszierende Verbindung und das Polymerisat in verschiedenen Schichten eines fotografischen Papiers anwesend sind und'die fluoreszierende Verbindung bei der Behandlung aus der betreffenden Schicht diffundiert, so diffundiert sie in die poly-
5C merisa;:halüge Schicht und wird in dieser durch das Polymerisat als diffusionsfeste Additionsverbindung gebunden.
Vorteilhafte Resultate erzielt man mit Vinylpolymerisaten, die ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis 450 000 besitzen; die besten Resultate aber werden mit wasserlöslichen Vinylpolymerisaten erreicht, deren Molekulargewicht zwischen 50 000 und 250 000 liegt.
Im allgemeinen ist eine Vinylpolymerisatmenge zwischen 0,1 und 4 g/m2 Papier geeignet. Die zu verwendende Menge an fluoreszierender Verbindung liegt normalerweise zwischen 2 und 500 mg/m2 Papier. Die benutzten Mengen des Polymerisats und der fluoreszierenden Verbindung sind keineswegs kritisch; man kann sie in gewissen Fällen über- oder unterschreiten, je nach Dicke der Schichten des fotografischen oder sonstigen Papiers und der Konzentration der verwendeten Lösungen.
Es folgen einige allgemeine Hinweise auf wichtige Vorteile, die sich nach der Erfindung erreichen lassen.
1. Bei gegebener Konzentration der fluoreszierenden Verbindung ist durch die mit dem wasserlöslichen Polymerisat gebildete Additionsverbindung eine eindeutige Aufhellungszunahme festzustellen.
2. Die mit Erfolg verwendbare Maximalmenge an fluoreszierender Verbindung und demzufolge der erreichbare Weißegrad des fotografischen oder anderen Papiers werden erhöht. Wenn die fluoreszierende Verbindung allein verwendet wird, tritt schnell ein Fluoreszenzverlust ein, sobald die Konzentration der fluoreszierenden Verbindung einen gewissen Wert übersteigt; dies ist auf die Eigenabsorption der fluoreszierenden Substanz zurückzuführen. Bei der genannten Additionsverbindung ist ein solcher Fluoreszenzverlust erst bei höheren Konzentrationen der fluoreszierenden Substanz zu beobachten.
3. Dadurch, daß sich eine Art Additionsverbindung ausbildet, wenn die fluoreszierende Verbindung und die polymeren Verbindungen entweder zusammen oder gesondert in einem Träger oder einer oder mehreren Baryt-, Emulsions-, Schutz- oder anderen Schichten eines fotografischen Materials anwesend sind, wird die Oberflächenfarbe des Materials nicht oder nur wenig nachteilig beeinflußt, weil keine Diffusion des Fluoreszenzprodukts während der Behandlung und/oder des wiederholten Waschens stattfindet. Wenn das Durchschnittsmolekulargewicht des wasserlöslichen Polymers tatsächlich ausreichend hoch ist, um das Herausdiffundieren aus der betreffenden Schicht oder den betreffenden Schichten des fotografischen Materials zu verhindern, und wenn außerdem ausreichend gehärtete Gelatineschichten verwendet werden, wird die starke Affinität des Vinylpolymerisats zu den fluoreszierenden Verbindungen garantieren, daß die fluoreszierenden Verbindungen während der Behandlung und des Waschens nicht ausgelaugt werden und so einen Helligkeitsverlust hervorrufen. Wenn die fluoreszierenden Verbindungen allein, also ohne Polymerisat verwendet werden, tritt dies dagegen sofort ein.
4. Bekanntlich verhalten sich die bekannten fluoreszierenden Verbindungen gegenüber Cellulose dermaßen stark Substantiv, daß bei gleichzeitiger Badbehandlung eines fotografischen Papiers, dessen Emulsion oder Barytschicht eine solche fluoreszierende Verbindung enthält, und eines Papiers, das kein oder weniger Aufhellungsmittel enthält, die fluoreszierende Verbindung durch dieses Papier adsorbiert 'wird. Wenn jedoch auch eine wasserlösliche makromolekulare Verbindung gemäß der Erfindung in dem ersten fotografischen Papier vorhanden ist, wird keine Übertragung des fluoreszierenden Materials auf das kein oder weniger Aufhellungsmittel enthaltende Papier stattfinden.
Beim Herstellen von fotografischen Papieren nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich in diesen Papieren in bekannter Weise Farbstoffbildner, Entwicklersubstanzen, oberflächenaktive Verbindungen, Sensibilisatoren, schleierverhütende Mittel, Stabilisatoren, Härtemittel und Weichmacher verarbeiten.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf die verschiedensten Papiersorten und fotografischen Aufsichtsmaterialien angewandt werden, z. B. auf Tapete, fotografisches positives Papier für die Schwarz-Weiß- und die Farbenfotografie für den Amateur, den Berufsfotografen und den Graphiker, positives Papier für das Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren usw.
B e i s ρ i e 1 1
Ein fotografischer Papierstreifen A wird mit einer Barytschicht aus einer Lösung der folgenden Zusammensetzung beschichtet:
50gewichtsprozentige wäßrige
Bariumsulfatsuspension
1 Ogewichtsprozentige wäßrige
Gelatinelösung
4,4'-Bis-(2-oxy-4-phenylamino-1,3,5-triazinyl-6)-diaminostilben-2,2'-dinatriumsulfonat
2 kg
1000 cm3
4,5 g
Ein Papierstreifen B derselben Qualität wird mit einer Barytschicht aus einer Barytlösung der gleichen Zusammensetzung beschichtet, zu der jedoch pro Kilogramm 22,5 g Polyvinylpyrrolidon zugesetzt wurden. Auf beide mit der Barytschicht beschichteten Streifen wird eine Bromjodsilberemulsion aufgetragen. Nach dem Trocknen und Belichten werden beide Streifen anderthalb Minuten bei 20° C in einer Lösung der folgenden Zusammensetzung entwickelt:
Wasser 800 cm3
Monomethyl-p-aminophenolsulfat 1,5 g
Natriumsulfit (wasserfrei) 25 g
Hydrochinon 6 g
Natriumcarbonat (wasserfrei) .... 40 g
Kaliumbromid Ig
Wasser bis 1000 cm3
Beide Streifen werden 15 Sekunden gewaschen, 10 Minuten fixiert und schließlich 3 Stunden in fließendem Wasser bei 15° C gewaschen. Die Oberflächenwelle des Streifens B ist stärker aufgehellt als die des Streifens A.
Beispiel 2
Zwei fotografische Papierstreifen A und B werden mit einer Barytschicht aus einer Lösung der folgenden Zusammensetzung beschichtet:
50gewichtsprozentige wäßrige
Bariumsulfatsuspension 2 kg
1 Ogewichtsprozentige wäßrige
Gelatinelösung 1000 cm3
4,4'-Bis-(2-oxy-4-phenylamino-
1,3,5-triazinyl-6)-diamino-
stilben-2,2'-dinatriumsulfonat .. 3,5 g
Der mit einer Barytschicht beschichtete Streifen A wird mit einer Chlorbromsilberemulsion beschichtet. Der mit einer Barytschicht beschichtete Streifen B wird mit einer gleichen Bromchlorsilberemulsion be-
409 625/383
schichtet, zu der jedoch pro Kilogramm Emulsion 20 g Polyvinylpyrrolidon zugesetzt wurden. Nach dem Trocknen und Belichten werden beide Streifen wie im Beispiel 1 entwickelt und fixiert. Die Oberflächenweiße des Streifens B ist stärker aufgehellt als die des Streifens A.
Beispiel 3
Ein mit einer Barytschicht beschichteter fotografischer Papierstreifen A wird mit einer Chlorsilbercmulsion beschichtet, die pro Kilogramm Emulsion 1 g 4,4'-Bis-(2-oxy-4-phenylamino-l,3,5-triazinyl-6)-diaininostiIben-2,2'-dinatriumsulfonal enthält. Ein mit einer Barytschicht beschichteter fotografischer Papierstreifen B wird mit der gleichen Chlorsilberemulsion beschichtet, zu der jedoch pro Kilogramm Emulsion 100 cm3 einer wäßrigen, 10 g PoIyvinyl-2-oxazolidon enthaltenden Lösung zugesetzt wird. Nach dem Trocknen und Belichten werden beide Streifen wie im Beispiel 1 entwickelt und fixiert. Die Oberflächenweiße des Streifens B ist stärker aufgehellt als die des Streifens A.
Beispiel 4
Ein fotografischer Papierstreifen A wird mit einer Barytschicht aus einer Lösung der folgenden Zusammensetzung beschichtet:
SOgewiehtsprozentige wäßrige
Bariumsulfatsuspension 2 kg
lOgewichtsprozentige wäßrige
Gelatinelösung 1000 cm3
4,4'-Bis-(2,4-dimethoxypropyl-
amino-l,3,5-triazinyl-6)-di-
aminostiIbcn-2,2'-disulfonsäure 3,9 g
Ein Papierstreifen B derselben Qualität wird mit einer Barytschicht aus einer Barytlösung gleicher Zusammensetzung beschichtet, zu der pro Kilogramm 33 g Polyvinylpyrrolidon zugesetzt wurden. Auf beide mit der Barytschicht beschichteten Streifen wird eine Bromjodidsilberemulsion aufgetragen. Nach dem Trocknen und Belichten werden beide Streifen wie im Beispiel 1 entwickelt und fixiert. Die Oberflächenweiße des Streifens B ist stärker aufgehellt als die des Streifens A.
Beispiel 5
Ein fotografischer Papierstreifen A wird mit einer Barytschicht aus einer Lösung der folgenden Zusammensetzung beschichtet:
50gewichtsprozentige wäßrige
Bariumsulfatsuspension 2 kg
lOgewichlsprozentige wäßrige
Gelatinelösung 1000 cm3
4,4'-Bis-[2,4-di-(4-phenyl)-anilino-
l,3,5-triazinyl-6]-diamino-
stilben-2,2'-disulfonsäure 4 g
Ein Papierstreifen B derselben Qualität wird mit einer Barytschicht aus einer Lösung gleicher Zusammensetzung beschichtet, zu der pro Kilogramm 36,5 g Polyvinylpyrrolidon zugesetzt wurden. Auf beide mit der Barytschicht beschichteten Streifen
wird eine Bromjodsilberemulsion aufgetragen. Nach dem Trocknen und Belichten werden beide Streifen wie im Beispiel 1 entwickelt und fixiert. Die Oberflächenweiße des Streifens B ist stärker aufgehellt als die des Streifens A.
B e i s ρ i e 1 6
Man verfährt wie im Beispiel 3, mit dem Unterschied jedoch, daß man statt 3,5 g 4,4'-Bis-(2-oxy-4 - phenylamino -1,3,5 - triazinyl - 6) - diaminostilben-2,2' - dinatriumsulfonat 3,75 g 4,4' - Bis - [2 - amino-4-(/i-oxyäthylamino)-1,3,5-triazinyl-6]-diaminostilben-2,2'-dinatriumsulfonat verwendet.
Beispiel 7
Ein mit einer Barytschicht beschichteter fotografischer Papierstreifen A wird mit einer Bromsilberemulsion beschichtet, die pro Kilogramm Emulsion 1 g 4,4'-Bis-(4-phenylcarbamyl)-diaminostilben-2,2'-dinatriumsulfonat enthält. Ein mit einer Barytschicht beschichteter fotografischer Papierstreifen B wird mit der gleichen Bromsilberemulsion beschichtet, zu der jedoch pro Kilogramm Emulsion 100 cm3 einer wäßrigen, 10 g Polyvinylpyrrolidon enthaltenden Lösung zugesetzt worden sind. Nach dem Trocknen und Belichten werden beide Streifen wie im Beispiel 1 entwickelt und fixiert. Die Oberflächenweiße des Streifens B bleibt beim Waschen erhalten, und dieser Papierstreifen B ergibt nach Fertigstellung ein fotografisches Bild, dessen hohe Lichter viel stärker aufgehellt sind als die des Bildstreifens A.
Beispiel 8
, Man verfährt wie im Beispiel 7, mit dem Unterschied jedoch, daß man statt 1 g 4,4'-Bis-(4-phenylcarbamyl)-diaminostilben-2,2'-dinatriumsulfonat 1 g 4,4'-Bis-(4-furoylamino)-diaminostilben-2,2'-disulfonsäure der Emulsion zusetzt.
Beispiel 9
Ein mit einer Barytschicht beschichteter fotografischer Papierstreifen A wird mit einer Bromjodsilberemulsion beschichtet, die ' pro Kilogramm Emulsion 1 g 4,4'-Bis-(2-oxy-4-phenylamino-l,3,5-triazinyl-6)-diaminostilben-2,2'-dinatriumsulfonat enthält. Ein mit einer Barytschicht beschichteter fotografischer Papierstreifen B wird mit der gleichen Bromjodsilberemulsion beschichtet, zu der jedoch pro Kilogramm Emulsion 10 g eines Mischpolymers von Vinylacetat und N-Vinylpyrrolidon (Molverhältnis 40:60) mit einem Molekulargewicht von etwa 50000 zugesetzt wurden. Nach dem Trocknen und Belichten werden beide Streifen wie im Beispiel 1 entwickelt und fixiert. Die Oberflächenwelle des Streifens B ist stärker aufgehellt als die des Streifens A.
Beispiel 10
Ein Papierträger A wird mit einer Schicht aus einer Suspension von 280 g Bariumsulfat in 1500 cm3 einer 2gewichtsprozentigen wäßrigen Gelatinelösung beschichtet, der 0,6 g 4,4'-Bis-(2-oxy-4-phenylamino-1,3,5-triazinyl - 6) - diaminostilben - 2,2' - dinatriumsulfonat in 30 cm3 Wasser zugesetzt wurde. Darauf wird eine ein Silberfällungsmittel enthaltende Schicht aufgetragen, die aus einer wäßrigen Gelatinelösung mit kolloidalen Silbersulfidkeimen besteht. Dieses Material wird, wie in der deutschen Patentschrift
245
764 572 beschrieben, mit einer negativen Halogensilberemulsionsschicht in Kontakt gebracht, die zuvor mit aktinischem Licht bestrahlt wurde. Im Entwicklungsbad diffundiert das nichtbelichtete Halogensilber aus dem negativen Material in die positive Empfangsschicht, wobei ein positives Bild auf der Empfangsschicht des Papierträgers A erzeugt wird. Der Papierträger B wird mit einer gleichen Barytschicht wie Papierträger A beschichtet, mit dem Unterschied jedoch, daß zu der Suspension noch 6 g Polyvinylpyrrolidon in 30 cm3 Wasser zugesetzt wurden. Ebenso wie auf den Papierträger A wird auch auf den Papierträger B eine Schicht aufgebracht, die ein Silberfällungsmittel enthält. Wenn der Papierstreifen B unter genau den gleichen Bedingungen wie das positive Diffusionsübertragungsmaterial A behandelt wird, ergibt sich für den Papierstreifen B eine stärker aufgehellte Oberflächenweiße.
Beispiel 11
Ein mit einer Barytschicht überzogener fotografischer Papierstreifen A wird mit einer Bromsilberemulsionsschicht beschichtet. Ein mit einer Barytschicht überzogener fotografischer Papierstreifen B wird mit der gleichen Bromsilberemulsion beschichtet, zu der jedoch 100 cm3 einer wäßrigen 20 g Polyvinylpyrrolidon pro Kilogramm Emulsion enthaltenden Lösung zugesetzt wurden. Nach dem Trocknen und Belichten werden beide Streifen wie im Beispiel 1 entwickelt und fixiert, mit dem Unterschied jedoch, daß dem Entwicklungsbad zuvor 0,5 g 4,4'-Bis-(2-oxy-4-phenylamino-l,3,5-triazinyl-6)-diaminostilben-2,2'-dinatriumsulfonat pro Liter zugesetzt wird. Die Oberflächenweiße des Streifens B ist stärker aufgehellt als die des Streifens A.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. Verwendung der Verbindung mit der allinrn Fnrmpl
    gemeinen Formel
    Q-HN
    -Q'
    pier ein fotografisches, gegebenenfalls lichtempfindliches Papier ist.
    4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminostilbenverbindung einem beliebigen, zur Behandlung des fotografischen Materials nach Anspruch 3 dienenden Bad zugesetzt wird.
DE1960G0029703 1959-05-19 1960-05-18 Verfahren zum optischen Aufhellen von beschichtetem Papier Expired DE1245729C2 (de)

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