DE1113083B

DE1113083B - Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls verschaeumten Polyurethanen

Info

Publication number: DE1113083B
Application number: DEI16794A
Authority: DE
Inventors: John Frederick Chapman; John Henry Cundall; John Alexander Partridge
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1958-08-15
Filing date: 1959-07-30
Publication date: 1961-08-24
Also published as: NL263028A; DE1170628B; GB972772A; NL121969C; NL255229A; NL120877C; DE1125647B; NL242359A; GB933713A; GB944275A; FR1233862A; NL261073A; IT699971A; DE1125646B; US3094434A; GB924111A; GB926414A; NL121968C

Description

INTERNAT. KL. C 08 g

DEUTSCHES

PATENTAMT

116794IVb/39 b

ANMELDETAG: 30. JULI 1959

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 24. AUGUST 1961

Es ist bekannt, Polyurethane herzustellen durch Umsetzung einer zwei oder mehr Isocyanatgruppen enthaltenden Verbindung mit einem hydroxylgruppenhaltigen Polyäther, der durch Umsetzung eines 1,2-Alkylenoxyds, wie Äthylenoxyd oder Propylenoxyd, mit einer Hydroxylverbindung, beispielsweise Wasser, einem Diol, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol oder Propylenglykol, oder einem höherwertigen Alkohol, wie Glycerin oder Trimethylolpropan, gewonnen ist. ίο

Für einige Zwecke ist es jedoch erwünscht, daß die Reaktion sehr rasch verläuft. Die bekannten Verfahren sind in dieser Hinsicht nicht völlig befriedigend. Es ist wirtschaftlich erwünscht, die Reaktionspartner, aus welchen ein Schaumstoff hergestellt werden soll, in feinverteilter Form, beispielsweise durch Sprühen, anzuwenden. Dieses Verfahren gestattet, auf einem einfachen und wirtschaftlichen Weg eine relativ dünne Schaumschicht, beispielsweise zur thermischen oder akustischen Isolierung, auf kompliziert geformten Körpern herzustellen. Bei einem solchen Verfahren, besonders beim Besprühen senkrechter Flächen, müssen die schaumbildenden Reaktionspartner sehr rasch miteinander reagieren, so daß es im allgemeinen notwendig ist, relativ große Mengen basischer Verbindungen, wie tertiäre Amine, zur Katalyse der Umsetzung des Isocyanats zuzusetzen. Die eine große Menge tertiäres Amin als Katalysator enthaltenden Mischungen haben den Nachteil der Toxizität und des üblen Geruchs. Es ist auch manchmal unmöglich, die notwendige Konzentration anorganischer Katalysatoren, wie Kaliumacetat, zu erreichen, da sie im Kunstharz schlecht löslich sind. Daher war es bisher schwierig, für diese Anwendung geeignete schaumbildende Mischungen aufzufinden, welche Einfachheit der Anwendung mit Schnelligkeit der Schaumbildung vereinigen und befriedigende Schäumstoffe ergeben.

In der britischen Patentschrift 769 091 ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen in zwei Stufen beschrieben, bei dem zunächst ein Gemisch aus stickstofffreiem Polyäther und tertiäre Stickstoffatome enthaltendem Polyäther mit überschüssigem Polyisocyanat unter Bildung eines Reaktionszwischenproduktes umgesetzt wird, welches dann in der zweiten Stufe in ein Polyurethan übergeführt wird.

Es wurde gefunden, daß hydroxylgruppenhaltige Polyäther, welche außerdem tertiäre Aminogruppen enthalten, sehr reaktionsfähig gegenüber Isocyanaten sind und daß diese Polyäther sich besonders bei der Herstellung von Schäumen durch Sprühverfahren sehr gut verwenden lassen, da sie auch ohne Katalysatoren Verfahren zur Herstellung

von gegebenenfalls verschäumten

Polyurethanen

Anmelder:

Imperial Chemical Industries Limited,
London

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde, Drakestr. 51, Dipl.-Ing. H. Bohr und Dipl.-Ing. S. Staeger,

München 5, Patentanwälte

Beanspruchte Priorität-Großbritannien vom 15. August 1958 (Nr. 26 317/58)
und 22. Juli 1959

John Frederick Chapman,

John Henry Cundall und John Alexander Partridge, Manchester, Lancashire (Großbritannien),

sind als Erfinder genannt worden

zur Bildung eines sehr feinporigen Schaumstoffes von niedriger Dichte führen.

Entsprechend der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls verschäumten Polyurethanen durch einstufige Umsetzung eines organischen Polyisocyanate mit einem hydroxylgruppenhaltigen Polyäther und gegebenenfalls Wasser unter Formgebung angegeben, wobei der Polyäther zusätzlich zu zwei oder mehr Hydroxylgruppen auch wenigstens eine tertiäre Aminogruppe enthält.

Tertiäre Aminogruppen können alle Gruppen sein, welche ein nur mit Kohlenstoffatomen direkt verbundenes Stickstoffatom, welches auch Teil eines heterocyclischen Ringes sein kann, enthalten.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten tertiären, Aminogruppen enthaltenden Polyäther schließen die Reaktionsprodukte von 1,2-Alkylenoxyden mit Ammoniak oder mit wenigstens eine primäre oder zwei sekundäre Aminogruppen enthaltenden Verbindungen ein. Die Polyäther können beispielsweise durch Umsetzung von Äthylenoxyd oder 1,2-Propylenoxyd oder deren Mischungen mit Ammoniak oder aliphatischen, aromatisch-aliphatischen oder cyclo aliphatischen primären und sekundären Aminen hergestellt sein. Vorzugsweise werden hierfür Am-

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moniak, Piperazin und Aminoverbindungen der all- man diese in Mischung mit anderen Polyäthern oder

gemeinen Formel Polyestern, welche keine tertiären Aminogruppen ent-

O- vrm __vtlji R vrtT halten, verwendet. Auf diese Weise können schaum-

U₂IN(K. iNrt^K. INiI₂ bildende Mischungen von jedem gewünschten Grad worin R gleiche oder verschiedene aliphatische, 5 der Reaktionsfähigkeit einschließlich solcher, die sich aromatisch-aliphatische oder cycloaliphatische Kohlen- zur Verwendung in einem kontinuierlichen Auftragwasserstoffreste darstellt und η eine ganze Zahl von verfahren mit längerer Mischzeit eignen, hergestellt O bis 5 ist, verwendet. werden.

Die Polyäther können beispielsweise mit Hilfe Der schaumbildenden Mischung können weitere

folgender Verbindungen dargestellt werden: Ammo- " Zusätze zugesetzt werden. So kann die Mischung außer-

niak, Amine, wie Methylamin, Cyclohexylamin, Piper- dem organische oder anorganische Pigmente, Füllstoffe,

azin, Benzylamin, Phenyläthylamin, Di - (amino- flammenhemmende Stoffe, wie Tri-(je-chloräthyl)-phos-

methyl)-benzol, Di-(aminoäthyl)-benzol, Äthylen- phat, Verdünner, wie Tikresylphosphat, Strukturver-

diamin, Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin, besserer und Emulgiermittel, wie Seifen oder Äthylen-

Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin und Bis- 15 oxydkondensationsprodukte, enthalten.

(<a-aminohexyl)-amin. Es können auch Amine, die Bei der Herstellung von geschäumten Gegenständen

andere gegenüber Alkylenoxyden reaktionsfähige nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung wird

Gruppen, beispielsweise Hydroxylgruppen, enthalten, eine je nach den besonderen Bestandteilen stark

wie 2-Amino-2-(hydroxymethyl)-propandiol-(l,3), ver- wechselnde Wassermenge bis zu 20 Gewichtsprozent,

wendet werden. 20 vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent des Polyäthers,

Die mit Ammoniak oder den primäre oder sekundäre benötigt.

Aminogruppen enthaltenden Verbindungen umgesetzte Beispiele von organischen Polyisocyanaten sind:

Gesamtmenge 1,2-Alkylenoxyd soll vorzugsweise 2 bis Toluylen-2,4-diisocyanat, Mischungen von ToIu-

40 Mol für jedes Äquivalent aktiver Wasserstoffatome ylen-2,4- und -2,6-diisocyanaten, Diphenylmethandi-

der Aminoverbindung betragen. Es können auch 25 isocyanat, 4,4'-Diisocyanato-3-methyldiphenylmethan,

kleinere Mengen 1,2-Alkylenoxyd verwendet werden, m- und p-Phenylendiisocyanat, Chlorphenylen-2,4-di-

jedoch reagieren die erhaltenen Hydroxylverbindungen isocyanat und deren Mischungen. Den Diisocyanaten

so lebhaft mit Isocyanaten, daß sie zur Verwendung in können Triisocyanate, beispielsweise 2,4,6-Triiso-

Sprühverfahren weniger geeignet sind. Größere Anteile cyanatotoluol, 4,4',4"-Triphenylmethantriisocyanat,

1,2-Alkylenoxyd führen zu Polyäthern von übermäßig 30 2,4,4'-Triisocyanatodiphenyläther und Polymere des

hohem Molekulargewicht und geringer Reaktions- Toluylen-2,4-diisocyanats, beigemischt werden, jedoch

fähigkeit. wird als Polyisocyanat vorzugsweise eine Polyiso-

Falls gewünscht, können Ammoniak und die primäre cyanatmischung, welche einen Hauptanteil von Diaryl- oder sekundäre Aminogruppen enthaltende Verbin- methandiisocyanat und wenigstens 5 Gewichtsprozent dung mit dem 1,2-Alkylenoxyd in mehr als einer Stufe 35 eines Polyisocyanats mit mehr als zwei funktionellen umgesetzt sein, wobei das gleiche oder ein anderes Gruppen enthält, verwendet. Geeignete Diarylmethan-1,2-Alkylenoxyd in den verschiedenen Stufen ver- diisocyanate sind beispielsweise Diphenylmethandiisowendet sein kann. Beispielsweise kann ein Zwischen- cyanat, Phenyltolylmethandiisocyanat.
produkt, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin oder Der Reaktionsmischung kann entsprechend dem Mono-, Di- oder Tripropanolamin, hergestellt und 40 bisher üblichen Verfahren ein Katalysator, beispielsdieses mit Äthylenoxyd oder Propylenoxyd weiter um- weise ein tertiäres Amin, zugesetzt werden. Im allgegesetzt sein. Die Kondensation kann in den verschie- meinen ist jedoch die Reaktionsfähigkeit der tertiäre denen Stuf en in zweckmäßigem Umfang und nicht not- Aminogruppen enthaltenden Polyäther so groß, daß wendigerweise bis zur Herstellung einer einzigen Ver- ein Katalysatorzusatz weder erwünscht noch Zweckbindung durchgeführt sein. Außerdem können die so 45 mäßig ist.

erhältlichen Zwischenprodukte auch nach irgend- Nach dem vorliegenden Verfahren können PoIy-

einem anderen verfügbaren Verfahren hergestellt und urethanschaumstoffe in Form von auf gesprühten Über-

dann mit dem 1,2-Alkylenoxyd umgesetzt sein. zügen leicht und bequem hergestellt werden. Diese

Die Polyäther können nach bekanntem Verfahren Überzüge besitzen gute einheitliche Struktur und gehergestellt werden. Beispielsweise kann man eine 50 ringe Dichte. Weiterhin weisen die tertiäre Aminowäßrige oder alkoholische Lösung einer Aminover- gruppen enthaltenden Polyäther, verglichen mit beibindung zuerst mit einem 1,2-Alkylenoxyd bei 70 bis spielsweise Polyestern von ähnlichem Molekularge-10O⁰C und 0,35 bis 3,5 at zum entsprechenden Hy- wicht, eine relativ geringe Viskosität auf und eignen droxyalkylamin umsetzen, dann einen alkalischen sich deshalb besser zum Versprühen mittels einer Sprüh-Katalysator, wie Kaliumhydroxyd, zusetzen, das 55 düse ohne Hitzeanwendung. Das erfindungsgemäße Wasser oder den Alkohol abdestillieren und bei 100 bis Verfahren kann auch zur Herstellung von PoIy-140°C und 0,35 bis 3,5 at weiteres Propylenoxyd bis urethangebilden der verschiedensten Art, welche starr zur Bildung eines Polyäthers des gewünschten Mole- oder biegsam, fest oder zellförmig, beispielsweise kulargewichts zugeben. Gummi, Filme, Oberflächenüberzüge, sein können,

Die Reaktionsfähigkeit dieser Polyäther gegenüber 60 ferner als Einbettungsmasse, Bindemittel u. dgl. ver-

Isocyanaten hängt bis zu einem gewissen Grad von wendet werden.

deren Gehalt an Resten des tertiären Amins und deren Die Erfindung wird erläutert durch die folgenden

Molekulargewicht ab. Gewöhnlich ist ein Polyäther von Beispiele. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf

niedrigem Molekulargewicht reaktionsfähiger als ein Gewicht.

aus dem gleichen Alkylenoxyd und Amin hergestellter 65 Beismel 1
Polyäther von höherem Molekulargewicht. Die große

Reaktionsfähigkeit der tertiäre Aminogruppen ent- Eine Kunstharzmischung wurde hergestellt, indem

haltenden Polyäther kann vermindert werden, indem man 8 Teile Wasser, 15,Teile Tri-(^-chloräthyl)-phos-

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phat, 5 Teile des durch Umsetzung von 2,5 Mol Äthylen- glykol und 3 Mol Toluylendiisocyanat umsetzte. Eine oxyd mit 1 Mol einer Cetyl-Oleyl-Alkohol-Mischung heftige Reaktion setzte unter sehr schnellem Anstieg erhaltenen Produkts und 100 Teile des nach der unten der Viskosität ein. Die Reaktionsmasse wurde schließangegebenen Vorschrift hergestellten Polyäthers unter lieh fest, so daß hieraus im Sprühverfahren kein Rühren miteinander mischte. Diese Kunstharzmischung 5 Schaumstoff gebildet werden konnte, und ein 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan enthaltendes

Isocyanatgemisch, welches durch Umsetzung von rohem Beispiel 2

Diaminodiphenylmethan, enthaltend ungefähr 15%

Polyamine (hauptsächlich Triamine) und erhalten 80 Teile eines flüssigen Polyäthers (A), der durch

durch Kondensation von Formaldehyd mit Anilin in io Umsetzung von 1193 Teilen Propylenoxydm.it 750 Tei-Gegenwart von Salzsäure, mit Phosgen gebildet wurde, len Trimethylolpropan erhalten wurde, 20 Teile eines führte man über Meßvorrichtungen einer mit doppelter flüssigen Polyäthers (B), der durch Umsetzung von Zuführung ausgestatteten Sprühdüse im Volumen- 1095 Teilen Propylenoxyd mit 743 Teilen Tetrakisverhältnis von 130 Teilen Kunstharzmischung zu (/3-hydroxyäthyl)-äthylendiamin gewonnen wurde, 100 Teilen Isocyanatmischung zu, wobei Kunstharz 15 5 Teile des durch Umsetzung einer Cetyl-Oleyl-Alkohol- und Isocyanat bei ungefähr 20⁰C gehalten wurden. Mischung mit Äthylenoxyd im Verhältnis 1: 2,5 Mol Beim Aufsprühen der erhaltenen Mischung auf senk- gewonnenen Produkts und 4 Teile Wasser wurden rechte Flächen unter Anwendung eines Drucks von unter Rühren gemischt. 173 Teile der im Beispiel 1 7 at wurde ein Film gebildet, welcher sich in 3 bis 4 Se- verwendeten Diphenylmethandiisocyanatmischung künden zu einer 1,3 cm dicken starren Schaumschicht 20 wurden dann zugesetzt, die Mischung 50 Sekunden mit einer feinen und gleichmäßigen Struktur und einer lang heftig gerührt und in eine Form gegossen. In der Dichte von 0,056 g/ccm aufblähte. Form schäumte die Mischung heftig und erstarrte

Der in diesem Beispiel verwendete Polyäther war wie schnell zu einem starren Schaumstoff von feiner folgt hergestellt: Struktur, einer Dichte von 0,042 g/ccm und einer

1192 Teile Triäthanolamin und 12 Teile Kalium- 25 Druckfestigkeit von 63,5 kg pro 50,8 mm Würfel, hydroxyd wurden in einem Druckgefäß aus rostfreiem Der in diesem Beispiel verwendete Polyäther (A)

Stahl 1 Stunde lang bei 23 mm Hg Vakuum und Durch- hat ein Molekulargewicht von 354, eine Hydroxylzahl leiten eines langsamen Stickstoffstroms auf 100° C er- von 475 und eine Viskosität von 1152 cSt bei 25° C. Der hitzt. Das Gefäß wurde dann verschlossen und aus flüssige Polyäther (B) hat ein Molekulargewicht von einem Druckzylinder Propylenoxyd bis zu einem Druck 30 578, eine Hydroxylzahl von 389 und eine Viskosität von 1,75 bis 2,1 at eingeleitet. Die Anfangsreaktion mit von 915 cSt bei 25° C. Propylenoxyd ist exotherm. Die Mischung wird auf · 1 1

100°C gehalten, während man Propylenoxyd in das Beispiel 3

Reaktionsgefäß unter Erhaltung eines Drucks von Zu einer Mischung von 90 Teilen des flüssigen PoIy-

1,75 bis 2,1 at einleitet. Wenn nach Verlauf von 2 Stun- 35 äthers (A) und 10 Teilen des flüssigen Polyäthers (B), den die Reaktion mit geringerer Wärmeentwicklung beide dem Beispiel 2 entsprechend, wurden 4 Teile verläuft, wird die Temperatur der Reaktionsmischung Wasser und 5 Teile des durch Umsetzung einer Cetylauf 12O⁰C erhöht und die Zugabe von Propylenoxyd Oleyl-Alkohol-Mischung mit Äthylenoxyd im Molverweitere 4^l/₂ Stunden bis zu einer Gesamtmenge von hältnis 1:2,5 erhaltenen Produkts zugesetzt. Diese 2308 Teilen fortgesetzt. Die Zugabe von Propylenoxyd 40 Mischung wurde gründlich gerührt. Dann wurden wird dann unterbrochen, das Reaktionsgefäß ent- 175 Teile derDiphenylmethandiisocyanatmischung entspannt und die Reaktionsmischung auf 100⁰C abge- sprechend Beispiel 1 zugegeben und 75 Sekunden sehr kühlt. Dann werden 104 Teile Aktivkohle zugesetzt, kräftig gemischt. Die Mischung wurde sofort in eine die Mischung 1 Stunde lang bei 23 mm Hg Vakuum Form gegossen, wo sie sich rasch zu einem starren auf 100⁰C erhitzt und anschließend heiß durch eine 45 Schaumstoff von gleichmäßiger Zellenstruktur, einer dampf beheizte Drucknutsche filtriert. Man erhält Dichte von 0,04 g/ccm und Druckfestigkeit von 56,7 kg 3200 Teile einer bernsteinfarbenen Flüssigkeit mit pro 50,8 mm Würfel ausdehnte.

folgenden Eigenschaften:

Beispiel 4

a) Viskosität bei 25°C 312 cSt „ ,„«^-i j · τ, · · ι -, i_ u ■ t.

b) Hvdroxvlwert 12 2°/ ⁵° ^{Zu 10}°^{Teilen des lm} Beispiel 2 beschriebenen c\ Ott einer 10°/ igen Lösung in '^(Wieem ' flüssigen Polyäthers (B) wurden 4 Teüe Wasser, 5 Teile

wlßSL Alkohol 10 20/ ^{des durch} Umsetzung einer Cetyl-Oleyl-Alkohol-

d) Wassergehalt o'l7°°/ Mischung mit Äthylenoxyd im Molverhältnis 1: 2,5

' ^/o erhaltenen Produkts und 1 Teil feingepulvertes Anti-

, . , , 55 monoxyd zugesetzt. Die Mischung wurde gründlich

Vergleichsversuch gerührt. Es wurden 160 Teile der Diphenylmethandi-

Nach obiger Arbeitsweise hergestelltes oxypropyl- isocyanatmischung des Beispiels 1 zugegeben und

substituiertes Triäthanolamin, welches bei 25° C noch weitere 15 Sekunden kräftig gerührt. Die Mischung

eine Viskosität von nur 312 cSt und einen Hydroxyl- schäumt außerordentlich schnell und ergibt einen

wert von 12,2% hatte, was einer Umsetzung von 60 starren Schaumstoff von feiner Struktur mit guter

ungefähr 3 Mol Propylenoxyd mit 1 Mol Triäthanol- Elastizität, 0,04 g/ccm Dichte und 45,4 kg pro 50,8 mm

amin entsprach, reagierte mit Isocyanat und Wasser Würfel Druckfestigkeit,

unter Bildung eines starren Schaumstoffs. .

Es wurde ein Versuch unternommen, die Bildung Beispiel 5

eines solchen wertvollen Schaumstoffs aus oxypropyl- 65 , Zu 100 Teilen des im Beispiel 2 beschriebenen PoIy-

substituiertem Triäthanolamin mit den erwähnten äthers (B) wurden 6 Teile Wasser, 5 Teile des durch

wertvollen Eigenschaften nachzuahmen, indem man Umsetzung einer Cetyl-Oleyl-Alkohol-Mischung mit

statt dessen 1 Mol Triäthanolamin mit 3 Mol Propylen- Äthylenoxyd im Molverhältnis 1: 2,5 erhaltenen Pro-

7 8

dukts und 2 Teile feingepulvertes Antimonoxyd zu- wurden mit 8 Teilen Wasser und 15 Teilen ß-Trichlorgesetzt. Die Mischung wurde kräftig gerührt. 180 Teile äthylphosphat gemischt.

der Diphenylmethandiisocyanatmischung des Bei- Es wurden 250 Teile der 4,4'-Diisocyanatodiphenyl-

spiels 1 wurden zugesetzt und weitere 20 Sekunden methänmischung des Beispiels 1, die 2 % eines PoIygerührt. Die Mischung schäumte sehr schnell und 5 mischäthers aus Athylenoxyd und Propylenoxyd mit ergab einen einheitlichen feinporigen Schaumstoff von 10 Gewichtsprozent Äthylenglykolresten enthielt, zuguter Elastizität und 0,028 g/ccm Dichte. gefügt und die Mischung mit einem Schnellrührer

30 Sekunden gerührt. Die Mischung wurde in eine

Beispiel 6 Form gegossen, wo sie sofort einen Schaumstoff mit

__ ίο starrer Zellstruktur und einer Dichte von 0,026 g/ccm

150 Teile eines durch Zugabe von Äthylen- und Pro- ergab,
pylenoxyd zuÄthylendiamin hergestelltenflüssigen PoIy-

äthers, der eine Hydroxylzahl von 61 und einen Gehalt Beisniel 10

an Äthylenglykolresten von 10% hatte, wurden mit

einer Mischung von 4,5 Teilen Wasser, 2,25 Teilen 15 100 Teile des durch Umsetzung von 1698 Teilen Dimethylcyclohexylamin und 4,5 Teilen des Konden- Triisopropanolamin und 2715 Teilen Propylenoxyd gesationsprodukts von 1 Mol einer Cetyl-Oleyl-Alkohol- wonnenen Produkts mit einer Hydroxylzahl von 430 Mischung mit 2,5 Mol Athylenoxyd gerührt. Es wurden mit 8 Teilen Wasser und 15 Teilen/5-Trichlorwurden 59 Teile einer 80: 20-Mischung von Toluylen- äthylphosphat gemischt.

2,4- und -2,6-diisocyanat zugefügt und bis zur voll- 20 Es wurden 260 Teile der 4,4'-Diisocyanatodiphenylständigen Mischung weitergerührt. Die noch flüssige methänmischung des Beispiels 1, welche 5% eines Mischung wurde in eine Form gegossen, wo sie Polymischäthers aus Äthylenoxyd und Propylenoxyd schäumte und sich schnell setzte. Das Produkt war ein mit 10% Äthylenglykolresten enthielt, zugefügt und hochelastischer Schaumstoff mit einer Dichte von die Mischung mit einem Schnellrührer 30 Sekunden 0,04 g/ccm. 25 gerührt. Die Mischung wurde in eine Form gegossen,

wo sie schäumte und eine starre Zellstruktur mit einer

Beispiel 7 Dichte von 0,026 g/ccm ergab.

100 Teile des durch Umsetzung _yon 1477 Teilen Beispiel 11

Triäthanolamin und 2773 Teilen Äthylenoxyd ge- 30

wonnenen Reaktionsprodukts, welches eine Hydroxyl- 100 Teile des Reaktionsprodukts von 2020 Teilen zahl von 230 hatte, wurden mit 8 Teilen Wasser und Hepta - bis - hydroxypropyltetraäthylenpentamin und 15 Teilen β - Trichloräthylphosphat gemischt. Die 1255 Teile Propylenoxyd mit einer Hydroxylzahl von Mischung wurde auf 2° C abgekühlt, Es wurden 395 wurden mit 6 Teilen Wasser und 15 Teilen β-ΊτΊ-280 Teile der 4,4'- Diisocyanatodiphenylmethan- 35 chloräthylphosphat gemischt. Es wurden 175 Teile der mischung des Beispiels 1, welche 2% eines Polymisch- 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethanmischung des Beiäthers aus Athylenoxyd und Propylenoxyd mit 10% spiels 1, die 2% eines Polymischäthers aus Äthylen-Äthylenglykolresten enthielt, zugesetzt. Die Mischung oxyd und Propylenoxyd mit 10% Äthylenglykolresten wurde 15 Sekunden mit einem Schnellrührer gerührt enthielt, zugefügt und die Mischung mit einem Schnell- und in eine Form gegossen, wo sie sofort schäumte. 40 rührer 15 Sekunden gerührt. Die Mischung wurde in Das Produkt hatte eine starre Zellstruktur und eine eine Form gegossen, wo sie schnell schäumte und eine Dichte von 0,016 g/ccm. starre Zellstruktur mit einer Dichte von 0,04 g/ccm

ergab.

Beispiel 8

Das Verfahren von Beispiel 7 wurde wiederholt,

wobei an Stelle der Diphenylmethandiisocyanat- 40 Teile eines linearen Polyätherharzes, welches durch mischung eine 4,4'-Diisocyanato-3-methyldiphenylme- Umsetzung von 190 Teilen N-Methyldiäthanolamin thanmischung verwendet wurde. Das Mischen der und 7 Teilen Kaliumhydroxyd mit 1940 Teilen ProKunstharz- und Isocyanatkomponenten wurde ein- 50 pylenoxyd hergestellt war und eine Hydroxylzahl von facherweise bei Raumtemperatur 15 Sekunden lang 97,7 und eine Viskosität von 196 cSt bei 25°C hatte, vorgenommen, wobei das Schäumen sogleich eintrat. wurden mit 60 Teilen eines Polypropylenglykols mit Das Produkt hatte eine starre Zellstruktur und eine einer Hydroxylzahl von 56 und einer Viskosität von Dichte von 0,019 g/ccm. 320 cSt bei 25°C gemischt und unter Rühren bei unge-

Die in diesem Beispiel verwendete 4,4'-Diisocyanato- 55 fähr HO⁰C unter vermindertem Druck getrocknet.

3-methyldiphenylmethanmischung war hergestellt, in- 16 Teile einer 65 : 35-Mischung von Toluylen-2,4- und

dem man rohes 4,4'-Diamino-3-methyldiphenylmethan, -2,6-diisocyanat wurden der Mischung der Polyäther

welches ungefähr 15% Polyamine (hauptsächlich Tri- bei 70⁰C zugesetzt und die Mischung 3 Minuten bei

amine) enthielt und durch Kondensation von Anilin, einem Vakuum von 10 mm Hg gerührt. Die Mischung

o-Toluidin und Formaldehyd im Molverhältnis 3,3 : 1, 60 wurde in eine Form gegossen und 3 Stunden bei 100⁰C

1 : 1,0 in Gegenwart von Salzsäure erhalten worden ausgehärtet. Man erhielt ein hochelastisches Produkt

war, mit Phosgen umsetzte. mit einer Härte von 15° Shore.

Beispiel 9 Beispiel 13

100 Teile des durch Umsetzung von 700 Teilen Tri- 80 Teile eines Polypropylenglykols mit einer Hy-

isopropanolamin mit 884 Teilen Äthylenoxyd ge- droxylzahl von 112 und einer Viskosität von 140 cSt wonnenen Produkts mit einer Hydroxylzahl von 386 bei 25° C wurden mit 20 Teilen eines verzweigten Poly-

ätherharzes, welches durch Umsetzung von 130 Teilen Tetra-(/?-hydroxyäthyl)-äthylendiamin und 5 Teilen Kaliumhydroxyd mit 1002 Teilen Propylenoxyd hergestellt worden war und eine Hydroxylzahl von 90,8 und eine Viskosität von 415 cSt bei 425° C hatte, gemischt und unter Rühren bei 110° C unter vermindertem Druck getrocknet. Zu der Mischung der Polyäther wurden 12 Teile einer 65: 35-Mischung von Toluylen-2,4- und -2,6-diisocyanat bei 70° C zugesetzt und die Mischung 3 Minuten bei einem verminderten Druck von 10 mm Hg gerührt.

Die Mischung wurde in eine Form gegossen und bei 100°C 3 Stunden ausgehärtet. Das elastische Produkt hatte eine Härte von 20° Shore.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls verschäumten Polyurethanen durch Umsetzen eines organischen Polyisocyanats mit einem hydroxylgruppenhaltigen Polyäther und gegebenenfalls Wasser unter Formgebung, dadurch gekennzeichnet, daß Polyäther, die neben zwei oder mehr Hydroxylgruppen noch wenigstens eine tertiäre Aminogruppe enthalten, mit organischen Polyisocyanaten und gegebenenfalls Wasser einstufig umgesetzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyäther das Produkt der Umsetzung eines 1,2-Alkylenoxyds mit Ammoniak, Piperazin oder einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel

H₂N(R-NH)₅₁RNH₂

worin R gleiche oder verschiedene aliphatische, aliphatisch-aromatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste darstellt und η eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist, verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyäther ein Reaktionsprodukt verwendet wird, in dem für jedes in der Aminoverbindung enthaltene aktive Wasserstoffatom zwei bis vierzig 1,2-Alkylenoxydreste getreten sind.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein bis zu 20 Gewichtsprozent Wasser enthaltender Polyäther verwendet wird.

5. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyäther mit der Mischung eines Hauptanteils Diarylmethandiisocyanat und wenigstens 5 Gewichtsprozent eines Polyisocyanats mit mehr als zwei funktionellen Gruppen umgesetzt wird.

6. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß Polyurethanschaumstoffe mittels eines Sprühverfahrens in Form von Überzügen hergestellt werden.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 926 880, 961 573;
britische Patentschrift Nr. 769 091.