DE3889010T2 - Verfahren zur Herstellung von RSG-Elastomere aus endständige Amine enthaltenden Polyäthern, eine Mischung von endständige aromatische Amine enthaltenden Kettenverlängerern, ein substituierter, azyklische aliphatische endständige Amine enthaltender Kettenverlängerer und ein aromatisches Polyisocyanat. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von RSG-Elastomere aus endständige Amine enthaltenden Polyäthern, eine Mischung von endständige aromatische Amine enthaltenden Kettenverlängerern, ein substituierter, azyklische aliphatische endständige Amine enthaltender Kettenverlängerer und ein aromatisches Polyisocyanat.Info
- Publication number
- DE3889010T2 DE3889010T2 DE3889010T DE3889010T DE3889010T2 DE 3889010 T2 DE3889010 T2 DE 3889010T2 DE 3889010 T DE3889010 T DE 3889010T DE 3889010 T DE3889010 T DE 3889010T DE 3889010 T2 DE3889010 T2 DE 3889010T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amines
- aromatic
- containing terminal
- chain extender
- polyethers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 title claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 22
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims description 19
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 title claims description 19
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 title claims description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims description 14
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 9
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 title claims description 7
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 title 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical group 0.000 title 1
- -1 aliphatic diamine Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 9
- PISLZQACAJMAIO-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethyl-6-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(C)=C(N)C(CC)=C1N PISLZQACAJMAIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 6
- KGHYGBGIWLNFAV-UHFFFAOYSA-N n,n'-ditert-butylethane-1,2-diamine Chemical compound CC(C)(C)NCCNC(C)(C)C KGHYGBGIWLNFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000010107 reaction injection moulding Methods 0.000 claims description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 16
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 16
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 8
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 6
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- HGXVKAPCSIXGAK-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethyl-6-methylbenzene-1,3-diamine;4,6-diethyl-2-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(N)C(C)=C1N.CCC1=CC(C)=C(N)C(CC)=C1N HGXVKAPCSIXGAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 3
- WTFAGPBUAGFMQX-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-(2-aminopropoxy)propoxy]propoxy]propan-2-amine Chemical compound CC(N)COCC(C)OCC(C)OCC(C)N WTFAGPBUAGFMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RQEOBXYYEPMCPJ-UHFFFAOYSA-N 4,6-diethyl-2-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(N)C(C)=C1N RQEOBXYYEPMCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIZPGZFVROGOIR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=C(N=C=O)C2=C1 SIZPGZFVROGOIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanato-3-methylphenyl)-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTZHXCBUWSTOPO-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-[(4-isocyanato-3-methylphenyl)methyl]-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(CC=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 DTZHXCBUWSTOPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGYUBHGXADMAQU-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triethylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(N)C(CC)=C1N JGYUBHGXADMAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethoxybenzidine-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1=C(N=C=O)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C(N=C=O)=CC=2)=C1 QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBJWYPACNNDIOL-UHFFFAOYSA-N 5-isocyanato-1-[(5-isocyanato-5-methylcyclohexa-1,3-dien-1-yl)methyl]-5-methylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1=CC(C)(N=C=O)CC(CC=2CC(C)(C=CC=2)N=C=O)=C1 ZBJWYPACNNDIOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJRMFEMCLYPECN-UHFFFAOYSA-N C(C)C1=C(C(N)(N)CC)C=CC=C1.CC1=C(C(=C(C(=C1)CC)N)CC)N Chemical compound C(C)C1=C(C(N)(N)CC)C=CC=C1.CC1=C(C(=C(C(=C1)CC)N)CC)N BJRMFEMCLYPECN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical group SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000347391 Umbrina cirrosa Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Chemical group 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012612 commercial material Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 150000003139 primary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- 150000003142 primary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6685—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or polyamines of C08G18/38
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
- C08G18/3228—Polyamines acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
- Diese Erfindung betrifft das Gebiet der Reaktionsspritzgußelastomere.
- US-A- 42 4069 und -4212618 betreffen die Härtung von RSG-Polyurethanelastomeren. In dem Glossar dieser Patente, wird ein "Polyol" als ein Alkohol mit zwei oder mehr funktionellen Gruppen von hoher relativer Molekülmasse definiert oder als ein endständige Amine enthaltendes Molekül, das aus Ethergruppen besteht. In der Diskussion über Kettenverlängerer werden in diesen Patenten Amine einschließlich aromatischer Diamine beschrieben. Aktuelle Beispiele sind jedoch Polyether-Polyurethane, bei denen Polyole (mit endständigen Hydroxylgruppen) mit hoher relativer Molekülmasse verwendet werden. Der Kettenverlängerer, Monoethanolamin, wurde als Vernetzer benutzt.
- US-A- 4396729, -4444910 und -4333067 betreffen Elastomere, die mit einem endständige Aminogruppen enthaltendem Polyether mit hoher relativer Molekülmasse, einem Kettenverlängerer aus einem aromatischen Diamin und einem aromatischen Polyisocyanat hergestellt werden, das nur ein Polyisocyanat sein kann oder ein Quasi-Prepolymer, das aus einem Polyol durch Reaktion mit einem Polyisocyanat hergestellt wird, in dem einige Isocyanatgruppen noch nicht umgesetzt sind. In diesen Patenten und anderen verwandten Patente wird festgestellt, daß bestimmte Kettenverlängerermaterialien aus aliphatischen Aminen, wie in US-A-4246363 und -4269945 (s. u.) beschrieben, auch verwendet werden können. Verschiedene Patente sind beantragt und erhalten worden, die sowohl die oben zitierte Grundzusammensetzung verwenden, als auch verschiedene Trennmittel und andere Zusätze, z. B. Katalysatoren.
- EP-A-0081701 betrifft Reaktionsspritzgußelastomere.
- US-A-3838076 beschreibt Schäume, die aus endständige Aminogruppen enthaltenden Polyethern hergestellt sind, wobei der Anteil an endständigen Aminogruppen zwischen 10 bis 50 Prozent liegt.
- US-A-3523918 beschreibt auch den Einsatz von Aminkettenverlängerern zur Herstellung von Integralhautschäumen.
- US-A- 4218543 beschreibt den Einsatz von Polyolen mit hoher relativer Molekülmasse, bestimmten aromatischen Diaminen und Isocyanaten zur Herstellung von RSG-Werkstücken. US-A-4218543 beruft sich speziell auf 1-Methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzol (Diethyltoluoldiamin) und sein Isomer als Kettenverlängerer.
- US-A- 4523004 beschreibt Kettenverlängerer aus substituierte n aromatischen Diaminen, die gemäß dieses Antrags in einem RSG-Werkstück verwendet wurden.
- US-A- 4246363 beruft sich auf eine RSG-Polyurethanzusammensetzung, die aus der Verwendung mindestens dreier unterschiedlicher Polyole. sowohl aliphatischer als auch aromatischer, stammen (einige sind tatsächlich Aminvernetzer), die spezifische Beziehungen und Reaktivitäts- und Löslichkeitsparameter untereinander aufweisen. US-A-4269945 beruft sich auf ein Verfahren zur Herstellung von RSG-Polyurethanen, worin ein Hydroxylgruppen enthaltendes Polyol mit relativ hohem Molekulargewicht, ein Kettenverlängerer und ein Polyisocyanat verwendet werden. Der Kettenverlängerer kann ein Material sein, das ein aliphatisches Amin mit mindestens einer primärer Aminogruppe enthält.
- US-A-4530941 beschreibt Reaktionsspritzguß-Polyurethane, hergestellt aus einer Zusammensetzung, die (a) ein Polyol mit relativ hohem Molekulargewicht, (b) einem Kettenverlängerer und (c) einem Polyisocyanat oder Polyisothiocyanat, die durch Ersatz eines Teils des Polyols mit relativ hohem Molekulargewicht durch ein aminiertes oder teilweise aminiertes Polyoxyalkylenmaterial verbessert ist.
- US-A- 4578446 beschreibt den Einsatz eines alkylsubstituierten Kettenverlängerers, worin der Kettenverlängerer in einem Polyurethangießelastomerverfahren verwendet wird.
- US-A-4631298 beschreibt die Vermischung verschiedener langsamer reagierender Kettenverlängerer mit Diethyltoluoldiamin in einem RSG-System mit endstandige Aminogruppen enthaltenden Polyethern. Der Bezug auf Aminkettenverlängerer, die in US-A-4246363 und 4269945 beschrieben sind, wird ebenfalls eingeschlossen.
- Zahlreiche andere Patente oder Patentanträge beschreiben und/oder berufen sich auf RSG-Kunststoffe, die aus den Bestandteilen von US-A-4 433067 plus andere Bestandteile hergestellt werden. Zum Beispiel beschreibt US-A-4474901, Spalte 2 und 3 den Einsatz bestimmter primärer aliphatischer Amine mit niedriger relativer Molekülmasse. Aliphatische Verbindungen werden als Vernetzer in den US-Patenten 4.585.850 und 4.607.090 beschrieben.
- WO 86/05795 beschreibt, daß endständige NCO-Gruppen enthaltende Prepolymere durch Reaktion eines Überschusses an Isocyanat mit einer aminofunktionalen Verbindung mit einem Äquivalentgewicht von mindestens 400, z. B. einem Polyoxyalkylenpolyamin, hergestellt werden können. Die Prepolymere reagieren mit Verbindungen mit Zerewitnoff-aktiven Wasserstoffatomen z. B. mit Mercaptan-, Hydroxyl-, primären oder sekundären Amino- oder Säuregruppen.
- US-A-3359243 beschreibt die Herstellung elastomerer Polyharnstoffe durch Reaktion aromatischer Isocyanate mit Polyoxyalkylendiaminen und mit verschiedenen Hydrazinen, Diaminen oder Piperazinen. Die Reaktion wird im allgemeinen in Lösung durchgeführt, und es werden Fasern aus diesen Lösungen gebildet.
- Diese Erfindung schafft eine Methode zur Herstellung eines Reaktionsspritzgußelastomers durch eine in einer abgeschlossenen Form durchgeführte Reaktion eines aromatischen Polyisocyanats, eines endständige Aminogruppen enthaltenden Polyethers mit einer mittleren relativen Molekülmasse von mindestens 1.500, einem Aminäquivalentgewicht von 750 bis 4.000 und einer Funktionalität von 2 bis 6, bei dem mehr als 507 seiner aktiven Wasserstoffe in Form von Aminwasserstoffen vorliegen, und eines Kettenverlängerers, das dadurch gekennzeichnet ist, daß zu dem Kettenverlängerer sowohl (i) ein aromatisches di-primäres Amine und (ii) ein N,N'-dialkylaliphatisches Diamin oder Acrylnitriladdukt eines aliphatischen Diamins enthält.
- Gemäß einer bevorzugten Realisierung liegen bei den Polyethern mehr als 50% ihrer aktiven Wasserstoffe in Form von Aminwasserstoffen vor, und der Kettenverlängerer enthält eine Mischung von Diethyltoluoldiamin und N,N'-Di-tert-butylethlyendiamin.
- Zu den endständige Aminogruppen enthaltenden Polyethern, die für diese Erfindung einsetzbar sind, gehören endständige primäre und sekundäre Aminogruppen enthaltende Polyetherpolyole mit einer mittleren relativen Molekülmasse von mehr als 1.500, mit einer Funktionalität von 2 bis 6, vorzugsweise von 2 bis 3, und einem Aminäquivalentgewicht von 750 bis 4.000. Mischungen von endständige Aminogruppen enthaltenden Polyethern können verwendet werden. In einer bevorzugten Realisierung haben die endständige Aminogruppen enthaltenden Polyether eine mittlere relative Molekülmasse von mindestens 2.500.
- Die endständige Aminogruppen enthaltenden Polyetherharze, die in dieser Erfindung verwendet werden können, sind aus einem geeigneten Initiator hergestellt Polyetherharze, zu dem niedrigere Alkenoxide wie Ethylenoxid, Propenoxid, Butenoxid oder Mischungen daraus zugegeben werden, wonach das daraus resultierende endständige Hydroxylgruppen enthaltende Polyol aminiert wird. Wenn zwei oder mehr Oxide verwendet werden, können sie als zufällige Mischungen oder als Blöcke des einen oder des anderen Polyethers vorliegen. Bei dem Aminierungsschritt ist es äußerst wünschenswert, daß die endständigen Hydroxylgruppen in dem Polyol im wesentlichen alle sekundäre Hydroxylgruppen sind, damit sie leicht aminiert werden können. Normalerweise ersetzt der Aminierungsschritt nicht vollständig alle Hydroxylgruppen. Jedoch wird die Mehrzahl der Hydroxygruppen durch Aminogruppen ersetzt. Deshalb liegen bei den endständige Aminogruppen enthaltenden Polyetherharzen, die in dieser Erfindung verwendbar sind, mehr als 50% ihrer aktiven Wasserstoffe in Form von Aminwasserstoffen vor. Wenn Ethylenoxid verwendet wird, ist es wünschenswert, das endständige Hydroxylgruppen enthaltende Polyol mit einer kleinen Menge höherer Alkenoxide zu abzudecken, um sicherzustellen, daß die endständigen Hydroxylgruppen im wesentlichen alle sekundäre Hydroxylgruppen sind. Die so hergestellten Polyole werden dann reduktiv aminiert, wie z. B. in US-A-3654370 ausgeführt.
- Beim Einsatz dieser Erfindung kann ein einziges endständige Aminogruppen enthaltendes Polyerherharz mit hoher relativer Molekülmasse verwendet werden. Auch können Mischungen von endständige Aminogruppen enthaltenden Polyolen mit hoher relativer Molekülmasse wie Mischungen von di- und trifunktionalen Materialien und/oder Materialien mit verschiedener relativer Molekülmasse oder verschiedener chemischer Zusammensetzung verwendet werden.
- Zu den Kettenverlängerern aus aromatischen diprimären Aminen, die in dieser Erfindung verwendet werden können, gehören z. B. 1-Methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzol, 1-Methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzolamin (bekannt als DETDA oder Diethyltoluoldiamin), 1,3,5-Triethyl-2,6- diaminbenzol, 3,5,3',5'-Tetraethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan und ähnliche. Besonders bevorzugte Kettenverlängerer aus aromatischen Diaminen sind 1-Methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzol oder eine Mischung dieser Verbindung mit 1-Methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzol.
- Die endständige aliphatische Aminogruppen enthaltenden Kettenverlängerer (diejenigen, die keine Ringstrukturen aufweisen), die für diese Erfindung verwendbar sind, sind sekundäre Amine und umfassen diejenigen Kettenverlängerer aus N,N'-dialkylaliphatischen Aminen, die aus denen mit einer bedeutend niedrigeren Aktivität als die oben erwähnten Kettenverlängerer aus aromatischen diprimären Aminen ausgewählt sind. Einige der aliphatischen Amine, die in diese Kategorie fallen, würden N,N'-Dialkylethylendiamin, N,N'-Dialkylpropendiamin, N,N'-Dialkylbutendiamin und ähnliche beinhalten. Acrylnitriladdukte aliphatischer Diamine können auch beim Einsatz dieser Erfindung verwendet werden. Die langsameren Kettenverlängerer aus N,N'-dialkylaliphatischen Diaminen oder Acrylnitriladdukten eines aliphatischen Diamins würden in einer Konzentration von z. B. 5 bis 25% der gesamten Kettenverlängererkombination eingesetzt werden. Es ist besonders bevorzugt, als Kettenlängerer aus N,N'-dialkylaliphatischen Diaminen N,N'-Di-tert-butylethylendiamin zu verwenden.
- Die oben als Beispiele angeführten Kettenverlängerer sollen nicht als endgültig alle verwendbaren Kettenverlängerer aus N,N'-dialkylaliphatischen Diaminen angesehen werden, die im Bereich dieser Erfindung liegen. Sie sind nur als Beispiele angegeben. Fachleute werden schnell sehen, daß es andere Kettenverlängerer aus N,N'-dialkylaliphatischen Diaminen gibt, die die Wirkung aufweisen, die in den folgenden Beispielen beschrieben wird. Es ist deshalb der Fähigkeit der Fachleute überlassen, gleichwertige Kettenverlängerer aus N,N'-dialkylaliphatischen Diaminen zu finden, ohne den Bereich dieser Erfindung zu verlassen.
- Kettenverlängerer wie DETDA reagieren sehr schnell und erzeugen eine vorzeitige Gelbildung und folglich eine Verdichtung am Einlaß der Form. Es war erstaunlich, daß eine nur geringe Menge an Kettenverlängerer aus N,N'-dialkylaliphatischen Diaminen, vermischt mit DETDA, einen dramatischen Effekt auf die Reaktionsgeschwindigkeit ausübten und die vorzeitige Gelbildung vermieden, aber noch RSG-Werkstücke mit guten Eigenschaften ergaben.
- Das Verhältnis der Kettenverlängerer aus aromatischen dipromären Diaminen zu den Kettenverlängerern aus N,N'-alkylaliphatischen Diaminen kann abhängig von den anderen reaktiven Bestandteile in der Formulierung schwanken. Fachleuten werden erkennen, daß es ihrer Geschicklichkeit überlassen bleibt, diese Kettenverlängerer so zu mischen, daß ein Ausgleich zwischen der Reaktionsgeschwindigkeit und den Eigenschaften des Werkstücks erzielt wird. Wenn eine richtige Mischung zustande gebracht wird, wird die Reaktion schnell genug verlaufen, um Produkte mit hoher Geschwindigkeit zu erzeugen, aber nicht so schnell, daß eine Vorzeitige Gelbildung und Verdichtung am Einlaß der Form, bekannt als Spritzpunkt, hervorgerufen wird. So wird ein richtiges Gleichwicht zwischen den beiden Typen von Kettenverlängerern Werkstücke mit ausgezeichneten Eigenschaften herstellen mit gleichzeitig verbesserten Verfahrenseigenschaften.
- Ein große Vielzahl aromatischer Polyisocyanate kann hier verwendet werden. Zu den typischen aromatischen Polyisocyanaten gehören p-Phenylendiisocyanat, 2,6-Toluoldiisocyanat, Dianisidindiisocyanat, Bitolylendiisocyanat, Naphthalin-1,4-diisocyanat, bis(4-Isocycanatophenyl)methan, bis(3-Methyl-3-isocyanatophenyl)methan, Bis(3-methyl-4-isocyanatophenyl)methan und 4,4'-Diphenylpropandiisocyanat.
- Andere aromatische Polyisocyanate, die beim Einsatz der Erfindung verwendet werden, sind mit Methylengruppen überbrückte Polyphenyl- Polyisocyanat-Gemische, die eine Funktionalität von 2 bis 4 aufweisen. Die letzteren Isocyanatverbindungen werden im allgemeinen durch Phosgenierung der entsprechenden mit Methylengruppen überbrückte Polyphenyl Polyamine hergestellt, die herkömmlicherweise durch Reaktion von Formaldehyd und primären aromatischen Aminen wie Anilin in Gegenwart von Salzsäure und/oder anderen Säurekatalysatoren hergestellt werden.
- Bekannte Verfahren zur Herstellung von Polyaminen und daraus entsprechender mit Methylengruppen überbrückter Polyphenyl-Polyisocyanate werden in der Literatur und in vielen Patenten beschrieben, z. B. in US-A-2683730, -2950263, -3012008, -3344162, und -3362979.
- Gewöhnlich enthalten mit Methylengruppen überbrückte Polyphenyl-Polyisocyanat-Gemische 20 bis 100 Gewichtsprozent Methylen-Diphenyl-Diisocyanat-Isomere, wobei der Rest aus Polymethylen-Polyphenyl- Diisocyanaten besteht, die höhere Funktionalitäten und höhere relative Molekülmassen aufweisen. Typisch für diese sind Polyphenyl-Polyisocyanat-Gemische mit 20 bis 100 Gewichtsprozent an Methylen-Diphenyl-Diisocyanatisomeren, von denen 20 bis 95 Gewichtsprozent davon das 4,4'-Isomer ausmacht, wobei der Rest aus Polymethylen-Polyphenyl-Polyisocyanaten mit höherer relativer Molekülmasse und Funktionalität besteht, die eine mittlere Funktionalität von 2,1 bis 3,5 aufweisen. Diese Isocyanat-Gemische sind bekannte, kommerziell erwerbbare Materialien und können durch das Verfahren, das in US-A-3362979 beschrieben ist, hergestellt werden.
- Das bei weitem am beste aromatische Polyisocyanat ist Methylen-bis(4-phenylisocyanat) oder MDI, das als reines MDI, Quasi-Prepolymere von MDI, modifiziertes reines MDI usw. eingesetzt werden kann. Materialien diesen Typs können zur Herstellung geeigneter RSG-Elastomere verwendet werden. Da reines MDI ein Feststoff ist und deshalb oft unbequem zu verwenden ist, werden oft flüssige auf MDI basierende Produkte (siehe z. B. US-A-3394164) benutzt und gehören zu dem Bereich der hier verwendeten Ausdrücke MDI oder Methylen-bis(4-phenylisocyanat). Allgemeiner gesagt ist Uretonimin-modifiziertes reines MDI ebenfalls eingeschlossen. Diese Produkt wird durch Erhitzen von reinem destilliertem MDI in Gegenwart eines Katalysators hergestellt. Das flüssige Produkt ist ein Gemisch von reinem MDI und modifiziertem MDI und ist in US A 4433067 beschrieben. Beispiele für kommerzielle Materialien dieses Typs sind ISONATE 125M von Dow (reines MDI) und ISONATE 143L (flüssiges MDI) von Dow. Vorzugsweise ist die eingesetzte Menge an Isocyanat die stöchiometrische Menge bezogen auf alle Bestandteile der Formulierung oder mehr als die stöchiometrische Menge.
- Natürlich beinhaltet der Ausdruck Polyisocyanate auch Quasi-Prepolymere von Polyisocyanaten mit aktiven Wasserstoff enthaltenden Materialien.
- Wie oben erwähnt sind zusätzliche Katalysatoren für den Einsatz dieser Erfindung nicht notwendig. In einer bevorzugten Realisierung unserer Erfindung werden keine zugesetzten Katalysatoren verwendet.
- Andere herkömmliche Formulierungsbestandteile können wenn nötig eingesetzt werden; z. B. Schaumstabilisatoren oder Emulgatoren.
- Verstärkende Materialien, die, wenn gewünscht, beim Einsatz unserer Erfindung verwendet werden können, sind den Fachleuten wohlbekannt. Zum Beispiel sind zerschnittene oder gemahlene Glasfasern, zerschnittene oder gemahlene Karbonfasern und/oder andere Mineralfasern verwendbar.
- Natürlich können innere Formentrennmittel verwendet werden. Zinkstearat ist bekannt. US-A-4396729 beschreibt sowohl Formentrennmittel im allgemeinen als auch Dimethylsiloxan mit organischen Säuregruppen.
- Wahlweise kann das erfindungsgemäße Polymer nachgehärtet werden. Das Nachhärten wird einige Eigenschaften wie die Wärmebiegung verbessern. Ob man nachhärtet oder nicht, hängt von den erwünschten Eigenschaften des Endproduktes ab.
- Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen diese Erfindung.
- JEFFAMINE T-5000 (70,5 Gewichtsteile), Diethyltoluoldiamin (28,0 Gewichtsteile) und Zinkstearat (1,75 Gewichtsteile) wurden in den Arbeitstank für Bestandteil B der Cincinnati Milacron RSG-Apparatur gefüllt. Die Rezirkulationstemperatur wurde auf 47ºC (117ºF) gesetzt. Das Quasi- Prepolymer A (94,4 Gewichtsteile) wurde in den Tank für Bestandteil A gefüllt und die Temperatur dieses Bestandteils auf 51ºC (124ºF) eingestellt. Die Bestandteile wurden in ein Armaturenbrettwerkzeug vom Produktionstyp eingespritzt, das auf 72ºC (162ºF) vorgeheizt worden war. Das Gesamtgewicht des Schusses betrug 3,1 kg (6,75 lb). Bei einer Spritzgeschwindigkeit von 2,7 kg /s (6 l b/s) zeigte das Werkstück einen gewissen Dichtegradienten um den Spritzpunkt herum. Eine Platte von 61 cm · 61 cm · 3 mm (2 ft · 2 ft · 0,125 Zoll) Größe wurde ebenfalls gespritzt mit einer Geschwindigkeit von 1,4 kg/s (3 lb/s) bei 1,3 kg (2,95 lb)/ Schuß. Diese Platte wurde verwendet, uni physikalische Eigenschaften zu bestimmen.
- JEFFAMIN T-5000 (70,5 Gewichtsteile), Diethyldiamin (28,0 Gewichtsteile), N,N'-Di-tert-butylethylendiamin (Di-t-BuEDA) (1,4 Gewichtsteile) und Zinkstearat (1,75 Gewichtsteile) wurden in den Arbeitstank Für Bestandteil B der Cincinnati Milacron RSG-Apparatur eingefüllt. Die Rezirkulationstemperatur wurde auf 49ºC (119ºF) gesetzt. Das Quasi- Prepolymer A (98,8 Gewichtsteile) wurde in den Tank für Bestandteil A eingefüllt und die Temperatur dieses Bestandteils auf 52ºC (125ºF) eingestellt. Die Bestandteile wurden in ein Armaturenbrettwerkzeug vom Produktionstyp gespritzt, das auf 72ºC (162ºF) vorgeheizt worden war. Das Gesamtgewicht des Schusses betrug 3,1 kg (6,75 lb). Bei einer Spritzgeschwindigkeit von 2,3 kg/s (5 lb/s) sah das Werkstück ähnlich aus wie das aus Beispiel 1, das mit 2,7 kg/s (6 lb/s) geschossen worden war. Eine flache Platte wurde auch auf eine dem Beispiel 1 ähnliche Weise hergestellt.
- JEFFAMIN T-5000 (70,5 Gewichtsteile), Diethyltoluoldiamin (28,0 Gewichtsteile), N,N'-Di-tert-butylethylendiamin (4,2 Gewichtsteile) sind Zinkstearat (1,75 Gewichtsteile) wurden in den Arbeitstank für Bestandteil B der Cincinnati Milacron RSG-Apparatur eingefüllt. Die Rezirkulationstemperatur wurde auf 48ºC (119ºF) gesetzt. Das Quasi-Prepolymer A (107,5 Gewichtsteile) wurde in den Tank für Bestandteil A eingefüllt und die Temperatur dieses Bestandteils auf 44ºC (162ºF) eingestellt. Die Bestandteile wurden in ein Armaturenbrettwerkzeug vom Produktionstyp eingespritzt, das auf 72ºC (162ºF vorgeheizt worden war. Das Gesamtgewicht des Schusses betrug 3,1 kg (6,75 lb). Bei einer Spritzgeschwindigkeit von 2,0 kg/s (4,5 lb/s) sah das Werkstück ähnlich aus wie das aus Beispiel 1, das mit 2,7 kg/s (6 lb/s) gespritzt worden war. Eine flache Platte wurde auch hergestellt auf eine dem Beispiel 1 ähnlichen Weise. TABELLE 1 Beispiel Nr. Gewichtsprozent Di-t-BuEDA Zugfestigkeit Reißen MPA äußerste Verlängerung % Biegemodul MPA Wärmebiegung mm Überhang Spritzzeit
- Die obigen Daten zeigen, daß durch Zusatz von N,N'-Di-tert-butylethylendiamin zu dem Bestandteil B signifikant längere Spritzzeiten erreicht werden können, ohne ernsthaft die Eigenschaften zu ändern.
- ISONATE 143L - mit Carbodiimid modifiziertes flüssiges MDI, ein Produkt der Dow Chemical Co.
- JEFFAMINE T-5000 - Polypropenoxidtriamin mit einer relativen Molekülmasse von etwa 5.000
- DETDA - Diethylentoluoldiamin, ein Produkt von Ethyl Corb.
- THANOL SF-5505 - ein Polyethertriol mit einer relativen Molekülmasse von 5.500 mit annäherend 80% primären Hydroxylgruppen
- Quasi-Prepolymer A - ein Quasi-Prepolymer, hergestellt durch Reaktion von TANOL SF-5505 (40 Gewichtsteile) mit ISONATE 143L (60 Gewichtsteile).
Claims (5)
1. Eine Methode zur Herstellung eines Reaktionsspritzguß-Elastomeren
(RSG-Elastomeren) durch eine in einer geschlossenen Form
durchgeführten Reaktion eines aromatischen Polyisocyanats, eines endständige
Aminogruppen enthaltenden Polyethers mit einer mittleren relativen
Molekülmasse von mindestens 1.500 und einem Aminäquivalentgewicht von
750 bis 4.000 und einer Funktionalität von 2 bis 6, bei dem mehr als
50% seines aktiven Wasserstoffs in Form von Aminwasserstoffen
vorliegt, und eines Kettenverlängers, dadurch gekennzeichnet, daß der
Kettenverlängerer sowohl (i) ein aromatisches di-primäres Amin und (ii) ein
N,N'-dialkylaliphatisches Diamin oder ein Acrylnitriladdukt eines
aliphatischen Diamins enthält.
2. Eine Methode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Polyether eine relative Molekülmasse von mindestens 2.500 aufweisen.
3. Eine Methode nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Polyether eine relative Molekülmasse von mindestens
5.000 aufweisen.
4. Eine Methode nach einem beliebigen der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß der Prozentsatz des als
Kettenverlängererswirkenden N,N'-dialkylaliphatischen Diamins oder Acrylnitriladdukts eines
aliphatischen Diamins in der Gesamtmenge an Kettenverlängerern bei 5
bis 25% liegt.
5. Eine Methode nach einem beliebigen der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Polyether mehr als 50% ihres aktiven
Wasserstoffs in Form von Aminwasserstoffen vorliegen haben und daß
die Kettenverlängerer eine Mischung von Diethyltoluoldiamin und
N,N'-Di-tert-butylethylendiamin enthalten.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/056,036 US4806615A (en) | 1987-06-01 | 1987-06-01 | Reaction injection molded elastomers prepared from amine terminated polyethers, a blend of an aromatic amine terminated chain extender, a substituted acyclic aliphatic amine terminated chain extender and an aromatic polyisocyanate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3889010D1 DE3889010D1 (de) | 1994-05-19 |
DE3889010T2 true DE3889010T2 (de) | 1994-10-20 |
Family
ID=22001740
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3889010T Expired - Fee Related DE3889010T2 (de) | 1987-06-01 | 1988-05-13 | Verfahren zur Herstellung von RSG-Elastomere aus endständige Amine enthaltenden Polyäthern, eine Mischung von endständige aromatische Amine enthaltenden Kettenverlängerern, ein substituierter, azyklische aliphatische endständige Amine enthaltender Kettenverlängerer und ein aromatisches Polyisocyanat. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4806615A (de) |
EP (1) | EP0294054B1 (de) |
JP (1) | JPS63317513A (de) |
DE (1) | DE3889010T2 (de) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4948861A (en) * | 1987-12-09 | 1990-08-14 | Uop | N,N'-dialkylphenylenediamines as curing agents in polyurethane and polyurea manufacture by reaction injection molding |
US5118728A (en) * | 1988-10-24 | 1992-06-02 | Texaco Chemical Company | Spray polyurea elastomers using chopped glass roving |
JPH02302464A (ja) * | 1989-05-16 | 1990-12-14 | Sumitomo Bayer Urethane Kk | チタン酸カリウム針状結晶を含有する低粘度ポリオール組成物 |
CA2020349C (en) * | 1989-09-05 | 2001-10-09 | Dudley J. Ii Primeaux | Aliphatic spray polyurea elastomers |
EP0420426A3 (en) * | 1989-09-29 | 1991-09-04 | Texaco Chemical Company | Sprayable and pourable polyurea elastomer |
US5013813A (en) * | 1989-12-18 | 1991-05-07 | Texaco Chemical Company | Polyurea elastomer with rapid dry time |
US5171818A (en) * | 1990-03-23 | 1992-12-15 | Bruce Wilson | Sprayable aliphatic polyurea-polyurethane coating compositions and methods |
EP0459692A3 (en) * | 1990-05-29 | 1992-05-13 | Texaco Chemical Company | Alkyl substituted piperazines and use as chain extenders in polyurea elastomer systems |
US5082917A (en) * | 1990-05-29 | 1992-01-21 | Texaco Chemical Co. | Piperazine derivatives as chain extenders in polyurea elastomer systems and method making same |
US5239041A (en) * | 1992-04-08 | 1993-08-24 | Texaco Chemical Company | Hindered amines to slow down reactivity in producing rim elastomers |
JP4037958B2 (ja) * | 1998-05-11 | 2008-01-23 | 日清紡績株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
AU4692799A (en) | 1998-06-18 | 2000-01-05 | Mackinac Group, Inc., The | Method for damping noise, vibration and harshness of a substrate and compositiontherefor |
US6548616B1 (en) * | 1999-12-13 | 2003-04-15 | Dow Global Technologies Inc. | Lightweight tire support and composition and method for making a tire support |
MXPA03002101A (es) * | 2000-09-11 | 2004-05-24 | Dow Global Technologies Inc | Metodo y dispositivo para preparar un soporte de neumatico. |
DE60221397T2 (de) * | 2001-06-15 | 2007-11-15 | Huntsman Petrochemical Corp., Austin | Synergistische amin-kettenverlängerungsmittel in polyurethanspritzelastomeren |
US6797789B2 (en) * | 2001-10-19 | 2004-09-28 | Visuron Technologies, Inc. | Phenolic/polyurea coating co-polymer compositions and process |
US20060216267A1 (en) * | 2002-08-20 | 2006-09-28 | Kovacs Stephen G | Hydrophobic elastomeric polymer chemistry device for inhibiting the growth of onychomycosis and urushiol-induced allergic contact dermatitis |
US20050037194A1 (en) * | 2003-08-15 | 2005-02-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Thermoplastic polymers with thermally reversible and non-reversible linkages, and articles using same |
US20060266472A1 (en) * | 2005-05-06 | 2006-11-30 | Kipp Michael D | Vacuum bagging methods and systems |
WO2007130372A2 (en) * | 2006-05-01 | 2007-11-15 | American Consulting Technology & Research | Method for extending the useful life of mold type tooling |
US20080106007A1 (en) * | 2006-10-17 | 2008-05-08 | Kipp Michael D | Resin infusion process utilizing a reusable vacuum bag |
WO2008048657A2 (en) * | 2006-10-17 | 2008-04-24 | American Consulting Technology & Research, Inc. | Method for enhancing the sealing potential of formable, disposable tooling materials |
US20080131716A1 (en) * | 2006-12-04 | 2008-06-05 | American Consulting Technology & Research, Inc. | Shrinkable film barrier for mandrel tooling members |
US8771725B2 (en) | 2007-10-12 | 2014-07-08 | Chesson Laboratory Associates, Inc. | Poly(urea-urethane) compositions useful as topical medicaments and methods of using the same |
EP2335138A4 (de) | 2008-08-15 | 2012-12-19 | Qualcomm Inc | Erweiterte mehrfachberührungsdetektion |
US8372939B1 (en) | 2009-08-17 | 2013-02-12 | Polyplexx, Llc | Transparent polyurethanes |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT728734A (de) * | 1964-07-31 | 1900-01-01 | ||
US3359243A (en) * | 1964-12-15 | 1967-12-19 | Monsanto Co | Linear polyurea elastomers |
US3838076A (en) * | 1973-03-12 | 1974-09-24 | Jefferson Chem Co Inc | Polyurethane foams from partially aminated polyether polyols |
US4218543A (en) * | 1976-05-21 | 1980-08-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Rim process for the production of elastic moldings |
US4254069A (en) * | 1979-04-30 | 1981-03-03 | Texaco Development Corp. | Heat stable reaction injection molded elastomers |
US4272618A (en) * | 1979-04-30 | 1981-06-09 | Texaco Development Corp. | Heat stable reaction injection molded elastomers |
US4246363A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-20 | The Dow Chemical Company | Reaction injection molded polyurethanes having particular flexural modulus factors and at least two thermal transition temperatures in a particular range |
US4269945A (en) * | 1980-01-24 | 1981-05-26 | The Dow Chemical Company | Reaction injection molded polyurethanes employing aliphatic amine chain extenders |
US4296212A (en) * | 1980-08-27 | 1981-10-20 | The Upjohn Company | Elastomeric polyurethane-polyurea polymer prepared from an organic polyisocyanate a polyol and an aromatic diamine having at least one of the ortho positions to each amine lower alkyl |
US4444910A (en) * | 1982-04-23 | 1984-04-24 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomers made using a polyurethane organometallic catalyst amine terminated polyethers amine terminated chain extender and aromatic polyisocyanate |
US4396729A (en) * | 1982-04-23 | 1983-08-02 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomer containing an internal mold release made by a two-stream system |
US4433067A (en) * | 1982-04-23 | 1984-02-21 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomers prepared from amine terminated polyethers, amine terminated chain extender and aromatic polyisocyanate |
US4495081A (en) * | 1982-07-13 | 1985-01-22 | The Dow Chemical Company | Compositions containing polyether polyols and aliphatic primary amines |
US4523004A (en) * | 1983-06-23 | 1985-06-11 | Gaf Corporation | Diamine/diol chain extender blends for rim process |
US4530941A (en) * | 1983-01-26 | 1985-07-23 | The Dow Chemical Company | Reaction injection molded polyurethanes employing high molecular weight polyols |
US4474900A (en) * | 1983-06-08 | 1984-10-02 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomers |
US4474901A (en) * | 1983-06-08 | 1984-10-02 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomers made using high molecular weight amine terminated polyethers and small amounts of low molecular weight amine terminated polyethers |
US4499254A (en) * | 1984-02-13 | 1985-02-12 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomers containing high molecular weight organic acids |
DE3405875A1 (de) * | 1984-02-18 | 1985-08-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von zelligen oder kompakten polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern mit verbesserten entformungseigenschaften sowie innere formtrennmittel fuer das polyisocyanat-polyadditionsverfahren |
US4519965A (en) * | 1984-08-23 | 1985-05-28 | Mobay Chemical Corporation | Internal mold release agent for use in reaction injection molding |
US4585850A (en) * | 1984-08-30 | 1986-04-29 | Texaco Inc. | Flakeglass with sizing, amino, chloro, isocyanate agents coated directly onto the glass in RRIM elastomers |
US4607090A (en) * | 1984-08-30 | 1986-08-19 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomers |
US4578446A (en) * | 1985-03-25 | 1986-03-25 | Uop Inc. | Secondary aromatic diamines as curing agents in polyurethane manufacturing |
US4686242A (en) * | 1985-03-25 | 1987-08-11 | The Dow Chemical Company | Polyurea polymers prepared from urea containing prepolymers |
US4631298A (en) * | 1985-12-16 | 1986-12-23 | Ethyl Corporation | Mixed diamine chain extender |
MX170643B (es) * | 1986-08-01 | 1993-04-12 | Ici America Inc | Poliureas preparadas a partir de una mezcla de poliaminas y un poliisocianato |
EP0817011B1 (de) * | 1996-06-24 | 2002-05-02 | Motorola, Inc. | Elektronische Vorrichtung und Verfahren zur Steuerung eines digitalen Signalprozessors |
-
1987
- 1987-06-01 US US07/056,036 patent/US4806615A/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-05-13 EP EP88304386A patent/EP0294054B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-13 DE DE3889010T patent/DE3889010T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-01 JP JP63132902A patent/JPS63317513A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63317513A (ja) | 1988-12-26 |
US4806615A (en) | 1989-02-21 |
EP0294054B1 (de) | 1994-04-13 |
EP0294054A3 (en) | 1989-08-16 |
DE3889010D1 (de) | 1994-05-19 |
EP0294054A2 (de) | 1988-12-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3889010T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von RSG-Elastomere aus endständige Amine enthaltenden Polyäthern, eine Mischung von endständige aromatische Amine enthaltenden Kettenverlängerern, ein substituierter, azyklische aliphatische endständige Amine enthaltender Kettenverlängerer und ein aromatisches Polyisocyanat. | |
DE69027957T2 (de) | Auf Polyetherpolyolen, die niedrige Ungesättigtheit aufweisen, basierende Polyurethan-Weichschäume und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
US4433067A (en) | Reaction injection molded elastomers prepared from amine terminated polyethers, amine terminated chain extender and aromatic polyisocyanate | |
EP0355000B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Polyharnstoff-Elastomeren | |
DE69425232T2 (de) | Reaktionsspritzgussverfahren zur Herstellung von aliphatischen Polyurethanelastomeren | |
DE3883816T2 (de) | Präpolymer-Zusammensetzungen für das Polyharnstoff-Reaktionsspritzgussverfahren. | |
DE3688046T3 (de) | Zweistufenverfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren unter Anwendung von Mischungen von Kettenverlängerern. | |
DE3314814A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethan-elastomeren nach dem reaktions-spritzgussverfahren | |
DE60221397T2 (de) | Synergistische amin-kettenverlängerungsmittel in polyurethanspritzelastomeren | |
DE69020446T2 (de) | Verfahren zur Herstellung elastomerer Polyurethan- oder Polyurethan-Harnstoffpolymere und die so hergestellten Polyurethane. | |
DE69330475T2 (de) | Aus tetra- oder höherfunktionellen Polyoxyalkylenaminen als Kettenverlängerer hergestellte Polyharnstoff-Elastomere | |
US4474901A (en) | Reaction injection molded elastomers made using high molecular weight amine terminated polyethers and small amounts of low molecular weight amine terminated polyethers | |
DE3855995T2 (de) | Aus N-(Polyoxyalkyl)-N-(alkyl)aminen hergestellte Elastomere | |
EP0150790A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilisierten Polyisocyanaten, stabilisierte Isocyanate retardierter Reaktivität und ihre Verwendung zur Polyurethanherstellung | |
DE1593959C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Amin-Härtungsmittels | |
DE3418429A1 (de) | Verfahren zur herstellung von festen polyisocyanaten retardierter reaktivitaet, polymerumhuellte, feinteilige polyisocyanate und ihre verwendung | |
DE69220319T2 (de) | Auf Polyamin/Karbonyl Addukten als Kettenverlängerer basierenden Polyharnstoffelastomeren | |
EP0204141B1 (de) | Verwendung von harnstoff- und/oder biuretgruppen aufweisendenpolyisocyanat-zubereitungen als isocyanat komponente bei der herstellung von kunststoffen nach dem verfahren der reaktionsspritzgusstechnik | |
DE60001154T2 (de) | Hochtemperaturbeständige polyurethanpolymere | |
DE3703739A1 (de) | Verfahren zur herstellung von formkoerpern, hierzu geeignete gemische von gegenueber isocyanatgruppen reaktionsfaehigen verbindungen und die nach dem verfahren erhaltenen formkoerper | |
EP0512347B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Polyharnstoff-Elastomeren | |
EP0395969B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Polyharnstoff-Elastomeren | |
EP0093334A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen Formkörpern aus Polyharnstoff-Elastomeren | |
DE69120792T2 (de) | Geschäumtes Polyharnstoff-Elastomer | |
DE3855994T2 (de) | N-(Polyoxyalkyl)-N-(alkyl)amine |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee | ||
8364 | No opposition during term of opposition |