DE60221397T2 - Synergistische amin-kettenverlängerungsmittel in polyurethanspritzelastomeren - Google Patents

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Description

  • Querverweise auf verwandte Anmeldungen
  • Diese Anmeldung nimmt die Priorität der US Provisional Patent Application Serial No. 60/298,470, eingereicht am 15. Juni 2001, in Anspruch, die gegenwärtig noch anhängig ist.
  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Polyharnstoffspritzelastomertechnologie. Genauer betrifft sie die Steuerung der Geschwindigkeit der Reaktion, durch die Polyharnstoff aus einem organischen Isocyanat und einem organischen Polyamin, wie etwa einem Diamin, gebildet wird.
  • Hintergrundinformation
  • Bei Mehrkomponenten-Polyharnstoffspritzelastomertechnologie ist es üblicherweise notwendig, aus praktischen Gründen die Reaktionsgeschwindigkeit zu steuern. Im allgemeinen wird eine Verlangsamung von Polyharnstoffsystemen durch die Verwendung spezialisierter Diamine erreicht, die das Einsetzen der Aushärtung durch eine Kombination sterischer und elektronischer Faktoren verzögern können. Die Diamine sind typischerweise cyclische Spezies mit niedrigem Molekulargewicht und werden üblicherweise von den Fachleuten auf dem Gebiet der Polyharnstoffelastomertechnologie als Kettenverlängerungsmittel bezeichnet.
  • Die Polyharnstoffelastomertechnologie nach dem gegenwärtigen Stand der Technik setzt sekundäre Amin-Kettenverlängerungsmittel mit niedrigem Molekulargewicht ein, um die Geschwindigkeit von Polyharnstoffspritzelastomersystemen einzustellen. Gegenwärtig ist UNILINK® 4200 von UOP das wichtigste Kettenverlängerungsmittel, das eingesetzt wird, um Gel- und Klebfreizeiten zu verlängern. Dieses Produkt ist relativ teuer mit ~$4,50-5,00/1b und hat sich in einigen Fällen von den Kosten her als untragbar erwiesen. Eine aliphatische Version von UNILINK® 4200 ist unter dem Markennamen CLEARLINK® 1000 ebenso von UOP erhältlich.
  • US 5,616,677 A offenbart ein aliphatisches Spritzpolyharnstoffelastomer, das eine (A)-Komponente, die ein aliphatisches Isocyanat einschließt, und eine (B)-Komponente, die (1) ein Amin-terminiertes Polyoxyalkylenpolyol und (2) ein cycloaliphatisches Diamin-Kettenverlängerungsmittel einschließt, umfaßt, wobei zwischen etwa 20% bis etwa 80% der primären Amine in sekundäre Amine umgewandelt worden sind.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Wir haben festgestellt, daß Derivate von Isophorondiamin eine synergistische Beziehung mit anderen üblicherweise eingesetzten Kettenverlängerungsmitteln zeigen und erhöhte Wirksamkeit im Hinblick auf die Verlangsamung des Polyharnstoffelastomeraushärtungsprofils bieten. Gemäß der Erfindung werden Verlängerungen der Gel- und Klebfreizeiten bei niedrigeren Beladungsniveaus für diese Kettenverlängerungsmittelgemische leichter erreicht, als durch die einzelne Verwendung der individuellen Moleküle erreicht werden.
  • Wir haben synergistische Effekte entdeckt, wenn ein Derivat von Isophorondiamin (XTA-754) mit anderen Kettenverlängerungsmitteln (d.h. ETHACURE® 100 und UNILINK® 4200), die typischerweise in Polyharnstoffspritzelastomerformulierungen eingesetzt werden, kombiniert wird. Die Verbindung von XTA-754-Gemischen bietet erhöhte Wirksamkeit im Hinblick auf die Verlangsamung des Polyharnstoffelastomeraushärtungsprofils, als unter ähnlicher Beladung der individuellen Kettenverlängerungsmittel, wenn sie für sich verwendet werden, erreicht werden kann.
  • Gemäß der Erfindung sind Verfahren und Beschichtungen, wie offenbart in den unabhängigen Ansprüchen. Bevorzugte Ausführungsformen sind in den Unteransprüchen offenbart.
  • Detaillierte Beschreibung
  • Diese Erfindung betrifft Polyharnstoffspritzelastomere auf der Basis einer Mehrkomponenten-Beschichtungstechnologie. Die resultierenden Polyharnstoffspritzelastomermaterialien werden gewonnen aus einer Reaktion zwischen einer Isocyanat-Komponente (A) und einer Aminharz-Komponente (B).
  • Die (A)-Komponente oder Isocyanat-Komponente kann aus irgendeiner Anzahl von geeigneten aromatisch oder aliphatisch basierten Präpolymeren oder Quasipräpolymeren bestehen. Diese sind Standard-Isocyanatzusammensetzungen, die den Fachleuten bekannt sind. Bevorzugte Beispiele schließen MDI-basierte Quasipräpolymere ein, wie etwa diejenigen, die kommerziell erhältlich sind als RUBINATE® 9480, RUBINATE® 9484 und RUBINATE® 9495 von Huntsman International, LLC. Die in Komponente (A) eingesetzten Isocyanate können aliphatische Isocyanate des Typs einschließen, der in U.S.-Pat. Nr. 4,748,192 beschrieben ist. Diese schließen aliphatische Diisocyanate ein und sind insbesondere die trimerisierte oder die biuretische Form eines aliphatischen Diisocyanats, wie etwa Hexamethylendiisocyanat („HDI") oder das funktionelle Monomer des Tetraalkylxyloldiisocyanats, wie etwa das Tetramethylxyloldiisocyanat.
  • Cyclohexandiisocyanat wird ebenfalls als ein nützliches aliphatisches Isocyanat angesehen. Weitere nützliche aliphatische Polyisocyanate sind beschrieben in U.S.-Pat. Nr. 4,705,814. Sie schließen aliphatische Diisocyanate ein, zum Beispiel Alkylendiisocyanate mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest, wie etwa 1,12-Dodecandiisocyanat und 1,4-Tetramethylendiisocyanat. Ebenfalls nützlich sind cycloaliphatische Diisocyanate, wie etwa 1,3- und 1,4-Cyclohexandiisocyanat, sowie jede Mischung dieser Isomere, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan (Isophorondiisocyanat); 4,4', 2,2'- und 2,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat sowie die entsprechenden Isomerenmischungen, und dergleichen.
  • Eine breite Vielfalt aromatischer Polyisocyanate kann ebenfalls verwendet werden, um ein geschäumtes Polyharnstoffelastomer gemäß der vorliegenden Erfindung herzustellen. Typische aromatische Polyisocyanate schließen p-Phenylendiisocyanat, Polymethylenpolyphenylisocyanat, 2,6-Toluoldiisocyanat, Dianisidindiisocyanat, Bitolylendiisocyanat, Naphthalin-1,4-diisocyanat, Bis-(4-isocyanatophenyl)-methan, Bis-(3-methyl-3-isocyanatophenyl)-methan, Bis-(3-methyl-4-isocyanatophenyl)-methan und 4,4'-Diphenylpropandiisocyanat ein. Weitere aromatische Polyisocyanate, die in der Praxis der Erfindung verwendet werden, sind Methylen-verbrückte Polyphenylisocyanat-Mischungen, die eine Funktionalität von etwa 2 bis etwa 4 besitzen. Diese letzteren Isocyanatverbindungen werden im allgemeinen durch die Phosgenierung entsprechender Methylen-verbrückter Polyphenylpolyamine hergestellt, die herkömmlicherweise durch die Reaktion von Formaldehyd und primären aromatischen Aminen, wie etwa Anilin, in Gegenwart von Salzsäure und/oder anderen sauren Katalysatoren hergestellt werden. Bekannte Verfahren zur Herstellung von Polyaminen und entsprechenden Methylen-verbrückten Polyphenylpolyisocyanaten daraus sind beschrieben in der Literatur und in vielen Patenten, zum Beispiel U.S.-Pat. Nrn. 2,683,730; 2,950,263; 3,012,008; 3,344,162 und 3,362,979. Üblicherweise enthalten Methylen-verbrückte Polyphenylpolyisocyanat-Mischungen etwa 20 bis etwa 100 Gewichtsprozent Methylendiphenyldiisocyanat-Isomere, wobei der Rest Polymethylenpolyphenyldiisocyanate mit höheren Funktionalitäten und höheren Molekulargewichten sind. Typisch für diese sind Polyphenylpolyisocyanat-Mischungen, die etwa 20 bis etwa 100 Gewichtsprozent Diphenyldiisocyanat-Isomere enthalten, von denen etwa 20 bis etwa 95 Gewichtsprozent davon das 4,4'-Isomer sind, wobei der Rest Polymethylenpolyphenylpolyisocyanate mit höherem Molekulargewicht und höherer Funktionalität sind, die eine durchschnittliche Funktionalität von etwa 2,1 bis etwa 3,5 besitzen. Diese Isocyanat-Mischungen sind bekannte, kommerziell erhältliche Materialien und können mit dem Verfahren hergestellt werden, das in U.S.-Pat. Nr. 3,362,979 beschrieben ist. Ein bevorzugtes aromatisches Polyisocyanat ist Methylenbis-(4-phenylisocyanat) oder MDI. Reines MDI, Quasipräpolymere von MDI, modifiziertes reines MDI, etc. sind nützlich, um geeignete Elastomere herzustellen. Da reines MDI ein Feststoff und somit oft ungeeignet für den Einsatz ist, sind flüssige Produkte auf der Basis von MDI oder Methylenbis(4-phenylisocyanat) hierin ebenso nützlich. U.S.-Pat. Nr. 3,394,164 beschreibt ein flüssiges MDI-Produkt. Allgemeiner ist auch Urethonimin-modifiziertes reines MDI eingeschlossen. Dieses Produkt wird hergestellt durch Erhitzen von reinem destillierten MDI in Gegenwart eines Katalysators. Das flüssige Produkt ist eine Mischung aus reinem MDI und modifiziertem MDI. Natürlich schließt der Begriff Isocyanat auch Quasipräpolymere von Isocyanaten oder Polyisocyanate mit aktiven Wasserstoff enthaltenden Materialien ein. Jedes der oben erwähnten Isocyanate kann als Diisocyanat-Komponente in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, entweder allein oder in Kombination mit anderen vorgenannten Isocyanaten.
  • Die (B)-Komponente, oder Aminharz-Komponente, besteht typischerweise aus einem Gemisch, das Polyetheramine mit mittlerem bis hohem Molekulargewicht, Amin-Kettenverlängerungsmittel mit niedrigem Molekulargewicht und weitere fakultative Zusatzstoffe, wie etwa Pigmente, Adhäsionsförderer und Lichtstabilisatoren, umfaßt. Die Polyetheramine dienen als die Amin-Komponenten mit mittlerem bis hohem Molekulargewicht und sind ein Schlüsselbaustein in den Softblocksegmenten der Polyharnstoffbeschichtung. In der bevorzugten Ausführungsform schließen geeignete Polyetheramine diejenigen ein, die kommerziell erhältlich sind von Huntsman Petrochemical Corporation, Austin, Texas, und schließen, ohne Beschränkung die Amine JEFFAMINE® D-230, JEFFAMINE® D-400, JEFFAMINE® D-2000, JEFFAMINE® T-403 und JEFFAMINE® T-5000 ein. Im allgemeinen werden Polyetheramine, die als ein Teil der Amin-Komponenten gemäß der vorliegenden Erfindung nützlich sind, durch die Formel beschrieben:
    Figure 00060001
    in der R1 und R2 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus: Wasserstoff; einer Alkylgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, geradkettig oder verzweigt; oder einem Rest der Formel:
    Figure 00060002
    in der R3 bei jedem Auftreten eine Alkylgruppe mit jeder Anzahl von Kohlenstoffatomen, die ausgewählt ist aus 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, geradkettig oder verzweigt, sein kann; R4 bei jedem Auftreten eine geradkettige oder verzweigte Alkyl-Verbrückungsgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ist; Z eine Hydroxygruppe oder Alkylgruppe, die 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthält, geradkettig oder verzweigt, ist; q irgendeine ganze Zahl zwischen 0 und 400 ist; und wobei X eine der folgenden Gruppen ist:
    • i) eine Hydroxygruppe oder eine Alkylgruppe mit jeder Anzahl von Kohlenstoffatomen, die ausgewählt ist aus 1, 2, 3, 4, 5 oder 6; oder
    • ii) eine Gruppe
      Figure 00060003
      in denen R5 und R6 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus: Wasserstoff; einer Alkylgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, geradkettig oder verzweigt; oder
      Figure 00060004
      wie oben definiert, in der Z eine Hydroxygruppe oder eine Alkoxygrppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ist, und wobei R7 eine geradkettige oder verzweigte Alkylen-Verbrückungsgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ist; oder
    • iii) eine Einheit der Formel:
      Figure 00070001
      in der R10, R11, R14 und R15 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe von: Wasserstoff; einer Alkylgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, geradkettig oder verzweigt; der Einheit
      Figure 00070002
      wie oben definiert, in der Z eine Hydroxy- oder Alkoxygruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ist; R8 und R12 jeweils unabhängig Alkylgruppen mit 1,2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen sind, geradkettig oder verzweigt; R9, R13 und R21 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus einer geradkettigen oder verzweigten Alkyl-Verbrückungsverknüpfung mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen; R16, R17, R18, R19, R20 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff oder einer Alkylgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen; d 0 oder 1 ist; a irgendeine ganze Zahl zwischen 0 und 100 ist, mit der Maßgabe, daß, wenn X eine Einheit der in iii) oben angegebenen Formel ist, b und c jeweils unabhängig irgendeine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 390 sein können und die Summe von a+b+c irgendeine Zahl zwischen 2 und 400 ist.
  • In der Praxis dieser Erfindung kann ein einzelnes Amin-terminiertes Polyol mit hohem Molekulargewicht verwendet werden. Auch Mischungen von Amin-terminierten Polyolen mit hohem Molekulargewicht, wie etwa Mischungen von di- und trifunktionellen Materialien und/oder Materialien mit unterschiedlichem Molekulargewicht oder unterschiedlicher chemischer Zusammensetzung, können verwendet werden. Auch können Amin-terminierte Polyether mit hohem Molekulargewicht oder einfach Polyetheramine in Komponente (A) eingeschlossen sein und können allein oder in Kombination mit den vorgenannten Polyolen verwendet werden. Der Begriff hohes Molekulargewicht soll Polyetheramine mit einem Molekulargewicht von wenigstens etwa 200 einschließen. Besonders bevorzugt sind die Polyetheramine der JEFFAMINE®-Reihe, erhältlich von Huntsman Petrochemical Corporation, die, ohne Beschränkung, die Amine JEFFAMINE® D-230, JEFFAMINE® D-400, JEFFAMINE® D-2000, JEFFAMINE® T-403 und JEFFAMINE® T-5000 einschließen. Diese Polyetheramine sind insbesondere in der Produktbroschüre von Huntsman Petrochemical Corporation mit dem Titel „THE JEFFAMINE® POLYOXYALKYLENEAMINES" beschrieben. Jedes der spezifisch erwähnten oder in anderer Weise oben beschriebenen Amine kann als die Amin-Komponente in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, entweder allein oder in Kombination mit anderen vorgenannten Aminen.
  • Die eingesetzten Kettenverlängerungsmittel können sowohl aromatische als auch aliphatische Moleküle einschließen, die üblicherweise in der gegenwärtigen Polyharnstofftechnologie eingesetzt werden. Es ist auch recht nützlich, Gemische von Kettenverlängerungsmitteln zu verwenden, um die Gel- und Klebfreizeiten der resultierenden Polyharnstoffelastomere einzustellen. Im allgemeinen schließen diese Kettenverlängerungsmittel die Produkte ein, die kommerziell erhältlich sind als XTA-754 von Huntsman Petrochemical Corporation, ETHACURE® 100 und ETHACURE® 300 von Albemarle Corporation und UNILINK® 4200 von UOP Corporation. Die Kettenverlängerungsmittel, die in dieser Erfindung nützlich sind, schließen zum Beispiel XTA-754, 1-Methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzol, 1-Methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzol (diese beiden Materialien werden auch Diethyltoluoldiamin oder DETDA genannt und sind kommerziell erhältlich als ETHACURE® 100 von der Albemarle Corporation, Baton Rouge, La.), 4,4'-Bis-(sec-butylamino)-diphenylmethan (kommerziell erhältlich als UNILINK® 4200, ein Produkt von UOP Corporation) und 1,3,5-Triethyl-2,6-diaminobenzol, 3,5,3',5'-tetraethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan und dergleichen. Besonders bevorzugte aroamatische Diamin-Kettenverlängerungsmittel sind 1-Methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzol oder eine Mischung dieser Verbindung mit 4,4'-Bis-(sec-butylamino)diphenylmethan oder 1-Methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzol. Es liegt vollständig im Schutzumfang dieser Erfindung, einige aliphatische Kettenverlängerungsmaterialien einzubeziehen, wie beschrieben in U.S.-Pat. Nrn. 4,246,363, 4,269,945 und 5,470,890. Weitere Kettenverlängerungsmittel schließen 4,4'-Bis-(sec-butylamino), Di(methylthio)toluoldiamin (kommerziell erhältlich als ETHACURE® 300, ein Produkt von Albemarle Corporation) oder N,N'-Bis-(t-butyl)-ethylendiamin ein, die jede allein verwendet werden können oder vorzugsweise in Kombination mit 1-Methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzol oder 1-Methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzol. Die vorgenannte Kombination schließt von etwa 1 bis etwa 99 Teile 4,4'-Bis-(sec-butylamino)-diphenylmethan, Di-(methylthio)-toluoldiamin oder N,N'-Bis-(t-butyl)-ethylendiamin zu etwa 99 bis etwa 1 Teilen DETDA ein.
  • Auf dem Gebiet der aromatischen Polyharnstoffspritzelastomere ist ETHACURE® 100 aufgrund eines Kosten-Leistungs-Gleichgewichtes das am häufigsten eingesetzte Kettenverlängerungsmittel geworden. Polyharnstoffspritzformulierungen, die ETHACURE® 100 als das einzige Kettenverlängerungsmittel einsetzen, zeigen jedoch typischerweise extrem kurze Gel- und Klebfreizeiten und führen oft zu Beschichtungen, die eine „Orangenhaut"-Morphologie zeigen. Um solche aromatischen Polyharnstoffspritzelastomere zu verlangsamen, kann UNILINK® 4200 in die Formulierung einbezogen werden. Die relativ hohen Kosten von UNILINK® 4200 beschränken jedoch oft die Niveaus seiner Einbeziehung und verleihen somit eine praktische Obergrenze dafür, wie langsam eine Polyharnstoffspritzformulierung gemacht werden kann.
  • Wie haben entdeckt, daß Verlängerungen von Gel- und Klebfreizeiten durch die Einbeziehung eines Derivats von Isophorondiamin (Huntsmans XTA-754) in aromatische Polyharnstoffspritzformulierungen erreicht werden. Das Derivat von Isophorondiamin kann hergestellt werden, durch Umsetzen von Isophorondiamin mit einer Carbonylverbindung unter reduktiven Bedingungen unter Verwendung von Wasserstoff, somit:
    Figure 00100001
    im Falle von Aceton, um eine Mischung von Aminen herzustellen, die ein neuartiges Isophoron-Derivat umfassen, das nützlich dabei ist, einen Polyharnstoff der vorliegenden Erfindung bereitzustellen. Die Mischung von Aminen auf der Produktseite der obigen Gleichung wird, für die Zwecke der vorliegenden Beschreibung und der angehängten Ansprüche, aus Vereinfachungsgründen als N-Mono- und N,N'-Diisopropylisophorondiamine gedacht und zusammen als „N-Isopropylisophorondiamin" bezeichnet. Diese Definition von „N-Isopropylisophorondiamin" schließt die mono-2-propylierten und die di-2-propylierten Materialien, und alle Mischungen davon, ein, ungeachtet ihrer relativen Anteile im Falle von Mischungen.
  • Im allgemeinen ist es bevorzugt, ein N-Isopropylisophorondiamin mit der höchsten Menge des N,N'-Diisopropylisophorondiamins zu verwenden, dargestellt durch die zweite Struktur in der Gleichung oben. Ein besonders nützliches N,2-propyliertes Isophorondiamin ist erhältlich von Huntsman Petrochemical Corporation, Austin, Texas, unter der Bezeichnung „XTA-754", das jede gewünschte Menge zwischen 90,00 – 99,99 Gew.-% N,N'- Diisopropylisophorondiamin enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht des XTA-754, wobei der Rest monopropyliertes Material ist.
  • In einem allgemeinen Sinn wird das Reaktionsprodukt aus der reduktiven Aminierungsreaktion oben eine Mischung aus monoalkylierten und dialkylierten Isophorondiaminen umfassen, die dargestellt werden können durch die Strukturen:
    Figure 00110001
    worin R irgendeine Seitengruppe darstellt, die ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: Methyl; Ethyl; 1-Propyl; 1-Butyl; 1-Pentyl; 4-Methyl-2-pentyl; 2-Propyl; 2-Butyl; 2-Methyl-1-propyl; und Cyclohexyl. Solch eine Reaktionsproduktmischung umfaßt das N,N'-disubstituierte Material in irgendeiner Menge zwischen 90,00 und 99,99 Gew.-%, einschließlich jedes Hundertstel Prozentanteils dazwischen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung. Noch bevorzugter umfaßt eine solche Reaktionsproduktmischung das N,N'-disubstituierte Material in einer Menge von wenigstens 98,00 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung. Um ein substituiertes Isophorondiamin herzustellen, daß R als Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 1-Butyl oder 1-Pentyl aufweist, führt man eine reduktive Aminierung mit Isophorondiamin in Gegenwart von Wasserstoff und Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd bzw. Pentanaldehyd durch. Um ein substituiertes Isophorondiamin herzustellen, das R als 4-Methyl-2-pentyl, 2-Butyl, 2-Propyl, 2-Methyl-1-propyl und Cyclohexyl aufweist, führt man eine reduktive Aminierung mit Isophorondiamin in Gegenwart von Wasserstoff und Methylisobutylketon, Methylethylketon, Aceton, Isobutyraldehyd bzw. Cyclohexanon durch.
  • Wir haben entdeckt, daß Verlängerungen der gel- und Klebfreizeiten durch die Einbeziehung dieses Derivats in aromatische Polyharnstoffspritzformulierungen erreicht werden. Wenn zusammen mit dem schnell reagierenden ETHACURE® 100 verwendet, wird eine vorhersagbare und lineare Verlängerung der gel- und klebfreien Zeiten erreicht. Es sollte jedoch angemerkt werden, daß ein Schwellenpunkt im Hinblick auf die XTA-754-Konzentration im Gemisch vorliegt, über die hinaus Gel- und Klebfreizeiten sich verkürzen und merkbare Texturierung der Beschichtung eintritt.
  • Eine deutliche Synergie besteht auch zwischen XTA-754 und UNILINK® 4200 in Polyharnstoffspritzelastomerformulierungen. Unter ähnlicher Beladung werden Gel- und Klebfreizeiten über diejenigen hinaus verlängert, die dann anzutreffen sind, wenn UNILINK® 4200 als der einzige Entschleuniger eingesetzt wird. Im praktischen Gebrauch kann UNILINK® 4200 als ein ergänzendes Kettenverlängerungsmittel zugegeben werden, um eine Polyharnstoffformulierung über den inherenten Schwellenpunkt hinaus weiter zu verlangsamen, der mit dem optimalen ETHACURE® 100/XTA-754-Gemisch anzutreffen ist. Es wird erwartet, daß XTA-754 ebenso mit CLEARLINK® 1000 konkurrieren wird, das in aliphatischen polymeren Beschichtungen verwendet wird, mit guter Farb- und UV-Beständigkeit.
  • Die (A)-Komponente und (B)-Komponente des vorliegenden Polyharnstoffelastomersystems werden unter hohem Druck zusammengebracht oder vermischt; am bevorzugtesten werden sie direkt in der Hochdruckausrüstung unter Aufprall vermischt, wie zum Beispiel einem GUSMER®-H-V-Proportionierer (oder einem GUSMER® UR-H-2000) ist, ausgestattet mit einer Spritzpistole GUSMER® Model GX-7, wo Arbeiten mit offener Form oder Beschichtung erwünscht ist. Die Verhältnisse dieser Komponenten werden so eingestellt, daß sie in einem Volumenverhältnis von 1:1 bei einem Index zwischen 0,9 und 1,20 verarbeitet werden. Diese Systeme können in einem Druckbereich von 69,0-241 bar (1000-3500 psi) und einem Temperaturbereich von 48,9-82.2°C (120-180°F) verarbeitet werden, wobei bevorzugte Verarbeitungsbedingungen Drücke zwischen 103-172 bar (1500-2500 psi) und eine Temperatur von 60-76,7°C (140-170°F) einschließen.
  • So ist der nützliche Temperaturbereich, bei der ein flexibler Polyharnstoff gemäß der Erfindung hergestellt werden kann, jede Temperatur zwischen 48,9-82,2°C (120-180°F). Der nützlich Druckbereich, bei dem ein Polyharnstoff gemäß der Erfindung hergestellt werden kann, ist jeder Druck zwischen 69,0-241 bar (1000-3500 psi). Ein Durchschnittsfachmann erkennt jedoch, daß Temperaturen und Drücke außerhalb dieser Bereiche auch nützlich sind; so ist die vorliegende Erfindung nicht notwendigerweise darauf beschränkt, innerhalb dieser Parameter in die Praxis umgesetzt zu werden.
  • Überraschenderweise ist festgestellt worden, daß das XTA-754 eine synergistische Beziehung zwischen anderen üblicherweise eingesetzten Kettenverlängerungsmitteln zeigt und erhöhte Wirksamkeit im Hinblick auf die Verlangsamung des Polyharnstoffelastomeraushärtungsprofils bietet. Daher werden Gel- und Klebfreiverlängerungen bei niedrigeren Ladungsgehalten für diese Kettenverlängerungsmittelgemische leichter erreicht, als durch die einzelne Verwendung der individuellen Moleküle erreicht werden.
  • Für alle Spritzarbeiten, die in den Beispielen beschrieben sind, die folgen, wurde eine Proportionierungseinheit GUSMER® Marksman (mehrkomponentig) verwendet, mit einer Spritzpistole GUSMER® GX-7-400. Die Ausrüstung wurde so eingestellt, daß jedes Beispiel mit einem Volumenverhältnis des Gemisches von Isocyanat zu Harz von 1,00 verarbeitet wird. Spritzverarbeitungsdruck wurde bei 103-172 bar (1500 psi bis 2500 psi) sowohl auf den Diisocyanat- als auch Harz-Gemischkomponenten gehalten. Blockhitze, ebenso wie Schlauchhitze, wurden auf 71°C (160°F) eingestellt.
  • Beispiel 1
  • (VERGLEICHSBEISPIEL)
  • Die (A)-Komponente eines Spritzpolyharnstoffelastomers bestand aus 108,4 Teilen Quasipräpolymer, RUBINATE® 9480. Die (B)-Komponente wurde hergestellt durch Zusammenbringen von 55,0 Teilen JEFFAMINE® D-2000, 5,0 Teilen JEFFAMINE® T-5000, 18,0 Teilen ETHACURE® 100 und 18,0 Teilen UNILINK® 4200. Die (A)- und (B)-Komponenten wurden in der Hochdruck-Hochtemperatur-Aufprallmischungs-Spritzausrüstung in einem (A):(B)-Gewichtsverhältnis von 1,12 und einem volumetrischen Verhältnis von 1,00 vermischt. Das resultierende Polyharnstoffelastomer wurde auf ein flaches Metallsubstrat gespritzt, das mit einem äußeren Trennmittel auf Natriumoleat-Basis beschichtet war. Eine gute Beschichtung resultierte, die eine Gelzeit von 7,0 Sekunden und eine Klebfreizeit von 12,5 Sekunden zeigte.
  • Beispiel 2
  • Die (A)-Komponente eines Spritzpolyharnstoffelastomers bestand aus 101,71 Teilen Quasipräpolymer, RUBINATE® 9480. Die (B)-Komponente wurde hergestellt durch Zusammenbringen von 48,0 Teilen JEFFAMINE® D-2000, 9,0 Teilen JEFFAMINE® T-5000, 20,0 Teilen XTA-754, 9,0 Teilen ETHACURE® 100. Die (A)- und (B)-Komponenten wurden in der Hochdruck-Hochtemperatur-Aufprallmischungs-Spritzausrüstung in einem (A):(B)-Gewichtsverhältnis von 1,16 und einem volumetrischen Verhältnis von 1,00 vermischt. Das resultierende Polyharnstoffelastomer wurde auf ein flaches Metallsubstrat gespritzt, das mit einem äußeren Trennmittel auf Natriumoleat-Basis beschichtet war. Eine gute Beschichtung resultierte, die eine Gelzeit von 4,5 Sekunden und eine Klebfreizeit von 8 Sekunden zeigte.
  • Beispiel 3
  • Die (A)-Komponente eines Spritzpolyharnstoffelastomers bestand aus 101,71 Teilen Quasipräpolymer, RUBINATE® 9480. Die (B)-Komponente wurde hergestellt durch Zusammenbringen von 50,0 Teilen JEFFAMINE® D-2000, 10,0 Teilen JEFFAMINE® T-5000, 15,0 Teilen XTA-754, 13,25 Teilen ETHACURE® 100. Die (A)- und (B)-Komponenten wurden in der Hochdruck-Hochtemperatur-Aufprallmischungs-Spritzausrüstung in einem (A):(B)-Gewichtsverhältnis von 1,15 und einem volumetrischen Verhältnis von 1,00 vermischt. Das resultierende Polyharnstoffelastomer wurde auf ein flaches Metallsubstrat gespritzt, das mit einem äußeren Trennmittel auf Natriumoleat-Basis beschichtet war. Eine gute Beschichtung resultierte, die eine Gelzeit von 7,0 Sekunden und eine Klebfreizeit von 13,0 Sekunden zeigte.
  • Beispiel 4
  • Die (A)-Komponente eines Spritzpolyharnstoffelastomers bestand aus 96,81 Teilen Quasipräpolymer, RUBINATE® 9480. Die (B)-Komponente wurde hergestellt durch Zusammenbringen von 50,0 Teilen JEFFAMINE® D-2000, 9,0 Teilen JEFFAMINE® T-5000, 7,8 Teilen XTA-754, 19,8 Teilen ETHACURE® 100 und 1,25 Teilen UNILINK® 4200. Die (A)- und (B)-Komponenten wurden in der Hochdruck-Hochtemperatur-Aufprallmischungs-Spritzausrüstung in einem (A):(B)-Gewichtsverhältnis von 1,14 und einem volumetrischen Verhältnis von 1,00 vermischt. Das resultierende Polyharnstoffelastomer wurde auf ein flaches Metallsubstrat gespritzt, das mit einem äußeren Trennmittel auf Natriumoleat-Basis beschichtet war. Eine gute Beschichtung resultierte, die eine Gelzeit von 6,0 Sekunden und eine Klebfreizeit von 13,0 Sekunden zeigte.
  • Beispiel 5
  • Die (A)-Komponente eines Spritzpolyharnstoffelastomers bestand aus 97,56 Teilen Quasipräpolymer, RUBINATE® 9480. Die (B)-Komponente wurde hergestellt durch Zusammenbringen von 50,0 Teilen JEFFAMINE® D-2000, 9,0 Teilen JEFFAMINE® T-5000, 7,2 Teilen XTA-754, 18,59 Teilen ETHACURE® 100 und 3,85 Teilen UNILINK® 4200. Die (A)- und (B)-Komponenten wurden in der Hochdruck-Hochtemperatur-Aufprallmischungs-Spritzausrüstung in einem (A):(B)-Gewichtsverhältnis von 1,13 und einem volumetrischen Verhältnis von 1,00 vermischt. Das resultierende Polyharnstoffelastomer wurde auf ein flaches Metallsubstrat gespritzt, das mit einem äußeren Trennmittel auf Natriumoleat-Basis beschichtet war. Eine gute Beschichtung resultierte, die eine Gelzeit von 9,0 Sekunden und eine Klebfreizeit von 17,0 Sekunden zeigte.

Claims (16)

  1. Verfahren zur Herstellung eines elastomeren Polyharnstoffes, welches die Schritte umfasst: a) Bereitstellen einer Isocyanat-Komponente in einem ersten Vorratsbehälter; b) Bereitstellen eines Amin-Komponente in einem zweiten Vorratsbehälter, wobei besagte Amin-Komponente ein alkylsubstituiertes Isophorondiamin einschließt, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Mischung der Amine umfasst:
    Figure 00170001
    wobei das N,N'-disubstituierte Material in irgendeiner Menge zwischen 90,00 und 99,99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, vorliegt und wobei R irgendeine Seitengruppe darstellen kann, die ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: Methyl; Ethyl; 1-Propyl; 1-Butyl; 1-Pentyl; 4-Methyl-2-pentyl; 2-Propyl; 2-Butyl; 2-Methyl-1-propyl; und Cyclohexyl, in Kombination mit wenigstens einem weiteren Amin, das bei der Polyharnstoffherstellung nützlich ist; und c) Vermischen eines Teils der Isocyanat-Komponente, die in besagtem ersten Vorratsbehälter enthalten ist, mit einem Teil der Amin-Komponente, die im zweiten Vorratsbehälter enthalten ist um eine Polyharnstoffzusammensetzung zu bilden, wobei das Verhältnis von besagter Isocyanat-Komponente zu besagter Amin-Komponente im resultierenden Polyharnstoff irgendein Verhältnis im Bereich von zwischen 1.00:1,00 bis 1,20:1,00 ist.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß besagte Isocyanat-Komponente ein Quasi-Präpolymer aus einem Isocyanat, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: einem aliphatischen Isocyanat; und einem aromatischen Isocyanat, und einem aktiven Wasserstoff enthaltenden Material umfasst.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das aktiven Wasserstoff enthaltende Material ein Polyol, ein aminterminiertes Polyoxyalkylenpolyol mit hohem Molekulargewicht oder eine Mischung davon ist.
  4. Verfahren zur Herstellung eines elastomeren Polyharnstoffes, das die Schritte umfasst: a) Bereitstellen einer Isocyanat-Komponente in einem ersten Vorratsbehälter; b) Bereitstellen einer Amin-Komponente in einem zweiten Vorratsbehälter, wobei besagte Amin-Komponente ein alkylsubstituiertes Isophorondiamin einschließt, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Mischung der Amine umfasst:
    Figure 00190001
    wobei das N,N'-disubstituierte Material in irgendeiner Menge von 90,00 und 99,99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, vorliegt und wobei R irgendeine Seitengruppe darstellen kann, die ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: Methyl; Ethyl; 1-Propyl; 1-Butyl; 1-Pentyl; 4-Methyl-2-pentyl; 2-Propyl; 2-Butyl; 2-Methyl-1-propyl; und Cyclohexyl; wobei besagte Amin-Komponente weiter wenigstens ein Polyoxyalkylenpolyalkylpolyamin der Formel:
    Figure 00190002
    umfasst, worin R1 und R2 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus: Wasserstoff; einer Alkylgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, geradkettig oder verzweigt; oder einem Rest der Formel:
    Figure 00190003
    worin R3 bei jedem Auftreten eine Alkylgruppe mit irgendeiner Anzahl von Kohlenstoffatomen sein kann, die ausgewählt ist aus 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, geradkettig oder verzweigt; R4 bei jedem Auftreten eine geradkettige oder verzweigte Alkyl-Verbrückungsgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ist; Z eine Hydroxygruppe oder eine Alkylgruppe, die 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen enthält, geradkettig oder verzweigt, ist; q irgendeine ganze Zahl zwischen 0 und 400 ist; und wobei X eine der folgenden Gruppen ist: i) eine Hydroxygruppe oder eine Alkylgruppe mit irgendeiner Anzahl von Kohlenstoffatomen, die ausgewählt ist aus 1, 2, 3, 4, 5 oder 6; oder ii) eine Gruppe
    Figure 00200001
    worin R5 und R6 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus: Wasserstoff; einer Alkylgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, geradkettig oder verzweigt; oder
    Figure 00200002
    wie oben definiert, worin Z eine Hydroxygruppe oder eine Alkoxygruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ist, und wobei R7 eine geradkettige oder verzweigte Alkylen-Verbrückungsgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ist; oder iii) eine Einheit der Formel:
    Figure 00200003
    worin R10, R11, R14 und R15 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe: Wasserstoff; eine Alkylgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, geradkettig oder verzweigt; die Einheit
    Figure 00200004
    wie oben definiert, worin Z eine Hydroxy- oder Alkoxy-Gruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ist; R8 und R12 jeweils unabhängig Alkylgruppen mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen sind, geradkettig oder verzweigt; R9, R13 und R21 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus einer geradkettigen oder verzweigten Alkyl-Verbrückungsverknüpfung mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen; R16, R17, R18, R19, R20 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff oder einer Alkylgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen; d 0 oder 1 ist; a irgendeine ganze Zahl zwischen 0 und 100 ist, mit der Maßgabe, daß, wenn X eine Einheit der in iii) oben angegebenen Formel ist, b und c jeweils unabhängig irgendeine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 390 sein können und die Summe von a+b+c irgendeine Zahl zwischen 2 und 400 ist; und c) Vermischen eines Teils der Isocyanat-Komponente, die in besagtem ersten Vorratsbehälter enthalten ist, mit einem Teil der Amin-Komponente, die im zweiten Vorratsbehälter enthalten ist, um eine Polyharnstoffzusammensetzung zu bilden, wobei das Verhältnis von besagter Isocyanat-Komponente zu besagter Amin-Komponente im resultierenden Polyharnstoff irgendein Verhältnis im Bereich von zwischen 1.00:1,00 bis 1,20:1,00 ist.
  5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß besagte Isocyanat-Komponente ein Quasi-Präpolymer aus einem Isocyanat, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: einem aliphatischen Isocyanat; und einem aromatischen Isocyanat, und einem aktiven Wasserstoff enthaltenden Material umfasst.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das aktiven Wasserstoff enthaltende Material ein Polyol, ein aminterminiertes Polyoxyalkylenpolyol mit hohem Molekulargewicht oder eine Mischung davon ist.
  7. Elastomere Polyharnstoffbeschichtung, die hergestellt ist durch: a) Bereitstellen einer Isocyanat-Komponente in einem ersten Vorratsbehälter; b) Bereitstellen einer Amin-Komponente in einem zweiten Vorratsbehälter, wobei besagte Amin-Komponente ein alkylsubstituiertes Isophorondiamin einschließt, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Mischung der Amine umfasst:
    Figure 00220001
    wobei das N,N'-disubstituierte Material in irgendeiner Menge zwischen 90,00 und 99,99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung vorliegt und wobei R irgendeine Seitengruppe darstellen kann, die ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: Methyl; Ethyl; 1-Propyl; 1-Butyl; 1-Pentyl; 4-Methyl-2-pentyl; 2-Propyl; 2-Butyl; 2-Methyl-1-propyl; und Cyclohexyl, in Kombination mit wenigstens einem weiteren Amin, das bei der Polyharnstoffherstellung nützlich ist; und c) Vermischen eines Teils der Isocyanat-Komponente, die in besagtem ersten Vorratsbehälter enthalten ist, mit einem Teil der Amin-Komponente, die im zweiten Vorratsbehälter enthalten ist, um eine Polyharnstoffzusammensetzung zu bilden, wobei das Verhältnis von besagter Isocyanat-Komponente zu besagter Amin-Komponente im resultierenden Polyharnstoff irgendein Verhältnis im Bereich von zwischen 1.00:1,00 bis 1,20:1,00 ist.
  8. Beschichtung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß besagte Isocyanat-Komponente ein Quasi-Präpolymer aus einem Isocyanat, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: einem aliphatischen Isocyanat; und einem aromatischen Isocyanat, und einem aktiven Wasserstoff enthaltenden Material umfasst.
  9. Beschichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das aktiven Wasserstoff enthaltende Material ein Polyol, ein aminterminiertes Polyoxyalkylenpolyol mit hohem Molekulargewicht oder eine Mischung davon ist.
  10. Elastomere Polyharnstoffbeschichtung, die hergestellt ist durch: a) Bereitstellen einer Isocyanat-Komponente in einem ersten Vorratsbehälter; b) Bereitstellen einer Amin-Komponente in einem zweiten Vorratsbehälter, wobei besagte Aminkomponente ein alkylsubstituiertes Isophorondiamin einschließt, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Mischung der Amine umfasst:
    Figure 00230001
    wobei das N,N'-disubstituierte Material in irgendeiner Menge von 90,00 und 99,99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, vorliegt und wobei R irgendeine Seitengruppe darstellen kann, die ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: Methyl; Ethyl; 1-Propyl; 1-Butyl; 1-Pentyl; 4-Methyl-2-pentyl; 2-Propyl; 2-Butyl; 2-Methyl-1-propyl; und Cyclohexyl; wobei besagte Amin-Komponente weiter wenigstens ein Polyoxyalkylenpolyalkylpolyamin der Formel:
    Figure 00240001
    umfasst, worin R1 und R2 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus: Wasserstoff; einer Alkylgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, geradkettig oder verzweigt; oder einem Rest der Formel:
    Figure 00240002
    worin R3 bei jedem Auftreten eine Alkylgruppe mit irgendeiner Anzahl von Kohlenstoffatomen sein kann, die ausgewählt ist aus 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, geradkettig oder verzweigt; R4 bei jedem Auftreten eine geradkettige oder verzweigte Alkyl-Verbrückungsgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ist; Z eine Hydroxygruppe oder eine Alkylgruppe, die 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen enthält, geradkettig oder verzweigt, ist; q irgendeine ganze Zahl zwischen 0 und 400 ist; und wobei X eine der folgenden Gruppen ist: i) eine Hydroxygruppe oder eine Alkylgruppe mit irgendeiner Anzahl von Kohlenstoffatomen, die ausgewählt ist aus 1, 2, 3, 4, 5 oder 6; oder ii) eine Gruppe
    Figure 00240003
    worin R5 und R6 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus: Wasserstoff; einer Alkylgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, geradkettig oder verzweigt; oder
    Figure 00250001
    wie oben definiert, worin Z eine Hydroxygruppe oder eine Alkoxygruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ist, und wobei R7 eine geradkettige oder verzweigte Alkylen-Verbrückungsgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ist; oder iii) eine Einheit der Formel:
    Figure 00250002
    worin R10, R11, R14 und R15 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe: Wasserstoff; eine Alkylgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, geradkettig oder verzweigt; die Einheit
    Figure 00250003
    wie oben definiert, worin Z eine Hydroxy- oder Alkoxy-Gruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ist; R8 und R12 jeweils unabhängig Alkylgruppen mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen sind, geradkettig oder verzweigt; R9, R13 und R21 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus einer geradkettigen oder verzweigten Alkyl-Verbrückungsverknüpfung mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen; R16, R17, R18, R19, R20 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff oder einer Alkylgruppe mit 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen; d 0 oder 1 ist; a irgendeine ganze Zahl zwischen 0 und 100 ist, mit der Maßgabe, daß, wenn X eine Einheit der in iii) oben angegebenen Formel ist, b und c jeweils unabhängig irgendeine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 390 sein können und die Summe von a+b+c irgendeine Zahl zwischen 2 und 400 ist; und c) Vermischen eines Teils der Isocyanat-Komponente, die in besagtem ersten Vorratsbehälter enthalten ist, mit einem Teil der Amin-Komponente, die im zweiten Vorratsbehälter enthalten ist, um eine Polyharnstoffzusammensetzung zu bilden, wobei das Verhältnis von besagter Isocyanat-Komponente zu besagter Amin-Komponente im resultierenden Polyharnstoff irgendein Verhältnis im Bereich von zwischen 1.00:1,00 bis 1,20:1,00 ist.
  11. Beschichtung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß besagte Isocyanat-Komponente ein Quasi-Präpolymer aus einem Isocyanat, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: einem aliphatischen Isocyanat; und einem aromatischen Isocyanat, und einem aktiven Wasserstoff enthaltenden Material umfasst.
  12. Beschichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das aktiven Wasserstoff enthaltende Material ein Polyol, ein aminterminiertes Polyoxyalkylenpolyol mit hohem Molekulargewicht oder eine Mischung davon ist.
  13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das N,N'-disubstituierte Material in wenigstens der Menge von 98,00 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, vorliegt.
  14. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das N,N'-disubstituierte Material in wenigstens der Menge von 98,00 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, vorliegt.
  15. Beschichtung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das N,N'-disubstituierte Material in wenigstens der Menge von 98,00 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, vorliegt.
  16. Beschichtung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das N,N'-disubstituierte Material in wenigstens der Menge von 98,00 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, vorliegt.
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