KR20090098961A - 반응성 사출 성형 및 분무 시스템을 위한 제형 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 반응성 사출 성형 및 분무 코팅에 의해 제조된 물품 및 그러한 물품 및 코팅을 제조하는 방법을 제공한다. 상기 코팅 및 물품은 폴리우레아 또는 폴리우레아-우레탄이다. 상기 코팅 및 물품을 형성하는데 사용되는 성분은 (A) 방향족 폴리이소시아네이트 및 (B)(i) 하나 이상의 폴리올 및/또는 하나 이상의 폴리에테르아민, (ii) 방향족 일차 디아민, 및 (iii) 약 12개 내지 약 40개의 탄소 원자를 가지고 이차 또는 삼차 히드로카르빌기인 아미노 히드로카르빌기를 가지는 지방족 이차 디아민을 포함하는 구성요소로부터 형성된 혼합물을 적어도 포함한다.
Description
본 발명은 반응성 사출 성형 또는 분무 시스템을 통해 폴리우레아 및 폴리우레아-우레탄을 제조하기 위한 제형에 관한 것이다.
폴리우레아 및 폴리우레탄-우레아 중합체의 제조에 있어, 디올 및 방향족 디아민을 포함하여 사슬 확장제로서 유용하다고 지시되는 많은 다관능 화합물이 있다. 이중 어느 화합물도 보편적으로 이상적이 되도록 하는 반응성을 갖는 화합물은 없고, 많은 화합물이 이를 사용하여 제조된 생성물에서 만족할 만한 특성을 제공하지 못한다. 따라서, 사슬 확장제 또는 경화제로서의 화합물을 발견하는 것이 여전히 필요하다. 미국 특허 제 4,806,616호는 폴리우레탄 및 폴리우레아 제조에 있어 사슬 확장제로서의 특정한 N,N`-디알킬페닐렌디아민의 용도를 교시한다. 이 점에 대하여, 또한 예를 들어, 수지 바인더의 일부로서 이차 지방족 디아민의 용도를 교시하는 미국 특허 제 4,528,363호 및 폴리우레탄-우레아의 경화제로서의 방향족 디아민의 용도를 개시하는 미국 특허 제6,218,480 B1호를 참조한다.
폴리우레탄, 폴리우레아, 및 폴리우레탄-우레아 중합체는 분무 코팅 및 반 응성 사출 성형에 사용된다. 분무 코팅은 콘크리트 코팅, 건축물 코팅, 이차 억제 코팅, 주차 갑판 코팅, 수분 밀봉 코팅, 돌풍 감소 코팅, 지붕 코팅, 교량 코팅, 터널 라이너(liner), 파이프 라이너, 맨홀 라이너, 트럭 하상 라이너 등에 적용된다. 반응성 사출 성형은 자동차, 레크레이션용 차량, 및 농기구 본체 부품의 제조에 적용된다. 이 점에 대하여, 적정 겔화 시간(gel time)을 갖는 제형을 통해 허용가능한 물리적 특성을 갖는 코팅을 제공하는 사슬 확장제의 혼합물을 혼입한 분무 시스템이 필요하다. 유사하게, 적정 겔화 시간을 갖고, 디몰딩(demolding)시 적합한 특성을 가지며, 허용가능한 물리적 특성을 갖는 반응성 사출 혼합물을 제공하는 사슬확장제의 혼합물을 혼입한 반응성 사출 성형 방법이 필요하다.
본 발명의 요약
본 발명은 분무 코팅 및 반응성 사출 성형에 의해 제조된 물품 및 사슬 확장제의 혼합물을 사용하는 반응성 사출 성형 및 분무 코팅을 위한 방법을 제공한다. 사슬 확장제의 특정 혼합물의 사용이 바람직한 물리적 특성을 갖는 폴리우레아 및 폴리우레아-우레탄을 제공한다고 발견되어왔다. 따라서, 본 발명의 특징은 적정한 사슬 확장제를 선택함으로써, 코팅의 물리적 특성 및 상기 반응성이 바람직한 개개의 특성에 따라 맞추어 질 수 있다는 것이다.
본 발명의 구현예는 (A) 방향족 폴리이소시아네이트 및 (B) (i) 하나 이상의 폴리올 및/또는 하나 이상의 폴리에테르아민, (ii) 방향족 일차 디아민, 및 (iii) 약 12개 내지 약 40개의 탄소 원자를 가지고 이차 또는 삼차 히드로카르빌기인 아미노 히드로카르빌기를 가지는 지방족 이차 디아민을 포함하는 구성요소로부터 형성된 혼합물을 적어도 포함하는 성분으로부터 형성된 분무 코팅이다.
본 발명의 또 다른 구현예는 (A) 방향족 폴리이소시아네이트 및 (B) (i) 하나 이상의 폴리올 및/또는 하나 이상의 폴리에테르아민, (ii) 방향족 일차 디아민, 및 (iii) 약 12개 내지 약 40개의 탄소 원자를 가지고 이차 또는 삼차 히드로카르빌기인 아미노 히드로카르빌기를 가지는 지방족 이차 디아민을 포함하는 구성요소로부터 형성된 혼합물을 적어도 함께 혼합하는 것을 포함하는, 분무 코팅을 형성하는 방법이다.
또한 본 발명의 또 다른 구현예는 (A) 방향족 폴리이소시아네이트 및 (B) (i) 하나 이상의 폴리올 및/또는 하나 이상의 폴리에테르아민, (ii) 방향족 일차 디아민, 및 (iii) 약 12개 내지 약 40개의 탄소 원자를 가지고 이차 또는 삼차 히드로카르빌기인 아미노 히드로카르빌기를 가지는 지방족 이차 디아민을 포함하는 구성요소로부터 형성된 혼합물을 적어도 포함하는 성분으로부터 형성되는, 반응성 사출 성형에 의해 형성된 물품이다.
또한 본 발명의 또 다른 구현예는 반응성 사출 성형 생성물을 제조하는 방법이다. 상기 방법은 I) (A) 방향족 폴리이소시아네이트 및 (B) (i), (ii), 및 (iii)를 포함하는 구성요소로부터 형성된 혼합물을 적어도 혼합하여 성형 혼합물을 형성하고; II) I)에서 형성된 성형 혼합물을 주형에 사출하여 성형 생성물 형성하고; III) 주형을 열고 II)에서 형성된 생성물을 제거하는 단계를 포함한다. 혼합물(B)에서, 상기 혼합물을 형성하기 위해 사용되는 (i), (ii), 및 (iii)은 하기와 같다:
(i) 하나 이상의 폴리올 및/또는 하나 이상의 폴리에테르아민,
(ii) 방향족 일차 디아민, 및
(iii) 약 12개 내지 약 40개의 탄소 원자를 가지고 이차 또는 삼차 히드로카르빌 기인 아미노 히드로카르빌기를 가지는 지방족 이차 디아민.
본 발명의 이들 및 다른 구현예 및 특징은 계속되는 설명 및 청구의 범위로부터 좀 더 명확해 질 것이다.
본 발명의 좀더 상세한 설명
본 발명에서, 상기 코팅 및 물품은 폴리우레아 또는 폴리우레아-우레탄(때때로 폴리우레아-폴리우레탄이라 칭해진다)인 중합체이다. 유사하게, 본 발명의 방법은 폴리우레아 또는 폴리우레아-우레탄인 중합체를 제조한다.
폴리우레탄-우레아를 형성하기 위해, 폴리이소시아네이트, 대체로 및 바람직하게는 디이소시아네이트를 디올과 반응시킨다. 폴리우레아를 형성하기 위해, 폴리이소시아네이트 (대체로, 바람직하게는 디이소시아네이트)를 폴리에테르아민과 반응시킨다.
I. 성분
A. 방향족
폴리이소시아네이트
본 발명의 코팅, 물품 및 방법에서 상기 방향족 폴리이소시아네이트(A)는 두 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 유기 폴리이소시아네이트이다. 일반적으로, 상기 이소시아네이트는 약 0.1중량% 이상의 유리-NCO 함량을 갖는다. 바람직하게는, 상기 이소시아네이트는 약 10중량% 내지 약 35중량%의 자유-NCO 내용물을 갖는다. 본 발명의 실시에 사용될 수 있는 방향족 폴리이소시아네이트는 페닐렌 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 크실렌 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 클로로페닐렌 2,4-디이소시아네이트, 비톨루엔 디이소시아네이트, 디아니시딘 디이소시아네이트, 톨리딘 디이소시아네이트, 알킬화 벤젠 디이소시아네이트, 메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 특히, 4,4-메틸렌디페닐 디이소시아네이트 및 2,4-메틸렌디페닐 디이소시아네이트(MDI)와 같은 메틸렌-개입 방향족 디이소시아네이트, 메틸렌-개입 방향족 디이소시아네이트의 알킬화 유사체(이를 테면, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트), 및 중합체성 메틸렌디페닐 디이소시아네이트를 포함한다. 두 개 이상의 방향족 폴리이소시아네이트의 혼합물은 본 발명의 실시에 사용될 수 있다. 바람직한 방향족 폴리이소시아네이트는 2,4-메틸렌디페닐 디이소시아네이트(MDI), 4,4-메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 및 그것의 혼합물을 포함한다. 사용될 수 있는 이소시아네이트의 예가, 예를 들어, 미국 특허 제4,595,742호에 또한 교시되었다.
B.
폴리올
및
폴리에테르아민
폴리우레아-우레탄 및 폴리우레아를 제조하는데 전형적으로 사용되는 폴리에테르아민(때때로 아민-말단의 폴리올이라 칭해진다) 및 폴리우레아-우레탄을 제조하는데 전형적으로 사용되는 이소시아네이트-반응성 폴리올은 분자량이 약 60 내지 6,000을 넘는 범위에 이른다. 상기 폴리올은 2가, 3가, 또는 다가일 수 있지만 대체로 이가 수산기이다. 적당한 폴리올의 예로 폴리(에틸렌옥시)글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리(프로필렌옥시)글리콜, 디부틸렌 글리콜, 폴리(부틸렌옥시)글리콜, 및 통상 폴리카프로락톤으로 알려진 카프로락톤으로부터의 중합체성 글리콜이 포함된다. 두 개 이상의 폴리올 혼합물이 본 발명의 실시에 사용될 수 있다. 폴리우레아의 제조에 사용되는 상기 폴리에테르아민은 폴리올 및 아민과 알킬렌 옥사이드의 반응 생성물인 아민-보호된 폴리올 뿐 아니라 아민-보호된 히드록실-함유 폴리에스테르이다. 두 개 이상의 폴리에테르아민의 혼합물이 본 발명의 실시에 사용될 수 있다. 폴리에테르아민은 전형적으로 분자량 약 200 내지 약 6000을 갖는다. Huntsman Chemical Company로부터 입수할 수 있는 Jeffamines®으로 알려진 몇몇의 시판되는 폴리에테르아민은 분자량 약 5000의 폴리프로필렌 옥사이드 트리아민인 Jeffamine® T-5000, 분자량 약 3000의 폴리프로필렌 옥사이드 트리아민인 XTJ-509, 분자량 약 4000의 폴리프로필렌 옥사이드 디아민인 XTJ-510, 및 분자량 약 2000의 폴리프로필렌 옥사이드 디아민인 Jeffamine® D-2000을 포함한다. Jeffamine® T-5000 및 Jeffamine® D-2000이 본 발명의 실시에 있어 바람직한 폴리에테르아민이다.
C. 사슬 확장제
구성요소 (ii) 및 (iii)는 본 문서 전체에 걸쳐 사슬 확장제로 총체적으로 언급된다. 본 발명에서 사용된 사슬 확장제는 방향족 일차 디아민 및 약 12개 내지 약 40개의 탄소 원자를 가지고 아미노 히드로카르빌기가 이차 또는 삼차 히드로카르빌기인 지방족 이차 디아민으로 구성된다. 상기 구성요소는 다양한 비율로 사슬 확장제 내에 존재할 수 있다. 바람직한 비율은 물품 또는 코팅 형성을 위한 바람직한 반응성에 따라 서로 다르다.
1. 구성요소 (
ii
)
방향족 일차 디아민은 본 발명에서 사용되는 사슬확장제의 구성요소 (ii)이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 방향족 일차 디아민의 하나의 유형은 각 아미노 기에 대해 하나 이상의 오르토 위치에 치환기로서 수소 원자를 가지는 방향족 일차 디아민이고, 이 방향족 일차 디아민은 고리에 두 개의 아미노기를 가지는 하나의 페닐 고리의 형태이거나 각 고리에 하나의 아미노기를 가지고 알킬렌 가교로 연결된 두 개의 페닐 고리의 형태이다. 상기 페닐 고리는 반드시 그럴 필요는 없지만 하나 이상의 히드로카르빌기를 페닐 고리에 가질 수 있다. 페닐 고리에 존재할 때 히드로카르빌기는 같거나 다를 수 있다. 두 아미노기가 하나의 페닐 고리에 있을 때, 상기 아미노기는 고리에서 서로에 대해 임의의 위치에 있을 수 있다. 바람직하게는, 아미노기는 서로에 대해 메타 또는 파라 위치에 있다. 아미노기가 알킬렌 가교로 연결된 두 개의 페닐 고리에 있을 때, 이들은 고리의 임의의 위치에 있을 수 있다. 바람직하게는, 각 아미노기는 알킬렌 가교에 대해 메타 또는 파라 위치에 있다. 두 개의 고리 디아민의 상기 알킬렌 가교는 1 내지 약 6 개 탄소 원자를 갖는다. 바람직하게는, 상기 알킬렌 가교는 1 내지 약 3개 탄소 원자를 갖는다. 더 바람직하게는, 상기 알킬렌 가교는 1 또는 2개 탄소 원자를 갖는다. 매우 바람직하게는 상기 알킬렌 가교는 하나의 탄소 원자를 갖는다. 페닐 고리에 존재할 때 히드로카르빌기는 같거나 다를 수 있다. 방향족 고리의 적당한 히드로카르빌기의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, t-부틸, 펜틸, 시클로펜틸, 헥실, 메틸시클로헥실, 헵틸, 옥틸, 시클로옥틸, 노닐, 데실, 도데실, 페닐, 벤질, 등을 포함한다. 방향족 디이민의 바람직한 페닐 고리의 히드로카르빌기는(이미노 기에 대해 오르토 위치) 1 내지 약 6 개 탄소 원자를 가지는 직쇄 또는 분지형 알킬기이다. 특히 바람직한 히드로카르빌기는 메틸, 에틸, 이소프로필, 부틸, 및 이러한 기의 두 개 이상의 혼합물이다. 여기서, 바람직한 부틸기는 n-부틸, sec-부틸, 및 t-부틸기를 포함한다. 하나 이상의 히드로카르빌기가 페닐 고리에 존재할 때, 히드로카르빌기는 1 내지 약 20개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 바람직하게는, 상기 히드로카르빌기는 1 내지 약 6 개의 탄소 원자를 가진다.
하나의 페닐 고리에 두 아미노기를 가지는 이러한 유형의 적당한 방향족 일차 디아민은 1,2-벤젠디아민, 1,3-벤젠디아민, 1,4-벤젠디아민, 4-에틸-1,2-벤젠디아민, 2-이소프로필-1,3-벤젠디아민, 4-tert-부틸-1,3-벤젠디아민, 2-펜틸-1,4-벤젠디아민, 4,5-디헥실-1,2-벤젠디아민, 4-메틸-5-헵틸-1,3-벤젠디아민, 4,6-디-n-프로필-1,3-벤젠디아민, 2,5-디옥틸-1,4-벤젠디아민, 2,3-디에틸-1,4-벤젠디아민, 및 4,5,6-트리헥실-1,3-벤젠디아민을 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다. 하나의 아미노기가 두 개의 페닐 고리 각각에 있는 이러한 유형의 적당한 방향족 일차 디아민의 예는 2,2'-메틸렌비스(벤젠아민), 2,3'-메틸렌비스-(벤젠아민), 2,4'-메틸렌비스(벤젠아민), 3,3'-메틸렌비스(벤젠아민), 3,4'-메틸렌비스(벤젠아민), 4,4'-메틸렌비스(벤젠아민), 4,4'-(1,2-에탄디일)비스-(벤젠아민), 3,4'-(1,3-프로판디일)비스(벤젠아민), 2,2'-메틸렌비스(5-tert-부틸-벤젠아민), 3,3'- 메틸렌비스(2-메틸벤젠아민), 3,3'-메틸렌비스(5-펜틸벤젠아민), 3,3'-메틸렌비스(6-이소프로필벤젠아민), 4,4'-메틸렌비스(2-메틸벤젠아민), 4,4'-메틸렌비스(3-sec-부틸벤젠아민), 4,4'-(1,2-에탄디일)비스(2-메틸벤젠아민), 3,3'-메틸렌비스(2,4-디펜틸벤젠아민), 3,3'-메틸렌비스(5,6-디이소프로필벤젠아민), 4,4'-메틸렌비스(2,3-디-sec-부틸벤젠아민), 4,4'-메틸렌비스(3,5-디-tert-부틸벤젠아민),등을 포함한다.
본 발명에 사용될 수 있는 방향족 일차 디아민의 또 다른 유형으로, 바람직한 형태의 방향족 일차 디아민은 아미노기에 대한 각 오르토위치(바로 인접한)에 히드로카르빌기를 가지고, 서로에 대해 메타 또는 파라 위치인 아미노기 두 개를 고리에 갖는 하나의 페닐 고리의 형태이거나, 각 고리에 하나의 아미노기를 가지고 알킬렌 가교로 연결된 두 개의 페닐 고리의 형태인 방향족 일차 디아민이다. 페닐 고리에 있는 히드로카르빌기(아미노 기에 인접한)는 일반적으로 약 최대 20개까지의 탄소 원자를 가지고, 히드로카르빌기는 같거나 또는 다를 수 있다. 두개의 고리 일차 디아민의 알킬렌 가교는 1 내지 약 6개의 탄소 원자를 갖는다. 바람직하게는, 상기 가교는 1 내지 약 3개의 탄소 원자를 갖는다. 좀 더 바람직하게는, 상기 알킬렌 가교는 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는다. 알킬렌 가교로 특히 바람직한 것은 메틸렌기이다. 페닐 고리에 있는 특히 바람직한 히드로카르빌기는 메틸, 에틸, 이소프로필, 부틸, 및 이러한 기의 두 개 이상의 혼합물이다. 여기서 부틸기는 n-부틸, sec-부틸, 및 t-부틸기를 포함한다.
페닐 고리에 두 개의 아미노기가 있는 더 바람직한 방향족 일차 디아민은 서로에 대해 메타 위치의 아미노기를 갖는다. 매우 바람직한 히드로카르빌기는 메틸, 에틸, 이소프로필, 부틸, 및 이의 혼합물이며, 여기서, 바람직한 부틸기는 n-부틸, sec-부틸, 및 t-부틸기를 포함한다. 특히 바람직한 것은, 두 메타 위치 아미노기 사이의 히드로카르빌기가 메틸기이고, 나머지 두 개의 히드로카르빌기가 에틸기인 방향족 일차 디아민 및, 두 메타 위치 아미노기 사이 히드로카르빌기가 에틸기이고, 나머지 두 개의 히드로카르빌기 중 하나가 메틸기이고 다른 하나는 에틸기인 방향족 일차 디아민 및 이의 혼합물이다. 더 바람직한 방향족 일차 디아민은 또한 하나의 아미노기가 두 개의 페닐 고리 각각에 있는 것으로, 여기서두 개의 페닐 고리는 알킬렌 가교를 통해 연결되고, 알킬렌 가교에 대해 파라 위치인 두 아미노기를 갖는다. 이러한 유형의 특히 바람직한 방향족 일차 디아민은 아미노기에 대해 오르토 위치인 각 히드로카르빌기가 에틸기이고 알킬렌 가교가 메틸렌기인 화합물이다.
바람직한 방향족 일차 디아민은 아미노기에 대해 오르토 위치에 히드로카르빌기를 갖는 것으로, 상기 방향족 일차 디아민은 고리에 서로에 대해 메타 또는 파라 위치인 아미노기 2개를 가지는 하나의 페닐 고리 형태이고, 아미노기가 서로에 대해 메타 위치에 있고/있거나 오르토 위치 히드로카르빌기가 메틸, 에틸, 이소프로필, 부틸, 또는 그의 혼합물인 방향족 일차 디아민이다.
좀더 바람직한 방향족 일차 디아민의 예는 3,6-디-n-부틸-1,2-벤젠디아민, 2,4,6-트리에틸-1,3-벤젠디아민, 2,4-디에틸-6-메틸-1,3-벤젠-디아민, 4,6-디에틸-2-메틸-1,3-벤젠디아민, 2,4-디이소프로필-6-메틸-1,3-벤젠디아민, 2-메틸-4,6-디-sec-부틸-1,3-벤젠디아민, 2-에틸-4-이소프로필-6-메틸-1,3-벤젠디아민, 2,3,5-트리-n-프로필-1,4-벤젠디아민, 2,3-디에틸-5-sec-부틸-1,4-벤젠디아민, 3,4-디메틸-5,6-디헵틸-1,2-벤젠디아민, 2,4,5,6-테트라-n-프로필-1,3-벤젠디아민, 2,3,5,6-테트라에틸-1,4-벤젠디아민, 2,2'-메틸렌비스(6-n-프로필벤젠아민), 2,2'-메틸렌비스(3,6-디-n-프로필벤젠아민), 3,3'-메틸렌비스(2,6-디-n-부틸벤젠아민), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디에틸벤젠아민), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디이소프로필벤젠아민), 4,4'-메틸렌비스(2-이소프로필-6-메틸벤젠아민), 4,4'-(1,2-에탄디일)비스(2,6-디에틸벤젠아민), 4,4'-(1,2-에탄디일)비스(2,6-디이소프로필벤젠아민), 2,2'-메틸렌비스(3,4,6-트리펜틸벤젠아민), 3,3'-메틸렌비스(2,5,6-트리헥실벤젠아민), 4,4'-메틸렌비스(2,3,6-트리메틸벤젠아민), 4,4'-메틸렌비스(2,3,4,6-테트라메틸벤젠아민), 등을 포함한다. 이러한 좀 더 바람직한 방향족 일차 디아민의 유형 중에서 특히 바람직한 것은 4,4'-메틸렌비스(2,6-디에틸벤젠아민), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디이소프로필 벤젠아민), 및 2,4-디에틸-6-메틸-1,3-벤젠디아민 및 4,6-디에틸-2-메틸-1,3-벤젠디아민(DETDA, Ethacure® 100)의 혼합물이다.
당업자는 본 발명에 사용되는 방향족 일차 디아민을 명명하는데는 여러 방식이 있음을 인식할 것이다. 예를 들어, 본 발명에서 특히 바람직한 방향족 일차 디아민을 대표하는 하기 구조는
2,4-디에틸-6-메틸-1,3-벤젠디아민, 2,4-디에틸-6-메틸-1,3-페닐렌디아민, 3,5-디에틸-2,4-디아미노톨루엔, 또는 3,5-디에틸-톨루엔-2,4-디아민으로 명명될 수 있다. 유사하게, 본 발명에서 특히 바람직한 또 다른 방향족 일차 디아민을 대표하는 하기 구조는
4,4'-메틸렌비스(2,6-디에틸벤젠아민), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디에틸아닐린), 또는 3,3',5,5'-테트라에틸-4,4'-디아미노디페닐메탄으로 명명될 수 있다.
2. 구성요소 (
iii
)
구성요소(iii)은 이차 또는 삼차 히드로카르빌기인 아미노 히드로카르빌기를 가지는 지방족 이차 디아민이다. 지방족 이차 디아민의 상기 아미노 히드로카르빌기는 환형 또는 분지형일 수 있다. 바람직하게는, 상기 아미노 히드로카르빌기는 3개 내지 약 12개 탄소 원자를 가지는 분지형 사슬 알킬기이다. 적당한 아미노 히드로카르빌기의 예로 이소프로필, sec-부틸, t-부틸, 3,3-디메틸-2-부틸, 3-펜틸, 시클로펜틸, 4-헥실, 시클로헥실, 메틸시클로헥실, 시클로옥틸, 5-노닐, 등이 포함된다.
상기 지방족 이차 디아민은 상기 디아민의 히드로카르빌 부분이 지방족인 히드로카르빌 이차 디아민으로, 여기서 "히드로카르빌 부분"은 아미노기가 결합되는 부분을 말한다. 지방족 디아민의 상기 히드로카르빌 부분은 환형, 분지형, 직쇄형 사슬일 수 있다. 지방족 이차 디아민의 히드로카르빌 부분으로서 환형 및 직쇄형 사슬이 바람직하다. 디아민의 히드로카르빌 부분이 환형일 때, 그 환형 부분은 융합된 고리, 2환형 고리, 또는 3환형계 (3환형계는 융합된 고리 및/또는 2환형 고리를 포함할 수 있다)일 수 있다. 상기 아미노기는 고리에 직접 부착될 수 있고, 또는 하나 또는 두 개의 아미노기는 상기 고리의 치환기에 결합할 수 있다. 하나 이상의 아미노기가 고리에 결합된 것이 바람직하다. 상기 지방족 이차 디아민은 전형적으로 약 12개 내지 약 40개의 탄소 원자를 갖는다. 바람직하게는, 상기 지방족 이차 디아민은 약 15개 내지 약 25개의 탄소 원자를 갖는다. 사슬 확장제 조성물에서 지방족 이차 디아민에 대한 방향족 일차 디아민의 상대적인 비율은 바람직하게는 등가 기준에서 약 9:1 내지 약 1:9이다; 더 바람직하게는, 등가 기준에서 상대적인 비율은 약 3:1 내지 약 2:3이다. 중량 기준으로, 사슬 확장제 조성물에서 지방족 이차 디아민에 대한 방향족 일차 디아민의 상대적인 비율은 바람직하게는, 약 6:1 내지 약 1:6이다; 더 바람직하게는, 중량 기준으로 상대적인 비율은 약 2:1 내지 약 1:3이다.
본 발명에 사용될 수 있는 지방족 이차 디아민은 N,N'-디(1-시클로프로필에틸)-1,5-디아미노펜탄, N,N'-디(3,3-디메틸-2-부틸)-1,5-디아미노-2-메틸펜탄, N,N'-디-sec-부틸-1,6-디아미노헥산, N,N'-디시클로헥실-1,6-디아미노헥산, N,N'-디(3-펜틸)-2,5-디메틸-2,5-헥산디아민, N,N'-디-(2,4-디메틸-3-펜틸)-1,3-시클로헥산비스(메틸아민), N,N'-디이소프로필-1,7-디아미노헵탄, N,N'-디-sec-부틸-1,8-디아미노옥탄, N,N'-디-(2-펜틸)-1,10-디아미노데칸, N,N'-디-(3-헥실)-1,12-디아미노도데칸, N,N'-디-(3-메틸-2-시클로헥세닐)-1,2-디아미노프로판, N,N'-디-(2,5-디메틸시클로펜틸)-1,4-디아미노부탄, N,N'-디(이소포릴)-1,5-디아미노펜탄, N,N'-디-(멘틸)-2,5-디메틸-2,5-헥산디아민, 및 N,N'-디-(3,3-디메틸-2-부틸)-3(4),8(9)-비스-(아미노메틸)-트리시클로[5.2.1.0(2,6)]데칸 (또한 N,N'-디-(3,3-디메틸-2-부틸)-TCD 디아민으로 명명됨)을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 바람직한 지방족 이차 디아민은 N,N'-디-(3,3-디메틸-2-부틸)-1,6-디아미노헥산, N,N'-디시클로헥실-1,6-디아미노헥산, 및 N,N'-디-(3,3-디메틸-2-부틸)-TCD 디아민을 포함한다. 지방족 이차 디아민에 대한 방향족 일차 디아민의 상대적인 비율은 등가 기준에서 약 5:1 내지 약 1:5이 될 수 있다. 바람직하게는, 지방족 이차 디아민에 대한 방향족 일차 디아민의 상대적인 비율은 등가 기준에서 약 3:1 내지 약 1:3이다.
사슬 확장제에 대한 폴리올 및/또는 폴리에테르아민의 상대적인 비율은 대개 약 1:1 내지 약 1:4, 바람직하게는 약 1:1.5 내지 약 1:3의 범위에 이른다.
D. 기타 성분
임의로 사용될 수 있는 다른 성분으로 불꽃 연소 지연제 또는 불꽃 억제제, 촉매, 용매, 희석제, 습기 제거제, 촉진제, 항산화제, 커플고리제, 안정화제, 윤활제, 계면 활성제, 유화제, 점도 조절제, 가소제, 살생물제, 정전기방지제, 충전제, 절단(chopped) 유리 섬유와 같은 섬유 증강제, 안료, 염료, 취관식제조제, 포말제, 틱소트로픽제, 세포 조절제. 및 중합체성 및 수지 첨가물을 포함할 수 있지만, 여기에 한정되지 않는다. 폴리우레아 또는 폴리우레탄-우레아 중합체가 반응성 사출 성형을 통해 형성될 때, 선택적인 성분으로 또한 내부 및/또는 외부의 주형 방출제가 포함된다.
II
. 본 발명의 방법
본 발명의 방법에서, 임의의 선택적인 성분과 디아민 사슬 확장제와의 혼합물 중, "A 측" 반응물은 폴리이소시아네이트를 포함하고, "B 측" 반응물은 폴리올 및/또는 폴리에테르아민을 포함한다. 본 발명의 몇몇의 방법에서, 상기 폴리이소시아네이트는 폴리올 및/또는 폴리에테르아민과 혼합되어 유사예비중합체(quasiprepolymer)를 형성한다. 유사예비중합체가 사용될 때, 상기 유사예비중합체는 상기 A 측 반응물의 일부 이상이다. 상기 B 측 반응물은 여전히 디아민 사슬 확장제와의 혼합물에서 폴리올 및/또는 폴리에테르아민을 포함한다. 본 발명의 실시에서, 유사예비중합체의 용도는 폴리우레아 제조의 바람직한 방법이다.
A. 분무 코팅
본 발명의 코팅은 두가지 구성요소 액체 화학 물질 시스템을 혼합 및 분무하기 위해 계획된 고압 충격 분무 장치를 사용하여 제조된다. 상기 액체 시스템은 폴리이소시아네이트(A 측) 및 폴리올 및/또는 폴리에테르아민과 함께 사슬 확장제(B 측)로 구성되고, A 측 및 B 측 구성요소는 상기 장치에서 고압 하에 혼합되고 기질 위에 분무되어 기질에 폴리우레아 또는 폴리우레아-우레탄 코팅을 형성한다. 코팅 두께는 약 0.03 인치(0.08cm) 정도 얇게 얻어질 수 있다. 비록 하기의 두께를 벗어난 코팅이 본 발명의 범주 내에 있다 하더라도, 일반적으로, 본 발명의 코팅은 약 0.05 인치 내지 약 0.125 인치(0.32cm) 범위의 두께를 갖는다. 바람직한 겔화 시간을 갖는 코팅은 코팅의 특성, 이를테면 연마능(sandability), 내구력, 경화 온도, 코팅의 외관, 및 분무능과 같은 적용 파라미터에 불리한 영향을 미치지 않고 얻어질 수 있다. 반응물은 분무되어 유리 또는 합성 섬유, 직 또는 부직 물질, 목재, 콘크리트, 돌, 및 금속 박 및 강철과 같은 금속을 포함한 다양한 물질 위에 코팅을 제조할 수 있다. 원한다면, 상기 기질은 상기 반응물의 적용 동안 및/또는 이에 앞서 가열될 수 있다.
분무 코팅에서, 상기 폴리이소시아네이트 (A 측) 및 폴리올 및/또는 폴리에테르아민 및 사슬 확장제(B 측)를 일반적으로, 분리된 용기에 둔 후 가변적인 또는 고정된 분무 노즐로 함께 기질 위에 분무된다. 보통 및 바람직하게는, 상기 A 측 반응물 및 상기 B 측 반응물은 실질적으로 같은 부피(예를 들면, 1:1 부피비)로 분무된다. 실질적으로 2:1(A 측 대 B 측)과 같은 다른 부피 비가 가능하며 본 발명의 범주 내이다.
하나 또는 양 추세에서 중요치 않은 변형이 일어날 수 없다는 생각을 해서는 안 된다는 것은 아무리 강조해도 지나치지 않다. 본 방법의 실시에 실질적으로 영향을 주지 않는 방해는 본 발명의 범주로부터 제외되지 않는다. 초기술적 법리적 단어 해석에 대항한 보호책으로, 본 발명의 설명에 있어, "실질적으로 같은(substantially equal)" 및 "실질적으로 2:1(substantially 2:1)" 과 같은 용어를 사용하는 것이 현명하리라 여겨진다. 그러나, 상기 용어가 어떻게 사용되든, 상기 방법은 본원 전체 개시의 철저하고, 선입견 없는 해독 후 및 그러한 해독으로부터 얻어지는 본 발명의 취지를 유지하면서 당업자에 의해 수행되어야 한다. 바람직한 겔화 시간은 특정 기질 및 형성되는 코팅의 적용에 따라 다르나, 약 2초 내지 약 50초의 겔화 시간이 전형적이다. 바람직한 겔화 시간은 다시 변경될 수 있으나, 종종 약 6초 내지 약 15초의 범위에 있다. 상기에서 언급했듯이, 사슬 확장제의 구성요소 및/또는 그들의 상대적인 비율의 변화는 코팅을 위한 겔화 시간을 바꿀 수 있다.
B. 반응성 사출 성형
본 발명의 물품은 반응성 사출 성형에 의해 제조된다. 반응성 사출 성형시, 폴리이소시아네이트(A 측 반응물) 및 사슬 확장제와 함께 폴리올 및/또는 폴리에테르아민(B 측 반응물)을 혼합하고, 주형으로 사출시키고, 응고된 물품이 제조되는 상태로 노출시킨다. 그 후 응고된 물품을 주형에서 제거한다.
좀 더 구체적으로, 상기 반응성 사출 성형 방법은 대개 사출 전 A 측 및 B 측 반응물을 혼합하는 것을 포함한다. 상기 혼합하는 방법은 혼합물이 주형내에 사출되기 이전부터 혼합방법에서 일어날 수 있다. 상기 반응물이 공급되어 바람직한 중량비로 혼합되는 것이 추천되며 바람직하다. 상기 반응물은 혼합된 후 빠르게 반응하여 폴리우레아 또는 폴리우레탄/폴리우레아 중합체를 형성한다. 반응성 사출 성형시, 상기 중합체가 주형에서 일차로 형성되어 성형 물품을 형성하는 것으로 의도된다. 반응물은 성형 전 대개 분리된 용기에 저장된다.
바람직한 겔화 시간은 형성되는 물품의 개개의 적용에 따라 다르나, 약 1초 내지 약 20초의 겔화 시간이 전형적이다. 바람직한 겔화 시간은 다시 변할 수 있으나, 종종 약 2초 내지 약 6초의 범위이다. 상기에서 언급했듯이, 사슬 확장제 의 구성 요소 및/또는 그들의 상대적인 비율의 변화는 물품 형성을 위한 겔화 시간을 바꿀 수 있다.
하기의 실시예는 설명의 목적을 위해 제시되는 것으로, 본 발명의 범주를 제한하려는 것으로 의도되지는 않는다.
하기의 실시예에서, 반응물은 2.5 갤런(9.5L) 공급 탱크, 60 피트(18 m) 길이의 내부 직경 0.25 인치(6.35 mm)인 고압 호스 및 내부 기계의 다중/복합-공급 혼합 분무 건(gun)(Graco, Inc., Fusion MP)이 장착된 2-구획 비율 분무 기계(Graco, Inc., model # E-XP2)로 분무된다. 직접적 충격 혼합 모듈(Graco, Inc., model # XF1818)이 사용되었고, 상기 분무 노즐은 금속 합금(Graco, Inc., CeramTip # 424)이었다. 상기 장치는 A 및 B 측을 1:1 부피 비로 전달할 수 있도록 계획되었다.
실시예
1 (비교)
두 폴리에테르아민, Jeffamine® D-2000 과 Jeffamine® T-5000 (Huntsman Polyurethanes), 2,4-디에틸-6-메틸-1,3-벤젠디아민 및 4,6-디에틸-2-메틸-1,3-벤젠디아민의 혼합물(Ethacure® 100, Albemarle Corporation)과 N,N'-디-(sec-부틸)-4,4'-메틸렌비스-(벤젠아민)(Unilink® 4200, Dorf Ketal Ltd.)을 함께 혼합하여 상기 B 측 반응물을 제조하였다. B 측 중의 비율은 각 실시마다 달랐다. 표 1을 참조한다. 각 성분은 마개가 달린 눈금이 있는 5-갤런(~22L)캔 내에서 거의 0.1그램으로 칭량되었다. 12 킬로그램의 배치를 제조하였다. 모든 성분을 5-갤런 통에 넣고, 통을 밀봉한 후 수평 드럼 롤러에 놓은 다음 4시간 동안 주위온도에서 내부 혼합물이 균일해질 때까지 굴렸다.
상기 A 측 반응물은 2,4-메틸렌디페닐 디이소시아네이트(MDI) 및 Jeffamine®D-2000의 유사예비중합체였고, 상기 유사예비중합체는 Rubinate® 9480(Huntsman Polyurethanes)으로 판매된다.
상기 B 측 반응물을 분무 기계의 탱크에 적재하고 질소 패드(55 psi)를 상기 탱크에 두었다. 상기 A 측 반응물을 상기 분무 기계의 또 다른 탱크에 적재하고 질소 패드(55 psi, 3.79x105 Pa)을 상기 탱크에 놓았다. 상기 호스를 질소를 함유한 공기로 정화하고 4-5 리터의 물질을 사용되었던 이전 시스템의 임의의 잔여물을 제거하기 위해 호스를 통해 분출시켰다. 탱크 내의 반응물을 50℃ 까지 가열했고 혼합/분무 압력은 2100 psi(1.45x1O7 Pa)로 설정하였다.
코팅이 더 이상 수행되지 않을 때까지 분무 충격으로부터 시간을 측정하면서, 수직 패널 위에 일정량의 상기 액체 반응 혼합물을 분무함으로써 상기 겔화 시간을 측정했다.
4개 측면에 댐을 만들 수 있도록, 4개의 0.125 인치(3.18 mm) 두께 막대가 장착된 매끄러운 표면을 갖는 금속 패널을 사용하여 패널 주형을 제조하였다. 상기 주형을 코팅 제거를 촉진하기 위한 실리콘 물질(Chesterton 983, 주형 방출제)로 전처리했다. 패널 주형을 수평 위치로 두면서, 반응물의 혼합물을 패널 주형 위에 다수의 갈래로 분무하여 샘플 패널을 제조했다. 결과로서 생기는 패널을 뒤틀림없이 제거할 수 있을 때까지 상기 코팅을 패널 주형 내에서 실온에서 경화시켰다(~1-2 hr). 24시간 후, 시험 부분은 각각의 적용 가능한 ASTM 시험을 위한 치수에 따라 패널로부터 소인되었다. 상기 시험 부분은 시험 전 2주 동안 75℉(+/-5℉)(~24℃ +/-2.8℃)에서 숙성했다.
표 1에 결과를 요약했다. 제시된 각 샘플은 3회 실시의 평균이며, 각 실시를 위해 4개 샘플을 사용했다. 샘플 1은 분무하기에 너무 빨랐다. 두 표준 편차를 벗어난 결과는 표 1에 제시된 값을 측정하는데 사용되지 않았다.
[표 1]
| 샘플 1 | 샘플 2 | 샘플 3 | 샘플 4 | ASTM 방법 | |
| B측 성분 | A 측 100 개당 부 | ||||
| Ethacure®100 | 24.75 | 18.85 | 15.99 | 12.79 | |
| Unilink®4200 | 0 | 10.94 | 16.33 | 22.28 | |
| Jeffamine D-2000 | 57.44 | 52.37 | 49.84 | 47.64 | |
| Jeffamine T-5000 | 4.51 | 5.63 | 5.63 | 4.51 | |
| E-100:U-4200 (등가) | 100:0 | 75:25 | 63:37 | 50:50 | |
| A 측 성분 | 이소시아네이트 지수(index) | ||||
| Rubinate® 9480 | 1.05 | 1.05 | 1.05 | 1.05 | |
| 특성 | |||||
| 겔화 시간 | <1초 | 6초 | 9초 | 15초 | |
| 쇼어 A 경도 | - | 90 | 89 | 84 | D-2240 |
| 인장강도 | - | 1895 psi (1.31x107Pa) | 1591 psi (1.10x107Pa) | 1559 psi (1.07x107Pa) | D-412 |
| 계수(100%) | - | 1177 psi (0.81x107Pa) | 857 psi (0.59x107Pa) | 839 psi (0.58x107Pa) | D-412 |
| 계수(300%) | - | - | 1552 psi (1.07x107Pa) | 1552 psi (1.07x107Pa) | D-412 |
| 연신율 ,% | - | 258% | 316% | 310% | D-412 |
| 인열강도 ,다이 C | - | 334 pli (5.85x104N/m) | 338 pli (5.92x104N/m) | 344 pli (6.02x104N/m) | D-624 |
실시예
2
사슬 확장제(B 측 중의)가 Ethacure ® 100 및 N,N'-디-(3,3-디메틸-2-부틸)-1,6-디아미노헥산이었던 것을 제외하고. 실시예 1의 방법을 반복했다. 표 2에 결과를 요약했다. 제시된 각 샘플은 3회 실시의 평균이고, 각 실시에 4개 샘플을 사용했다.
[표 2]
| 샘플 5 | 샘플 6 | 샘플 7 | ASTM 방법 | |
| B측 성분 | A 측 100 개당 부 | |||
| Ethacure®100 | 18.82 | 15.97 | 12.72 | |
| N,N'-디-(3,3-디메틸-2-부틸)-l,6-디아미노헥산 | 9.98 | 14.78 | 20.27 | |
| Jeffamine D-2000 | 57.44 | 52.37 | 49.84 | |
| Jeffamine T-5000 | 4.51 | 5.63 | 5.63 | |
| E-100:N,N'-디-(3,3-디메틸-2-부틸)-1,6-디아미노헥산(등가) | 75:25 | 63:37 | 50:50 | |
| A 측 성분 | 이소시아네이트 지수(index) | |||
| Rubinate® 9480 | 1.05 | 1.05 | 1.05 | |
| 특성 | ||||
| 겔화 시간 | 4초 | 7초 | 11초 | |
| 쇼어 A 경도 | 88 | 90 | 91 | D-2240 |
| 인장강도 | 1953 psi (1.35x107Pa) | 1916 psi (1.32x107Pa) | 1612 psi (1.11x107) | D-412 |
| 계수(100%) | 1037 psi (7.15x106Pa) | 990 psi (6.82x106) | 892 psi (6.15x106) | D-412 |
| 계수(300%) | 1903 psi (1.31x107Pa) | 1809 psi (1.25x107Pa) | 1547 psi (1.07x107Pa) | D-412 |
| 연신율 , % | 316% | 322% | 326% | D-412 |
| 인열강도 , 다이 C | 353 pli (6.18x104N/m) | 339 pli (5.4N/93x10m) | 332 pli (5.81x104N/m) | D-624 |
본 명세서에서 화학명 또는 화학식으로 언급되는 반응물 및 구성요소는 단수형 또는 복수형으로 언급되든지 간에, 화학명 또는 화학 유형(예를 들어, 또 다른 반응물, 용매, 또는 기타)으로 언급되는 또 다른 물질과 접촉되기 이전에 존재하는 것으로 확인된다고 이해된다. 예비의 화학적 변화, 변형 및/또는 반응은 본 명세서에 따른 조건 하에서 지정된 반응물 및/또는 구성요소를 혼합하는데 있어 자연적인 결과이므로, 만약 이러한 변화, 변형 및/또는 반응이 수득된 혼합물 또는 용액 또는 반응 매질에서 일어난다 해도 이는 중요하지 않다. 따라서 반응물 및 구성요소는 바람직한 화학 공정 또는 반응의 수행 또는 바람직한 공정 또는 반응을 실시하는데 사용되는 혼합물의 형성과 관련하여 혼합되는 성분으로서 확인된다. 또한, 비록 구현예가 현재 시제("으로 구성되다", "포함하다", "이다", 기타)로서 물질, 구성요소 및/또는 성분을 언급한다 할지라도, 상기 언급은 본 개시에 따라 하나 이상의 다른 물질, 구성요소 및/또는 성분과 일차적으로 접촉되고 섞이거나 혼합되기 바로 전에 존재하는 물질, 구성 요소 또는 성분을 언급하는 것이다.
다르게 명확히 지시되는 경우를 제외하고는, 본원에 사용되는 경우 그리고 사용되는 상기 단수형 관사는 상기 설명 또는 청구 범위를 상기 관사가 말하는 단일 요소로 제한할 의도가 아니고, 제한으로 해석해서는 안 된다. 오히려, 본원에 사용되는 경우 그리고 사용되는 상기 단수형 관사는 다르게 본문에서 명확히 지시하지 않으면 하나 이상의 그러한 구성요소를 포함하는 것으로 의도된다.
또한, 비록 본 청구항이 현재 시제(예를 들어, "포함하다", "이다", 기타)로서 물질을 언급한다 할지라도, 상기 언급은 본 개시에 따라 하나 이상의 다른 물질과 일차적으로 접촉되고, 섞이고 또는 혼합되기 바로 전에 존재하는 물질을 언급하는 것이다.
본 명세서의 임의의 부분에서 언급된 개별 및 모든 특허 또는 다른 공보 또는 발행된 문헌은 참조문헌으로서 본원에 전체가 언급된 바와 같이 전부 본 발명에 인용된다.
본 발명은 청구 범위의 범주 및 취지 내에서 상당한 변형이 가능하다.
Claims (23)
- (A) 방향족 폴리이소시아네이트 및 (B)(i) 하나 이상의 폴리올 및/또는 하나 이상의 폴리에테르아민, (ii) 방향족 일차 디아민, 및 (iii) 약 12개 내지 약 40개의 탄소 원자를 가지고 이차 또는 삼차 히드로카르빌기인 아미노 히드로카르빌기를 가지는 지방족 이차 디아민을 포함하는 구성요소로부터 형성된 혼합물을 적어도 포함하는 성분으로부터 형성된 분무 코팅.
- 제 1 항에 있어서, (ii)는 아미노기에 대해 각 오르토 위치에 히드로카르빌기를 가지는 방향족 일차 디아민으로, 이러한 방향족 일차 디아민은 고리에 두 개의 아미노기를 가지는 하나의 페닐 고리 형태이고, 이러한 아미노기가 서로에 대해 메타 또는 파라 위치에 있고/있거나, 상기 지방족 이차 디아민의 상기 히드로카르빌 부분이 직쇄인 코팅.
- 제 1 항에 있어서, (ii)는 2,4-디에틸-6-메틸-1,3-벤젠디아민 및 4,6-디에틸-2-메틸-1,3-벤젠디아민의 혼합물이고/이거나, (iii)은 N,N'-디-(3,3-디메틸-2-부틸)-1,6-디아미노헥산 또는 N,N'-디시클로헥실-1,6-디아미노헥산인 코팅.
- 제 3 항에 있어서, (ii)는 2,4-디에틸-6-메틸-1,3-벤젠디아민 및 4,6-디에틸-2-메틸-1,3-벤젠디아민의 혼합물이고, (iii)은 N,N'-디-(3,3-디메틸-2-부틸)-1,6- 디아미노헥산 또는 N,N'-디시클로헥실-1,6-디아미노헥산인 코팅.
- 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트는 4,4-메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 2,4-메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 또는 그의 혼합물인 코팅.
- (A) 하나 이상의 방향족 폴리이소시아네이트 및 (B)(i) 하나 이상의 폴리올 및/또는 하나 이상의 폴리에테르아민, (ii) 방향족 일차 디아민, 및 (iii) 약 12개 내지 약 40개의 탄소 원자를 가지고 이차 또는 삼차 히드로카르빌기인 아미노 히드로카르빌기를 가지는 지방족 이차 디아민을 포함하는 구성요소로부터 형성된 혼합물을 적어도 혼합하고, 표면 위에 상기 혼합물을 분무하는 것을 포함하는 분무 코팅 형성 방법.
- 제 6 항에 있어서, (ii)는 아미노기에 대해 각 오르토 위치에 히드로카르빌기를 가지는 방향족 일차 디아민으로, 이러한 방향족 일차 디아민은 고리에 두 개의 아미노기를 가지는 하나의 페닐 고리 형태이고, 이러한 아미노기가 서로에 대해 메타 또는 파라 위치에 있고/있거나, 상기 지방족 이차 디아민의 상기 히드로카르빌 부분이 직쇄인 방법.
- 제 6 항에 있어서, (ii)는 2,4-디에틸-6-메틸-1,3-벤젠디아민 및 4,6-디에틸 -2-메틸-1,3-벤젠디아민의 혼합물이고/이거나, (iii)은 N,N'-디-(3,3-디메틸-2-부틸)-1,6-디아미노헥산 또는 N,N'-디시클로헥실-1,6-디아미노헥산인 방법.
- 제 8 항에 있어서, (ii)는 2,4-디에틸-6-메틸-1,3-벤젠디아민 및 4,6-디에틸-2-메틸-1,3-벤젠디아민의 혼합물이고, (iii)은 N,N'-디-(3,3-디메틸-2-부틸)-1,6-디아미노헥산 또는 N,N'-디시클로헥실-1,6-디아미노헥산인 방법.
- 제 6 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트는 4,4-메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 2,4-메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 또는 그의 혼합물인 방법.
- 제 6 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, (i)의 일부 이상이 유사예비중합체인 방법.
- (A) 방향족 폴리이소시아네이트 및 (B)(i) 하나 이상의 폴리올 및/또는 하나 이상의 폴리에테르아민, (ii) 방향족 일차 디아민, 및 (iii) 약 12개 내지 약 40개의 탄소 원자를 가지고 이차 또는 삼차 히드로카르빌기인 아미노 히드로카르빌기를 가지는 지방족 이차 디아민을 포함하는 구성요소로부터 형성된 혼합물을 적어도 포함하는 성분으로부터 반응성 사출 성형에 의해 형성된 물품.
- 제 12 항에 있어서, (ii)는 아미노기에 대해 각 오르토 위치에 히드로카르빌기를 가지는 방향족 일차 디아민으로, 이러한 방향족 일차 디아민은 고리에 두 개의 아미노기를 가지는 하나의 페닐 고리 형태이고, 이러한 아미노기가 서로에 대해 메타 또는 파라 위치에 있고/있거나, 상기 지방족 이차 디아민의 상기 히드로카르빌 부분이 직쇄인 물품.
- 제 12 항에 있어서, (ii)는 2,4-디에틸-6-메틸-1,3-벤젠디아민 및 4,6-디에틸-2-메틸-1,3-벤젠디아민의 혼합물이고/이거나, (iii)은 N,N'-디-(3,3-디메틸-2-부틸)-1,6-디아미노헥산 또는 N,N'-디시클로헥실-1,6-디아미노헥산인 물품.
- 제 14 항에 있어서, (ii)는 2,4-디에틸-6-메틸-1,3-벤젠디아민 및 4,6-디에틸-2-메틸-1,3-벤젠디아민의 혼합물이고, (iii)은 N,N'-디-(3,3-디메틸-2-부틸)-1,6-디아미노헥산 또는 N,N'-디시클로헥실-1,6-디아미노헥산인 물품.
- 제 12 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트는 4,4-메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 2,4-메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 또는 그의 혼합물인 물품.
- I) (A) 방향족 폴리이소시아네이트 및 (B)(i) 하나 이상의 폴리올 및/또는 하나 이상의 폴리에테르아민, (ii) 방향족 일차 디아민, 및 (iii) 약 12개 내지 약 40개의 탄소 원자를 가지고 이차 또는 삼차 히드로카르빌기인 아미노 히드로카르빌기를 가지는 지방족 이차 디아민을 포함하는 구성요소로부터 형성된 혼합물을 적어도 혼합하여 성형 혼합물을 형성하고, II) I)에서 형성된 상기 성형 혼합물을 주형에 사출하여 성형 생성물을 형성하고 III) 주형을 열어 II)에서 형성된 생성물을 제거하는 방법을 포함하는 반응성 사출 성형 생성물을 제조하는 방법.
- 제 17 항에 있어서, (ii)는 아미노기에 대해 각 오르토 위치에 히드로카르빌기를 가지는 방향족 일차 디아민으로, 이러한 방향족 일차 디아민은 고리에 두 개의 아미노기를 가지는 하나의 페닐 고리 형태이고, 이러한 아미노기가 서로에 대해 메타 또는 파라 위치에 있고/있거나, 상기 지방족 이차 디아민의 상기 히드로카르빌 부분이 직쇄인 방법.
- 제 17 항에 있어서, (ii)는 2,4-디에틸-6-메틸-1,3-벤젠디아민 및 4,6-디에틸-2-메틸-1,3-벤젠디아민의 혼합물이고/이거나, (iii)은 N,N'-디-(3,3-디메틸-2-부틸)-1,6-디아미노헥산 또는 N,N'-디시클로헥실-1,6-디아미노헥산인 방법.
- 제 19 항에 있어서, (iii)은 N,N'-디-(3,3-디메틸-2-부틸)-1,6-디아미노헥산 또는 N,N'-디시클로헥실-1,6-디아미노헥산이고, (ii)는 2,4-디에틸-6-메틸-1,3-벤젠디아민 및 4,6-디에틸-2-메틸-1,3-벤젠디아민의 혼합물인 방법.
- 제 17 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, (i)은 하나 이상의 폴리에테르아민인 방법.
- 제 17 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트는 4,4-메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 2,4-메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 또는 그의 혼합물인 방법.
- 제 17 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, (i)의 일부 이상이 유사예비중합체인 방법.
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