-
Herstellung tiefer neutraler Schwarzfärbungen auf Leder Zur Erzielung
von Schwarzfärbungen auf Leder werden in großem Maßstabe die Diamintiefschwarzmarken
verwendet. Diese Farbstoffe werden bekanntlich hergestellt, indem man Tetrazodiphenyl
in saurem Medium mit 1 Mol 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure vereinigt,
darauf in alkalischem Medium 1 Mol Diazobenzol zur Einwirkung bringt und die erhaltene
Diazodisazoverbindung schließlich mit 1 Mol 1,3-Diaminobenzol oder 1,3-Diamino-4-methylbenzol
kuppelt (vgl. Schultz, Farbst.-Tabellen, 7. Auflage, Nr. 669 und 671).
-
Die mit diesen Farbstoffen erzielten Schwarzfärbungen auf Leder sind
aber sehr rotstichig und nicht säure- bzw. alkalibeständig. Man kann damit allein
keine vollen neutralen Schwarzfärbungen erzielen, welche den Anforderungen genügen,
sondern ist darauf angewiesen, Mischungen aus diesen und ähnlichen Farbstoffen,
z. B. Diamindunkelgrün sowie den verschiedensten anderen Farbstoffen zu verwenden,
um auf den gewünschten Ton zu kommen. Oft sind in derartigen Mischungen acht bis
zehn verschiedene Farbstoffe enthalten.
-
Es wurde nun gefunden, daß man volle neutrale Schwarztöne auf Leder
mit Hilfe von einheitlichen Farbstoffen erhält, wenn man Farbstoffe der folgenden
allgemeinen Formel
(worin R den Rest einer Diazokomponente der Naphthalin- oder Benzolreihe, welche
keine Sulfonsäuregruppe enthält, aber noch durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Nitro,
Acylamino, Amino oder Carboxyl substituiert sein kann, bedeutet) verwendet.
-
Die Farbstoffe werden hergestellt, indem man Diazodisazofarbstoffe
der allgemeinen Formel
(wobei R die oben angegebene Bedeutung hat) in an sich bekannter Weise herstellt
und mit 1-Amino-3-oxybenzol vereinigt. Diese Kupplung kann in alkalischem, neutralem
oder saurem Medium durchgeführt werden. Die Kupplungsstelle des 1-Amino-3-oxybenzols
steht dabei nicht eindeutig fest.
-
Als Aminonaphtholdisulfonsäuren seien die 1-Amino-8-naphthol-3,5-
und besonders die 3,6-disulfonsäure sowie die 4,6-disulfonsäure genannt.
-
Als zweite Diazokomponente (R) können Anilin oder dessen Sübstitutionsprodukte,
welche Methyl-, Alkoxyreste, Aryl-, Oxyarylgruppen, Halogen, Nitro-; Amino-oder
Acylaminogruppen enthalten, oder 1- bzw. 2-Naphthvlamin verwendet werden.
Durch
die Abwandlung der Komponenten lassen sich die erhaltenen Schwarztöne in gewissem
Umfange nuancieren.
-
Das vorliegende Färbeverfahren ist insbesondere für Oberflächenfärbung
von Oberleder geeignet.
-
In der französischen Patentschrift 1038 893 sowie der britischen Patentschrift
684 352 ist ein Farbstoff beschrieben, der als Tetrazokomponente 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldiphenyl
und als Diazokomponente Aminobenzol-4-sulfonsäure enthält, während in dem britischen
Patent 604831 der entsprechende Farbstoff aus 4,4'-Diaminophenyl beansprucht
wird.
-
Die in der vorliegenden Patentanmeldung verwendeten Farbstoffe unterscheiden
sich von den bekannten der britischen Patentschrift 604 831 durch das Fehlen der
Sulfonsäuregruppe in der Diazokomponente und von den bekannten Farbstoffen der britischen
Patentschrift 684 352 (und der entsprechenden französischen Patentschrift
1038 893) außerdem noch durch das Fehlen der Methylgruppen in der Tetrazokomponente.
Sie liefern aber, wenn man gleiche Molprozente der Farbstoffe anwendet, bei verschiedenen
Konzentrationen jeweils wesentlich tiefere, blumige Schwarztöne auf Oberleder. Dies
konnte nicht vorausgesehen werden und ist deshalb von technischer Bedeutung, weil
man diesen Effekt mit den einfachsten, technisch am leichtesten zugänglichen Mitteln,
nämlich einerseits Benzidin und andererseits Anilin, erreichen kann.
-
Beispiel 1 Teil des Natriumsalzes des Trisazofarbstoffes, der erhalten
wurde durch saure Kupplung von 1 Mol 4,4'-Tetrazodiphenyl mit 1 Mol 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,
Vereinigung in sodaalkalischem Medium mit etwa 1 Mol Diazobenzol und Kupplung des
Diazodisazofarbstoffes mit 1 Mol 1-Amino-3-oxybenzol, wird in etwa 500 Teilen Wasser
heiß gelöst. Mit dieser Lösung werden im Walkfaß 100 Teile Chromleder in neutralem
bis schwach amehsensaurem Medium in der für substantive Chromlederfarbstoffe üblichen
Weise etwa 1/,, bis 3/4 Stunde gefärbt.
-
Man erhält nach dem üblichen Aufarbeiten ein volles neutrales gedecktes
Schwarz von guter Säure- und Alkalibeständigkeit.
-
Da der Farbstoff sehr gut löslich ist, liefert er auch in hartem Wasser
volle Färbungen.
-
Der entsprechende Farbstoff, bei welchem das Anilin durch 4-Nitranilin
ersetzt ist, ist ebenfalls ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit olivstichigschwarzer
Farbe, in konzentrierter Schwefelsäure mit dunkelblauer Farbe löst und Chromleder
in noch tieferen und etwas olivstichigeren vollen Schwarztönen färbt als der Farbstoff,
bei dem Anilin eingesetzt ist.
-
Verwendet man entsprechende Farbstoffe, bei denen die 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
ganz oder teilweise durch 1-Amino-8-oxynaphthalin-4,6-disulfonsäure ersetzt ist,
so erhält man etwas blaustichigere Schwarztöne.
-
Ebenfalls volle neutrale, zum Teil etwas blaustichigere Schwarztöne
auf Leder werden mit analogen Azofarbstoffen erhalten, die dadurch hergestellt sind,
daß an Stelle von Diazobenzol beispielsweise die Diazoverbindungen aus 3-Toluidin,
4-Toluidin, 2-Naphthylamin, 2Anisidin, 3-Anisidin, 1Amino-3,5-dimethoxybenzol, 4-Aminobenzophenon,
2-Aminodiphenyläther, 4.Aminobenzoesäureäthylester, 3-Aminobenzaldehy d, 4-Aminoazobenzol,
Chloranilinen, Dichloranilinen, Nitranilinen, Nitrochloranilinen, Nitrotoluidinen,
Nitroanisidinen,Phenylendiaminen, Acylalkyl- (bzw. -cycloalkyl-, -aralkyl-oder -aryl-)
-amino-arylaminen, wie z. B. Methyl-acetylamino-4-aminobenzol, Äthyl-benzoyl-amino-4-aminobenzol,
Cyklohexyl-acetyl-amino-4-aminobenzol, 4-Äthylacetyl-amino-2-amino-l-methylbenzol,
5-Äthyl-acetylamino-2-amino-l-methylbenzol eingesetzt werden.