CZ315996A3

CZ315996A3 - Rubber compositions exhibiting low permeability

Info

Publication number: CZ315996A3
Application number: CZ963159A
Authority: CZ
Inventors: Stephen G Laube; David C Novakoski
Original assignee: Cabot Corp
Priority date: 1994-05-03
Filing date: 1995-04-13
Publication date: 1997-04-16
Also published as: PE1196A1; CA2189235A1; AU2290495A; ES2160706T5; RU2167896C2; DE69521694D1; CO4410396A1; AU681960B2; HU9603033D0; DE69521694T2; EP0758358A1; JP3745371B2; CN1147266A; SK139996A3; CZ292062B6; MX9605296A; EG20673A; KR100377074B1; PL317096A1; IL113335A0

Description

Vynález se týká propustností. Zejména kaučuky a určitý druh kaučukových kompozic

Známy stav technikv

Kaučukové kompozice mající sníženou propustnost pro vzduch a další plyny nachází použití v celé řadě aplikací, včetně vnitřních plášť pneumatik, duší pneumatik, a vulkanizující duší a různých dalších typů duší. Halogenbutylový elastomer ,buď samotný, nebo v kombinaci s dalším syntetickým a/nebo přírodním kaučukem, je nejčastěji používaným kaučukem, který je spolu se sazemi hlavní složkou nízkopropustných kaučukových kompozic.

Co se týče kompozic pro vnitřní pláště pneumatik, je známo, že saze kromě toho, že snižují propustnost těchto kompozic pro vzduch, rovněž ovlivňují další důležité zpracovatelské vlastnosti vnitřního pláště, jakými jsou například adheze vnitřního pláště k vyztuženým vrstvám tvořícím kostru pneumatiky, tepelná odolnost, houževnatost a trvalé přetvoření tlakem vnitřního pláště. Nicméně typy konvenčně používaných sazí ve složení kompozic vnitřního pláště lze použít pouze do určité koncentrace. Při překročení této koncentrace by saze nežádoucím způsobem ovlivnily vnitřní plášť.

kaučukových kompozic s nízkou se vynález týká kompozic obsahujících sazí, který přispívá ke snížení propustnosti pro plynům.

Například typy pecních sazí ASTM N660 a ASTM N772, které se běžně přidávají do kompozic vnitřního běhounu, nepřesahují zpravidla 60 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů kaučuku.

Patent US 3,639,308 popisuje kompozici vnitřního pláště, která vykazuje dostatečnou vzduchovou propustnost a která obsahuje 120 dílů hmotnosti sazí na 100 hmotnostních dílů kaučuku. Nevýhodou této kompozice je ta skutečnost, že používá termický typ sazí, které se vyrábějí ne příliš používanou termickým způsobem.

PCT patentová přihláška WO 94/05732 popisuje kaučukové kompozice obsahující saze typu popsaného v předložené přihlášce vynálezu, ale nehovoří o použití těchto kaučukových kompozic ke snížení plynové propustnosti.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu jsou kaučukové kompozice obsahující saze, které vykazují jak sníženou propustnost pro plyny, tak vhodné fyzikální vlastnosti. Tyto kompozice obsahují kaučuk a specifické pecní saze. Saze, které mají být použity v rámci vynálezu se zvolí z následujících možných tříd sazí.

Pro uvedenou kaučukovou kompozici lze použít pecní saze mající jodové číslo (bč) přibližně 8 až 32 miligramů na gram (mg/g), hodnotu DBP (dibutylftalátové absorpce) přibližně 28 až 65 cm³/100 g a M-poměr roven 1,25 nebo větší, výhodně v rozmezí přibližně od 1,25 do 2,00.

Alternativně lze pro kaučukovou kompozici použít pecní saze mající jodové číslo přibližně 12 až 20 mg/g, hodnotu DBP přibližně 23 až 65 cm³/100g, výhodně přibližně 34 až 65 cm³/1 OOg.

Rovněž lze pro kaučukovou kompozici použít třídu pecních sazí mající jodové číslo přibližně 12 až 18 mg/g, hodnotu DBP přibližně 28 až 33 cm³/100g.

Kaučukovou složku kompozice vnitřního pláště podle vynálezu může tvořit libovolný přírodní nebo syntetický kaučuk, nebo směs těchto kaučuků a jejich derivátů. Zvláště používanými kaučukovými sloučeninami jsou halogenbutylové kaučuky, butylové kaučuky, halogenovaný kaučuk, kopolymery přibližně 10 až 70 hmotnostních procent styrenu a přibližně 90 až 30 hmotnostních procent butadienu, například kopolymer 19 dílů styrenu a 81 dílů butadienu, kopolymer 30 dílů styrenu a 70 dílů butadienu, kopolymer 43 dílů styrenu a 57 dílů butadienu a kopolymer 50 dílů styrenu a 50 dílů butadienu; kopolymery isobutylen-isoprenu včetně halogenovaných typů; a polymery a kopolymery konjugovaných dienů, jakými jsou například polybutadien, polyisopren a polychloroprén.

Kaučuková kompozice zpravidla zahrnuje přibližně 20 až 200 hmotnostních dílů sazí na každých 100 hmotnostních dílů kaučuku. Nicméně výhodné je použití přibližně 60 až 175 hmotnostních dílů sazí na 100 hmotnostních dílů kaučuku, a zvláště výhodnou je kompozice obsahující přibližně 80 až 150 dílů sazí na 100 dílů kaučuku.

i

Způsob směšování složek obsahujících kaučukovou kompozici není podstatný a lze tedy použít libovolný běžně používaný způsob směšování, ke směšování lze například použít, stejně jako v příkladném provedení podle vynálezu, směšovač Banbury (2500 cm³ objem) za použití následujícího postupu. Saze kaučukový polymer a kyselina stearová se přidaly do směšovače v požadovaném množství a mísily se při teplotě 137,7°C. Po dvouminutovém míchání se přidá provozní olej. Směs se následně vyjme ze směšovače a na dvouválci se rozválí do tenké vrstvy. Po 0,5 minutě se do této vrstvy přidá v požadovaném množství MgO, ZnO, MBTS a síra. Po 5 minutách se získaná vrstva sejme z dvouválce.

Stručný popis obrázků

Obr. 1 znázorňuje jednoduchý histogram hmotnostních frakcí agregátů vzorku sazí v závislosti na Stokesově průměru v daném vzorku.

Vynález poskytuje kaučukové kompozice, která obsahuje kaučuk a specifické pecní saze a která vykazuje sníženou propustnost pro plyny a současně žádané fyzikální vlastnosti. Pecní saze se zvolí z následujících typů sazí:

Pro uvedenou kaučukovou kompozici lze použít pecní saze mající jodové číslo (l₂č) přibližně 8 až 32 mg/g, hodnotu DBP přibližně 28 až 65 cm³/100 g a M-poměr roven 1,25 nebo větší. Zjistilo se zvláště vhodné jsou pecní saze mající M-poměr výhodně v rozmezí přibližně od 1,25 do 2,00, jodové číslo přibližně 12 až 20 mg/g a hodnotu DBP přibližně 34 až 65 cm³/100g. nejvýhodnější potom jsou saze mající jodové číslo přibližně 14 až 18 mg/g, hodnotu DBP přibližně 36 až 55 cm³/100g, zejména přibližně 36 až 42 cm³/100g a přibližné 45 až 55 cm³/100g. Další pecní saze mají, o kterých se zjistili, že jsou zvláště vhodné v rámci vynálezu jsou saze M-poměr přibližně od 1,25 do přibližně 2,00, jodové číslo přibližně 12 až 18 mg/g, výhodně přibližně 15 mg/g, a DPB přibližně od 28 do 33 cm³/1 OOg.

Do kaučukové kompozice podle vynálezu lze rovněž použít pecních sazí, které mají jodové číslo přibližně 12 až 20 mg(g a hodnotu DBP přibližně 28 až 65 cm³/100g, výhodně 34 až 65 cm³/100g. Nejvýhodnější jsou pecní saze mající l₂č přibližně 12 až 20 mg/g a DBP přibližně 36 až 55 cm³/100g, zejména potom přibližně 36 až 42 cm³/1 OOg a 45 až 55cm³/100g.

Kromě toho lze saze pro kaučukovou kompozici zvolit z pecních sazí majících l₂č přibližně 12 až 18 mg/g, výhodně 15 mg/g a DBP přibližně 28 až 33 cm³/100g.

Následující zkušební postupy se používají ke stanovení analytických vlastností sazí podle vynálezu.

CTAB hodnota sazí se určí podle ASTM zkušebního postupu D3765-85. Jodové adsorpční číslo sazí (l₂č.) se urči podle ASTM zkušebního postupu D 1510. CDBP hodnota pelet vyrobených ze sazí se určí podle postupu uvedeného v ASTM D3493-86. DBP hodnota sazových pelet se určí za použití postupu uvedeného v ASTM D2414. Tónovací síla (odstín) sazí se určí podle ASTM zkušebního postupu D3265-85.

D-mód a Dst sazí se určilo z histogramu hmotnostních frakcí sazí vynesených v závislosti na Stokesově průměru sazových agregátů, viz obrázek 1. Údaje použité pro sestavení histogramu se stanovily pomocí kotoučové odstředivky, například vyrobené společností Joyce Loebl Co. Ltd. of Týne and Wear, United Kingdom. Následující postup, který se použil pro získání potřebných údajů, je modifikací postupu popsaného v instrukčním manuálu Joyce Loebíovi kotoučové odstředivky DCF 4.008 publikovaná 1 února 1985.

Zmíněný postup je následující. 10 mg (miligramů) vzorku sazí se zvážilo ve vážící nádobě, načež se toto množství sazí přidalo do 50 cm³ roztoku 10% bezvodého ethanolu a 90% destilované vody, s 0,05% povrchově aktivním činidlem NONIDET P-40 (NONIDET P-40 je registrované obchodní označení pro povrchově aktivní činidlo vyráběné a prodávané společností Shell Chemical Co.). Výsledná suspenze se disperguje pomocí ultrasonické energie po dobu 15 minut za použití ultrazvuku modelu č W 385, který vyrábí a prodává společnost Heat Systems Ultrasonics lne., Farmingdaie, New York.

Před uvedením kotoučové odstředivky do chodu se do počítače, který zaznamená údaje získané pomocí ostředivky, vloží následující ú daje:

1. Měrná hustota sazí, v tomto případě se vzala hodnota 1,86 g/cm³;

2. Objem roztoku sazí dispergovaných v roztoku vody a ethanolu, který činí v tomto případě 0,5 cm³;

3. Objem odstřeďovací tekutiny, který v tomto případě činí 10 cm³ vody;

4. Viskozita odstřeďující tekutiny, která v tomto případě byla vzata jako 0,933 centipoisů při 23 °C;

5. Hustota odstřeďující tekutiny, která v tomto případě činila 0,9975 g/cm³ při 23 ^eC;

6. Rychlost kotouče, která v tomto případě činila 800 ot./min;

7. Interval odečítání testovaných údajů, který byl v tomto případě 1 sekunda.

Kotoučová odstředivka pracuje při 8000 ot./min., zatímco je stroboskop v provozu. Do točícího se kotouče se vstříkne 10cm³destilované vody, která představuje v tomto případě odstřeďující tekutinu. Úroveň odstřetfováni se nastaví na 0; a jako pufrovací tekutina se do odstředivého kotouče vstříkl 1 cm³ roztoku 10% bezvodého ethanolu a 90% destilované vody. Potom se aktivují spouštěcí a zesilující spínače kotoučové odstředivky za účelem vytvoření plynulého koncentračního gradientu mezi odstřeďující tekutinou a pufrovací tekutinou a tento gradient se vizuálně sleduje. V případě, že vznikne tak plynulý gradient, že není možné rozlišit rozhraní mezi těmito dvěma tekutinami, vstříkne se do točícího se kotouče 0,5 cm³ sazí dispergovaných ve vodném roztoku ethanolu a bezprostředně potom se zahájí shromažďování dat. Po vstříknutí sazí dispergovaných ve vodném roztoku ethanolu se kotouč otáčí 20 minut. Po uplynutí této doby se kotouč zastaví, změří se teplota odstřeďující tekutiny a do počítače se zavede průměr teploty odstřeďující tekutiny naměřené na začátku běhu a teploty naměřené na konci běhu se zavede do počítače, který zaznamenává data z kotoučové odstředivky. Tato data se analyzují podle standardního Stokesova vztahu a prezentují za použití následujících definic:

Agregáty sazí - entita diskrétních tuhých koloidů, která je nejmenši dispergovatelnou jednotkou; tato jednotka je složena z extenzívně spojených (shluků) částic;

Stokesův průměr - průměr koule, která sedimentuje ve viskozním médiu v odstředivém nebo gravitačním poli podle Stokesovi rovnice. Nekulový objekt, jako například agregát sazí, může být rovněž prezentován pomocí Stokesova průměru, pokud bude považován za hladkou tuhou kouli shodné hustoty a rychlosti sedimentace jako uvedený objekt. Běžné jednotky mají průměry měřené v nanometrech.

Mód (D-mód pro účely zápisu) - Stokesův průměr v místě svého vrcholu (bod A na obrázku 2) distribuční křivky pro Stokesův průměr.

Medián Stokesova průměru - (Dst pro účely zápisu) bod na distribuční křivce Stokesova průměru, ve kterém je 50% hmotnosti vzorku větších nebo menších.

M-poměr se definuje jako medián Stokesova průměru (Dst) dělený modem (D-modem).

Tabulka 1 uvádí analytické vlastnosti sazí z příkladů 1 až

6. Příklady 1 až 3 zahrnují pecní saze podle vynálezu. Příklad 4 představuje třídu sazí ASTM N772 a příklad 5 ASTM N660, což jsou konvenční saze, které byly použity pro srovnání. Příklad 6 představuje třídu ASTM N990, což jsou běžně používané termické saze, použité rovněž pro srovnání.

Tabulka 1

Analytické vlastnosti sazí
Přiklad	1	2	3	4 N772	5 N660	6 N990
l₂č(mg/g)	16,5	22,2	27,6	30,0	36,0	10,0
CTAS (M²/g)	17,3	22,6	27,6	33,0	38,0	10,0
DBPA (cm³/100g)	39,1	47,3	29,1	64,0	90,0	38,0
CDBPA (cm³/100g)	39,9	42,2	29,8	58,0	75,0	36,0
Odstín(%)	33,3	39,9	44,9	57,0	56,0	32,0
D-mód (nm)	275,6	227,2	220,0	168,0	193,0	381,0
Dst (nm)	443,6	313,6	277,0	204,0	207,0	430,0
M-poměr	1,61	1,38	1,26	1,23	1,05	1,13

Účinnost a výhody vynálezu budou vykresleny pomocí kaučukových kompozic uvedených v příkladech 7 až 15.

Tabulka 2 uvádí složení kaučukových kompozic příkladů 7 až 1 5.

Tabulka 2

			Složení
Příklad	7	8	9 I	10	11	12	13	14	¹⁵
Složka
			Hmotnostní díly
Bromobutylový kaučuk	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0
Saze z příkladu č.	¹	1	2	2	3	3	4	5	6
	90,0	100,0	90,0	100,0	90,0	100,0	60,0	60,0	100,0
Zpracovatelský olej (D	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0
Kyselina stearová	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Oxid zinečnatý	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0
Oxid hořečnatý	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
MBTS (2)	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
Síra	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5

Saze 1-1, 2-2 a 3-3 jsou saze podle vynálezu.

Saze 4, 5 a δ jsou kontrolní saze N772, N669 resp. N990.

(1) Použitým zpracovatelským olejem byl FLEXON 876, což je obchodní označení výrobku společnosti EXXON Corporation.

(2) MBTS znamená merkaptobenzothiazoldisulfid.

Ke stanovení fyzikálních vlastností kaučukových kompozic z příkladů 7 až 15 se použily následující zkušební postupy.

Modul, napětí a protažení kompozic se měřilo za použití postupu stanoveného americkou standardní normou ASTM D412-87.

Tvrdost Shore A kompozic se stanovila pomocí postupu uvedeného v ASTM D2240-86.

Viskozita Mooney kompozic se stanovila pomocí postupu uvedeného v ASTMD1646 a navulkanizování kompozic Mooney se určilo rovněž pomocí postupu ASTM D1646. Úhel trhání kompozic se stanovil postupem ASTM D624. Odraz kompozic se stanovil pomocí postupu ASTM D-1054.

Přilnavost kompozic se měřila za použití Cabotovi zkušební metody č. 1212, která zahrnuje následující kroky:

1) Ke stanovení přilnavosti se použije zkouška na roztržení, ke které je zapotřebí připravit vytvrzený vzorek kaučuku a sazí o rozměrech 2,54 x 20,32 x 1,27 cm.

2) Kompozice pryže a sazí podle vynálezu a kompozice přírodního kaučuku a sazí se navrství do formy tak, že každý takto vytvořený vzorek má formu proužku přibližně o rozměrech 2,54 x 20,32 x 0,64 cm).

3) Mezi kompozici kaučuku a sazí a kompozici přírodního kaučuku a sazí se na jednom konci formy 6,35 cm kousek mylarového papíru a vytvoří se tak prostor pro vložení jednotlivých noh vzorku do čelisti.

4) Takto připravené proužky se tahaly na tahovém testovacím stroji Monsanto T-500 při rychlosti křížové hlavy 5,1 cm/min.

5) Výsledky v kN/m (Ibs/in) tahu se vynesly v závislosti na separační vzdálenosti čelistí.

6) Měření se provedla jako měření střední maximální hodnoty v kN/m (Ibs/in.).

7) Pro jednu třídu sazí se testovaly vždy dva vzorky a průměr získaných výsledků se uvedl do tabulky.

Tepelná vodivost kompozic se stanovila za použití postupu načrtnutého v publikaci Rubber Chemistry and Technology svaz. 42, č. 5, str. 1314-1320, Prosinec 1969. Uvedenými jednotkami jsou (Btu/ft²)(hod)(F°/ft²).

Tabulka 3 uvádí fyzikální vlastnosti kompozic z příkladů 7 až 15.

‘Příklady 7 až 12 představují kaučukové kompozice podle vynálezu. Příklady 13, 14 a 15 představují kaučukové kompozice obsahující kontrolní saze N772, N660 resp. N990.

Vzduchová propustnost	Přilnavost (kN/m)	2 o c “2 - 'T. zj o z—\ ZT < O O Q. CL X <	Tvrdost (Shore A2)	Odrazovost (%RE)	Úhlové přetržení (kN/m)	Protažení (%)	Modul300% (MPa)	Pevnost v tahu (MPa)	Navulkanizování Mooney (min) MS@135C	Viskozita Mooney ML4@100C	Příklad	Kaučukové kompozice
1,763	9,9	0,1272	57,0	31,4	34,1	473,0 I	8,0	9.8	20,4	74,2
1,554	cn A	0,1349	60,0	31,4	36,1	339,0	9,4	10,1	21,0	77,2	00 *
A ω	6‘6	0,1245	56,0	31,2	36,4 I	467,0	co o	p o	19,1	73,3	<D *
1,819	0*6	0,1338	58,0	30,8	36,8	433,0	co A	o o	20,7	74,8	—X O *
1,769	15,1	0,1197	54,0	31,8	32,9	503,0 I	6,7 i	CD CD	20,2	65,5	11*
1,763	11,2	0,1234	58,0	31,2	35,7	459,0	-4 cn	O o	18,0	68,4	*71-
2,08	14,4	0,1101	51,0	32,4	38,7	572,0	6,5	co	23,5	6‘99	ω *
1,946	o cn	0,1148	57,0	31,6	39,4	523,0	00 CD	12,8	23,0	71,7 i___	*
1,734	16,8	0,133	\| 57,0	33,5	31,3	610,0	cn k)	cn A	25,5	61,3	σι »

Tabulka

Výsledky uvedené v tabulce 3 ukazují, že kaučukové kompozice z příkladů 7 až 12 používající saze podle vynálezu vykazují sníženou plynovou propustnost v porovnání s kaučukovými kompozicemi z příkladu 13 a 14 používajícími kontrolní pecní saze ASTM N772 a ASTM N660. Údaje v tabulce 3 dále ukazují, že kaučukové kompozice podle vynálezu obsahují vyšší podíl sazí v porovnání s kompozicemi obsahujícími běžné pecní saze N772 a N660. Výsledky rovněž naznačují, že kaučukové kompozice připravené za použití pecních sazí podle vynálezu vykazují fyzikální vlastnosti, které jsou srovnatelné se shodnými fyzikálními vlastnostmi kaučukových kompozic obsahujících kontrolní pecní saze. Výsledky dále ukazují, že kaučukové kompozice obsahující pecní saze podle vynálezu vykazují vyšší tepelnou vodivost než kaučukové kompozice s běžnými kontrolními pecními sazemi. Tepelná vodivost je zvláště důležitou vlastností, pokud má bát uvedená kompozice použita k výrobě vulkanizujících duší do pneumatik.

Co se týče termických kontrolních sazí ASTM N990 použitých v kaučukové kompozici příkladu 15, výsledky uvedené v tabulce 3 ukazují, že pecní saze podle vynálezu mohou být do uvedené kompozice zabudovány ve srovnatelném množství. Tabulka 3 ukazuje, že kaučukové kompozice, které se připravily za použití pecních sazí podle vynálezu, vykazují plynovou propustnost srovnatelnou s plynovou propustností kaučukové kompozice obsahující termické saze a navíc se pecní saze podle vynálezu podílejí na jejich-vynikajících fyzikálních vlastnostech, jakými jsou například viskozita Mooney, pevnost v tahu, modul a odolnost proti úhlovému přetržení. Kromě toho výsledky naznačují, že tepelná vodivost kaučukových kompozic připravených za použití pecních sazí podle vynálezu je srovnatelná s tepelnou vodivostí kaučukových kompozic obsahujících kontrolní termické saze.

Mělo by být jasně zřejmé, že zde popsané formy vynálezu mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezuji rozsah vynálezu. Vynález tedy zahrnuje rovněž všechny modifikace spadající do rozsahu vynálezu vymezeného přiloženými patentovými nároky.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Použití kompozice, která zahrnuje kaučuk a pecní saze mající l₂č přibližně 12 až 20 mg/g a hodnotu DBP přibližně 28 až 65 cm³/100g, jako kaučukové kompozice, která má sníženou propustnost pro plyny.

2. Použití podle nároku 1,vyznačené t í m , že uvedené saze mají l₂č přibližně 12 až až 65 cm³/1 OOg. 20 mg/g a hodnotu DBP přibližně 34

3. Použití podle nároku 1,vyznačené t i m , že uvedené saze mají l₂č přibližně 14 až 1 8 mg/g a hodnotu DBP přibližně 36 až 55 cm³/100g. 4. Použití podle nároku 1,vyznačené t í m , že uvedené saze mají l₂č přibližně 14 až 18 mg/g a hodnotu DBP přibližně 36 až 42 cm³/100g. 5. Použití podle nároku 1,vyznačené t í m , že uvedené saze mají l₂č přibližně 14 až 18 mg/g a hodnotu DBP přibližně 45

až 55cm³/100g.
6. Použití podle nároku saze mají l₂č přibližně 12 až až 33 cm³/1 OOg.

1,vyznačené 18 mg/g a hodnotu t í m , že uvedené DBP přibližně 28
7. Použití podie nároku 1,vyznačené tím, že uvedené saze mají l₂č přibližně 15 mg/g a hodnotu DBP přibližně 28 až 33 cm³/1 OOg.
8. Použití kompozice, která zahrnuje kaučuk a pecní saze mající l₂č přibližně 8 až 32 mg/g a hodnotu DBP přibližně 28 až 65 cm³/100g a M-poměr přibližně roven 1,25 nebo větší, jako kaučukové kompozice, která má sníženou propustnost pro plyny.
9. Použití podle nároku 8, vyznačené tím, že uvedené saze mají l₂č přibližně 8 až 32 mg/g a hodnotu DBP přibližně 28 až 65 cm³/100g a M-poměr přibližně roven 1,25 nebo větší.
10. Použití podle nároku uvedené saze mají l₂č přibližně přibližně 34 až 65 cm³/100g.
11. Použití podle nároku uvedené saze mají l₂č přibližně přibližně 36 až 55 cm³/100g.

8, vyznačené tím, že 12 až 20 mg/g a hodnotu DBP

8, vyznačené tím, že 14 až 18 mg/g a hodnotu DBP
12. Použití podle nároku uvedené saze mají l₂č přibližně přibližně 36 až 42cm³/100g.

8, vyznačené tím, že 14 až 18 mg/g a hodnotu DBP
13. Použití podle nároku uvedené saze mají l₂č přibližně přibližně 45 až 55 cm³/100g.

8, vyznačené tím, že 14 až 18 mg/g a hodnotu DBP
14. Použití podle nároku uvedené saze mají l₂č přibližně přibližně 28 až 33 cm³/100g.

8, vyznačené tlm.že 12 až 18 mg/g a hodnotu DBP
15. Použití podle nároku 8, vyznačené tím, že uvedené saze mají l₂č přibližně 15 mg/g a hodnotu DBP přibližně 28 až 33 cm³/1 OOg.
16. Způsob použiti kompozice, která zahrnuje kaučuk a pecní saze mající l₂č přibližně 12 až 20 mg/g a hodnotu DBP přibližně 28 až 65 cm³/100g, jako kaučukové kompozice majíc! sníženou propustnost pro plyny.
17. Způsob podle nároku 16, vyznačený tím, že uvedené saze máji l₂č přibližně 12 až 20 mg/g a hodnotu DBP přibližně 34 až 65 cm³/100g.
18. Způsob podle nároku uvedené saze mají l₂č přibližně přibližně 28 až 33 cm³/100g.

16, vyznačený tím, že 12 až 18 mg/g a hodnotu DBP
19. Způsob použití kompozice, která zahrnuje kaučuk a pecní saze mající l₂č přibližně 8 až 32 mg/g a hodnotu DBP přibližně 28 až 65 cm³/100g a M-poměr přibližně roven 1,25 nebo větší, jako kaučukové kompozice, která má sníženou propustnost pro plyny.
20. Způsob použití kompozice jako kaučukové kompozice, která má sníženou plynovou propustnost, vyznačený t í m, že uvedená kompozice zahrnuje kaučuk a pecní saze mající l₂č přibližně 8 až 32 mg/g a hodnotu DBP přibližně 28 až 65 cm³/100g a M-poměr přibližně 1,25 až 2,00.
21. Použití podle nároku 1, vyznačené tím, že se kaučuková kompozice mající sníženou plynovou propustnost použije na vnitřní plášť.
22. Použití podle nároku 1,vyznačené tím, že se kaučuková kompozice mající sníženou propustnost pro plyny použije pro výrobu vnitřních duší.
23. Použití podle nároku l.vyznačené tím, že se kaučuková kompozice mající sníženou propustnost pro plyn použije pro výrobu vulkanizujících duší.
24. Použití podle nároku 1, vyznačené tím, že se kaučuková kompozice mající sníženou propustnost pro plyny použije pro výrobu vzduchových duší.
25. Použití podle nároku 1, vyznačené tím, že se kaučuková kompozice mající sníženou propustnost pro plyny použijepo výrobu vnitřního pláště.
26. Použití podle nároku 1, vyznačené tím, že se kaučuková kompozice mající sníženou propustnost pro plyny použije pro výrobu vnitřních xluší.
27. Použití podle nároku 8, vyznačené tím, že se kaučuková kompozice mající sníženou propustnost pro plyny použije pro výrobu vulkanizujících duší.
28. Použití podle nároku 8, vyznačené tím, že se kaučuková kompozice mající sníženou plynovou propustnost použije pro výrobu vzduchových duší.

Zastj/puje: