CZ292062B6 - Pryžový výrobek mající sníženou propustnost pro plyn a způsob jeho výroby - Google Patents
Pryžový výrobek mající sníženou propustnost pro plyn a způsob jeho výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292062B6 CZ292062B6 CZ19963159A CZ315996A CZ292062B6 CZ 292062 B6 CZ292062 B6 CZ 292062B6 CZ 19963159 A CZ19963159 A CZ 19963159A CZ 315996 A CZ315996 A CZ 315996A CZ 292062 B6 CZ292062 B6 CZ 292062B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carbon black
- rubber
- dbp
- dibutyl phthalate
- astm
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
- C09C1/50—Furnace black ; Preparation thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/10—Solid density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Pry ov² v²robek, kter² m sn enou propustnost pro plyny a kter² obsahuje kau uk a specifick pecn saze a zp sob jeho v²roby.\
Description
Pryžový výrobek mající sníženou propustnost pro plyn a způsob jeho výroby
Oblast techniky
Vynález se týká kaučukových kompozic s nízkou propustností. Zejména se vynález týká kompozic obsahujících kaučuky a určitý druh sazí, který přispívá ke snížení propustnosti kaučukových kompozic pro plyny.
Dosavadní stav techniky
Kaučukové kompozice mající sníženou propustnost pro vzduch a další plyny nachází použití v celé řadě aplikací, včetně vnitřních plášťů pneumatik, duší pneumatik a vulkanizačních duší, a různých dalších typů duší. Halogenbutylový elastomer buď samotný, nebo v kombinaci s dalším syntetickým a/nebo přírodním kaučukem, je nejčastěji používaným kaučukem, který je spolu se sazemi hlavní složkou nízkopropustných kaučukových kompozic.
Co se týče kompozic pro vnitřní pláště pneumatik je známo, že saze kromě toho, že snižují propustnost těchto kompozic pro vzduch, rovněž ovlivňují další důležité zpracovatelské vlastnosti vnitřního pláště, jakými jsou například adheze vnitřního pláště k vyztuženým vrstvám tvořícím kostru pneumatiky, tepelná odolnost, houževnatost a trvalé přetvoření tlakem vnitřního pláště. Nicméně typy konvenčně používaných sazí ve složení kompozic vnitřního pláště lze použít pouze do určité koncentrace. Při překročení této koncentrace by saze nežádoucím způsobem ovlivnily vnitřní plášť. Například typy pecních sazí ASTM N660 a ASTM N772, které se běžně přidávají do kompozic vnitřního běhounu, nepřesahují zpravidla 60 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů kaučuku.
Patent US 3 639 308 popisuje kompozici vnitřního pláště, která vykazuje dostatečnou vzduchovou propustnost a která obsahuje 120 hmotnostních dílů sazí na 100 hmotnostních dílů kaučuku. Nevýhodou této kompozice je skutečnost, že používá termický typ sazí, které se vyrábějí ne příliš používaným termickým způsobem.
PCT patentová přihláška WO 94/05 732 popisuje kaučukové kompozice obsahující saze typu popsaného v předložené přihlášce vynálezu, ale nehovoří o použití těchto kaučukových kompozic ke snížení propustnosti pro plyn.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou kaučukové kompozice obsahující saze, které vykazují jak sníženou propustnost pro plyny, tak vhodné fyzikální vlastnosti. Tyto kompozice obsahují kaučuk a specifické pecní saze. Saze, které mají být použity v rámci vynálezu se zvolí z následujících možných tříd sazí.
Pro uvedenou kaučukovou kompozici lze použít pecní saze mající jodové číslo (I2č) přibližně 8mg/g až 32mg/g, hodnotu dibutylftalátové absorpce (DBP) přibližně 28cm3/100g až 65 cm3/100 g a M-poměr roven 1,25 nebo větší, výhodně v rozmezí přibližně od 1,25 do 2,00.
Alternativně lze pro kaučukovou kompozici použít pecní saze mající jodové číslo (I2č) přibližně 12mg/g až 20mg/g, hodnotu dibutylftalátové absorpce (DBP) přibližně 28cm3/100g až 65 cm3/100 g, výhodně přibližně 34 cm3/100 g až 65 cm3/100 g.
-1 CZ 292062 B6
Rovněž lze pro kaučukovou kompozici použít třídu pecních sazí majících jodové číslo (I2č) přibližně 12 mg/g až 18 mg/g a hodnotu dibutylfitalátové absorpce (DBP) přibližně 28 cm3/100 g až 33 cm3/100 g.
Kaučukovou složku kompozice vnitřního pláště podle vynálezu může tvořit libovolný přírodní nebo syntetický kaučuk nebo směs těchto kaučuků ajejich derivátů. Zvláště používanými kaučukovými sloučeninami jsou halogenbutylové kaučuky, butylové kaučuky, halogenovaný kaučuk, kopolymery přibližně 10 % hmotn. až 70 % hmotn. styrenu a přibližně 90 % hmotn. až 30% hmotn. butadienu, například kopolymer 19 dílů styrenu a 81 dílů butadienu, kopolymer 10 30 dílů styrenu a 70 dílů butadienu, kopolymer 43 dílů styrenu a 57 dílů butadienu a kopolymer dílů styrenu a 50 dílů butadienu, kopolymery izobutylen-izoprenu, včetně halogenovaných typů, apolymeiy a kopolymery konjugovaných dienů, jakými jsou například polybutadien, polyizopren a polychloropren.
Kaučuková kompozice zpravidla zahrnuje přibližně 20 hmotn. dílů až 200 hmotn. dílů sazí na každých 100 hmotn. dílů kaučuku. Nicméně výhodné je použití přibližně 60 hmotn. dílů až 175 hmotn. dílů sazí na 100 hmotn. dílů kaučuku, a zvláště výhodnou je kompozice obsahující přibližně 80 hmotn. dílů až 150 hmotn. dílů sazí na 100 hmotn. dílů kaučuku.
Způsob směšování složek obsahujících kaučukovou kompozici není podstatný a lze tedy použít libovolný běžně používaný způsob směšování. Ke směšování lze například použít, stejně jako v příkladném provedení podle vynálezu, směšovač Banbuiy (2500 cm3 objem) za použití následujícího postupu. Saze, kaučukový polymer a kyselina stearová se přidaly do směšovače v požadovaném množství a mísily se při teplotě 137,7 °C. Po 2min míchání se přidal provozní 25 olej. Směs se následně vyjmula ze směšovače a na dvouválci se rozválela do tenké vrstvy. Po 0,5 min se do této vrstvy přidal v požadovaném množství MgO, ZnO, MBTS a síra. Po 5 min se získaná vrstva sejmula z dvouválce.
Stručný popis obrázků
Obr. 1 znázorňuje jednoduchý histogram hmotnostních frakcí agregátů vzorku sazí v závislosti na Stokesově průměru distribuční křivky v místě píku A. Jak ukazuje obr. 1, z vrcholu A histogramu se spustí přímka B, rovnoběžná s osou Y a končící na ose X v bodu C. Stanoví se 35 středový bod F přímky B a tímto bodem se vede přímka G, rovnoběžná s osou X. Přímka G protne distribuční křivku histogramu ve dvou bodech D aE. Absolutní hodnota rozdílu Stokesových průměrů sazných částic v bodech D a E představuje hodnotu AD50.
Příklady provedení vynálezu
Vynález poskytuje kaučukové kompozice, které obsahují kaučuk a specifické pecní saze a které vykazují sníženou propustnost pro plyny a současně žádané fyzikální vlastnosti. Pecní saze se zvolí z následujících typů sazí:
Pro uvedenou kaučukovou kompozici lze použít pecní saze mající jodové číslo (I2č) přibližně 8 mg/g až 32 mg/g, hodnotu dibutylftalátové absorpce (DBP) přibližně 28 cm3/100 g až 65 cm3/100 g aM-poměr roven 1,25 nebo větší. Zjistilo se, že zvláště vhodné jsou pecní saze mající M-poměr výhodně v rozmezí přibližně od 1,25 do 2,00, jodové číslo (I2č) přibližně 50 12 mg/g až 20 mg/g a hodnotu dibutylftalátové absorpce (DBP) přibližně 34cm3/100g až
65cm3/100g. Nejvýhodnější potom jsou saze mající jodové číslo (I2č) přibližně 14 mg/g až 18 mg/g, hodnotu dibutylftalátové absorpce (DBP) přibližně 36cm3/100g až 55cm3/100g, zejména přibližně 36 cm3/100 g až 42 cm3/100 g a přibližně 45 cm3/100 g až 55 cm3/100 g. Další
-2CZ 292062 B6 pecní saze, o nichž se zjistilo, že jsou v rámci vynálezu zvláště vhodné, jsou saze mající
M-poměr přibližně od 1,25 do přibližně 2,00, jodové číslo (I2č) přibližně 12 mg/g až 18 mg/g, výhodně přibližně 15 mg/g, a hodnotu dibutylftalátové absorpce (DBP) přibližně od cm3/100 g do 33 cm3/100 g.
Do kaučukové kompozice podle vynálezu lze rovněž použít pecní saze, které mají jodové číslo (I2č) přibližně 12 mg/g až 20 mg/g a hodnotu dibutylftalátové absorpce (DBP) přibližně 28 cm3/100 g až 65 cm3/100 g, výhodně 34 cm3/100 g až 65 cm3/100 g. Nejvýhodnější jsou pecní saze mající I2č přibližně 12 mg/g až 20 mg/g a dibutylftalátové absorpce (DBP) přibližně 36cm3/100g až 55cm3/100g, zejména potom přibližně 36cm3/100g až 42cm3/100g a 45 cm3/100 g až 55 cm3/100 g.
Kromě toho lze saze pro kaučukovou kompozici zvolit z pecních sazí majících jodové číslo (I2č) přibližně 12 mg/g až 18 mg/g, výhodně 15 mg/g a hodnotu dibutylftalátové absorpce (DBP) přibližně 28 cm3/100 g až 33 cm3/100 g.
Ke stanovení analytických vlastností sazí podle vynálezu se používají následující zkušební postupy.
Cetyltrimethylamoniumbromidová adsorpční plocha (CTAB) sazí se určí podle ASTM zkušebního postupu D3765-85. Jodové číslo (I2č) sazí se určí podle ASTM zkušebního postupu D 1510. Hodnota dibutylftalátové absorpce rozmělněných sazí (CDBP) pelet vyrobených ze sazí se určí podle postupu uvedeného v ASTM D3493-86. Hodnota dibutylftalátové absorpce (DBP) sazných pelet se určí za použití postupu uvedeného v ASTM D2414. Tónovací síla (odstín) sazí se určí podle ASTM zkušebního postupu D3265-85.
D-mód a Dst sazí se určí z histogramu hmotnostních frakcí sazí vynesených v závislosti na Stokesově průměru sazových agregátů, viz obrázek 1.
Údaje použité pro sestavení histogramu se stanovily pomocí kotoučové odstředivky, například vyrobené společností Joyce Loebl Co. Ltd. of Týne and Wear. United Kingdom. Následující postup, který se použil pro získání potřebných údajů, je modifikací postupu popsaného v instrukčním manuálu Joyce Loeblovy kotoučové odstředivky DCF 4.008 publikované
1. února 1985.
Zmíněný postup je následující. 10 mg vzorku sazí se zvážilo ve vážící nádobě, načež se toto množství sazí přidalo do 50 cm3 roztoku 10 % bezvodého ethanolu a 90 % destilované vody, s 0,05 % povrchově aktivním činidlem NONEDET P-40 (NONIDET P-40 je registrované obchodní označení pro povrchově aktivní činidlo na bázi oktylfenoxypolyethoxyethanolu, vyráběné a prodávané společností Shell Chemical Co.). Výsledná suspenze se dispergovala pomocí ultrasonické energie po dobu 15 min za použití ultrazvuku modelu č. W 385, který vyrábí a prodává společnost Heat Systems Ultrasonics lne., Farmingdale. New York.
Před uvedením kotoučové odstředivky do chodu se do počítače, který zaznamená údaje získané pomocí odstředivky, vložily následující údaje:
1. Měrná hustota sazí, která v tomto případě činila 1,86 g/cm3;
2. Objem roztoku sazí dispergovaných v roztoku vody a ethanolu, který v tomto případě činil 0,5 cm3;
3. Objem odstřeďovací tekutiny, který v tomto případě činil 10 cm3 vody;
-3CZ 292062 B6
4. Viskožita odstřeďující tekutiny, která byla v tomto případě při 23 °C odečtena jako hodnota 0,933 mPa.s;
5. Hustota odstřeďující tekutiny, která v tomto případě činila 0,9975 g/cm3 při 23 °C;
6. Frekvence otáčení kotouče, která v tomto případě činila 8 000 min'1;
7. Interval odečítání testovaných údajů, který byl v tomto případě 1 s.
Kotoučová odstředivka pracovala při 8000 min’1 za současného provozu stroboskopu. Do otáčejícího se kotouče se vstříklo 10 cm3 destilované vody, která v tomto případě představovala odstřeďující tekutinu. Úroveň odstřeďování se nastavila na 0; jako pufrovací tekutina se do odstředivého kotouče vstříkl lem3 roztoku tvořeného 10% bezvodého ethanolu a90% destilované vody. Potom se aktivovaly spouštěcí a zesilující spínače kotoučové odstředivky za účelem vytvoření plynulého koncentračního gradientu mezi odstřeďující tekutinou a pufrovací tekutinou a tento gradient se vizuálně sledoval. V případě, že vznikl tak plynulý gradient, že nebylo možné rozlišit rozhraní mezi těmito dvěma tekutinami, se do točícího se kotouče vstříklo 0,5 cm3 sazí dispergovaných ve vodném roztoku ethanolu a bezprostředně potom se zahájilo shromažďování dat. Po vstříknutí sazí dispergovaných ve vodném roztoku ethanolu se kotouč otáčel 20 min. Po uplynutí této doby se kotouč zastavil, změřila se teplota odstřeďující tekutiny a do počítače se zavedl průměr teploty odstřeďující tekutiny naměřené na začátku běhu a teploty naměřené na konci běhu. Počítač zaznamenával data z kotoučové odstředivky. Tato data se analyzovala podle standardního Stokesova vztahu a prezentovala za použití následujících definic:
Agregáty sazí - entita diskrétních tuhých koloidů, která je nejmenší dispergovatelnou jednotkou; tato jednotka je složena z extenzivně spojených (shluků) částic.
Stokesův průměr - průměr koule, která sedimentuje ve viskózním médiu v odstředivém nebo gravitačním poli podle Stokesovy rovnice. Nekulový objekt, jako například agregát sazí, může být rovněž prezentován pomocí Stokesova průměru, pokud bude považován za hladkou tuhou kouli shodné hustoty a rychlosti sedimentace jako uvedený objekt. Běžné jednotky mají průměry měřené v nm.
Mód (D-mód pro účely zápisu) - Stokesův průměr v místě svého vrcholu (bod A na obr. 1) distribuční křivky pro Stokesův průměr.
Medián Stokesova průměru - (Dst pro účely zápisu) bod na distribuční křivce Stokesova průměru, ve kterém je 50 % hmotn. vzorku větších nebo menších.
M-poměr se definuje jako medián Stokesova průměru (Dst) dělený módem (D-módem).
Tabulka 1 uvádí analytické vlastnosti sazí z příkladů 1 až 6. Příklady 1 až 3 zahrnují pecní saze podle vynálezu. Příklad 4představuje třídu sazí ASTM N772 a příklad 5 třídu sazí ASTM N660, což jsou konvenční saze, které byly použity pro srovnání. Příklad 6 představuje třídu sazí ASTM N990, což jsou běžně používané termické saze použité rovněž pro srovnání.
-4CZ 292062 B6
Tabulka 1
Analytické vlastnosti sazi | ||||||
Přiklad | 1 | 2 | 3 | 4 N772 | 5 N660 | 6 N990 |
I2č (mg/g) | 16,5 | 22,2 | 27,6 | 30,0 | 36,0 | 10,0 |
CTAB (m2/g) | 17,3 | 22,6 | 27,6 | 33,0 | 38,0 | 10,0 |
DBPA (cm3/100 g) | 39,1 | 47,3 | 29,1 | 64,0 | 90,0 | 38,0 |
CDBPA (cm3/100 g) | 39, 9 | 42,2 | 29,8 | 58,0 | 75,0 | 36,0 |
Odstiň (%) | 33,3 | 39,9 | 44,9 | 57,0 | 56,0 | 32,0 |
D-mód (nm) | 275, 6 | 227,2 | 220,0 | 168,0 | 193,0 | 381,0 |
Dst (nm) | 443, 6 | 313, 6 | 277,0 | 204,0 | 207,0 | 430,0 |
M-poměr | 1,61 | 1,38 | 1,26 | 1,23 | 1,05 | 1,13 |
Účinnost a výhody vynálezu budou vykresleny pomocí kaučukových kompozic uvedených v příkladech 7 až 15.
Tabulka 2 uvádí složení kaučukových kompozic z příkladů 7 až 15.
-5CZ 292062 B6
Tabulka 2
Složení | |||||||||
Příklad 7 8 9 10 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | |||||
Složka | |||||||||
Hmotn. díly | |||||||||
Branbutylový kaučuk | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Saze z příkladu č. | 1* | 1* | 2* | 2* | 3* | 3* | 4* | 5* | 6* |
90,0 | 100,0 | 90,0 | 100,0 | 90,0 | 100,0 | 60,0 | 60,0 | 100,0 | |
Zpracovatelský olej (1) | 8,0 | 8,0 | 8,0 | 8,0 | 8,0 | 8,0 | 8,0 | 8,0 | 8,0 |
Kyselina stearová | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
Oxid zinečnatý | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
Oxid hořečnatý | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
MBTS (2) | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
Síra | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
* Saze 1-1,2-2 a 3-3 jsou saze podle vynálezu.
Saze 4, 5 a 6 jsou kontrolní saze N772, N669, resp. N990.
(1) Použitým zpracovatelským olejem byl FLEXON 876, což je obchodní označení směsového technického oleje na bázi naftenu a parafínu společnosti EXXON Corporation.
(2) MBTS znamená merkaptobenzothiazoldisulfíd.
Ke stanovení fyzikálních vlastností kaučukových kompozic z příkladů 7 až 15 se použily následující zkušební postupy.
Modul, napětí a protažení kompozic se měřilo za použití postupu stanoveného americkou standardní normou ASTM D412-87. Tvrdost Shore A se stanovila pomocí postupu uvedeného v ASTM D2240-86.
Viskozita Mooney se stanovila pomocí postupu uvedeného v ASTM Dl646 a u navulkanizování kompozic se viskozita Mooney určila rovněž pomocí postupu ASTM Dl646. Úhel přetržení kompozic se stanovil postupem ASTM D624. Odraz kompozic se stanovil pomocí postupu ASTM D-l 054.
-6CZ 292062 B6
Přilnavost kompozic se měřila za použití Cabotovy zkušební metody č. 1212, která zahrnuje následující kroky:
1) Ke stanovení přilnavosti se použije zkouška na přetržení, ke které je zapotřebí připravit vytvrzený vzorek kaučuku a sazí o rozměrech 2,54x20,32x1,27 cm.
2) Kompozice pryže a sazí podle vynálezu a kompozice přírodního kaučuku a sazí se navrství do formy tak, že každý takto vytvořený vzorek má formu proužku přibližně o rozměrech 2,54x20, 32x0,64 cm.
3) Mezi kompozici kaučuku a sazí a kompozici přírodního kaučuku a sazí se na jednom konci formy umístí 6,35 cm kousek mylarového papíru a vytvoří se tak prostor pro vložení jednotlivých noh vzorku do čelisti.
4) Takto připravené proužky se tahají na tahovém testovacím stroji Monsanto T-500 při rychlosti křížové hlavy 5,1 cm/min.
5) Výsledky v kN/m tahu se vynesou v závislosti na separační vzdálenosti čelistí.
6) Měření se provedou jako měření střední maximální hodnoty v kN/m.
7) Pro jednu třídu sazí se testují vždy dva vzorky a průměr získaných výsledků se uvede do tabulky.
Tepelná vodivost kompozic se stanoví za použití postupu načrtnutého v publikaci Rubber Chemistry and Technology, sv. 42, č. 5, str. 1314 až 1320, prosinec 1969. Uvedenými jednotkami jsou W/m. °C.
Tabulka 3 uvádí fyzikální vlastnosti kompozic z příkladů 7 až 15.
Tabulka
lT) !—< | co rH VO | ID tn CN | C *». L0 | CN tn | O p r-4 LP | co r-4 CO | m *W ro m | o Γtn | 0,230 | 03 Γ—t | xr CO r> K Γ4 | |
Γ- | o | 00 | m | p | XT | \p | o | O) o | un | <D XT | ||
«» ro | •w (N | K. | cn | σ | '•W | r~ | 1—4 | C3 | cn | |||
r-4 | r- | CN | r-4 | 00 | CN m | CO | co | m | O | r-4 | <—1 | |
* co | kp | in co | cn r“4 | lQ tO | o OJ | r* 00 | XT M, CN | O i—4 | o σ> 1—4 | XT xr | 00 ó | |
r—1 | Ψ | 04 | 1—4 | m | CO | co | tn | o | j—4 | OJ | ||
-k | xr | O | o | to | o | r- | OJ | o | co r—4 | CN | co kD | |
OJ | «« 00 | ·*» 00 | o | *> | σ in 'T | m | t—4 | 00 | 04 | r*4 | r- | |
<r4 | LO | f—1 | rH | Γ'· | CO | co | tň | O | t—l | r4 | ||
4c | in | OJ | P | r* | o | p | co | o | ro | i—4 | σν to | |
Φ | rH r4 | tn tO | o 04 | p | to | η o m | CN CO | r-4 CO | sr m | OJ o | in -V— | rt—l |
o | ||||||||||||
•H | ||||||||||||
N 0 | + | co | r- | o | r- | o •M | 00 | co | P | t— ro | o | cn r-4 |
o. s | O rH | K xr O | o OJ | o i—4 | ·» co | cn co •v | kp CO | o co | oo tn | Ol o | Ot | CX> •o r4 |
Λί | ||||||||||||
Φ | ||||||||||||
> O | ΓΟ | i—4 | o | o | o | XT | oj | o | m r~i | P | CO r-i | |
Λ4 3 >0 | * <n | (O r- | cn τ“4 | *. o r4 | 00 | γ* kP XT | to co | v— co | to tn | OJ o | CTí | r- i—4 |
fO | ||||||||||||
Si | OJ | o | r4 | o | r-4 | xr | o | co | xr tn | |||
* co | O- | <-4 | o | p | p co co | ·· to | K. i—4 | o | CN | «to kD | m | |
r- | OJ | r4 | CO | CO | \0 | O | r—1 | |||||
4c r- | OJ r- | xr o CN | CO -fc. p | O *- 00 | o co o- | i—4 cn | XT r-4 CO | o in | Ol OJ o | cn P | P to r- K H | |
o | ||||||||||||
>1 | g | o | Λ | |||||||||
Φ | é | O | ||||||||||
«ςτ | C | z | 3 | |||||||||
O u | rt | TJ | ||||||||||
£ | 0« s | P £ | oj | z | N > | |||||||
tn | JJ | £ | ||||||||||
φ | »H co | Φ | c | ώ | tn | o | ||||||
K | C rH | 3 | CM | Φ | 0) | 0 | z. | Ml | ||||
0 | A | £ | >N | <*> | Mi | > | Λί | a | ||||
O | > Ή | <tí | <* | M | O | Ή | ||||||
s | 0 »M | JJ | *-* | 4-> | Λ | Ό | +3 | |||||
Q | n a | c¥> | Φ | 4-1 | U) | O | Ml | w | ||||
φ o | > | o | *rl | >MJ | W | > | 0 | |||||
4-1 | c ω | o | G | a | 0 | 0 | c | |||||
Ό | •H O | Π5 £ | JJ | cn | 0) >N | > | A | ίο | > | 4-> | ||
N O | to | >φ - | . O ' | m | c | <0 | cn | |||||
O t“4 | o | r-t | > · | N | 0 | r-4 | G | 3 a | ||||
3 C | 3 | 3 | JJ | 0 | <0 | T7 | Φ | r-J | ||||
W -H | ·Η | > | Ό | 0 | r- | Ml | Ml | a | •H | 0 | ||
•H >M| | to ε | Φ | O | M | A | •σ | > | φ | >M| | Mt | ||
CLI | > a | z — | CU | £ | CM | 'P | o | E-i | Η | cu | Cu |
*Příklady 7 až 12 představuji kaučukové kompozice podle vynálezu. Příklady 13, 14 představuji kaučukové kompozice obsahující kontrolní saze N772, N660, resp. N990.
-8CZ 292062 B6
Výsledky uvedené v tabulce 3 ukazují, že kaučukové kompozice z příkladů 7 až 12 používající saze podle vynálezu vykazují sníženou propustnost pro plyn v porovnání s kaučukovými kompozicemi z příkladu 13 a 14 používajícími kontrolní pecní saze ASTM N772 a ASTM N660. Údaje v tabulce 3 dále ukazují, že kaučukové kompozice podle vynálezu obsahují vyšší podíl sazí v porovnání s kompozicemi obsahujícími běžné pecní saze N772 a N660. Výsledky rovněž naznačují, že kaučukové kompozice připravené za použití pecních sazí podle vynálezu vykazují fyzikální vlastnosti, které jsou srovnatelné se shodnými fyzikálními vlastnostmi kaučukových kompozic obsahujících kontrolní pecní saze. Výsledky dále ukazují, že kaučukové kompozice obsahující pecní saze podle vynálezu vykazují vyšší tepelnou vodivost než kaučukové kompozice s běžnými kontrolními pecními sazemi. Tepelná vodivost je zvláště důležitou vlastností, pokud je uvedená kompozice určena pro použití při výrobě vulkanizačních duší do pneumatik.
Co se týče termických kontrolních sazí ASTM N990 použitých v kaučukové kompozici příkladu 15, výsledky uvedené v tabulce 3 ukazují, že pecní saze podle vynálezu mohou být do uvedené kompozice zabudovány ve srovnatelném množství. Tabulka 3 ukazuje, že kaučukové kompozice, které se připravily za použití pecních sazí podle vynálezu, vykazují propustnost pro plyn srovnatelnou s propustností pro plyn kaučukové kompozice obsahující termické saze a navíc se pecní saze podle vynálezu podílejí na jejich vynikajících fyzikálních vlastnostech, jakými jsou například viskozita Mooney, pevnost v tahu, modul a odolnost proti úhlovému přetržení. Kromě toho výsledky naznačují, že tepelná vodivost kaučukových kompozic připravených za použití pecních sazí podle vynálezu je srovnatelná s tepelnou vodivostí kaučukových kompozic obsahujících kontrolní termické saze.
Mělo by být zcela zřejmé, že zde popsané formy vynálezu představují příkladná provedení vynálezu, která mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu. Vynález tedy zahrnuje i všechny další možné modifikace spadající do rozsahu vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (11)
1. Způsob výroby pryžového výrobku majícího sníženou propustnost pro plyn, vyznačený tím, že zahrnuje tváření, vulkanizaci a zabudování pláště obsahujícího kaučuk a pecní saze mající jodové číslo, I2č, 12 mg/g až 20 mg/g, měřeno podle ASTM D 1510, a hodnotu dibutylftalátové absorpce, DBP, 28 cm3/100 g až 65 cm3/100 g, měřeno podle ASTM D 2414, do pryžového výrobku.
2. Způsob výroby pryžového výrobku majícího sníženou propustnost pro plyn, vyznačený tím, že zahrnuje tváření, vulkanizaci a zabudování pláště obsahujícího kaučuk a pecní saze mající jodové číslo, I2č, 8 mg/g až 32 mg/g, měřeno podle ASTM D 1510, hodnotu dibutylftalátové absorpce, DBP, 28cm3/100g až 65cm3/100g, měřeno podle ASTM D 2414, a M-poměr roven 1,25 nebo vyšší, do pryžového výrobku.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že saze mají jodové číslo, I2č, 12 mg/g až 20 mg/g a hodnotu dibutylftalátové absorpce, DBP, přibližně 34cm3/100g až 65 cm3/100 g.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačený tím, že saze mají jodové číslo, I2č, 14 mg/g až 18 mg/g a hodnotu dibutylftalátové absorpce, DBP, přibližně 36 cm3/100 g až 55 cm3/100 g.
-9CZ 292062 B6
5. Způsob podle nároku 4, vyznačený tím, že saze mají hodnotu dibutylfialátové absorpce, DBP, přibližně 36 cm3/100 g až 42 cm3/100 g.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačený tím, že saze mají hodnotu dibutylftalátové absorpce, DBP, přibližně 45 cm3/100 g až 55 cm3/100 g.
7. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že saze mají jodové číslo, I2č, 12 mg/g až 18 mg/g a hodnotu dibutylftalátové absorpce, DBP, 28 cm3/100 g až 33 cm3/100 g.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačený tím, že saze mají jodové číslo, I2č, 15 mg/g a hodnotu dibutylftalátové absorpce, DBP, 28 cm3/100 g až 33 cm3/100 g.
9. Způsob podle jakéhokoliv z předcházejících nároků, vyznačený tím, že pláštěm je vnitřní plášť, vnitřní duše, vulkanizační duše a vzduchem plněná duše.
10. Způsob podle nároku 2, v y z n a č e n ý tí m, že saze mají M-poměr 1,25 až 2,00.
11. Pryžový výrobek mající sníženou propustnost pro plyn připravitelný tvářením, vulkanizací a zabudováním pláště obsahujícího kaučuk a pecní saze definované v některém z nároků 1 až 10 do pryžového výrobku.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/237,618 US5426147A (en) | 1994-05-03 | 1994-05-03 | Low permeability rubber compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ315996A3 CZ315996A3 (en) | 1997-04-16 |
CZ292062B6 true CZ292062B6 (cs) | 2003-07-16 |
Family
ID=22894477
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19963159A CZ292062B6 (cs) | 1994-05-03 | 1995-04-13 | Pryžový výrobek mající sníženou propustnost pro plyn a způsob jeho výroby |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5426147A (cs) |
EP (1) | EP0758358B2 (cs) |
JP (1) | JP3745371B2 (cs) |
KR (1) | KR100377074B1 (cs) |
CN (1) | CN1097609C (cs) |
AU (1) | AU681960B2 (cs) |
BR (1) | BR9507547A (cs) |
CA (1) | CA2189235C (cs) |
CO (1) | CO4410396A1 (cs) |
CZ (1) | CZ292062B6 (cs) |
DE (1) | DE69521694T3 (cs) |
EG (1) | EG20673A (cs) |
ES (1) | ES2160706T5 (cs) |
HK (1) | HK1015143A1 (cs) |
HU (1) | HU219825B (cs) |
IL (1) | IL113335A (cs) |
MX (1) | MX9605296A (cs) |
MY (1) | MY112720A (cs) |
PE (1) | PE1196A1 (cs) |
PL (1) | PL317096A1 (cs) |
PT (1) | PT758358E (cs) |
RU (1) | RU2167896C2 (cs) |
SI (1) | SI9520042A (cs) |
SK (1) | SK284327B6 (cs) |
TW (1) | TW324020B (cs) |
WO (1) | WO1995029953A1 (cs) |
ZA (1) | ZA952346B (cs) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4191315B2 (ja) * | 1999-05-10 | 2008-12-03 | 本田技研工業株式会社 | シール剤入りタイヤ |
US20010036993A1 (en) * | 1999-08-27 | 2001-11-01 | Mcnutt Jamie J. | Large sized carbon black particles to reduce needed mixing energy of high hardness, stiff tire compositions |
US7328733B2 (en) * | 1999-12-28 | 2008-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Inner tube compositions having improved heat resistance characteristics |
WO2001048033A1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Inner tube compositions having improved heat resistance characteristics |
KR20020042232A (ko) * | 2000-11-30 | 2002-06-05 | 신형인 | 인너라이너 고무조성물 |
KR20030042881A (ko) * | 2001-11-26 | 2003-06-02 | 한국타이어 주식회사 | 튜브리스형 트럭, 버스용 래디알 공기압 타이어의인너라이너 고무 조성물 |
KR20030093525A (ko) * | 2002-06-03 | 2003-12-11 | 금호타이어 주식회사 | 인너라이너 고무조성물 |
JP4166601B2 (ja) * | 2003-03-25 | 2008-10-15 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤホイール組立体 |
JP2008056781A (ja) * | 2006-08-30 | 2008-03-13 | Bridgestone Corp | ファーネスカーボンブラックおよびそれを用いたゴム組成物 |
CN101688070B (zh) * | 2007-04-24 | 2014-02-12 | 卡伯特公司 | 引入了低结构炭黑的涂料组合物和由其形成的器件 |
JP5778285B2 (ja) * | 2010-09-30 | 2015-09-16 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 低表面積カーボンブラックを有するゴム組成物 |
CA2882515C (en) | 2012-08-31 | 2016-10-18 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions reinforced with fibers and nanometric filamentary structures, and uses thereof |
ITRM20130071A1 (it) * | 2013-02-08 | 2014-08-09 | Bridgestone Corp | Mescola ad elevata rigidezza per pneumatici |
ITRM20130074A1 (it) * | 2013-02-11 | 2014-08-12 | Bridgestone Corp | Mescola di innerliner per pneumatici |
WO2015054779A1 (en) | 2013-10-18 | 2015-04-23 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
WO2015089647A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
EP3237527B1 (en) | 2014-12-22 | 2019-08-14 | Bridgestone Americas Tire Operations, LLC | Rubber compositions for radio devices in tires |
JP6411660B2 (ja) * | 2014-12-22 | 2018-10-24 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | タイヤ内の無線装置用ゴム組成物 |
JP6681468B2 (ja) | 2015-11-09 | 2020-04-15 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | 電子通信モジュール用のゴムコーティング、同一のものを含む電子モジュール、及び関連方法 |
CN105647038B (zh) * | 2016-03-09 | 2018-05-01 | 台州骊威环保科技有限公司 | 一种高强度轮胎硫化胶囊的制备方法 |
WO2017223173A1 (en) * | 2016-06-21 | 2017-12-28 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Methods for treating inner liner surface, inner liners resulting therefrom and tires containing such inner liners |
BR112018077027B1 (pt) | 2016-06-30 | 2023-03-14 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Método para tratamento de um forro interno curado para um pneu; método para produzir um pneu e pneu curado |
CN110214076A (zh) | 2016-12-15 | 2019-09-06 | 普利司通美国轮胎运营有限责任公司 | 含有密封剂的轮胎和相关方法 |
CN109320860B (zh) * | 2018-09-11 | 2021-07-27 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 一种具有3d立体感tpu薄膜及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3639308A (en) † | 1969-10-08 | 1972-02-01 | Cities Service Co | Tubeless tire inner liner composition comprising natural rubber butyl rubber and medium thermal black |
US4035336A (en) * | 1974-08-08 | 1977-07-12 | Cabot Corporation | Carbon black pigments and rubber compositions containing the same |
JP2708448B2 (ja) * | 1988-03-08 | 1998-02-04 | 旭カーボン株式会社 | サーマルタイプ・ファーネスカーボンブラック |
US5229452A (en) * | 1991-11-13 | 1993-07-20 | Cabot Corporation | Carbon blacks |
KR100296566B1 (ko) * | 1992-08-27 | 2001-12-01 | 마싸 앤 피네간 | 카본블랙 |
-
1994
- 1994-05-03 US US08/237,618 patent/US5426147A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-03-22 ZA ZA952346A patent/ZA952346B/xx unknown
- 1995-03-30 PE PE1995265289A patent/PE1196A1/es not_active Application Discontinuation
- 1995-03-31 TW TW084103164A patent/TW324020B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-04-11 IL IL11333595A patent/IL113335A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-04-13 EP EP95916390A patent/EP0758358B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-13 WO PCT/US1995/004610 patent/WO1995029953A1/en active IP Right Grant
- 1995-04-13 CN CN95192887A patent/CN1097609C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-13 SK SK1399-96A patent/SK284327B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1995-04-13 PL PL95317096A patent/PL317096A1/xx unknown
- 1995-04-13 AU AU22904/95A patent/AU681960B2/en not_active Ceased
- 1995-04-13 DE DE69521694T patent/DE69521694T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-13 PT PT95916390T patent/PT758358E/pt unknown
- 1995-04-13 KR KR1019960706193A patent/KR100377074B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-04-13 ES ES95916390T patent/ES2160706T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-13 SI SI9520042A patent/SI9520042A/sl not_active IP Right Cessation
- 1995-04-13 RU RU96123279/04A patent/RU2167896C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-04-13 HU HU9603033A patent/HU219825B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-04-13 MX MX9605296A patent/MX9605296A/es not_active IP Right Cessation
- 1995-04-13 CZ CZ19963159A patent/CZ292062B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-04-13 JP JP52826395A patent/JP3745371B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-13 CA CA002189235A patent/CA2189235C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-13 BR BR9507547A patent/BR9507547A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-05-02 EG EG36495A patent/EG20673A/xx active
- 1995-05-02 MY MYPI95001147A patent/MY112720A/en unknown
- 1995-05-02 CO CO95018069A patent/CO4410396A1/es unknown
-
1998
- 1998-12-28 HK HK98119176A patent/HK1015143A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ292062B6 (cs) | Pryžový výrobek mající sníženou propustnost pro plyn a způsob jeho výroby | |
KR100310956B1 (ko) | 카본블랙 | |
JP3213908B2 (ja) | カーボンブラック | |
US5100637A (en) | Carbon black for compounding into tire tread rubber | |
Ma et al. | Flow patterns in elastomers and their carbon black compounds during extrusion through dies | |
US4786677A (en) | Rubber composition containing a carbon black particles having two modal diameters in the aggregate | |
JP3778562B2 (ja) | カーボンブラック | |
JPS6147759A (ja) | ソフト系カ−ボンブラツク | |
AU738877B2 (en) | Pneumatic tire for heavy duty use | |
JPS61283635A (ja) | ソフト系カ−ボンブラツク | |
JP3649559B2 (ja) | 機能部品ゴム配合用カーボンブラック | |
JPS6147758A (ja) | ソフト系カ−ボンブラツク | |
JP4634556B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JPH01315439A (ja) | タイヤトレツド用ゴム組成物 | |
JPH0693137A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
CA2183861C (en) | Carbon blacks | |
RU2118643C1 (ru) | Углеродные сажи | |
AU733856B2 (en) | Carbon blacks | |
JP2003268257A (ja) | ソフト系ファーネスカーボンブラック及びこれを含むゴム組成物 | |
JPS63264647A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
CZ288185B6 (en) | Carbon black |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090413 |