PT758358E

PT758358E - Composicoes de borracha de baixa permeabilidade

Info

Publication number: PT758358E
Application number: PT95916390T
Authority: PT
Inventors: Stephen G Laube; David C Novakoski
Original assignee: Cabot Corp
Priority date: 1994-05-03
Filing date: 1995-04-13
Publication date: 2002-01-30
Also published as: ZA952346B; EP0758358A1; CA2189235C; WO1995029953A1; DE69521694T2; US5426147A; IL113335A; PL317096A1; SK139996A3; MX9605296A; PE1196A1; TW324020B; JP3745371B2; AU681960B2; EG20673A; EP0758358B1; HU219825B; RU2167896C2; SI9520042A; KR100377074B1

Description

DESCRIÇAΟ "COMPOSIÇÕES DE BORRACHA DE BAIXA PERMEABILIDADE" O presente invento refere-se a artigos de borracha de reduzida permeabilidade ao gás. Mais particularmente o presente invento refere-se a revestimentos que compreendem artigos de borracha contendo negros de fumo que proporcionam o revestimento de reduzida permeabilidade a gases.

As composições de borracha com reduzida permeabilidade ao ar e outros gases tem utilidade em muitas aplicações, incluindo revestimentos de interior de pneus, câmaras de ar de pneus e câmaras de ar de cura e vários outros tipos de câmaras de ar. Um elastómero de halobutilo, tanto isoladamente como em combinação com outras borrachas naturais ou sintéticas, é a borracha mais utilizada, a qual, juntamente com negro de fumo são os componentes principais de composições de borracha de baixa permeabilidade.

Relativamente às composições de revestimento interior, é sabido que o negro de fumo não só reduz a permeabilidade ao ar dessas composições, como também afecta as características de desempenho de outros importantes revestimentos interiores como, por exemplo, a adesão do revestimento interior às dobras de reforço que compreendem a carcaça do pneu, a resistência ao calor, a resistência de flexibilidade e o ajuste de compressão do revestimento interior. Há, no entanto, uma carga máxima dos graus de negro de fumo convencionalmente utilizados na formulação das composições de revestimento interior as quais, se forem excedidas, afectarão negativamente o revestimento interior. Por exemplo, dois graus de negro de fumo de fornalha utilizados normalmente na formulação de composições de revestimento interior, ASTM N660 e ASTM N772, são incorporadas em quantidades que, geralmente, não excedem 60 partes por peso de negro de fumo por 100 partes por peso de borracha. A patente dos E.U.A. n.° 3 639 308 revela uma composição de revestimento interior que exibe uma permeabilidade ao ar satisfatória e que inclui tanto quanto 120 partes por peso de negro de fumo por 100 partes por peso de borracha. Uma desvantagem é que a composição incorpora graus térmicos de negro de fumo que são produzidos pelo processo térmico que não é o mais largamente utilizado. O pedido de patente PCT No. WO 94/05732 revela composições de borracha contendo negros de fumo do tipo descrito no presente pedido. No entanto, não é revelado o uso destas composições de borracha para reduzir a permeabilidade ao gás. A patente PCT WO 93/10194 descreve negros de fumo que possuem um índice de I2 de 26-34 mg/g; um CTAB de 26-34 m2/g; um Tom de 46-54%, um DBP de 61-69 cc/100 g e uma proporção de Dst/modo D de 1,31-136. De preferência os negros de fumo são ainda caracterizados por possuírem um Número Médio (Dc/Dp) de 2,7-3,1. São também reveladas composições de borracha e de plástico que, quando os negros de fumo são nelas incorporados, têm propriedades de viscosidade diminuídas durante o processamento subsequente.

As patentes WPI/Derwent, AN 89-30640 [42] e JP-A-01229074 descrevem negros de fumo de fornalha de tipo térmico que se situam na área de (1) 8-15 mg/g de amt. de absorção de iodina; (2) 35-45 ml/100 g de amt de absorção de DBP (DBPA); e (3) 60% ou mais de transmissividade de coloração de tolueno é caracterizada por (4) o poder de coloração específico do valor ou menos obtido com a fórmula (1); e (5) 0,20 ou mais de índice de distribuição de dimensão agregada obtida com a fórmula (2).

Descobrimos composições de borracha que contêm negro de fumo que exibem uma combinação de reduzida permeabilidade a gases e propriedades físicas apropriadas. As composições compreendem uma borracha e negro de fumo de fornalha específico. Os negros de fumo a utilizar na realização do presente invento são escolhidos de entre os seguintes: 3 O componente de negro de fumo da composição de borracha é um négro de fumo de fornalha que possui um índice de Iodina (índice de I2) de 8 a 32 miligramas por grama (mg/g), um valor DBP (absorção de ftalato de dibutilo) de 28 a 65 centímetros cúbicos por 100 gramas (cc/100 g), e uma proporção M igual ou maior do que 1,25 e, de preferência, de 1,25 a 2,00.

Em alternativa o componente negro de fumo da composição de borracha é um negro de fumo de fornalha que possui um índice de I2 de 12 a 20 mg/g e um valor DBP de 28 a 65 cc/100 g, de preferência de 34 a 65 cc/lOOg.

De acordo com outra alternativa, o componente negro de firmo da composição de borracha é um negro de fumo de fornalha que possui um índice de I2 de 12 a 18 mg/g e um valor DBP de 28 a 33 cc/lOOg. O componente de borracha da composição de revestimento interior do presente invento pode ser qualquer borracha natural ou sintética, ou misturas destas borrachas e seus derivados. Os compostos de borracha que se verificou que possuem uma utilidade particular incluem: borrachas de halobutilo, borrachas de butilo, borracha halogenada, copolímeros de desde cerca de 10 a 70 por cento por peso de estireno e de desde cerca de 90 a cerca de 30 por cento por peso de butadieno, tais como um copolímero de 19 partes de estireno e 81 partes de butadieno, um copolímero de 30 partes de estireno e 70 partes de butadieno, um copolímero de 43 partes de estireno e 57 partes de butadieno e um copolímero de 50 partes de estireno e 50 partes de butadieno; copolímeros de isobutileno-isopropeno que incluem os do tipo halogenado; e polímeros e copolímeros de dienos conjugados tais como polibutadieno, poliisopropeno e policloropreno. A composição de borracha compreende geralmente de cerca de 20 a cerca de 200 partes por peso de negro de fumo para cada 100 partes por peso de borracha. Contudo, é preferível utilizar desce cerca de 60 a cerca de 175 partes por peso de negro de fumo por 100 partes por peso de borracha, e especialmente preferida é uma composição que compreende de cerca de 80 a 150 partes de negro de fumo por 100 partes de borracha. 4 O processo de misturar os componentes que compreendem uma composição de borracha não é crítico. Pode empregar-se qualquer processo convencional de mistura. No presente caso a mistura foi realizada num misturador Banbury (2500 cc de volume) utilizando o seguinte procedimento. Adicionaram-se negro de fumo, polímero de borracha e ácido esteárico ao misturador nas quantidades requeridas e misturou-se a 138°C (280°F). Depois de misturar durante 2 minutos adicionou-se óleo de processamento. Em seguida a mistura foi retirada do misturador e fornecida a dois laminadores para formar uma folha. Após 0,5 minutos adicionou-se à folha MgO, ZnO, MBTS e enxofre nas quantidades requeridas. Após 5 minutos a folha foi retirada dos laminadores. O presente invento proporciona artigos de borracha que possuem uma combinação de reduzida permeabilidade a gases e propriedades físicas essenciais. Estes artigos são caracterizados por um revestimento que compreende borracha e um negro de fumo de uma fornalha específica. O negro de fumo de fornalha é escolhido de entre os seguintes: O componente de negro de fumo da composição de revestimento pode ser um negro de fumo de fornalha que possui um índice de I2 de 8 a 32 mg/g, um valor de DBP de 28 a 65 cc/100 g e uma proporção de M igual ou maior do que 1,25. Verificou-se que os negros de fumo de fornalha caracterizados por possuírem uma proporção de M de 1,25 a 2,00, um índice de I2 de 12 a 20 mg/g e um DBP de 34 a 65 cc/100 g são particularmente apropriados para a realização do presente invento. Destes os mais preferidos são negros de fumo que possuem um índice de I2 de 14 a 18 mg/g e um DBP de 36 a 55 cc/100 g e, em particular de 36 a 42 cc/100 g e de 45 a 55 cc/100 g. Outros negros de fumo de fornalha com uma proporção de M de 1,25 a 2,00 que se verificou serem particularmente apropriados para a realização do presente invento são os que possuem um índice de I2 de 12 a 18 mg/g, de preferência 15 mg/g e um DBP de 28 a 33 cc/lOOg. O componente de negro de fumo da composição de revestimento também pode ser escolhido de negros de fumo de fornalha que possuem um índice de I2 de 12 a 20 mg/g e um DBP de 28 a 65 cc/100 g, de preferência de 34 a 65 cc/lOOg. Os mais preferidos são os negros de fumo de fornalha que possuem um índice de I2 de 14 a 18 mg/g e‘um DBP de 36 a 55 cc/100 g e, em particular de 36 a 42 cc/lOOg e de 45 a 55 cc/100 g.

Além disso, o componente de negro de fumo da composição de revestimento pode ser escolhido de negros de fiimo de fornalha que possuem um índice de I2 de 12 a 18 mg'g, de preferencia de 15 mg/g, e um DBP de 28 a 33 cc/100 g.

Real 1/aram-se os seguintes testes de procedimento para determinar as propriedades analíticas dos negros de fumo aqui divulgados. O valor CTAB dos negros de fiimo foi determinado de acordo com o procedimento de Teste ASTM D3765-S5. O índice de I2 dos negros de fumo foi determinado de acordo com o teste ASTM Dl510. O valor de CDBP dos grãos formados a partir dos negros de fumo foi determinado de acordo com o procedimento indicado em ASTM D3493-86. O valor de DBP dos grãos de negro de fumo foi determinado de acordo com 0 procedimento indicado em ASTM D2414. O tom foi determinado de acordo com o procedimento indicado em ASTM D3265. O modo D e o “Stokes” D dos negros de fumo foram determinados a partir de um histograma da ffaeção de peso de negro de fumo versus diâmetro de “Stokes” dos agregados de negro de fumo, tal como ilustrado na figura 1. Os dados utilizados para gerar 0 histograma são determinados através da utilização de um centrifugador de disco tal como o que é fabricado pela Joyce Loebl Co. Ltd. od Tyne and Wear, Reino Unido. O procedimento que se segue é uma modificação do processo descrito no manual de instruções do centrifugador de disco da Joyce Loebl com a referência de ficheiro DCF 4.008, publicado em 1 de Fevereiro de 1985, cujos ensinamentos são aqui incorporados a título de referência e que são utilizados para a determinação de dados. O procedimento é 0 seguinte: pesam-se 10 mg (miligramas) de uma amostra de negro de fumo, em seguida são adicionados a 50 cc de uma solução de 10% de etanol absoluto e 90% de água destilada que é obtida com 0,05% de agente surfactante NONIDET® P-40 (o NONIDET® P-40 é uma marca registada para um agente 6 surfactante fabricado e comercializado pela Shell Chemical Co.). A suspensão resultante é dispersa por meio de energia ultrasónica durante 15 minutos utilizando um Sonifier Modelo N.° W 385, fabricado e vendido pela Heat Systems Ultrasonics Inc., Farmingdale, Nova Iorque.

Antes de O centrifugador de disco iniciar introduzem-se os seguintes dados no computador que grava os dados do centrifugador de disco: 1. A gravidade específica do negro de fumo, tomada como 1,86 g/cc; 2. O volume da solução do negro de fumo disperso numa solução de água e etanol que é neste caso de 0,5 cc; 3. O volume do fluido de rotação que é neste caso de 10 cc de água; 4. A viscosidade do fluido de rotação que neste caso é tomada como 0,933 centipoise a 23 graus C; 5. A densidade do fluido de rotação que neste caso é de 0,9975 g/cc a 23 graus C; 6. A velocidade do disco que neste caso é de 8000 rpm; 7. O intervalo de amostragem de dados que neste caso é de 1 segundo. O centrifugador de disco é feito funcionar a 8000 rpm enquanto o estroboscópio está a funcionar. Como fluido de rotação injectam-se 10 cc de água destilada no disco que está a rodar. O nível de turvação é ajustado para 0 e injecta-se 1 cc da solução de 10% de etanol absoluto e 90% de água destilada como liquido tampão. Os botões de corte e de propulsão do centrifugador de disco são depois accionados para produzir uma concentração de gradiente suave entre o fluido de rotação e o líquido tampão e o gradiente é vigiado visualmente. Quando o gradiente se toma tão suave que não existe fronteira de distinção entre os dois fluidos, injectam-se 0,5 cc do negro de fumo disperso em solução aquosa de etanol no disco de rotação e inicia-se imediatamente a recolha de dados. Se ocorrer a formação de corrente termina-se a fase. O disco é feito girar durante 20 minutos a seguir à injecção de negro de fumo em solução aquosa. A seguir aos 20 minutos de rotação faz-se parar o disco, mede-se a temperatura do fluido de rotação e a média de temperatura do fluido de rotação medida no início da fase e a 7

y temperatura do fluido de rotação medida no fim da fase são introduzidas no computador que grava os dados do centrifugador de disco. Os dados são analisados dc acordo com a equação padrão “Stokes” e são apresentados utilizando as seguintes definições:

Agregado de negro de fumo - uma entidade coloidal rígida e separada que é a mais pequena unidade susccptívcl dc sc dispersar. E composto dc partículas extensivamente aglutinadas.

Diâmetro “Stokes” - o diâmetro de uma esfera que sedimenta num meio viscoso num campo gravitacional ou de centrifugação de acordo com a equação “Stokes”. Um objccto não esférico, tal como um agregado de negro de fumo, pode também ser representado em termos de diâmetro “Stokes” se se considerar que se comporta como uma esfera rígida e suave com a mesma densidade e taxa de sedimentação que o objecto não esférico. As unidades habituais são expressas em diâmetros nanómetro.

Modo (modo D para efeitos de relatório) - O diâmetro “Stokes” no ponto de pico (Ponto A da Figura 1) da curva de distribuição de diâmetro “Stokes”.

Diâmetro médio “Stokes” - (“Dst” para efeitos de relatório) - O ponto na curva de distribuição de diâmetro “Stokes” em que 50% por peso da amostra é maior ou menor (Ponto H da figura 1). Por consequência representa o valor médio da determinação.

Proporção M é definida como o diâmetro “Stokes” médio (“Dst”) dividido pelo modo (modo D). O Quadro 1 indica as propriedades analíticas dos negros de fumo dos Exemplos 1 a 6. Os Exemplos 1 a 3 são negros de fumo de fornalha apropriados para serem utilizados no presente invento. O Exemplo 4 (ASTM N772) e o Exemplo 5 (ASTM N660) são controlos convencionais de negros de fumo de fornalha. O Exemplo 6 (ASTM N990) é um controlo convencional de negro de fumo térmico. QUADRO 1

PROPRIEDADES ANALÍTCAS DE NEGRO DE FUMO

Exemplo l + 2* 4* 5·* 6* (N772) (N660) (N990) Índice dc I; (mg/g) 16,5 22,2 27,6 30,0 36,0 10,0 CTAB(m7g) 17,3 22,6 27,6 33,0 38,0 10,0 DBPA (cc/lOOg) 39,1 47,3 29,1 64,0 90,0 38,0 CDBPA (cc/lOOg) 39,9 42,2 29,8 58,0 75,0 36,0 Tom (%) 33,3 39,9 44,9 57,0 56,0 32,0 Modo D (nm) 275,6 227,2 220,0 168,0 193,0 381,0 Dst (nm) 443,6 313,6 277,0 204,0 207,0 430,0 Proporção M 1,61 1,38 1,26 1,23 1,05 1,13 * Os Exemplos 1 a 3 são negros de fumo do presente invento. Os Exemplos 4, 5 e 6 são, respectivamente, os negros de fumo de controlo N772, N660 e N990. A eficácia e as vantagens do presente invento serão ainda ilustradas pelas composições de borracha indicadas nos Exemplos 7 a 15. O Quadro 2 ilustra as formulações dos Exemplos 7 a 15. 9

QUADRO 2 FORMULAÇÕES

Exemplo 7 8 9 10 11 12 13 14 15

Ingrediente

Partes por Peso

Borracha de 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 Bromobutilo Negro de fumo 1* 1* 2* 2* 3* 3* 4* 5* 6* do Exemplo N.° Carga de negro fumo de 90,0 100,0 90,0 100,0 90,0 100,0 60,0 60,0 100,0 Óleo de Processamento(1) 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 Acido esteárico 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Óxido de zinco 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 Óxido de magnésio 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 mbts(2) 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Enxofre 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 * Os negros de fumo 1-1, 2-2 e 3-3 são negros de fumo do presente invento.

Os negros de fumo 4,5 e 6 são, respectivamente, os negros de fumo de controlo N772, N660 e N990. (1) O óleo de processamento utilizado foi FLEXON® 876, um produto de marca registada produzido e comercializado pela EXXON Corporation. (2) O MTBS é mercaptobenzotiazoledisulfito.

Usaram-se os seguintes procedimentos de teste para avaliar as propriedades físicas das composições de borracha dos Exemplos 7 a 15. O módulo, elasticidade e alongamento das composições foram medidos pelo procedimento indicado em ASTM D412. A Dureza Shore A das composições foi determinada de acordo com o procedimento indicado em ASTM D2240-86. 10 1

I

- 1 A viscosidade Mooney das composições foi determinada pelo procedimento indicado em ASTM D1646, e a abrasão Mooney das composições foi determinada pelo procedimento indicado em ASTM D1646. O ângulo de corte das composições foi determinado pelo processo indicado em ASTM D624. O retorno foi delemiirradu de acordo com o procedimento indicado errr ASTM D-1054. A aderência das composições foi medida de acordo com o procedimento de teste Cabot n.° 1212, que inclui o seguinte: 1) 2) 3) 4) 5) 6) 7)

Usou-se um procedimento de teste de corte, utilizando uma amostra crua de borracha e negro de fumo com I”x8”x0,5” (2,54x20,32x1,27 cm). A composição borracha/negro de fumo do invento e um composto de borracha natural/negro de fumo foram colocados num molde de modo que cada parte formasse uma tira medindo aproximadamente I”x8”x0,25” (2,54x20,32x0,64 cm).

Colocou-se um pedaço de papel “mylar” de 2,5” (6,35 cm) entre a composição de borracha/negro de fumo e o composto de borracha natural/negro de fumo numa extremidade do molde para criar espaço para introduzir cada parte da amostra num grampo.

As tiras foram puxadas num dispositivo de teste de elasticidade Monsanto T-500 utilizando uma velocidade de cruzeta de 2 polegadas por minuto (5,1 cm por minuto).

Os resultados em libras/polegada (Kg/m) foram assinalados versus distância de separação de garra.

As medições foram feitas como o valor de pico médio em libras/polegada (Kg/m).

Testaram-se dois espécimes por grau de negro de fumo e relatou-se a média dos dois. 11

A condutividade térmica das composições foi determinada utilizando o procedimento indicado em Rubber Chemistry and Technology Vol. 42, N.° 5, pp 1314-1320, Dezembro de 1969. As unidades utilizadas são cal./cm2h°C/cm2 (Btu/sq.ft)(hr.)( sq.ft/°F). O Quadro 3 descreve as propriedades físicas de cada um dos Exemplos 7 a 15. 12 / tf) <D IO *co O Q- * cn 1/Ί r- <N <3 ΓΠ m to <*"1 oo m o o ·/) νΓ vo" *n 'w' T-H 1-4 t-H cn vo /*\ Ό íN Ό en m θ' ícd ΕΛ H> COMPOSIÇÕES DE BORRACHA * *T 71,7 23,0 00 rí t“H Cf 00 523,0 39,4 31,6 57,0 0,1148 6,328 Vi cT 1,946 • r^·, Cf sC O 23,5 6,5 572,0 38,7 32,4 0,1101 6,069 Tf' t—( 2,08 12* *r y. O 18.0 10,0 459,0 35,7 31,2 58,0 0,1234 6,802 <N 1,763 » »r! O 20,2 9,9 6,7 503,0 32,9 54,0 0,1197 6,598 15,1 1,769 * O 74,8 20,7 10,0 8,7 433,0 36,8 30,8 58,0 0,1338 7,375 9,0 1,819 « Ον ΓΛ r- σΓ o o" 8,0 467,0 36,4 31,2 56,0 0,1245 6,862 9,9 1,713 * 00 77,2 21,0 Γοι Tf o\ 399,0 vo cn 31,4 o o 0,1349 7,436 6,7 1,554 * 74,2 20,4 oo oC 8,0 473,0 f-h Tf' ΓΟ 31,4 57,0 0,1272 7,011 o oT 1,763 Λ Oh

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C £ O P O O ω > de borracha contendo, respectivamente, os negros de fumo de controlo N772, N660 e N990. cd t"- W O I* <D X w t/3o * cd o 44 σ' w Ϊ5 o <υ ^ Ό cd cd j£< a· 2 'δ'Ξ' G @1^ oo 53 o S £ £ u V) m

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Os resultados indicados no Quadro 3 mostram que as composições de borracha dos Exemplos 7 a 12 que utilizam os negros de fumo de controlo do presente invento exibem uma reduzida permeabilidade ao gás quando comparadas com as composições de borracha dos Exemplos 13 e 14 que utilizam controlo de negro de filmo de fornalha ASTM N722 e ASTM N660. Os dados do Quadro 3 mostram ainda que as composições dc borracha utilizadas no presente invento podem conter maiores cargas de negro de fumo quando comparadas com as composições que utilizam os negros de fumo de fornalha convencionais N772 e N660. Os resultados também indicam que as composições de borracha preparadas com os negros de fumo de fornalha de controlo do presente invento exibem propriedades físicas comparáveis com as que possuem as composições de borracha que incorporam os negros de fumo de controlo. Os resultados indicam ainda que as composições de borracha que utilizam os negros de fumo de controlo do presente invento exibem uma condutividade térmica mais elevada do que as composições de borracha que incorporam o controlo de negro de fumo de fornalha. A condutividade térmica é uma propriedade particularmente importante nos casos em que a composição se destina a ser usada numa aplicação de câmaras de ar de cura de pneus.

No que respeita negro de fumo de controlo térmico ASTM N990 utilizado na composição de borracha do Exemplo 15, os resultados indicados no Quadro 3 mostram que os negros de fumo de fornalha do presente invento podem ser incorporados em composições de borracha com níveis de carga comparáveis. O Quadro 3 mostra também que, não só as composições de borracha preparadas com negros de fumo de fornalha do presente invento exibem uma permeabilidade ao gás comparável à das composições de borracha que incorporam o negro de fumo térmico, mas também que a utilização de negros de fumo de fornalha do presente invento confere propriedades físicas superiores às composições de borracha, tais como viscosidade “Mooney”, resistência à força de traeção, e resistência a módulo e ângulo de rasgo. Acima de tudo, os resultados indicam que a condutividade térmica de composições de borracha preparadas com os negros de fumo de fornalha do presente invento é comparável à condutividade térmica das composições de borracha que incorporam o controlo de negro de fumo térmico.

Lisboa, reira

Dra. Ik A."··:··::· I R. i j .

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Processo para preparar um artigo de borracha com uma permeabilidade ao gás reduzida que compreende a conformação, vulcanização e que incorpora no interior do artigo de borracha um revestimento que compreende uma borracha e um negro de fumo de fomalha que possui um índice de I2 de 12 a 20 mg/g, tal como medido de acordo com ASTM D1510 e um valor DBP de 28 a 65 cc/100 g, tal como medido de acordo com ASTM 2414.
2. Processo para preparar um artigo de revestimento que possui uma permeabilidade ao gás reduzida que compreende a conformação vulcanização e que incorpora no interior do artigo de borracha um revestimento que compreende uma borracha e um negro de fumo de fomalha com um índice de I2 de 8 a 32 mg/g tal como medido de acordo com ASTM D1510 e um valor DBP de 28 a 65 cc/100 g, tal como medido de acordo com ASTM 2414 e uma proporção M igual ou maior do que 1,25.
3. Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, em que 0 negro de fumo possui um índice de I2 de 12 a 20 mg/g e um valor DBP de 34 a 65 cc/100 g.
4. Processo de acordo com a reivindicação 3, em que o negro de fumo possui um índice de I2 de 14 a 18 mg/g e um valor DBP de 35 a 55 cc/100 g.
5. Processo de acordo com a reivindicação 4, em que o negro de fumo possui um valor DBP de 36 a 42 cc/100 g.
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, em que o negro de fumo possui um valor DBP de 45 a 55 cc/100 g.
7. Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, em que o negro de fumo possui um índice de I2 de 12 a 18 mg/g e um valor DBP de 28 a 33 cc/100 g. 2
8. Processo de acordo com a reivindicação 7, em que o negro de fumo possui· um índice de I2 de 15 mg/g e um valor DBP de 28 a 33 cc/100 g.
9. Processo de acordo com as reivindicações 1 a 8, em que o revestimento é um revestimento interior, uma câmara de ar interior, uma câmara de ar de cura ou uma câmara de ar.
10. Processo de acordo com a reivindicação 2, em que o negro de fumo possui uma proporção M de 1,25 a 2.00.
11. Artigo de borracha que possui uma permeabilidade ao gás reduzida obtido por conformação ou vulcanização e que incorpora no interior de um artigo de borracha um revestimento que compreende uma borracha e um negro de fumo de fornalha, tal como definido em qualquer das reivindicações 1 a 10. Lisboa,

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