CZ297816B6 - Zpusob výroby výrobku ze skelných vláken, výrobekze skelných vláken a jeho pouzití - Google Patents

Zpusob výroby výrobku ze skelných vláken, výrobekze skelných vláken a jeho pouzití Download PDF

Info

Publication number
CZ297816B6
CZ297816B6 CZ0136697A CZ136697A CZ297816B6 CZ 297816 B6 CZ297816 B6 CZ 297816B6 CZ 0136697 A CZ0136697 A CZ 0136697A CZ 136697 A CZ136697 A CZ 136697A CZ 297816 B6 CZ297816 B6 CZ 297816B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
fibers
amount
glass fiber
mixture
fiber product
Prior art date
Application number
CZ0136697A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ136697A3 (cs
Inventor
Lund Jensen@Soren
Rust Christensen@Vermund
Guldberg@Marianne
Original Assignee
Rockwool International A/S
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27451226&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ297816(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB9422468A external-priority patent/GB9422468D0/en
Priority claimed from GB9424127A external-priority patent/GB9424127D0/en
Priority claimed from GB9424126A external-priority patent/GB9424126D0/en
Priority claimed from GBGB9500667.2A external-priority patent/GB9500667D0/en
Application filed by Rockwool International A/S filed Critical Rockwool International A/S
Publication of CZ136697A3 publication Critical patent/CZ136697A3/cs
Publication of CZ297816B6 publication Critical patent/CZ297816B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00Fibre or filament compositions
    • C03C13/06Mineral fibres, e.g. slag wool, mineral wool, rock wool
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00Fibre or filament compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2213/00Glass fibres or filaments
    • C03C2213/02Biodegradable glass fibres

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Pens And Brushes (AREA)
  • Stringed Musical Instruments (AREA)
  • Fittings On The Vehicle Exterior For Carrying Loads, And Devices For Holding Or Mounting Articles (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Seal Device For Vehicle (AREA)
  • Prostheses (AREA)

Abstract

Zpusob prípravy výrobku z umelých skelných vlákenpodle vynálezu spocívá v tom, ze se vytvorí minerální tavenina z první smesi o následujícím slození, pricemz vsechno Fe je vyjádrené jako FeO: SiO.sub.2.n. 32 az 48 % hmotn. Al.sub.2.n.O.sub.3.n. 12 az 30 % hmotn. CaO 10 az 28 % hmotn. MgO 2 az 20% hmotn. FeO 2 az 15 % hmotn. Na.sub.2.n.O + K.sub.2.n.O 0 az 12 % hmotn. TiO.sub.2.n. 0 az 4 % hmotn. ostatní prvky 0 az 8 % hmotn. a urcí se viskozita taveniny arychlost rozpoustení vláken pri pH 4 az 5 a/nebo v prostredí makrofágu v plicích a bud a) jestlize má první smes viskozitu taveniny pri 1400 .degree.C 10 az 70 dPas a vlákna mají rychlost rozpousteníalespon 20 nm za den, mereno pri pH 4,5, pouzije se tavenina z první smesi pro prípravu produktu z umelých skelných vláken, nebo b) jestlize má prvnísmes viskozitu taveniny pri 1400 .degree.C nad 70dPas, vytvorí se druhá smes, mající viskozitu taveniny pri 1400 .degree.C pod 70 dPas tak, ze se redukuje celkové mnozství SiO.sub.2.n. + Al.sub.2.n.O.sub.3.n. a/nebo se zvýsí celkové mnozství oxidu kovu alkalických zemin a FeO, a tavenina druhé smesi se pouzije pro prípravu produktu z umelých skelných vláken nebo c) jestlize má první smes viskozitu taveniny pri 1400 .degree.C pod 10 dPas, vytvorí se tretí smes, mající viskozitu taveniny pri 1400 .degree.C nad 10 dPas tak, ze se zvýsí celkové mnozství SiO.sub.2.n. + Al.sub.2.n.O.sub.3.n. a/nebo se zvýsí mnozství oxidu alkalických kovu, a tavenina tretí smesi se pouzije pro prípravu produktu z umelých skelných vláken nebo d) jestlize je rychlost rozpoustení, jak je shora definována, pod 20 nm za den, mereno pri pH 4,5, vytvorí se ctvrtá smes, mající

Description

Způsob výroby výrobků ze skelných vláken, výrobek ze skelných vláken a jeho použití
Oblast techniky
Vynález se týká umělých skelných vláken (MMVF), která jsou odolná a při použití mohou být biologicky výhodná.
Dosavadní stav techniky
Umělá skelná vlákna jsou vyráběna ze skelné taveniny, vzniklé z horniny, škváry, skla nebo jiných minerálů. Tavenina vzniká tavením kompozice požadovaného složení v peci. Tato kompozice obecně vzniká smícháním hornin nebo minerálů za vzniku požadovaného složení. Kompozice minerálů jsou často založeny na oxidech, což zahrnuje alespoň 32 % SiO2, méně než 30 % A12O3 a alespoň 10 % CaO. Elementární analýzy jsou v popise v hmotnostních procentech a přepočteny na oxidy. Oxidy železa mohou být směsí FeO a Fe2O3, zde jsou však uvedeny jako FeO.
Účinná a cenově efektivní příprava taveniny v peci a také vláken z taveniny vyžaduje, aby kapalná kompozice měla vhodnou teplotu a správnou viskozitu během vláknotvomého procesu. Tyto požadavky přinášejí omezení při výběru kompozice určené k tavení.
Ačkoliv neexistují žádné vědecké důkazy potvrzující zdravotní rizika spojená s výrobou a použitím umělých skelných vláken, komerční zájmy vedly výrobce k zavedení umělých skelných vláken, které si zachovávají požadované fyzikální vlastnosti umělých skelných vláken (např. odolnost při zvýšených teplotách a ve vlhku) a zároveň o nich lze tvrdit, že vykazují zlepšenou biologickou bezpečnost.
Tvrzení o zlepšené bezpečnosti je obvykle založeno na in vitro testech, které zkouší rychlost rozpouštění nebo degradovatelnost vláken v kapalinách, které mají simulovat plicní kapalinu, jako třeba Gableův roztok s pH 7,4 až 7,8. Následkem zvýšené rychlosti rozpouštění při pH 7,5 je fakt, že vlákna budou mít sníženou rezistenci vůči vlhkosti.
Byly publikovány četné patentové přihlášky popisující vlákna se zvýšenou rychlostí rozpouštění v takovýchto in vitro testech, jako např. WO 87/05 007, WO 89/12 032, EP 412 878, EP 459 897, WO 92/09 536, WO 93/22 251 a WO 94/14 717.
Charakteristickým rysem mnoha těchto patentových přihlášek a vláken, o nichž se tvrdí, že mají zvýšenou rychlost rozpouštění v in vitro testech, je snížený obsah hliníku.
Například, ve WO 87/05 007 se tvrdí, že obsah A12O3 musí být nižší než 10 %. Obsah hliníku v horninové nebo struskové vlně je obvykle v rozmezí 5 až 15 % (měřeno jako A12O3 hmotnostně) a mnoho z těchto údajně biologicky vhodných vláken má obsah hliníku nižší než 4 % a často nižší než 2 %. Je známo, že byl zaveden fosfor do těchto kompozic s nízkým obsahem A12O3, aby byla zvýšena rychlost rozpouštění při rozpouštěcích testech prováděných při pH 7,5.
Problémem mnoha těchto vláken s nízkým obsahem A12O3 (kromě nejistoty, zda skutečně vykazují zvýšenou biologickou bezpečnost) je to, že vlastnosti taveniny nejsou pro výrobce zcela vyhovující pro výrobu v konvenčním nebo snadno upraveném vláknotvomém zařízení. Například, viskozita taveniny při vhodné vláknotvomé teplotě může být poněkud nízká. Dalším problémem je, že vysoká rychlost rozpouštění při pH 7,5 může vyústit ve sníženou odolnost za vlhkých podmínek, které mohou nastat po instalaci. Kromě in vitro testů byl proveden také výzkum týkající se in vivo testů. Například, Oberdorster v VDI Berichte 853, 1991, strana 17 až 37 ukázal, že při odstraňování vláken z plic se uplatňují dva základní mechanismy, a to rozpouštění v téměř neutrální plicní kapalině a rozpouštění v kyselém prostředí (udržovaném na pH 4,5 až 5), vytvořeném makrofágy obklopujícími vlákna v plicích. Má se za to, že makrofágy podporují
- 1 CZ 297816 B6 odstranění vláken z plic urychlením lokálního rozpouštění v místech, kde jsou vlákna obklopena makrofágy, což vede ke slábnutí a lámání vláken a tím i ke zmenšení průměrné délky vlákna. Tím je umožněno makrofágům pohltit a transportovat kratší vlákna z plic. Tento mechanismus je ilustrován v článku Morimoto et al. v Occup. Environ. Med, 1994, 51, 62-67 a zvláště na obrázcích 3 a 7 a článcích autorů Luoto et al. v Environmental Research 66 (1994) 198-207 a StaubReinhaltung der Luft 52 (1992) 419^423.
Tradiční skleněná vlákna a mnoho MNV vláken, o kterých se tvrdí, že mají zvýšenou rozpustnost v plicní kapalině (při pH 7,5) mají horší rozpustnost při pH 4,5 než při pH 7,5 a tak by předpokládané působení makrofágů nepřispívalo významně ke zkracování a konečnému odstranění vláken z plic.
Existující MMV vlákna vyrobená z hornin, škváry a dalších relativně vysoce alkalických směsí zemin může mít vyšší rozpouštěcí rychlost při pH4,5 než při pH 7,5, ale mají sklony k nižší viskozitě taveniny. Existující vlákna, která jsou vedena jako biologicky přijatelná, nemají uspokojivou kombinaci rychlosti rozpouštění při pH 4,5 s vlastnostmi taveniny. Vlákna, o nichž se tvrdí, že jsou preferována na základě in vitro testů, mají sklony k nízké viskozitě taveniny, je-li vyžadován jejich nízký obsah hliníku. Nízká viskozita taveniny nevyhnutelně snižuje výkonnost výroby ve srovnání s normální výrobou.
Bylo by žádoucí, aby byla dostupná vlákna, která by se ukázala být biodegradovatelná v plicích, měla vlastnosti taveniny, jež by dovolila normální, vysokou výrobní výkonnost a která by mohla být vyrobena z levných surovin. Přednostně by měla dobrou rezistenci vůči povětrnostním vlivům, jsou-li při použití vystavena vlhkým podmínkám okolí.
Podstata vynálezu
Způsob přípravy produktů z umělých skelných vláken spočívá podle vynálezu v tom, že se vytvoří minerální tavenina z první směsi o následujícím složení, přičemž všechno Fe je vyjádřené jako FeO:
SiO2 A12O3
CaO až 48 % hmotn.
až 30 % hmotn.
až 28 % hmotn.
MgO
FeO až 20 % hmotn.
až 15 % hmotn.
Na2O + K2O
TiO2 až 12 % hmotn.
až 4 % hmotn.
ostatní prvky 0 až 8 % hmotn.
a určí se viskozita taveniny a rychlost rozpouštění vláken při pH 4 až 5 a/nebo v prostředí makrofágů v plicích a buď
a) jestliže má první směs viskozitu taveniny při 1400 °C 10 až 70 dPas a vlákna mají rychlost rozpouštění alespoň 20 nm za den, měřeno při pH4,5, použije se tavenina z první směsi pro přípravu produktů z umělých skelných vláken, nebo
b) jestliže má první směs viskozitu taveniny při 1400 °C nad 70 dPas, vytvoří se druhá směs, mající viskozitu taveniny při 1400 °C pod 70 dPas tak, že se redukuje celkové množství SiO2 + A12O3 a/nebo se zvýší celkové množství oxidu kovů alkalických zemin a FeO, a tavenina druhé směsi se použije pro přípravu produktů z umělých skelných vláken nebo
c) jestliže má první směs viskozitu taveniny při 1400 °C pod 10 dPas, vytvoří se třetí směs, mající viskozitu taveniny při 1400 °C nad lOdPas tak, že se zvýší celkové množství SiO2 +
- 2 CZ 297816 B6
AI2O3 a/nebo se zvýší množství oxidu alkalických kovů, a tavenina třetí směsi se použije pro přípravu produktů z umělých skelných vláken, nebo
d) jestliže je rychlost rozpouštění, jak je shora definována, pod 20 nm za den, měřeno při pH 4,5, vytvoří se čtvrtá směs, mající viskozitu taveniny alespoň 20 nm za den, měřeno při pH 4,5, tak, že se zvýší množství SÍO2 a/nebo množství A12O3, a tavenina čtvrté směsi se použije pro přípravu produktů z umělých skelných vláken, a přičemž každá z druhé, třetí a čtvrté směsi zahrnuje oxidy v hmotnostních procentech, kde všechno Fe je vyjádřené jako FeO, kde oxidy jsou uvnitř rozsahu uvedeného pro první směs, a z taveniny se vytvoří vlákno.
V předloženém vynálezu se používají jako vlákna mající dostatečnou biologickou rozpustnost taková vlákna, která mají rychlost rozpouštění měřenou při pH 4 až 5 nejméně 20 nm za den a která jsou vyrobena z kompozic majících viskozitu taveniny při 1400 °C 10 až 70 dPas. Například může být rychlost rozpouštění při pH 4,5 nejméně 30 nebo dokonce nejméně 50 nm za den nebo více.
Kombinace viskozity taveniny a rozpustnosti při pH 4,5 znamená, že se může použít tavenina, která je vhodná k přípravě vláken obvyklými technikami a může poskytnout vlákna, která jsou biologicky rozpustná při pH 4,5. Je nové formulovat nebo vybírat vlákna podle této kombinace a mnoho takových vláken má nové složení.
V preferovaném aspektu vynálezu se určuje viskozita taveniny a rychlost rozpouštění vlákna při pH v rozmezích 4 až 5 jedné nebo více kompozic. Vybere se kompozice mající viskozitu taveniny při 1400 °C 10 až 70 dPas, která poskytuje vlákna, mající rychlost rozpouštění při pH4,5 nejméně 20 nm za den a jejichž analýza, měřená jako hmotnost oxidů zahrnuje
SiO2 A12O3 CaO 32 až 48 % 10 až 30% 10 až 30%
MgO FeO Na2O + K2O TiO2 Další prvky 2 až 20 % hmotn. 2 až 15 % hmotn. 0 až 12 % hmotn. 0 až 6 % hmotn. 0 až 15 % hmotn.
a z těchto kompozic se připraví vlákno.
Podle vynálezu je překvapivě možné poskytnout vlákna, která mají dobrou rozpouštěcí rychlost při pH 4,5, čímž je usnadněno odstranění vláken z plic pomocí makrofágů (tím je podpořena skutečná biodegradovatelnost), a to dokonce přesto, že vlákna mohou mít nízkou rychlost rozpouštění při pH 7,5. To dovoluje udržení dobré stability za vlhkých podmínek (bez ztráty biodegradovatelnosti). Vlákna mohou mít obzvláště výhodné charakteristiky taveniny jako např. teplotu zkapalnění, rychlost krystalizace a viskozitu taveniny. Vlákna mohou být vyrobena s použitím levných surovin.
Další výhodou vláken podle tohoto vynálezu je fakt, že jsou-li vystaveny vlhkosti a kondenzované vodě, vzniklý roztok obsahující výrobky rozpouštění má vyšší pH, ale vlákna mohou mít sníženou rozpustnost při zvýšeném pH a tak se rozpouštějí méně a mají vyšší odolnost.
Vynález zahrnuje MMVF výrobky vyrobené z kompozic, majících viskozitu taveniny při 1400 °C 10 až 70 dPas a přičemž výroba, reklama nebo prodej zahrnuje měření nebo odkazy na měření rozpustnosti při asi pH 4,5 (např. při pH 4 až 5) a/nebo v prostředí makrofágů v plicích, bez ohledu na to, zdaje rychlost rozpouštění měřena skutečně během výroby takového výrobku. Vlákna přednostně vykazují analýzu uvedenou výše.
- 3 CZ 297816 B6
Vynález zahrnuje použití výše zmíněné kompozice k výrobě MMFV vláken biodegradovatelných lidských plic. Vynález také zahrnuje použití výše popsaných vláken k zajištění schopnosti být vytěsněna z lidských plic.
Vynález zahrnuje MMFV výrobky, včetně MMV vláken, vyrobených z kompozic, které byly vybrány k zajištění požadované rozpustnosti. Například, zahrnuje měření rozpustnosti při pH 4 až 5 a viskozity taveniny jedné nebo několika kompozic, a poté výběr kompozice částečně nebo zcela založený na pozorované viskozitě taveniny a hodnotách rozpustnosti při pH 4 až 5 a použití kompozic majících stejnou nebo téměř stejnou analýzu pro výrobu MMVF výrobků. Jakékoliv odchylky v analýze musí být dostatečně malé, aby nezměnily významně rozpustnost při pH 4 až 5. Při provádění měření k výběru vláken, které mají být připraveny, může být rozpustnost určována při kterémkoliv pH (obvykle v rozmezí 4 až 5), což koreluje s pH 4,5. Viskozita taveniny může být určena buď vyvozením z dat, nebo měřením a/nebo výpočtem pro jakoukoliv teplotu (obvykle v rozmezí 1370 až 1450 °C), což dává hodnoty korelující s hodnotami při 1400 °C.
Výběr kompozic nemusí být prováděn ve stejném místě nebo přibližně stejném čase jako je prováděna komerční výroba s použitím vybrané kompozice. Tak může výrobce provést testy k určení rozpustnosti nebo sponzorovat takové provedení testů, aby byla určena rozpustnost, a použít informace z těchto testů jako součást základů pro výběr kompozice, která je použita pro komerční výrobu vláken.
Výrobky mající uvedené analýzy a vyrobené z kompozic vykazujících uvedené viskozity taveniny mohou být opatřeny nálepkou nebo prodávány jako výrobky mající definovanou rychlost rozpouštění při pH 4 až 5. Vynález zahrnuje balení, obsahující MMV vlákna a nesoucí nálepku nebo vložený leták, nebo prodávané s reklamou, zmiňující se o rozpustnosti v rozmezí pH 4 až 5 v prostředí makrofágů nebo popisující testovací metody takovéto rozpustnosti.
Vynález zahrnuje nové MVVF výrobky. Ty zahrnují zahradnická MVVF růstová média a vláknité výztuhy, kde jsou použita vlákna podle vynálezu.
Jeden druh vláken, která jsou nová, jsou vlákna vykazující rozpustnost, viskozitu taveniny a analýzu složení podle popisu výše, stou výjimkou, že obsah A12O3 je alespoň 18 %. Další užitečná vlákna mají obsah A12O3 vyšší než 16 %. Často je to více než 19 nebo 20 %, například až 26 nebo 28 %. Ve vláknech majících obsah A12O3 vyšší než 16 % je celkový obsah alkálií (Na2O+K2O) obvykle alespoň 1 % a přednostně alespoň 2 % až do 7 % nebo 10 % nebo více. Obsah alkálií je obvykle nižší než 5 % a přednostně nižší než 3 %, je-li množství A12O3 vyšší než 16 %. Tato vlákna mohou mít dobrou rezistenci vůči hoření a další mechanické vlastnosti. Mají-li tyto vlastnosti menší důležitost, vlákna mající užitečnou rozpustnost při pH 4,5, mohou být získána s obsahem A12O3 nižším než 16 % a obsahem Na2O+K2O vyšším než 6 nebo 7%, například 8 až 12 %, obvykle 8 až 10 %.
Dalším druhem vláken, která jsou nová, jsou vlákna přednostně vykazující rozpustnost a viskozitu taveniny danou výše a které mají obecně výše popsanou analýzu stou výjimkou, že obsah alkálií (Na2O+K2O) je vyšší než 6 % a množství A12O3 je obvykle 12 až 18 % a často není vyšší než 16 %, přednostně 13 až 16 %. Kompozice často obsahuje 0,5 až 4 % TiO2, obvykle 1 až 2 % TiO2. Obsah alkálií je obvykle zajištěn alespoň 5 % a často alespoň 7 % Na2O. Celkové množství alkálií (Na2O+K2O) je přednostně 8 až 12 %, často 8 až 10 %.
Je možné vybrat elementární analýzy v obecných rozmezích daných výše, aby byla získána definovaná kombinace viskozity taveniny a rychlosti rozpouštění při pH4,5. Je také snadno možné vybrat kompozici tak, aby kompozice a vlákna vyhovovaly dalším požadovaným vlastnostem, jako je teplota tavení a slinovací teplota.
- 4 CZ 297816 B6
Například, je-li shledáno, že viskozita dané taveniny při 1400 °C je příliš vysoká, bylo by možné snížit celkový obsah SiO2 a A12O3. Podobně, je-li viskozita taveniny příliš nízká, bylo by možné upravit ji zvýšením celkového obsahu SiO2+Al2O3, obecně v rozmezí 55 až 75 %, často 60 až 75 %, nebo zvýšením množství alkalických oxidů. Podobně je možné snížit viskozitu zvýšením celkového množství oxidů kovů alkalických zemin a FeO.
Je-li rychlost rozpouštění při pH 4,5 příliš nízká, je možněji zvýšit snížením obsahu SiO2, ovšem potom může být nezbytné zvýšit obsah A12O3 (a/nebo přidat další složku jako třeba P2O5), aby byly zachovány vlastnosti taveniny.
Množství SiO2 je normálně alespoň 32 %, často alespoň 34 % a přednostně alespoň 35 %. Normálně je nižší než 47 % a přednostně nižší než 45 % a často 38 až 42 %. Nicméně jsou obsahy 42 až 47 % preferovány, není-li obsah A12O3 vyšší než 16 %.
Množství A12O3 je obvykle alespoň 12 % a přednostně alespoň 13 %. Je-li množství alkálií relativně nízké, může být dobrá rozpustnost při pH 4,5 dosažena obsahem A12O3 vyšším než 16 až 17 %, obzvláště alespoň 18 %, ale přednostně alespoň 20 % a často 24 %. Normálně je nižší než 28 % a přednostně nižší než 26 %. Často je upřednostněn obsah 20 až 23 %. Avšak je-li množství alkálií relativně vysoké (například alespoň 7 % Na2O+K2O), dobrá rozpustnost při pH 4,5 může být získána obsahem A12O3 nižším než 16 %, např. 13 až 15 %.
Celkové množství SiO2+Al2O3 je normálně mezi 55 až 75 %, obvykle alespoň 56 % a přednostně alespoň 57 %. V preferovaných výrobcích je často vyšší než 60 %, nejvýhodněji alespoň 61 nebo 62 %. Obsah je normálně nižší než 70 až 68 % a přednostně nižší než 65 %. Není-li množství A12O3 vyšší než 16 %, je obsah SiO2+Al2O3 často 56 až 60 %.
Množství CaO je normálně alespoň 14 % a přednostně alespoň 18 %. Obvykle je nižší než 28 % a přednostně nižší než 25 %. Množství v rozmezí 14 až 20 % jsou často preferována.
Množství MgO je normálně alespoň 5 %, přednostně alespoň 6 % a nejvýhodněji alespoň 8 %. Obvykle je nižší než 15 % a přednostně nižší než 11 %. Není-li obsah A12O3 vyšší než 16 %, množství MgO je přednostně 5 až 11 %.
Množství FeO je normálně alespoň 3 % a přednostně alespoň 5 %. Obvykle je nižší než 12 %, přednostně nižší než 10 % a nejvýhodněji nižší než 8 %. Množství 5 až 7 % jsou často preferována. Přednostně je obsah CaO+MgO+FeO v rozmezí 25 až 40 %.
Kompozice často zahrnuje TiO2 v množstvích až 3 nebo 4 %, obvykle až do 2 %. Množství TiO2 je obvykle alespoň 0,2 %, často alespoň 0,5 nebo 1 %.
Paleta dalších prvků může být přítomna v kompozici v libovolném množství, které neovlivní požadované vlastnosti. Příklady dalších prvků, jež mohou být zahrnuty, jsou P2O5, B2O3, BaO, ZrO2, MnO, ZnO a V2O5.
Často je žádoucí zahrnutí P2O5 a/nebo B2O3, například kvůli upravení vlastností taveniny nebo pro úpravu rozpustnosti. Celkové množství P2O5 a B2O3 není obecně vyšší než 10 %. Množství P2O5 je obvykle vyšší než množství B2O3 a je obvykle alespoň 1 nebo 2 %. Často B2O3 zcela schází. Přednostně je P2O5 v rozmezí 1 až 8 %, obvykle 1 až 5 % a B2O3 v rozmezí 0 až 5 % (často 1 až 4 %).
Celkové množství těchto různých ostatních prvků je obvykle nižší než 15 % a často nižší než 10 nebo 8 %. Každý z ostatních prvků, který je přítomen, je normálně přítomen v množství ne vyšších než 2 %, s výjimkou P2O5 a/nebo B2O3, které mohou být zastoupeny ve větších množstvích, jak bylo uvedeno výše.
- 5 CZ 297816 B6
Tavenina může mít normální krystalizační charakteristiky, ovšem je-li požadována minimalizace krystalizace, může toho být dosaženo zahrnutím hořčíku v poněkud malých množstvích, např. 2 až 6 % MgO.
Jsou-li požadovány vlákna se zvýšenou nehořlavostí, obvykle se vyžaduje zvýšení obsahu FeO, který je pak přednostně alespoň 6 %, např. 8 % nebo vyšší, např. 10 %, a obsah MgO by pak měl být alespoň 8 %.
Analýza kompozice je přednostně taková, aby vlákna měla rychlost rozpustnosti při pH 4,5 alespoň 25 a přednostně alespoň 40 nm za den. Je žádoucí, aby byla rychlost rozpouštění co nejvyšší (to je v souladu s požadavky na zachování adekvátní vlhkosti a rezistence vůči ohni), ale obecně není nezbytné, aby byla vyšší než 150 nebo 100 nm za den a obvykle je nižší než 80 nm za den.
Ačkoliv vysoká rychlost rozpouštění při pH 7,5 byla předpokládána jako žádoucí vlastnost (jako indikátor údajné schopnosti biodegradace), ve skutečnosti je nechtěnou vlastností, protože je indikátorem špatné odolnosti vůči povětrnostním vlivům jsou-li vlákna vystavena vlhkosti. Rozpustnost v plicích při pH 7,5 není výhradně vyžadována pro biodegradovatelnost vláken. Přednostně mají vlákna rychlost rozpouštění při pH 7,5 v Gamblesově roztoku nižší než 25 a nejvýhodněji nižší než 15 nm za den.
Viskozita kompozice při 1400 °C je obvykle alespoň 12 nebo 15 dPas a je přednostně alespoň 18 dPas. Ačkoliv může být až např. 60 dPas vysoká, je obecně nižší než 40 dPas a přednostně není vyšší než 30 dPas.
Je-li u vláken vyžadována dobrá rezistence vůči hoření, složení je přednostně takové, že teplota slinutí je alespoň 800 °C a přednostně alespoň 1000 °C.
Teplota tání je obvykle alespoň 1200 °C, ale obvykle alespoň 1240 °C. Může být až 1400 °C vysoká, ale přednostně není vyšší než 1340 °C.
Výhodou použití tavenin se středním obsahem hliníku definovaných pro použití podle vynálezu je to, že dovoluje zahrnovat do kompozice snadno dostupné materiály, mající střední obsah hliníku jako třeba horniny, písek a hlušina. To tedy minimalizuje potřebu použití drahých materiálů s vysokým obsahem hliníku, jako třeba bauxit nebo kaolin, a zároveň použití materiálů s velmi nízkým obsahem hliníku, jako třeba křemičitý nebo olivínový písek, železná ruda a pod. Tyto dražší materiály mohou být ovšem užitečné, je-li třeba. Typicky snadno dostupné materiály se středním obsahem hliníku, které mohou být použity jako část nebo celek kompozice, zahrnují anorthosit, fenolit a gabbros.
Kompozice je typicky tvořena smícháním příslušných množství přírodní horninových a pískových materiálů, jako třeba anorthosit, gabbros, vápenec, dolomit, diabas, apatit, materiály obsahující bór a odpadní materiály jako jsou odpadní minerální vlny, aluminosilikáty, škvára, a zvláště škváry s vysokým obsahem hliníku (20 až 30 %) jako jsou struska, slévárenský písek, filtrační prach, popílek, kal a odpady s vysokým obsahem hliníku z výroby žáruvzdorných materiálů.
Kompozice mohou být převedeny na taveninu obvyklými způsoby, například v plynem vytápěné peci nebo v elektrické peci nebo v kulovité peci. Výhodou vynálezu je to, že kompozice může snadno mít značně nízkou taviči teplotu (zatímco je zachována adekvátní viskozita při 1400 °C), a to minimalizuje množství energie, které je vyžadováno pro vytvoření taveniny.
Tavenina může být převedena na vlákna obvyklými způsoby, například spřádacím procesem nebo kaskádovým rotorovým procesem, jak je např. popsáno v WO 92/06 047.
Vlákna podle vynálezu mohou mít libovolný vhodný průměr a délku.
V tomto vynálezu je rychlost rozpouštění určena s použitím následujícího testovacího protokolu.
- 6 CZ 297816 B6
300 mg vlákna bylo umístěno v polyethylenových láhví obsahujících 500 ml modifikovaného Gambleova roztoku (tj. s komplexujícími činidly), upraveného na pH 7,5 resp. 4,5. Jednou denně je pH přezkoušeno a je-li třeba, upraveno pomocí HC1.
Testy jsou provedeny během jednoho týdne. Láhve jsou ponořeny ve vodní lázni při teplotě 37 °C a intenzivně protřepány dvakrát denně. Alikvotní podíly roztoku jsou odebrány po prvním a čtvrtém dnu a analyzovány na Si pomocí atomového absorpčního spektrometru Perkin-Elmer.
Modifikovaný Gambleův roztok má následující složení:
g/i
MgCl2.H2O0,212
NaCl7,120
CaCl2.2H2O0,029
Na2SO40,079
Na2HPO40,148
NaHCO31,950 (Na2-tartarát).2H2O.O 0,180 (Na3-citrát).2H2O0,152
90% mléčná kyselina 0,156 glycin0,118
Na-pyruvát0,172 formalín1 ml
Distribuce průměru vláken je určena pro každý vzorek měřením průměrů alespoň 200 jednotlivých vláken pomocí výřezové metody a skenovacího elektronového mikroskopu nebo optického mikroskopu (zvětšení 1000 x). Odečty jsou použity pro výpočet specifického povrchu vzorku vlákna, přičemž se bere do úvahy hustota vlákna.
Na základě rozpustnosti SiO2 (síťová rozpustnost) byla vypočtena specifická tloušťka rozpuštěného vlákna a tak stanovena rychlost rozpouštění (nm/den). Výpočet je založen na obsahu SiO2 ve vlákně, specifickém povrchu a rozpuštěném množství Si.
V tomto popise se slinovací teplota určuje následujícím testovacím protokolem:
Vzorek (5 x 5 x 7,5 cm) minerální vlny vyrobené z vláknité kompozice, která má být testována, je umístěn v peci předehřáté na 700 °C. Po 1,5 h sesychání bylo vyhodnoceno slinutí vzorku. Metoda se opakuje pokaždé s novým vzorkem a teplotou pece zvýšenou o 50 °C oproti předešlé hodnotě. Tak je určena maximální teplota pece, při které nedochází ke slinutí nebo nadměrnému sesychání vzorku.
V tomto popise je viskozita při 1400 °C (v dPas) vypočtena podle Bottiga and Weill, Američan Joumal of Science Volume 272, May 1972, strany 455-475.
Příklady provedení vynálezu
Kompozice byly vytvořeny smícháním příslušného množství surovin, jak je ukázáno v tabulce a každá byla tavena v peci a zvlákněna pomocí kaskádové spřádací techniky. Byla určena viskozita taveniny a rozpustnost každého vzorku. Složení jednotlivých kompozic a jejich vlastnosti jsou uvedeny v následujících tabulkách. Ve vynálezu je každá kompozice A až X považována za vhodnou a je vybrána pro následnou výrobu MMVF výrobků, které jsou označovány jako
- 7 CZ 297816 B6 výrobky s dobrou biologickou rozpustností. Kompozice s viskozitou vyšší než 20 a rozpustností při pH 4,5 vyšší než 30 jsou preferovány.
Výrobek 1 je podobný komerční škvárové vlně a vykazuje slabou viskozitu. Výrobek 2 má vysoký obsah hliníku, ale proporce ostatních složek jsou takové, že viskozita taveniny je příliš vysoká pro výhodné spřádání. Výrobek 3 je podobný komerčním výrobkům z horninové vlny s obvyklými dobrými vlastnostmi, má ovšem velmi nízkou rychlost rozpustnosti při pH 4,5. Proto nejsou výrobky 1, 2 a 3 vybrány pro výrobu výrobků z biologicky rozpustných umělých skelných vláken.
- 8 CZ 297816 B6
Vybraná vlákna mohou být poskytnuta v libovolné formě obvyklé u umělých skelných vláken. Např. mohou být poskytnuta jako výrobek sestávající složený z volných nevázaných vláken. Obvykle jsou poskytnuta společně s vázacím činidlem, například jako výsledek formování vláken a jejich spojování obvyklými metodami. Obecně je výrobek zpevněn jako deska, tabule nebo jinak tvarovaný materiál.
Průmyslová využitelnost
Výrobky podle vynálezu mohou být formulovány pro libovolné použití MMV vláken, například jako desky, tabule, trubky nebo jinak tvarované výrobky, které jsou určené pro použití jako teplotní izolace, ohnivzdorné materiály, ochrana před hlukem, zvukotěsné nebo zvukoregulační materiály, popř. ve vhodném tvaru k použití jako zahradnická růstová média nebo coby volná vlákna pro zpevnění betonu, plastických hmot nebo dalších výrobků nebo jako plnivo.

Claims (57)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy výrobků z umělých skelných vláken, vyznačující se tím, že se vytvoří minerální tavenina z první směsi o následujícím složení, přičemž všechno Fe je vyjádřené jako FeO:
    SiO2 A12O3 CaO MgO FeO Na2O + K2O TiO2 ostatní prvky 32 až 48 % hmotn. 12 až 30 % hmotn. 10 až 28 % hmotn. 2 až 20 % hmotn. 2 až 15 % hmotn. 0 až 12 % hmotn. 0 až 4 % hmotn. 0 až 8 % hmotn.
    a určí se viskozita taveniny a rychlost rozpouštění vláken při pH 4 až 5 a/nebo v prostředí makrofágu v plicích, a buď
    a) jestliže má první směs viskozitu taveniny při 1400 °C 10 až 70 dPas a vlákna mají rychlost rozpouštění alespoň 20 nm za den, měřeno při pH 4,5, použije se tavenina z první směsi pro přípravu produktů z umělých skelných vláken, nebo
    b) jestliže má první směs viskozitu taveniny při 1400 °C nad 70 dPas, vytvoří se druhá směs, mající viskozitu taveniny při 1400 °C pod 70 dPas tak, že se redukuje celkové množství SiO2 + AI2O3 a/nebo se zvýší celkové množství oxidu kovů alkalických zemin a FeO, a tavenina druhé směsi se použije pro přípravu produktů z umělých skelných vláken nebo
    c) jestliže má první směs viskozitu taveniny při 1400 °C pod 10 dPas, vytvoří se třetí směs, mající viskozitu taveniny při 1400 °C nad lOdPas tak, že se zvýší celkové množství SiO2 + A12O3 a/nebo se zvýší množství oxidu alkalických kovů, a tavenina třetí směsi se použije pro přípravu produktů z umělých skelných vláken, nebo
    d) jestliže je rychlost rozpouštění, jak je shora definována, pod 20 nm za den, měřeno při pH 4,5, vytvoří se čtvrtá směs, mající viskozitu taveniny alespoň 20 nm za den, měřeno při pH 4,5, tak, že se zvýší množství SiO2 a/nebo množství A12O3, a tavenina čtvrté směsi se použije pro přípravu produktů z umělých skelných vláken a přičemž každá z druhé, třetí a čtvrté směsi zahrnuje oxidy, v hmotnostních procentech, kde všechno Fe je vyjádřené jako FeO, a kde oxidy jsou uvnitř rozsahu uvedeného pro první směs,
    - 9 CZ 297816 B6 a z taveniny se vytvoří vlákno.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vlákna jsou pojeným produktem ze skelných vláken.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že vlákna jsou pojeným produktem ze skelných vláken pro použití jako tepelná izolace, požární izolace nebo ochrana nebo regulace či ochrana hluku.
  4. 4. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že vlákna jsou pojeným produktem ze skelných vláken pro použití zahradnické růstové médium.
  5. 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vlákna jsou ve volné formě jako výztuž nebo jako plnivo.
  6. 6. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků laž5, vyznačující se tím, že vlákna jsou biodegradovatelná v plicích podle stanovení rozpustnosti v prostředí makrofágů v plicích.
  7. 7. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků laž6, vyznačující se tím, že vlákna mají rychlost rozpouštění alespoň 20 nm za den, měřeno při pH 4,5 po imerzi jednoho nebo čtyř dnů.
  8. 8. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků laž7, vyznačující se tím, že slinovací teplota vláken v minerální vlně tvořené z vláken je alespoň 800 °C.
  9. 9. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků laž8, vyznačující se tím, že množství SiO2 + A12O3 je pod 68 % hmotn..
  10. 10. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že množství MgO je 5 až 20 % hmotn..
  11. 11. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že množství veškerého železa vyjádřeného jako FeO je pod 10 % hmotn..
  12. 12. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že množství veškerého železa vyjádřeného jako FeO je nad 5 % hmotn..
  13. 13. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že množství hliníku vyjádřeného jako A12O3 je alespoň 18 % hmotn.
  14. 14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že množství hliníku vyjádřeného jako A12O3 je alespoň 20 % hmotn.
  15. 15. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že množství hliníku vyjádřeného jako Al2O3 je 20 až 26 % hmotn.
  16. 16. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že množství křemíku vyjádřeného jako SiO2 je pod 42 % hmotn.
  17. 17. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 16, vyznačující se tím, že množství titanu vyjádřeného jako TiO2 je alespoň 0,5 % hmotn.
  18. 18. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 17, vyznačující se tím, že vlákna mají rychlost rozpouštění 15 nm za den, měřeno při pH 7,5.
    -10CZ 297816 B6
  19. 19. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků lažl8, vyznačující se tím, že kompozice má teplotu likvidu od 1240 do 1340 °C.
  20. 20. Výrobek ze skelných vláken, vyznačující se tím, že vlákna jsou tvořena směsí mající následující složení, přičemž všechno Fe je vyjádřené jako FeO:
    SiO2 A12O3 CaO MgO FeO Na2O + K2O TiO2 ostatní prvky 32 až 45 % hmotn. 16 až 28 % hmotn. 10 až 30 % hmotn. 2 až 20 % hmotn. 2 až 15 % hmotn. 0 až 7 % hmotn. 0,5 až 4 % hmotn. 0 až 8 % hmotn.
    a kde množství SiO2 + A12O3 je pod 68 %, a viskozitu taveniny při 1400 °C 10 až 70 dPas, přičemž výrobek vykazuje rozpustnost při pH 4 až 5 a/nebo v prostředí tvořeném makrofágem v plicní tekutině.
  21. 21. Výrobek ze skelných vláken podle nároku 20, kde vlákna jsou pojeným produktem ze skelných vláken.
  22. 22. Výrobek ze skelných vláken podle nároku 20 nebo 21, kde vlákna jsou pojeným produktem ze skelných vláken pro použití jako tepelná izolace, požární izolace nebo ochrana nebo regulace či ochrana hluku.
  23. 23. Výrobek ze skelných vláken podle nároku 20 nebo 21, kde vlákna jsou pojeným produktem ze skelných vláken pro použití zahradnické růstové médium.
  24. 24. Výrobek ze skelných vláken podle nároku 20, kde vlákna jsou ve volné formě jako výztuž nebo jako plnivo.
  25. 25. Výrobek ze skelných vláken podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 24, kde vlákna jsou biodegradovatelná v plicích podle stanovení rozpustnosti v prostředí makrofágů v plicích.
  26. 26. Výrobek ze skelných vláken podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 20 až 25, kde vlákna mají rychlost rozpouštění alespoň 20 nm za den, měřeno při pH 4,5 po imerzi jednoho nebo čtyř dnů.
  27. 27. Výrobek ze skelných vláken podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 20 až 26, kde slinovací teplota vláken v minerální vlně tvořené z vláken je alespoň 800 °C.
  28. 28. Výrobek ze skelných vláken podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 20 až 27, kde množství MgO je 5 až 20 % hmotn.
  29. 29. Výrobek ze skelných vláken podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 20 až 28, kde množství veškerého železa vyjádřeného jako FeO je pod 10 % hmotn.
  30. 30. Výrobek ze skelných vláken podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 20 až 29, kde množství veškerého železa vyjádřeného jako FeO je nad 5 % hmotn.
    -11 CZ 297816 B6
  31. 31. Výrobek ze skelných vláken podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 20 až 30, kde množství hliníku vyjádřeného jako AI2O3 je alespoň 18 % hmotn.
  32. 32. Výrobek ze skelných vláken podle nároku 31, kde množství hliníku vyjádřeného jako AI2O3 je alespoň 20 % hmotn.
  33. 33. Výrobek ze skelných vláken podle nároku 31, kde množství hliníku vyjádřeného jako AI2O3 je 20 až 26 % hmotn.
  34. 34. Výrobek ze skelných vláken podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 20 až 33, kde množství křemíku vyjádřeného jako SiO2 je pod 42 % hmotn.
  35. 35. Výrobek ze skelných vláken podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 20 až 34, kde množství titanu vyjádřeného jako TiO2 je alespoň 0,5 % hmotn.
  36. 36. Výrobek ze skelných vláken podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 20 až 35, kde vlákna mají rychlost rozpouštění 15 nm za den, měřeno při pH 7,5.
  37. 37. Výrobek ze skelných vláken podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 20 až 36, kde kompozice má teplotu likvidu od 1240 do 1340 °C.
  38. 38. Způsob přípravy výrobku ze skelných vláken definovaného v nároku 20, vyznačující se t í m , že se vytvoří minerální tavenina ze směsi, která má viskozitu taveniny při 1400 °C 10 až 70 dPas a má následující složení, přičemž všechno Fe je vyjádřené jako FeO:
    SiO2 AI2O3 CaO MgO FeO Na2O + K2O TiO2 ostatní prvky 32 až 45 % hmotn. 16 až 28 % hmotn. 10 až 30 % hmotn. 2 až 20 % hmotn. 2 až 15 % hmotn. 0 až 7 % hmotn. 0,5 až 4 % hmotn. 0 až 8 % hmotn.
    a kde množství SiO2 + AI2O3 je pod 68 %, a určí se rychlost rozpouštění vláken při pH 4 až 5 a ze směsi se vyrobí výrobek ze skelných vláken.
  39. 39. Způsob podle nároku 38, vyznačující se tím, že vlákna jsou pojeným produktem ze skelných vláken.
  40. 40. Způsob podle nároku 38 nebo 39, vyznačující se tím, že vlákna jsou pojeným produktem ze skelných vláken pro použití jako tepelná izolace, požární izolace nebo ochrana nebo regulace či ochrana hluku.
  41. 41. Způsob podle nároku 38 nebo 39, vyznačující se tím, že vlákna jsou pojeným produktem ze skelných vláken pro použití zahradnické růstové médium.
  42. 42. Způsob podle nároku 38, vyznačující se tím, že vlákna jsou ve volné formě jako výztuž nebo jako plnivo.
  43. 43. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 38 až 42, vyznačující se tím, že vlákna jsou biodegradovatelná v plicích podle stanovení rozpustnosti v prostředí makrofágů v plicích.
    - 12CZ 297816 B6
  44. 44. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 38 až 43, vyznačující se tím, že vlákna mají rychlost rozpouštění alespoň 20 nm za den, měřeno při pH 4,5 po imerzi jednoho nebo čtyř dnů.
  45. 45. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 38 až 44, vyznačující se tím, že slinovací teplota vláken v minerální vlně tvořené z vláken je alespoň 800 °C.
  46. 46. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 38 až 45, vyznačující se tím, že množství MgO je 5 až 20 % hmotn..
  47. 47. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 38 až 46, vyznačující se tím, že množství veškerého železa vyjádřeného jako FeO je pod 10 % hmotn.
  48. 48. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 38 až 47, vyznačující se tím, že množství veškerého železa vyjádřeného jako FeO je nad 5 % hmotn.
  49. 49. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 38 až 48, vyznačující se tím, že množství hliníku vyjádřeného jako A12O3 je alespoň 18 % hmotn.
  50. 50. Způsob podle nároku 49, vyznačující se tím, že množství hliníku vyjádřeného jako A12O3 je alespoň 20 % hmotn.
  51. 51. Způsob podle nároku 49, vyznačující se tím, že množství hliníku vyjádřeného jako A12O3 je 20 až 26 % hmotn.
  52. 52. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 38 až 51, vyznačující se tím, že množství křemíku vyjádřeného jako SiO2 je pod 42 % hmotn.
  53. 53. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 38 až 52, vyznačující se tím, že množství titanu vyjádřeného jako TiO2 je alespoň 0,5 % hmotn.
  54. 54. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 38 až 53, vyznačující se tím, že vlákna mají rychlost rozpouštění 15 nm za den, měřeno při pH 7,5.
  55. 55. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 38 až 54, vyznačující se tím, že kompozice má teplotu likvidu od 1240 do 1340 °C.
  56. 56. Použití výrobku ze skelných vláken definovaného v nároku 20 jako skelných vláken biodegradovatelných v plicích.
  57. 57. Použití výrobku ze skelných vláken jako izolačního výrobku v prostředí, kde je vystaven okolním vlhkým podmínkám a kde je požadováno, aby byl biologicky rozpustný, přičemž vlákna jsou tvořena ze směsi následujícího složení
    SiO2 A12O3 CaO 32 až 48 % hmotn. 16 až 28 % hmotn. 10 až 28 % hmotn. MgO FeO Na2O + K2O TiO2 ostatní prvky 2 až 20 % hmotn. 2 až 15 % hmotn. 0 až 12 % hmotn. 0 až 4 % hmotn. 0 až 8 % hmotn.
    a směs má viskozitu taveniny při 1400 °C 10 až 70 dPas a vlákna mají rychlost rozpouštění alespoň 20 nm za den, měřeno při pH 4,5.
CZ0136697A 1994-11-08 1995-11-08 Zpusob výroby výrobku ze skelných vláken, výrobekze skelných vláken a jeho pouzití CZ297816B6 (cs)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9422468A GB9422468D0 (en) 1994-11-08 1994-11-08 Mad-made vitreous fibres
GB9424127A GB9424127D0 (en) 1994-11-23 1994-11-23 Man-made vitreous fibres
GB9424126A GB9424126D0 (en) 1994-11-23 1994-11-23 Man-made vitreous fibres
GBGB9500667.2A GB9500667D0 (en) 1995-01-13 1995-01-13 Man-made vitreous fibres

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ136697A3 CZ136697A3 (cs) 1998-10-14
CZ297816B6 true CZ297816B6 (cs) 2007-04-04

Family

ID=27451226

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0136697A CZ297816B6 (cs) 1994-11-08 1995-11-08 Zpusob výroby výrobku ze skelných vláken, výrobekze skelných vláken a jeho pouzití
CZ19971404A CZ290224B6 (cs) 1994-11-08 1995-11-08 Umělá skleněná vlákna

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19971404A CZ290224B6 (cs) 1994-11-08 1995-11-08 Umělá skleněná vlákna

Country Status (24)

Country Link
US (2) US5932500A (cs)
EP (7) EP1157974A1 (cs)
JP (2) JP3955091B2 (cs)
CN (2) CN1044923C (cs)
AT (5) ATE173721T1 (cs)
AU (1) AU706317B2 (cs)
BE (1) BE1009073A7 (cs)
BG (2) BG62286B1 (cs)
CA (2) CA2204772C (cs)
CZ (2) CZ297816B6 (cs)
DE (12) DE792845T1 (cs)
DK (5) DK0790962T3 (cs)
ES (6) ES2111506T1 (cs)
FI (2) FI972515A7 (cs)
FR (1) FR2726548B1 (cs)
GR (3) GR980300010T1 (cs)
HU (2) HU222253B1 (cs)
NL (1) NL1001607C2 (cs)
PL (2) PL182565B1 (cs)
RO (2) RO120335B1 (cs)
SI (4) SI0792844T1 (cs)
SK (2) SK55197A3 (cs)
UA (1) UA46749C2 (cs)
WO (2) WO1996014454A2 (cs)

Families Citing this family (111)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0621858B1 (en) 1992-01-17 2001-12-19 The Morgan Crucible Company Plc Use of saline soluble inorganic fibres as insulation material
CN1044923C (zh) * 1994-11-08 1999-09-01 罗克伍尔国际公司 由人造玻璃纤维组成的产物
US6346494B1 (en) 1995-11-08 2002-02-12 Rockwool International A/S Man-made vitreous fibres
GB9525475D0 (en) * 1995-12-13 1996-02-14 Rockwool Int Man-made vitreous fibres and their production
GB9525641D0 (en) 1995-12-15 1996-02-14 Rockwool Int Production of mineral fibres
DE19604238A1 (de) * 1996-02-06 1997-08-07 Gruenzweig & Hartmann Mineralfaserzusammensetzung
US6043170A (en) * 1996-02-06 2000-03-28 Isover Saint-Gobain Mineral fiber composition
GB9604264D0 (en) * 1996-02-29 1996-05-01 Rockwool Int Man-made vitreous fibres
US6067821A (en) * 1996-10-07 2000-05-30 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for making mineral wool fibers from lumps of uncalcined raw bauxite
BE1010725A3 (nl) * 1996-10-30 1998-12-01 Calumite Company Europ Naamloz Werkwijze voor het valoriseren en het eventueel daartoe bewerken van potslakken.
AU5227298A (en) * 1996-11-28 1998-06-22 Isover Saint-Gobain Textile additive for cement material, materials and product containing same
KR100446053B1 (ko) * 1997-06-05 2004-08-30 호야 가부시키가이샤 정보 기억 매체용 기판
FI109293B (sv) * 1997-08-15 2002-06-28 Paroc Group Oy Ab Mineralfiber och förfarande för att öka elasticiteten och minska sprödheten hos en mineralfiber
GB9717486D0 (en) * 1997-08-18 1997-10-22 Rockwool Int Roof and wall cladding
GB9717484D0 (en) 1997-08-18 1997-10-22 Rockwool Int Roof and wall cladding
GB9717482D0 (en) 1997-08-18 1997-10-22 Rockwool Int Roof and wall cladding
FR2768144B1 (fr) * 1997-09-10 1999-10-01 Vetrotex France Sa Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
CZ291441B6 (cs) * 1997-12-02 2003-03-12 Rockwool International A/S Způsob tvorby minerálních vláken
WO1999028252A1 (en) * 1997-12-02 1999-06-10 Rockwool International A/S Briquettes for mineral fibre production and their use
NL1008041C2 (nl) 1998-01-16 1999-07-19 Tidis B V I O Toepassing van een wateroplosbaar bindmiddelsysteem voor de productie van glas- of steenwol.
HU228317B1 (en) 1998-04-06 2013-03-28 Rockwool Int Man-made vitreous fibre batts and their production
FR2778401A1 (fr) * 1998-05-06 1999-11-12 Saint Gobain Isover Composition de laine minerale
DE19840497C1 (de) * 1998-09-05 2000-02-10 Oesterr Heraklith Gmbh Mineralfasern
CA2276729A1 (en) * 1998-07-10 2000-01-10 Albert Henry Kent Fiberized mineral wool and method for making same
GB2341607B (en) 1998-09-15 2000-07-19 Morgan Crucible Co Bonded fibrous materials
FR2783516B1 (fr) * 1998-09-17 2000-11-10 Saint Gobain Isover Composition de laine minerale
HUP0200277A3 (en) * 1999-02-22 2004-03-29 Bioxid Oy Biodegradable ceramic fibres from silica sols
US6265335B1 (en) 1999-03-22 2001-07-24 Armstrong World Industries, Inc. Mineral wool composition with enhanced biosolubility and thermostabilty
AU4758900A (en) * 1999-05-28 2000-12-18 Rockwool International A/S Man-made vitreous fibres and products containing them
FR2797867B1 (fr) * 1999-07-29 2001-12-07 Saint Gobain Isover Composition de laine minerale susceptible de se dissoudre dans un milieu physiologique
DE60003569T2 (de) 1999-09-10 2004-04-29 The Morgan Crucible Co. Plc., Windsor Hochtemperaturbeständige, in salzlösung lösliche fasern
WO2001060754A1 (en) 2000-02-15 2001-08-23 Rockwool International A/S Man-made vitreous fibres and products containing them
DE10010664B4 (de) * 2000-03-04 2007-05-24 Asglawo Technofibre Gmbh Verstärkungsfasern für zementgebundene Betonelemente
FR2806402B1 (fr) * 2000-03-17 2002-10-25 Saint Gobain Isover Composition de laine minerale
FI20002827A0 (fi) * 2000-12-22 2000-12-22 Paroc Group Oy Ab Raaka-aine mineraalikuitujen valmistamiseksi
FI117383B (fi) * 2000-12-22 2006-09-29 Paroc Group Oy Ab Raaka-aine mineraalikuitujen tuottamiseksi
DE10114985C5 (de) 2001-03-26 2017-08-24 Hans-Peter Noack Verfahren zur Herstellung von Mineralwolle
FR2823501B1 (fr) * 2001-04-11 2003-06-06 Saint Gobain Isover Composition de laine minerale
JP2003082569A (ja) * 2001-04-13 2003-03-19 Toshiba Monofrax Co Ltd 無機繊維製品
JP4472218B2 (ja) * 2001-08-30 2010-06-02 ニチアス株式会社 無機繊維及びその製造方法
JP3880038B2 (ja) 2001-09-28 2007-02-14 ニチアス株式会社 生体溶解性ハニカム構造体
EP1453769A1 (en) * 2001-12-12 2004-09-08 Rockwool International A/S Fibres and their production
GB2383793B (en) 2002-01-04 2003-11-19 Morgan Crucible Co Saline soluble inorganic fibres
FR2856055B1 (fr) * 2003-06-11 2007-06-08 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques, composites les renfermant et composition utilisee
ES2553454T3 (es) 2003-10-06 2015-12-09 Saint-Gobain Isover Puerta cortafuego y pieza intercalada cortafuego para la misma
JP4681558B2 (ja) * 2003-10-06 2011-05-11 サン−ゴバン・イソベール 梁などの間の締付け状アセンブリ用の鉱物繊維フェルト製絶縁材料要素
EP1522642A1 (de) * 2003-10-06 2005-04-13 Saint-Gobain Isover G+H Ag Dämmstoffbahnen aus einem zu einer Rolle aufgewickelten Mineralfaserfilz für den klemmenden Einbau zwischen Balken
DK1680561T3 (da) 2003-10-06 2013-01-14 Saint Gobain Isover Isolationselement af mineralfibre til skibsbygning
DE10349170A1 (de) 2003-10-22 2005-05-19 Saint-Gobain Isover G+H Ag Dampfbremse mit einer Abschirmung gegen elektromagnetische Felder
DE102004014344B4 (de) * 2004-03-22 2008-06-19 Saint-Gobain Isover G+H Ag Biologisch abbaubare Glaszusammensetzung und Mineralwolleprodukt hieraus
FR2879591B1 (fr) * 2004-12-16 2007-02-09 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques
KR101544954B1 (ko) 2005-05-12 2015-08-18 헴펠 에이/에스 내크랙성 에폭시 도막의 형성 방법 및 상기 방법에 적절한 페인트 조성물
US7823417B2 (en) * 2005-11-04 2010-11-02 Ocv Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing high performance glass fibers in a refractory lined melter and fiber formed thereby
US9656903B2 (en) * 2005-11-04 2017-05-23 Ocv Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing high strength glass fibers in a direct melt operation and products formed there from
US7799713B2 (en) * 2005-11-04 2010-09-21 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom
US9187361B2 (en) 2005-11-04 2015-11-17 Ocv Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing S-glass fibers in a direct melt operation and products formed there from
US8338319B2 (en) * 2008-12-22 2012-12-25 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass fibers and fibers formed therewith
US8586491B2 (en) 2005-11-04 2013-11-19 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom
US8198505B2 (en) * 2006-07-12 2012-06-12 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles comprising non-biopersistent inorganic vitreous microfibers
US7807594B2 (en) * 2007-08-15 2010-10-05 Johns Manville Fire resistant glass fiber
US8460454B2 (en) * 2007-12-10 2013-06-11 Hempel A/S Alkyl silicate paint compositions with improved cracking resistance
EP2329255A4 (en) 2008-08-27 2014-04-09 Edwards Lifesciences Corp analyte
USD615218S1 (en) 2009-02-10 2010-05-04 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Shingle ridge vent
USD628718S1 (en) 2008-10-31 2010-12-07 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Shingle ridge vent
DE102008062810B3 (de) * 2008-12-23 2010-07-01 Saint-Gobain Isover G+H Ag Verwendung von Tonen und/oder Tonmineralen zur Schmelzbereichserniedrigung einer Mineralfaserschmelze
US8252707B2 (en) * 2008-12-24 2012-08-28 Ocv Intellectual Capital, Llc Composition for high performance glass fibers and fibers formed therewith
CA2767739A1 (en) * 2009-07-13 2011-01-20 Rockwool International A/S Mineral fibres and their use
EP2354105A1 (en) * 2010-02-05 2011-08-10 3B Glass fibre composition and composite material reinforced therewith
CN102557459A (zh) * 2010-03-18 2012-07-11 杨德宁 有高强度及节能减排环保和低粘度特征的玻璃纤维及制备方法与玻璃纤维复合材料
JP5889870B2 (ja) * 2010-04-12 2016-03-22 ユーエスジー・インテリアズ・エルエルシー 再利用可能な材料からのミネラルウール
CN102050583A (zh) * 2010-10-27 2011-05-11 泰山玻璃纤维有限公司 一种耐化学腐蚀的玻璃纤维
US8652980B2 (en) 2010-11-16 2014-02-18 Unifax I LLC Inorganic fiber
CN102173594B (zh) * 2011-02-14 2012-05-23 重庆国际复合材料有限公司 一种无硼无氟玻璃纤维组合物
US9650282B2 (en) 2011-02-23 2017-05-16 Dening Yang Glass fiber with properties of high strength, energy saving, environment protecting and low viscosity, production method thereof and composite material containing the same
KR101477733B1 (ko) * 2011-04-12 2014-12-30 주식회사 케이씨씨 생용해성 미네랄울 섬유 조성물 및 미네랄울 섬유
EP2599839B1 (en) 2011-12-01 2015-07-08 Rockwool International A/S Mineral wool substrate
KR101516981B1 (ko) * 2011-12-14 2015-05-06 주식회사 케이씨씨 염용해성이 향상된 미네랄울 섬유 조성물 및 이로부터 얻어진 미네랄울 섬유를 함유하는 건축자재
FI2791071T4 (fi) * 2011-12-16 2025-04-25 Rockwool As Sulatekoostumus teollisten lasimaisten kuitujen valmistukseen
FR2985725B1 (fr) 2012-01-17 2015-06-26 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour fibres, notamment minerales, a base d'acide humique et/ou fulvique, et produits isolants resultants.
KR101348274B1 (ko) * 2012-04-05 2014-01-09 주식회사 케이씨씨 체액에 대한 용해성이 우수한 미네랄울 섬유 제조용 조성물 및 그로부터 제조된 미네랄울 섬유
CN103539347A (zh) * 2012-07-09 2014-01-29 上海华明高技术(集团)有限公司 一种固体废弃物为原料的无机纤维及其制造方法
CN103539361B (zh) * 2012-07-09 2015-10-14 浙江轩鸣新材料有限公司 以粉煤灰为主要原料的无机纤维及其制造方法
EP2882693A1 (en) 2012-08-13 2015-06-17 Rockwool International A/S Graphite coated fibres
US10370855B2 (en) 2012-10-10 2019-08-06 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Roof deck intake vent
USD710985S1 (en) 2012-10-10 2014-08-12 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Roof vent
CN112521006A (zh) 2012-10-18 2021-03-19 Ocv智识资本有限责任公司 用于制造纤维的玻璃组合物及方法
EP2969989B1 (en) 2013-03-15 2019-05-08 Unifrax I LLC Inorganic fiber
JP6433981B2 (ja) * 2013-04-15 2018-12-05 ケーシーシー コーポレーション 体液に対する溶解性に優れたミネラルウール繊維製造用組成物及びそれにより製造されたミネラルウール繊維
US9611082B2 (en) * 2013-05-13 2017-04-04 Owens-Brockway Glass Container Inc. Seal ring for foil-sealing a container
SI3309133T1 (sl) * 2013-10-16 2019-09-30 Rockwool International A/S Umetno narejena steklena vlakna
JP6554269B2 (ja) 2014-07-08 2019-07-31 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維の製造方法
CN104261685A (zh) * 2014-07-15 2015-01-07 宣汉正原微玻纤有限公司 一种可快速生物降解的玻璃纤维棉及其制备方法
ES2744914T3 (es) 2014-07-16 2020-02-26 Unifrax I Llc Fibra inorgánica con contracción y resistencia mejorados
US10023491B2 (en) 2014-07-16 2018-07-17 Unifrax I Llc Inorganic fiber
EP3169637B1 (en) 2014-07-17 2020-03-04 Unifrax I LLC Inorganic fiber with improved shrinkage and strength
CN105645774A (zh) * 2014-12-01 2016-06-08 杨德宁 一种低析晶温度、低析晶速度、耐高温、特高铝玻璃纤维的应用及其制备方法、复合材料
FR3043399B1 (fr) * 2015-11-09 2018-01-05 Eco'ring Procede de production de laine de roche et de fonte valorisable
US9919957B2 (en) 2016-01-19 2018-03-20 Unifrax I Llc Inorganic fiber
US10094614B2 (en) * 2016-12-14 2018-10-09 Usg Interiors, Llc Method for dewatering acoustical panels
US10882779B2 (en) 2018-05-25 2021-01-05 Unifrax I Llc Inorganic fiber
CN108950791A (zh) * 2018-07-27 2018-12-07 合肥岑遥新材料科技有限公司 一种玻璃纤维复合材料及其制备方法
KR102042930B1 (ko) * 2018-08-23 2019-12-02 한국세라믹기술원 석탄회 및 암석을 이용한 세라믹 장섬유 및 그 제조 방법
KR101964114B1 (ko) * 2018-08-23 2019-08-20 한국세라믹기술원 슬래그 및 암석을 이용한 세라믹 섬유, 및 그 제조 방법
CN109748494A (zh) * 2019-03-05 2019-05-14 沈阳化工大学 一种利用废耐火材料废树脂砂和硼泥制备硅酸铝棉方法
HUE067256T2 (hu) 2020-11-19 2024-10-28 Rockwool As Olvadékkészítési eljárás mesterséges ásványi szálak gyártásához
CN113402175B (zh) * 2021-07-06 2022-08-19 山东鲁阳节能材料股份有限公司 一种可溶玻璃纤维毯及其制备方法
CN113582536B (zh) * 2021-08-20 2023-08-01 山东鲁阳节能材料股份有限公司 一种可溶性矿物纤维毯的制备方法及制备系统
WO2023079108A1 (en) 2021-11-05 2023-05-11 Rockwool A/S Method of preparing a melt for the production of man-made mineral fibres
CN113880442B (zh) * 2021-11-18 2022-06-07 浙江大学 一种纳米级玻璃纤维的制备方法及其产品
EP4580998A1 (en) 2022-09-02 2025-07-09 Rockwool A/S Process for recycling waste mineral material
WO2025181094A1 (en) 2024-02-27 2025-09-04 Rockwool A/S Process for recycling waste mineral material

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0412878A1 (fr) * 1989-08-11 1991-02-13 Isover Saint-Gobain Fibres de verre susceptibles de se décomposer en milieu physiologique
EP0459897A1 (fr) * 1990-06-01 1991-12-04 Isover Saint-Gobain Fibres minérales susceptibles de se décomposer en milieu physiologique
EP0588251A1 (en) * 1992-09-18 1994-03-23 Schuller International, Inc. Glass fiber composition with improved biosolubility
CZ286593A3 (en) * 1992-04-23 1994-10-19 Saint Gobain Isover Mineral fibers capable of dissolving in a physiological medium and article composed thereof

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2020403A (en) * 1933-06-19 1935-11-12 Isaiah B Engle Process for producing mineral fiber
US2300930A (en) * 1938-08-08 1942-11-03 Anthracite Ind Inc Mineral wool
US2576312A (en) * 1948-08-16 1951-11-27 Baldwin Hill Company Method of making mineral wool
US3736162A (en) * 1972-02-10 1973-05-29 Ceskoslovenska Akademie Ved Cements containing mineral fibers of high corrosion resistance
US4002482A (en) * 1975-02-14 1977-01-11 Jenaer Glaswerk Schott & Gen. Glass compositions suitable for incorporation into concrete
US4002492A (en) * 1975-07-01 1977-01-11 Exxon Research And Engineering Company Rechargeable lithium-aluminum anode
US4037470A (en) * 1976-08-19 1977-07-26 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Method and apparatus for measuring high energy laser beam power
DK143938C (da) * 1978-01-02 1982-04-19 Rockwool Int Alkaliresistente,syntetiske mineralfibre og fiberforstaerket produkt paa basis af cement eller calciumsilikat som bindemiddel
JPS605539B2 (ja) * 1980-03-17 1985-02-12 日東紡績株式会社 耐アルカリ性、耐熱性無機質繊維
JPS57188427A (en) * 1981-01-23 1982-11-19 Bethlehem Steel Corp Mineral wool and manufacture
CS236485B2 (en) * 1981-07-20 1985-05-15 Saint Gobain Isover Glass fibre
FR2509716A1 (fr) * 1981-07-20 1983-01-21 Saint Gobain Isover Composition de verre convenant a la fabrication de fibres
US4560606A (en) * 1981-11-16 1985-12-24 Owens-Corning Fiberglas Corporation Basalt compositions and their fibers
DD237434A3 (de) * 1983-12-30 1986-07-16 Hans Rosenberger Verfahren zur herstellung temperaturbestaendiger gesteinsfasern
US5037470A (en) * 1985-12-17 1991-08-06 Isover Saint-Gobain Nutritive glasses for agriculture
FR2591423B1 (fr) * 1985-12-17 1988-09-16 Saint Gobain Isover Verres nutritifs pour l'agriculture
CA1271785A (en) * 1986-02-20 1990-07-17 Leonard Elmo Olds Inorganic fiber composition
WO1989012032A2 (en) * 1988-06-01 1989-12-14 Manville Sales Corporation Process for decomposing an inorganic fiber
US5250488A (en) * 1989-08-11 1993-10-05 Sylvie Thelohan Mineral fibers decomposable in a physiological medium
DK163494C (da) * 1990-02-01 1992-08-10 Rockwool Int Mineralfibre
SU1724613A1 (ru) * 1990-03-11 1992-04-07 Украинский Научно-Исследовательский, Проектный И Конструкторско-Технологический Институт "Укрстромниипроект" Стекло дл изготовлени минерального волокна
FR2662687B1 (fr) * 1990-06-01 1993-05-07 Saint Gobain Isover Fibres minerales susceptibles de se decomposer en milieu physiologique.
FI93346C (sv) * 1990-11-23 1998-03-07 Partek Ab Mineralfibersammansättning
JPH05301741A (ja) * 1992-04-28 1993-11-16 Nippon Sheet Glass Co Ltd 酸溶出に適した繊維用ガラス組成物
DE4219165A1 (de) * 1992-06-11 1993-12-16 Rohde & Schwarz Antenne
WO1994004468A1 (en) * 1992-08-20 1994-03-03 Isover Saint-Gobain Method for producing mineral wool, and mineral wool produced thereby
DK156692D0 (da) * 1992-12-29 1992-12-29 Rockwool Int Mineralfiberprodukt
CN1044923C (zh) * 1994-11-08 1999-09-01 罗克伍尔国际公司 由人造玻璃纤维组成的产物
US5576252A (en) * 1995-05-04 1996-11-19 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Irregularly-shaped glass fibers and insulation therefrom

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0412878A1 (fr) * 1989-08-11 1991-02-13 Isover Saint-Gobain Fibres de verre susceptibles de se décomposer en milieu physiologique
EP0459897A1 (fr) * 1990-06-01 1991-12-04 Isover Saint-Gobain Fibres minérales susceptibles de se décomposer en milieu physiologique
CZ286593A3 (en) * 1992-04-23 1994-10-19 Saint Gobain Isover Mineral fibers capable of dissolving in a physiological medium and article composed thereof
EP0588251A1 (en) * 1992-09-18 1994-03-23 Schuller International, Inc. Glass fiber composition with improved biosolubility

Also Published As

Publication number Publication date
FR2726548A1 (fr) 1996-05-10
HUT77859A (hu) 1998-08-28
US5935886A (en) 1999-08-10
HU219310B (en) 2001-03-28
BG62250B1 (bg) 1999-06-30
SK55197A3 (en) 1997-10-08
NL1001607A1 (nl) 1996-08-21
CN1162983A (zh) 1997-10-22
DE69506277T2 (de) 1999-04-22
EP0792843A3 (en) 1998-08-19
PL182565B1 (pl) 2002-01-31
BG101449A (bg) 1997-12-30
EP0877004A3 (en) 1998-12-23
DE69525645T2 (de) 2002-08-22
FI972515L (fi) 1997-08-13
JP3955091B2 (ja) 2007-08-08
DE19581829T1 (de) 1997-10-02
CA2204773A1 (en) 1996-05-17
FI122070B (fi) 2011-08-15
EP1157974A1 (en) 2001-11-28
SK55097A3 (en) 1997-11-05
BG62286B1 (bg) 1999-07-30
AU3871695A (en) 1996-05-31
EP0791087A2 (en) 1997-08-27
PL181150B1 (pl) 2001-06-29
DE69519589T2 (de) 2001-04-05
ES2111505T1 (es) 1998-03-16
BE1009073A7 (nl) 1996-11-05
AU706317B2 (en) 1999-06-17
GR980300011T1 (en) 1998-03-31
ES2111507T1 (es) 1998-03-16
DK0792845T3 (da) 2001-03-05
GR3027597T3 (en) 1998-11-30
EP0792844B1 (en) 2002-02-27
ATE213721T1 (de) 2002-03-15
CN1073053C (zh) 2001-10-17
EP0877004A2 (en) 1998-11-11
DE792844T1 (de) 1998-04-30
ES2111505T3 (es) 1998-10-01
ATE197948T1 (de) 2000-12-15
EP0792845A3 (en) 1998-08-19
ATE173721T1 (de) 1998-12-15
DE69522969T2 (de) 2002-04-04
FI972515A0 (fi) 1997-06-13
DE69503919T2 (de) 1998-12-10
DE69506277D1 (de) 1999-01-07
RO120335B1 (ro) 2005-12-30
DE69503919D1 (de) 1998-09-10
FI972516L (fi) 1997-08-13
CZ140497A3 (cs) 1998-09-16
JPH11501277A (ja) 1999-02-02
SI0792844T1 (en) 2002-08-31
UA46749C2 (uk) 2002-06-17
CA2204772A1 (en) 1996-05-17
RO118949B1 (ro) 2004-01-30
EP0792844A2 (en) 1997-09-03
CZ136697A3 (cs) 1998-10-14
ATE169352T1 (de) 1998-08-15
ATE206101T1 (de) 2001-10-15
DE792845T1 (de) 1998-04-30
ES2111507T3 (es) 2002-09-16
EP0877004B1 (en) 2001-09-26
EP0792845A2 (en) 1997-09-03
DE69525645D1 (de) 2002-04-04
ES2111504T3 (es) 1999-02-01
ES2111504T1 (es) 1998-03-16
EP0792845B1 (en) 2000-12-06
DE790962T1 (de) 1998-04-30
AU3871595A (en) 1996-05-31
ES2162377T3 (es) 2001-12-16
CA2204772C (en) 2007-09-18
EP0790962A2 (en) 1997-08-27
EP0792844A3 (en) 1998-08-19
ES2111506T1 (es) 1998-03-16
FR2726548B1 (fr) 1998-12-24
PL320344A1 (en) 1997-09-29
DE791087T1 (de) 1998-04-30
DE19581831T1 (de) 1997-10-02
DE792843T1 (de) 1998-04-30
HUT77860A (hu) 1998-08-28
DK0790962T3 (da) 1999-08-09
FI972516A0 (fi) 1997-06-13
HU222253B1 (hu) 2003-05-28
DE69522969D1 (de) 2001-10-31
EP0792843A2 (en) 1997-09-03
DE69519589D1 (de) 2001-01-11
US5932500A (en) 1999-08-03
ES2111508T1 (es) 1998-03-16
DK0792844T3 (da) 2002-04-22
NL1001607C2 (nl) 1996-12-10
ES2111508T3 (es) 2001-02-01
EP0791087B1 (en) 1998-08-05
CN1162950A (zh) 1997-10-22
AU704242B2 (en) 1999-04-15
EP0790962B1 (en) 1998-11-25
SI0877004T1 (en) 2001-12-31
JP3786424B2 (ja) 2006-06-14
BG101450A (en) 1997-12-30
SI0792845T1 (en) 2001-04-30
FI972515A7 (fi) 1997-08-13
DK0791087T3 (da) 1999-05-03
CN1044923C (zh) 1999-09-01
DK0877004T3 (da) 2002-01-21
CZ290224B6 (cs) 2002-06-12
JPH10509774A (ja) 1998-09-22
WO1996014274A2 (en) 1996-05-17
SI0791087T1 (en) 1998-10-31
WO1996014274A3 (en) 1996-08-08
WO1996014454A3 (en) 1996-07-25
GR980300010T1 (en) 1998-03-31
WO1996014454A2 (en) 1996-05-17
CA2204773C (en) 2007-09-18
PL320363A1 (en) 1997-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ297816B6 (cs) Zpusob výroby výrobku ze skelných vláken, výrobekze skelných vláken a jeho pouzití
EP0883581B1 (en) Man-made vitreous fibres
US6346494B1 (en) Man-made vitreous fibres
AU770902B2 (en) Man-made vitreous fibres
AU704242C (en) Man-made vitreous fibres
RU2220118C2 (ru) Искусственно полученные стеклянные волокна
CA2247345A1 (en) Man-made vitreous fibres

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20151108