CZ193298A3

CZ193298A3 - Nové 5-amino-3-kyano-4-ethylsulfinyl-1-fenyl-pyrazolové sloučeniny, způsob jejich přípravy a jejich použití jako pesticidů

Info

Publication number: CZ193298A3
Application number: CZ981932A
Authority: CZ
Inventors: Charles Lee Haas; Michael Thomas Pilato; Tai-Teh Wu
Original assignee: Rhone-Poulenc Agro
Priority date: 1995-12-20
Filing date: 1996-12-19
Publication date: 1998-09-16
Also published as: IL124855A; CA2239081C; MA24034A1; NO982802L; UY24413A1; GR1003202B; EA199800579A1; CO4750758A1; RO116548B1; FI965115A7; SI9600373B; DK143796A; HK1002587A1; ATA223596A; YU68396A; US5883112A; UA58500C2; PL186301B1; PT101950A; EG21903A

Description

176 053/HK ' WU)VA ♦ HAKR * KUBÁT ‘AliÍOkitGÍ a patentová kssoeUf íí® 0® řmha 7, ffBtJjjjgfl

Nové 5-amino-3-kyano-4-ethylsulfinyl-1-fenyl-pyrazolové sloučeniny, způsob jejich přípravy a jejich použití jako pesticidů

Oblast techniky

Vynález se týká nových 5-amino-4-ethylsulfinyl-l-arylpyrazolových sloučenin, prostředků, které je obsahují, postupů jejich přípravy a jejich použití jako insekticidy.

Dosavadní stav techniky

Pyrazoly obsahující S-mino-á^ethylsírové skupiny jsou v literatuře známé. Evropská patentová publikace č. 0295117 popisuje 5-amino-3-kyano-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-ethylsulfenylpyrazoly a 5-amino-3-kyano-1-(2,6-dichlor4-trifluormethylfenyl)-4-ethansulfonylpyrazoly (sloučeniny respective 81), o kterých se uvádí, že mají obecně dobré pesticidní vlastnosti a jsou zejména účinné proti Plutella xylostella (předivka polní) při testu kontaktním postřikem. Nicméně, systemické působení insekticidy je daleko méně používané než typické kontaktní působení. Termín systetnický popisuje chemickou sloučeninu, která je absorbována rostlinou při postřiku na list, ošetření semen, namáčení semen, aplikací do.půdy použitím granulí nebo sprejů a transportována rostlinným systémem. Je vysoce výhodné, když sloučenina, která má být použita na podzemní nebo nadzemní části rostliny vykazuje systemickou účinnost tak, aby rostlině poskytla toxicitu vůči škůdcům. Důležitost systemické insekticidní účinnosti spočívá v. tom, že-zabezpečuje regulaci- hmyzu^-tam, kde'přímý' kontakt je v praxi neúčinný nebo velmi obtížný při regulaci sajícího hmyzu, který často napadá ostatní části rostlin, které nejsou snadno dostupné, jako jsou spodní části listů. Hmyzem tohoto typu jsou například mšice a rostlinné štěnice a páchnoucí štěnice které se nacházejí na bavlně, obilninách, zelenině a ovocných stromech. I když evropská patentová publikace č. 0295117 popisuje v obecných termínech možnost

2: -:

• ··

N-fenylpyrazolů majících systemické vlastnosti, žádné příklady dokládající tyto vlastnosti se neuvádějí. PCT publikovaná přihláška WO 87/03781 rovněž popisuje pesticidně aktivní N-fenylpyrazoly, ale postrádá specifický popis systemické

V / užitečnosti.

Podstata vynálezu

Ϊ¹ Vynález se týká 5-amino-4-ethylsulfinylpyrazolů obec| ného vzorce

kde X znamená chlor nebo brom; Y znamená trifluormethylovou skupinu nebo trifluormethoxylovou skupinu a R^_ znamená vodík nebo methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu.

i S překvapením bylo zjištěno, že tyto sloučeniny vykáΊ i zují vysoce uspokojivou á výhodnou sýštemickou'účinnost vůči i· hmyzím škůdcům. Dále sloučeniny podle vynálezu vykazují vysoký stupeň bezpečnosti vůči savcům a vodním organismům.

Výhodné sloučeniny obecného vzorce I shora j sou ty sloučeniny, ve kterých X znamená chlor a Y znamená trifluormethylovou skupinu.

Sloučeniny obecného vzorce I shora, kde R^ znamená vo-

* · φ » · φ ·· »φ · · φ · φ

4,;

ί

Λ' dík nebo methylovou skupinu jsou rovněž výhodné.

Zvlášť výhodné sloučeniny obecného vzorce I jsou následující·.

1. 5-amino-3-kyano-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-ethylsulfinylpyrazol;

. .5-amino-3-kyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethoxyfenyl)-4-ethylsulfinylpyrazol;

3. 5-amino-l-(2-brom-6-chlor-4-trifluormethylfenyl)-4ethylsulfinylpyrazol;

4. 5-amino-l-(2-brom-6-chlor-4-trifluormethoxyfenyl) -4-ethylsulf inylpyrazol

5. 3-kyano-1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4ethylsulf inyl-5-methylaminopyrazol ,· . 3-kyano-l- (2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4ethylsulfinyl-5-ethylaminopyrazol; a

7. 1-(2-brom-6-chlor-4-trifluormethoxyfenyl)-4ethylsulfinyl-5-ethylaminopyrazol.

Čísla 1 až 7 jsou přidělena těmto sloučeninám pro odkazy a identifikaci dále.

Z těchto sloučenin jsou nejvýhodnější sloučeniny uvedené pod čísly 1 a 5.

Způsoby nebo postupy přípravy

Sloučeniny obecného vzorce I se mohou připravit za použití známých způsobů, tj. způsobů používaných nebo popsaných v literatuře, například jak je uvedeno dále.

Podle jednoho způsobu předkládaného vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I shora, kde R-^ znamená vodík, připraví reakcí hydrazinu obecného vzorce II nebo jeho kyselé adiční soli:

nhnh₂

Cl

(H)

4* 4 • 44« kde x a Y mají. význam uvedený shora, se sloučeninou obecného vzorce III:

R₂(R₃)C=C<SOEt)(CN) (III) kde R₂ znamená kyanoskupinu a R^ znamená chlor nebo fluor (výhodně chlor).

Reakce se obvykle provádí v inertním rozpouštědle, výhodně etheru nebo tetrahydrofuranu a případně v přítomnosti báze (například triethylaminu nebo acetátu sodného) a při teplotě 0 °C až k teplotě refluxu rozpouštědla. Jestliže se použije kyselá adiční sůl hydrazinu (výhodně hydrochlorid), reakce se obvykle provede v přítomnosti báze, jako je sůl alkalického kovu (například octan, uhličitan nebo hydrogenuhličitan sodný nebo draselný).

Podle dalšího způsobu předkládaného vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I shora mohou připravit oxidací sloučeniny obecného vzorce IV:

kde R]_, X a Y mají význam uvedený shora, za použití oxidačního činidla. Reakce se obvykle provádí v rozpouštědle (například kyselina trifluoroctová, dichlormethan nebo methanol) za použití oxidačního činidla, jako je’peroxid vodíku nebo metachlorperbenzoová kyselina při teplotě mezi -30 °C a teplotou varu použitého rozpouštědla. Nejvýhodněji se reakce provádí za použití peroxidu vodíku v methanolu.

··· ·

-·9

Podle dalšího způsobu předkládaného vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I shora, kde R-j. znamená vodík mohou připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce V_:

kde X a Y mají význam uvedený shora, se sloučeninou obecného vzorce VI:

EtS(=O)CH₂CN VI.

Výhodně je molární poměr reakčních složek 1:1. Reakce se obvykle provádí v přítomnosti bezvodého inertního organického rozpouštědla {například methanolu) a molárního ekvivalentu báze (například ethoxidu sodného) při teplotě od 0 °C do 50 °C.

Podle dalšího postupu předkládaného vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I mohou připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce VII:

(VU) kde X, Y a R-]_ mají význam uvedený shora, se sloučeninou obecného vzorce EtSÍOZp kde Z-j_ znamená odcházející skupinu. Vhodné odcházející skupiny zahrnují halogen, alkylthioskupi• » • 9

• * »

999 9 · ··

9« 9*99 · nu, arylthioskupinu, alkylsulfonylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, arylsulfinylovou skupinu, arylsulfonylovou skupinu, sulfátovou skupinu, tosylátovou skupinu, azidoskupinu, nitroskupinu, alkoxyskupinu nebo aryloxyskupinu, výhodně halogen, zejména brom, chlor, jod nebo fluor.

Podle dalšího způsobu předkládaného vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I shora, kde znamená methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu mohou také připravit reakcí odpovídající sloučeniny obecného vzorce I shora, kde R^ znamená vodík, s methylačním nebo ethylačním činidlem, v přítomnosti báze. Výhodná methylační činidla zahrnují methylhalogenidy, například jodmethan, brommethan a chlormethan; výhodná ..ethylační činidla zahrnují ethyljodid. Reakce se může provést v různých prostředích, včetně aprotických a protických rozpouštědel. Příklady aprotických rozpouštědel zahrnují tetrahydrofuran (THF), dimethylformamid (DMF), toluen a ether; příklady protických rozpouštědel zahrnují vodu a alkoholy (jako je ethanol a isopropylalkohol). Reakce se obvykle provádí při teplotě od -20 °C do teploty 250 °C, výhodně při teplotě od -5 °C do 150 °C. Vhodné báze zahrnují hydridy (například hydrid sodný nebo draselný), uhličitany (například uhličitan draselný) a organické báze (například triethylamin nebo guanidin, jako je tetramethylguanidin) a amidy (například amid sodný nebo .draselný) nebo alkoxidy (například methoxid sodný nebo methoxid draselný).

Podle dalšího způsobu předkládaného vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I shora, kde znamená methylovou nebo ethylovou skupinu mohou také připravit reakcí odpovídající sloučeniny obecného vzorce I, kde R-j_ znamená vodík, s orthoformiátem obecného vzorce CH(OR₁₂)₃ nebo MeC(OR₁₂)₃, kde R₁₂znamená alkylovou skupinu (obvykle s 1 až 4 atomy uhlíku), za vzniku sloučeniny obecného vzorce VIII:

ΦΦ * « φ « · · ·

kde R]_2z X a Υ mají význam uvedený shora a znamená vodík nebo methyl, a následným zpracováním s redukčním činidlem. Reakce s orthoformiátem obecného vzorce CH(OR₁₂)₃ nebo MeC(OR₁₂)₃ se výhodně provádí v přítomnosti kyselého katalyzátoru, jako je kyselina chlorovodíková, kyselina p-toluensulfonová a Lewisovy kyseliny {například chlorid hlinitý, chlorid boritý, trifluorid boritý nebo chlorid zinečnatý). Reakce se obvykle provádí v prostředí různé polarity a solvatační účinnosti. Typicky se reakce provádí při teplotě od -20 °C do teploty 350 °C, výhodně při teplotě od 50 °C do teploty 200 °C. Reakce se může podporovat azeotropickým odstraňováním tvořeného alkoholu, jako vedlejšího produktu reakce. Sloučeniny obecného vzorce VIII jsou nové sloučeniny a tvoří další rys předkládaného vynálezu.

Podle dalšího způsobu se sloučeniny obecného vzorce I mohou připravit také reakcí sloučeniny obecného vzorce IX:

Y (K) kde X a Y mají význam uvedený shora, a X₊ znamená halogen, se sloučeninou obecného vzorce X:

i • «·«

O ch₃ch₂s

RiHN

(X) kde R-j. má význam definovaný shora. Kopulační reakce se může provést v inertním rozpouštědle, které může solvolýzovat obě reakční složky a může být organické, anorganické nebo směs obou. Vhodná rozpouštědla zahrnují DMF, THF, methanol a vodu. Reakce se může katalyzovat za použití bazického katalyzátoru, jako je uhličitan kovu, hydroxid kovu, organická báze, jako je amin nebo guanidin nebo hydrid, jako je hydrid sodný. Reakce se může provést při teplotě od -20 °C do 250 °C.

Sloučeniny obecného vzorce II, III, IV, V, VI, VII, IX a X jsou známé a mohou se připravit za použití známých způsobů .

Následující příklady a refererenční příklady jsou uvedeny pouze pro ilustraci předkládaného vynálezu a v žádném případe neomezují rozsah vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

K roztoku 5-amino-3-kyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-ethylthiopyrazolu (22,25.g, 0,058 mol) v methanolu se přidá roztok kyseliny sírové (1,5 g) v isopropanolu. Přidá se peroxid vodíku (6,95 g, 0,2 mol, 30% vodný roztok) a teplota se zvýší na 60 °C. Po dvou hodinách se reakční směs filtruje a pevné látky se promyjí methanolem. Filtrát se přidá k vodě a míchá se po dobu 30 minut. Pevná látka se sebere

I» · a suší se na vzduchu. Všechny spojené pevné látky se rekrystalizují z methanolu a získá se sloučenina uvedená v názvu (18,4 g), teploty tání okolo 174 °C.

Podobným způsobem se připraví následující sloučeniny:

5-amino-3-kyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethoxyfenyl)-4-ethylsulfinylpyrazol (sloučenina 2), teplota tání 178 °C;

5-amino-l-(2-brom-6-chlor-4-trifluormethylfenyl)-4ethylsulfinylpyrazol (sloučenina 3), teplota tání 157 °C;

5-amino-l-(2-brom-6-chlor-4-trifluormethoxyfenyl)-4ethylsulfinylpyrazol (sloučenina 4), teplota tání 173 °C;

Příklad 2

Příprava 3-kyano-rl- (2,6-dichlor-4 -trif luormethyl fenyl) -4ethylsulfinyl-5-methylaminopyrazolu (sloučenina 5)

Ke směsi 5,3 g l-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl)fenyl3-kyano-4-ethylsulfinyl-5-ethoxymethyleniminpyrazolu v kyselině octové se přidá ve 4 dávkách při teplotě místnosti a v průběhu 2 hodin 1,47 g (23,4 mmol) kyanborohydridu sodného. Směs se rozdělí mezi vodu a dichlormethan. Organická vrstva se suší přes bezvodý síran sodný a rozpouštědlo se odpaří. Zbytek se čistí mžikovou chromatografií na silikagelu za použití 60% ethylacetátu v hexanu a získá se 2,1 g 3-kyan-l(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-ethylsulfinyl-5-methylaminopyrazolu (jako bílá pevná látka, teploty tání 154 až 155 °C) . . ........

Elementární analýza pro produkt je následující:

Analýza: C₁₄H₁₁C1₂F₃N₄O₁S₁ vypočteno: C, 40,89; H, 2,70; N, 13,62; Cl, 17,24; S,

7,80;

nalezeno: C, 40,52; H, 2,85; N, 12,97; Cl, 17,09; S,

7,97.

Podobným způsobem se připraví následující sloučeniny:

4

·4

4 4

4

44

3-kyan-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl)fenyl-4ethylsulfinyl-5-ethylaminopyrazol (sloučenina 6), teploty tání 142 °C;

1-{2-brom-6-chlor-4-trifluormethyl)fenyl-4-ethylsulfinyl-5-ethylaminopyrazol (sloučenina 7), teploty tání 133 °C.

Referenční příklad 1

Příprava 1-(2, 6-dichlor-4-trifluormethyl)fenyl-3-kyan-4ethylsulfinyl-5-ethoxymethyleniminopyrazolu

K 5,0 g {12,7 mmol) 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl)fenyl-3-kyano-4-ethylsulfinyl-5-aminopyrazolu (sloučenina 1) se přidá 100 ml orthoformiátu, 20 ml THF a 50 ml toluenu. Výsledná směs se zahřívá na vodní lázni. K roztoku se přidá katalytické množství kyseliny chlorovodíkové. Směs se zahřívá na vodní lázni po dobu 20 minut a odpaří se na rotační odpařovačce za sníženého tlaku při teplotě 70 °C. Potom se přidá celkem 300 ml chloridu uhličitého v dávkách a směs se kontinuálně odpaří na rotační odpařovačce při teplotě 70 °C. Odpařování pokračuje dokud se neodstraní veškerý vzniklý ethanol a po odstranění přebytku triethylorthoformiátu se získá hustý olej. Olej se analyzuje pomocí H^NMR a analýza ukáže, že se jedná o čistý.1-{2,6-dichlor-4-trifluormethyl)fenyl-3-kyan-4ethylsulfinyl-5-ethoxymethyleniminopyrazol, který se použije bez dalšího čištění.

Předkládaný vynález se dále týká prostředku obsahujícího sloučeninu obecného vzorce I ve spojení s výhodně homogenně dispergovaným v pesticidně, například zemědělsky přijatelným ředidlem nebo nosičem. V praxi sloučeniny podle vynálezu nej častěji tvoří část prostředků. Tyto prostředky se mohou použít k regulaci škůdců, například hmyzích škůdců. Prostředky mohou být jakéhokoliv typu známého ve stavu techniky • · ♦ ·«

- ii: -: ··« ·· t ·»e • * · · • « · ♦ · ·· «·· · * « · · «· ·· vhodného pro aplikaci na žádaného škůdce nebo místo výskytu. Tyto prostředky obsahují alespoň jednu sloučeninu podle předkládaného vynálezu, jak je popsána shora, jako aktivní složku v kombinaci nebo ve spojení s jednou nebo více kompatibilních složek, které jsou například pevné nebo kapalné nosiče nebo ředidla, pomocné látky nebo povrchově aktivní látky nebo podobné vhodné látky pro použití a které jsou akceptovatelné, například zemědělsky akceptovatelné.

Tyto prostředky mohou rovněž obsahovat další přísady, jako ochranné koloidy, adheziva, zahuštovadla, thixotropní činidla, penetrační činidla, postřikové oleje (zejména při akaricidní aplikaci), stabilizátory, konzervační přísady (zejména proti plísním), komplexotvorná činidla apod., jakož i jiné známé pesticidně účinné látky (zejména insekticidy, miticidy, nematocidy nebo fungicidy) nebo látky regulující růst rostlin. Obecněji řečeno, je možné sloučeniny podle předkládaného vynálezu, kombinovat se všemi pevnými nebo kapalnými přísadami, jaké jsou v oboru pesticidních prostředků obvyklé.

Prostředky vhodné pro aplikace v zemědělství, zahradnictví apod. zahrnují prostředky, použitelné například jako postřiky, popraše, granuláty, dýmy, pěny, emulze apod.

Používané, dávkování sloučenin podle vynálezu se může měnit v širokých mezích, zejména pak v závislosti na druhu potíraného škůdce a na stupni zamoření, například kulturních plodin, těmito škůdci. . Prostředky podle vynálezu (koncentrované nebo ředěné před použitím) obvykle obsahují přibližně 0,001 až 95 % hmotn. jedné nebo několika účinných látek podle vynálezu, 1 až 95 % hmotn. jednoho nebo několika pevných nebo kapalných nosičů a popřípadě 0,1 až 50 % hmotn. jedné nebo několika kompatibilních složek, jako povrchově aktivních činidel apod.

fe ·· «0 · ·

» * «•fe 00 ·« ·· ·· « · · · · • ···« · · ·· • ·· · 0 0· · 0 · • · · · · « · «« ·· 0* ··

Pod výrazem nosič se zde rozumí organický nebo anorganický, přírodní nebo syntetický materiál, s nímž se účinná látka kombinuje k usnadnění její aplikace na rostlinu, na semeno nebo do půdy. Tento nosič je tedy obecně inertní a musí být přijatelný, resp. upotřebitelný {například přijatelný v zemědělství, zejména pro ošetřovanou rostlinu.

Nosič může být pevný, jako je tomu například v případě hlinek, přírodních nebo syntetických silikátů, oxidu křemičitého, pryskyřic, vosku, pevných minerálních hnojiv (například amonných solí), drcených přírodních minerálů, jako jsou kaoliny, hlinky, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit, bentonit nebo křemelina, a drcených syntetických minerálních látek, jako jsou křemelina, oxid hlinitý a silikáty, zejména křemičitany hlinité a hořečnaté. Jako pevné nosiče pro přípravu granulí jsou vhodné například drcené a frakcionované přírodní horniny, jako vápenec, mramor, pemza, sepio-. lit a dolomit, . jakož i syntetické granule z anorganických a organických mouček a granule z organického materiálu, jako jsou piliny, skořápky kokosových ořechů, kukuřičné klasy a tabákové stonky, kukuřičné plevy, fosforečnan vápenatý, práškový korek, saze, aktivní uhlí, ve vodě rozpustné polymery, pryskyřice, vosky a pevná minerální hnojivá. Tyto pevné kompozice mohou případně obsahovat jedno nebo několik kompatibilních smáčedel, dispergátorů, emulgátorů nebo barviv, přičemž tyto přísady, pokud jsou pevné, mohou rovněž sloužit jako ředidla.

Nosič může být rovněž kapalný a v'tomto ohledu je možné jmenovat jako příklady vodu, alkoholy, zejména butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery nebo estery, zejména methylenglykolacetát, dále ketony, zejména aceton, cyklohexanon, methylethylketon, methylisobutylketon a isoforon, ropné frakce, jako parafinické a aromatické uhlovodíky, zejména xyleny nebo alkylnaftaleny, a minerální rostlinné oleje, dále alifatické chlorované uhlovodíky, zejména trichlorethan nebo met«9

- Ž3 • 99 *

• «9 • · • 9 99

9 · • 9 9« 9

9 9 *9 «9 9 *9 99 • · · 9 • · 9· «9* « 9 • a a «9 a· hylenchlorid, nebo aromatické chlorované uhlovodíky, zejména chlorbenzeny, ve vodě rozpustná silně polární rozpouštědla, jako je dimethylformamid, dimethylsulfoxid nebo N-methylpyrrolidon, zkapalněné plyny apod., jakož i jejich směsi.

Povrchově aktivním činidlem může být emulgátor, dispeergátor nebo smáčedlo ionogenního nebo neionogenního typu, nebo směs takovýchto povrchově aktivních činidel, v tomto ohledu je možné jmenovat například soli polyakrylových kyselin, soli lignosulfonových kyselin, soli fenolsulfonových kyselin nebo naftalensulfonových kyselin, polykondenzáty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami nebo s estery či aminy mastné řady, substituované fenoly (zejména alkylfenoly nebo arylfenoly), soli esterů kyseliny sulfojantarové, deriváty taurinu (zejména alkyltauráty), estery alkoholů nebo polykondenzátů ethylenoxidu s fenoly a s kyselinou fosforečnou, estery mastných kyselin s polyoly a sulfáty, sulfonáty a fosfáty výše uvedených sloučenin. Přítomnost nejméně jednoho povrchově aktivního činidla je obecně nezbytně nutná v případě, že účinná látka nebo/a inertní nosič jsou pouze omezeně rozpustné ve vodě nebo nejsou ve vodě rozpustné vůbec, přičemž se jako nosná látka příslušné aplikační formy používá právě voda.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat další přísady, jako adheziva á barviva. Při výrobě příslušných prostředků je možné použít adheziva jako karboxymethylcelulózu a přírodní nebo syntetické polymery ve formě prášků, granulí nebo latexů, jako jsouárabská'guma, pólyviňýlalkohol a polývinylacetát, jakož i přírodní fosfolipidy, jako jsou cefaliny a lecithiny, a syntetické fosfolipidy. Dále je možné používat barviva jako jsou anorganické pigmenty, například oxidy železa, oxidy titanu a berlínská modř a organická barviva, jako alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky ve formě například solí železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku. Polymery moti

·· * * ·

999 • 1 · · ·' * · ' • fl ·· hou být statistické nebo blokové kopolymery alkylpolyethylenglykolů. Fyzikální forma povrchově aktivních látek může být lineární nebo hřebenového typu. Hřebenové polymery jsou obvykle buď polyakryláty nebo polymethakryláty roubované polyethylenglykolem nebo ethoxylované fenolové polymery. Ostatní polymemí povrchově aktivní látky zahrnují alkylpolysacharidy, alkylpolyglykosidy, glyceridy mastné kyseliny, kopolymery vinylpyrrolidon-vinylacetát, vinylpyrrolidon-ethylmethakrylát, methylvinylether-anhydrid kyseliny maleinové a alkylované vinylpyrrolidonové polymery.

Prostředky obsahující sloučeniny obecného vzorce I, které je možné aplikovat k regulaci hmyzích škůdců, mohou také obsahovat synergické přísady (například piperonylbutoxid nebo sesamex), stabilizátory, další insekticidy, akaricidy, nematicidy, fungicidy, například benomyl a iprodion, baktericidy, artropodní atraktanty nebo repelenty nebo feromony, deodoranty, aromatické přísady, barviva, pomocné terapeutická činidla, například stopové prvky. Tyto přísady mohou zlepšovat účinnost prostředku, jeho setrvání na ošetřeném povrchu, bezpečnost, absorpci nebo spektrum účinku, nebo umožňují, že příslušný prostředek může při jednom ošetření zvířete nebo určité plochy vykonat i další užitečné funkce.

Zejména bylo neočekávaně nalezeno, že kombinace sloučeniny obecného vzorce I s piperonylbutoxidem proti řadě důležitých škůdců, jako je Aphis gossypi a Myzus persicae vede ke značnému zlepšení úrovně pesticidní účinnosti a rychlosti působení a tak toto tvoří další rys předkládaného vynálezu.

Výhodně se piperonylbutoxid použije v kombinaci se sloučeninou obecného vzorce I v dávkách od přibližně .10 do 200 g/há, výhodněji v dávkách od přibližně 20 do 100 g/ha, dokonce ještě výhodněji 40 g /ha.

Jako příklady jiných pesticidně účinných sloučenin ·· »99 · ♦ 99 • 9 · 9 9 · * · 9 · 9 9

99 99 ·♦·

9 9 9 · «9 99 99 které mohou být přítomny v prostředcích podle předkládaného vynálezu, nebo které je možné používat ve spojení s prostředky podle předkládaného vynálezu, lze uvést acefat, chlorpyrifos, dementon-S-methyl, disulfoton, ethoprofos, fenitrothion, fenamiphos, fonofos, iprodion, isazophos, isofenphos, malathion, monocrotophos, parathion, phorate, phosalone, primiphos-methyl, terbufos, triazophos, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, fenpropathrin, fenvalerate, permethrin, tefluthrin, aldicarb, carbosulfan, methomyl, oxamyl, pirimicarb, bendiocarb, teflubenzuron, dicofol, endosulfan, lindane, benzoximate, cartap, cyhexatin, tetradifon, avermectins, ivermectins, milbemycins, t.hiophanate, trichlorfon, dichlorvos, diaveridine nebo dimetriadazole.

Formulace, které se výhodně používají v těchto směsích jsou ty, které se normálně používají pro orální podávaní insekticidů živočichům, jako jsou pevné a kapalné formulace. Pevné formulace se mohou připravit smícháním těchto směsí se všemi druhy potravy pro živočichy, výhodně s aromatizačními činidly. Kapalné formulace se mohou připravit jako suspenze v přírodním oleji, výhodně s aditivy, které jsou přijatelná pro živočichy, jako jsou aromatizační činidla, sladidla, činidla upravující hořkosti.

Pro zemědělské použití jsou sloučeniny obecného vzorce I ve formě prostředků, které jsou v různých pevných a kapalných formách.

Jako pevně’formy prostředku podlé vynálezu je možné uvést popraše (v nichž obsah účinné látky obecného vzorce I se pohybuje do 80 %), smáčitelné prášky a granule (včetně granulí dispergovatelných ve vodě) zejména granule získané vytlačováním,lisováním, impregnací granulovaného nosiče nebo granulováním práškového prostředku, přičemž obsah účinné látky obecného vzorce I v těchto smáčitelných prášcích nebo granulích se pohybuje mezi asi 0,5 a asi 95 %. K dlouhodobějšímu

- lS

V «

99* 9· • 9* • 9 ošetřování stojatých nebo tekoucích vod je možné používat pevného homogenního nebo heterogenního prostředku, obsahujícího jednu nebo několik sloučenin obecného vzorce I, například granule, pelety, brikety nebo kapsle. Obdobného efektu se může dosáhnout dávkováním ve vodě dispergovatelných koncentrátů, jak je zde popsáno.

Mezi vhodné kapalné prostředky náležejí například.vodné a nevodné roztoky a suspenze (jako jsou emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzní koncentráty, disperze a roztoky), jakož i aerosoly. Kapalné prostředky rovněž zahrnují zejména emulgovatelné koncentráty, disperze, emulze, suspenzní koncentráty, aerosoly, smáčitelné prášky (nebo stříkací prášky), suché suspendovatelné koncentráty a pasty, což jsou vesměs •prostředky buď kapalné nebo určené k přípravě kapalných prostředků, jež se aplikují jako například vodné postřiky (včetně postřikových aplikací za použití nízkých a ultranízkých objemů) jako mlhy a aerosoly.

Kapalné prostředky, například ve formě emulgovatelných nebo rozpustných koncentrátů nej častěji obsahují 5 až 90 % hmotn., zatímco emulze nebo roztoky vhodné k aplikaci obsahují zhruba 0,01 až 20 % účinné látky. Kromě rozpouštědla mohou emulgovatelné koncentráty případně obsahovat 2 až 50 % vhodných přísad, jako stabilizátorů, povrchově aktivních přísad, penetračních činidel, inhibitorů koroze, barviv nebo adheziv. Z těchto koncentrátů je možné zředěním vodou získat emulze o libovolné požadované koncentraci účinné látky, zvlášť výhodné k aplikaci ná rostliny. ’ Emulžní’prostředky mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou mít hustou konzistenci.

Všechny tyto Vodné disperze nebo emulze nebo postřikové směsi je možné aplikovat například na užitkové rostliny libovolným vhodným způsobem, hlavně postřikem v dávkách, pohybujících se řádově asi od 100 do 1200 litrů postřikové smě- 11 l φφφ ·» • Φ ·· • φ « • φ φ · · • · φ φ φ

si na hektar ale i vyšších nebo nižších dávkách (například při aplikacích za použití nízkých nebo ultranizkých objemů), a to v závislosti na dané potřebě a aplikační technice. Sloučeniny a prostředky podle vynálezu se účelně aplikují na porost a zejména na kořeny, zamořených Škůdci, které aplikace sloučenin nebo semena, stonky nebo listy rostlin, je třeba eliminovat. Další způsob prostředků podle vynálezu spočívá v dávkování prostředků, obsahujících účinnou látku, do vody, určené k závlaze. Tuto závlahu je možné uskutečnit postřikem v případě pesticidů vhodných pro aplikaci na list, nebo zálivkou nebo podpovrchovou závlahou v případě půdních nebo systemických pesticidů.

Koncentrované suspenze, které je možné aplikovat postřikem, se připravují tak, aby vznikl stabilní tekutý produkt, z něhož se pevné podíly neusazují (jemné mletí) a obvykle obsahují asi 10 až 75 % hmotn. účinné látky, asi 0,5 až asi 30 % povrchově aktivních činidel, asi 0,1 až 10 % tixotropních činidel, asi 0 až asi 30 % vhodných přísad, jako činidel proti pěnění, inhibitorů koroze, stabilizátorů, penetračních činidel, adheziv, a jako nosič vodu nebo organickou kapalinu, v níž je účinná látka spatně rozpustná nebo vůbec nerozpustná. V nosiči mohou být rozpuštěny určité organické pevné látky nebo anorganické soli, přičemž tyto přísady působí preventivně proti usazování pevných látek nebo brání zmrznutí vody.

Emulgovatelné koncentrační formulace se jsou zvlášť, výhodné při použití sloučenin podle vynálezu pro stříkání na list v plodinách, jako je'zelenina a bavlna nebo pro stříkání brázd půdy.

Smáčitelné prášky (nebo stříkací prášky) se obvykle připravují tak, aby obsahovaly 10 až 95 ’% hmotn. aktivní složky, 20 až 90 % pevného nosiče, 0 až 5 % smáčedla, 3 až 10 % dispergátoru a kde to je nezbytné, 0 až 10 % jednoho nebo více stabilizátorů a/nebo jiných aditiv, jako jsou penet• v • ·· t φ φ • φφ

- ía -:

• Φ Φ φ φ φφ φφ » φ φ

I ΦΦ··

I Φ Φ » · φ • φ »« φφ rační činidla, adheziva., činidla proti spékání, barviva apod. K přípravě těchto smáčitelných prášků se účinná látka nebo účinné látky důkladně smísí ve vhodných mísících zařízeních s dalšími složkami, jimiž může být impregnován porézní nosič a směs se rozemílá v mlýnech nebo jiných vhodných zařízeních tohoto druhu. Tímto způsobem se získávají smáčitelné prášky s výhodnou smáčivostí a suspendovatelností. Tyto prášky je možné suspendovat ve vodě za vzniku suspenze o libovolné žádané koncentraci a tuto suspenzi pak lze velmi výhodně používat zejména k aplikaci na listy rostlin.

Ve vodě dispergovatelné granule (granule, které se .snadno dispergují ve vodě) mají složení velmi blízké složení smáčitelných prášků. Tyto granule je možné připravit granulováním preparátů popsaných u smáčitelných prášků a to buď vlhkou cestou (jemně rozmělněná účinná látka se smísí s inertním plnidlem a malým množstvím vody, například 1 až 20 % hmotn. vody nebo s vodným roztokem dispergátoru nebo plniva, směs se vysuší a prošije) nebo suchou cestou lisováním následované rozdrcením a prosetím.

Použití prostředků podle vynálezu ve formě granulí je zejména výhodné pro aplikaci do půdy, kde jsou systemické vlastnosti sloučenin zvlášč užitečné.

Příklady provedeni vynálezu

Následující příklady prostředků připravených známými technikami nebo technikami popsanými'v předkládaném vynálezu, ilustrují prostředky pro použití proti hmyzu a jiným škůdcům. Tyto prostředky obsahují jako aktivní složku jednu nebo více sloučenin obecného vzorce I, jak jsou popsány shora. Prostředek jak je popsán v těchto příkladech může být ředěn vodou za získání prostředku vhodného k postřiku v koncentracích vhodných pro použití. Generické chemické popisy obchodních názvů (kde všechny údaje v procentech jsou hmotnostní procenta) používaných v příkladech 3A-3I uvedených dále jsou následující :

- 13 i ·« * ·· « · · · ·* · ··

Obchodní název	Chemický popis
Igepal C0630	Nonylf enole thoxy1át
Rhodacal 70/B	Dodecylbenzensulfonát vápenatý
Geronol	Směsi dodecylbenzensulfonátu draselného a alkylfenolethoxylátu
Agrosorb 24/28	Bentonit
Morwet D-425	Alkylovaný naftalensulfonát sodný
Rhodorsil	Polydimethylsiloxan
Proxel GXL	1,2-benzisothiazolin-3-on
Rubine Toner 2B0	Červený pigment
Biodac	Celulózový komplex
,’Sophropor 860/P	Rozvětvený isodecylalkoholethoxylát (neiontový)
Soprophor FLK	Draselná sůl trystyrylfenolethoxy- látu
Rhodopol 23	Xanthanová guma
Přiklad 3A
Připraví se centrátu (EC)	následující formulace emulgovatelného kon-
Sloučenina l	10 %
N-Oktylpyrrolidon	36 %
Butyrolakton	24 %
Igepal C0630	24 %
Rhodacal 70/B '	6 % ' ‘ '

Podobná formulace emulgovatelného koncentrátu se může připravit náhradou pyrazolu (sloučenina 1) jinými sloučeninami vzorce I.

• · · v· *·

Příklad 3B

Připraví se granulová
složky:
Sloučenina 1	1,5
N-Methylpyrrolidon	10,5
Geronol S/245	1,5
Geronol S/256	1(5
Propylenglykol	5
Agrosorb 24/48	80,0

% %

formulace obsahující následující

Podobné formulace granulového koncentrátu se mohou připravit náhradou pyrazolu (sloučenina 1) jinou sloučeninou vzorce I.

'Příklad 3C

Připraví se	formulace.	pro ošetření semen obsahující
následující složky.·
Sloučenina 1	44,26	%
Soprophor 860/P	0,82	%
Soprophor FLK	2,05	Ů. 0
Morwet D-425	2,05	%
Rhodorsil 454	0,08	%
Rhodorsil 432	0,65	%
Rhodopol 23	0,2	%
Propylenglykol	4,10	%
Proxel GXL	0,1	%
Rubine Toněř 2BO	0,82	%
Voda	44,8 6	O, ⁰

Podobné formulace pro ošetření semen se mohou připravit náhradou pyrazolu {sloučenina 1) jinými sloučeninami vzorce I.

• ·· • · · ·

®·® ·· to® «* « · * « · · · · tto

Příklad 3D

Připraví se smáčitelné dispergovatelné granule obsahující následující složky:

Sloučenina 1 80 %

Oleylmethyltaurát sodný 3 %

Polyakrylát sodný 2,7 %

Lignosulfonát sodný 14 %

Methylpolysiloxan 0,3 %

Podobné smáčitelné dispergovatelné granule se mohou připravit náhradou pyrazolu {sloučenina 1) jinými sloučeninami vzorce I.

Příklad 3E

Připraví se formulace sáhující následující složky: Sloučenina l

Alkylpolyethoxyetherfosfáty

Triethylfosfát

Aromatic 150 (ropný derivát) emulgovatelného koncentrátu ob

0,06 % %

%

75,94 %

Podobné emulgovatelné koncentráty se mohou připravit náhradou pyrazolu (sloučenina 1) jinými sloučeninami vzorce I.

Příklad 3F

Připraví se formulace suspenzního koncentrátu obsahující následující složky:

Sloučenina.1 20 % Methylkaprylátkaprát 30 % Propylenglykol 5 % Nonylfenolethoxylát 2 % (HLB = 9) * · • · ♦·

- 22 * ··· ·♦

Lignosulfonát sodný 2 %

Methylpolysiloxan 0,4 %

Voda 40,6 %

Podobné suspenzní koncentráty se mohou připravit náhradou pyrazolu (sloučenina 1) jinými sloučeninami vzorce I.

Příklad 3G

Připraví se formulace roztokového koncentrátu obsahu-

jící následující složky:
Sloučenina 1	15	%
N-Me thylpyrrolidon	50	%
Tristyrylfenolethoxylát	15	%
(HLB = 12,5)
Methylkokonát	20	0^ o

Podobné roztokové koncentráty se mohou připravit náhradou pyrazolu . (sloučenina 1) jinými sloučeninami vzorce I.

Příklad 3H

Granule hnojivá se povlečou sloučeninou podle vynálezu k získání prostředku obsahující následující složky:

Sloučenina 1 0,03 %

N-Methylpyrřolidon 0,10 %

Nonylfenolethoxylát (HLB =8) 0,3 %

Dodecylbenzensulfonát vápenatý 0,1 %

Granule hnojivá N-P-K (20/40”měsh)’' '

20-12-16 99,47

Podobné granule hnojívá se mohou připravit náhradou pyrazolu (sloučenina 1) jinými sloučeninami vzorce Γ.

9« 4 · * ··

- 23: -: :

444 44 · · 4 » » • · · · · 9 «90 «9 0 4 ··· · * • · 9 9 »44 ·· 44 44 ··

Příklad 31

Granule BIODAC se připraví povlečením sloučeninou podle vynálezu a získá se prostředek obsající následující složky:

Sloučenina 1 0,03 %

N-Methylpyrrolidon 0,10 %

Nonylfenolethoxylát 0,3 % (HLB =8)

Dodecylbenzensulfonát vápenatý 0,1 %

Propylenglykol 2,0 %

Granule BIODAC (30/60) 97,47

Podobné granule se mohou připravit náhradou pyrazolu (sloučenina 1) jinými sloučeninami vzorce I.

Jak vyplývá ze shora uvedeného pesticidního použití, předkládaný vynález neočekávaně poskytuje systemické insekticidní sloučeniny, systemické insekticidní prostředky a systemické insekticidní způsoby použití uvedených sloučenin pro regulaci řady druhů hmyzích škůdců, které zejména zahrnují mšice, skákavý hmyz a jiný obtížný hmyz, například šváby a vši.

Rysem předkládaného vynálezu je způsob regulace škůdců, například hmyzích škůdců na místě, který zahrnuje ošetření místa (například aplikací nebo podáním) účinným množstvím sloučeniny obecného vzorce I. Místem může být použitá oblast, nebo oblast; která má být použita pro růst plodin. Místem je například část rostliny a zahrnuje například semena rostliny nebo kořeny rostliny. Alternativně může být místem i prostředí kde rostliny rostou, například půda nebo voda.

Tyto sloučeniny jsou zejména výhodné pro regulaci systémickým působením na listové hmyzí škůdce, které požírají nadzemní části rostlin. Regulace listových škůdců se tak proI* · • 99

2% -: :

9 · *9 • « * «99 » 9 9 9 ·· vádí aplikací na kořeny nebo semena rostlin a následným systémovým přemístěním na nadzemní části rostlin. Je třeba vzít v úvahu, še termín hmyz se v tomto popise používá v hovorovém smyslu a zahrnuje členovité škůdce.

Jak je uvedeno shora, sloučeniny podle předkládaného vynálezu jsou výhodné k systematické regulaci hmyzích škůdců. Termín regulace zahrnuje například usmrcení, inhibici, ničení, potlačení, odpuzení nebo odstrašení hmyzích škůdců, nebo alternativně, těmito nebo jinými způsoby ochranu rostlin před škodami na rostlinách způsobených hmyzími škůdci.

Vynález, jak bylo uvedeno shora, poskytuje způsoby regulace hmyzích škůdců aplikací nebo podáním účinného množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I na místě ošetření. Třída hmyzích škůdců, která se může systemicky regulovat sloučeninami podle vynálezu zahrnuje řadu Homoptera, řadu Hemiptera a řadu Thysaroptera. Vynález je zvlášť vhodný pro mšice a třásněnky..

Při praktickém použití regulace hmyzích škůdců způsob například zahrnuje aplikaci na rostliny nebo jejich Části, nebo v prostředí kde rostou, účinného množství sloučeniny podle vynálezu. Zejména se při takovém způsobu aktivní sloučenina aplikuje samotná nebo v prostředku na kořeny rostlin, semena rostlin nebo do půdy nebo do vody, kde rostliny rostou, v množství které je dostatečné k regulaci listových škůdců.

Sloučeniny a prostředky mohou být aplikovány v účinném množství řadou různých technik známých odborníkům. Tyto zahrnují například: aplikaci do půdy, kde plodiny rostou v dávkách od 5 do 1000 g aktivní složky/ha, výhodně od 50 do 250 g aktivní složky/ha; namáčením kořenů nebo semenáčků nebo postřikem rostlin roztokem nebo suspenzí obsahující 0,075 až 1000 mg aktivní složky/1, výhodně 25 až 200 mg aktivní ·· »» »» ·· · 0 · 0 0 ·««· « »· 0 · 000 0 · ··

- 25! -» · ···· .·· ·_>( ·· ·· ·· ·· *· složky/1; a ošetřením semen 0,03 g až 40 g aktivní složky/kg semen, výhodně 0,5 až 7,5 g aktivní slošky/kg semen. Tyto dávky mohou být vyšší nebo nižší, v závislosti na faktorech, jako je typ a velikost semen a škůdcích, kteří mají být regulováni. Při ideálních podmínkách, v závislosti na škůdci, který má být regulován, je možné při nižších dávkách dosáhnout přiměřené ochrany. Na druhé straně, při nepříznivých povětrnostních podmínkách, odolnosti škůdce nebo jiných faktorech, vyžaduje použití aktivní složky ve vyšších dávkách. Optimální dávka obvykle závisí na řadě faktorů, například typu škůdce, který má být regulován, stadiu růstu zamořené rostliny, vzdálenosti řádků a způsobu aplikace. Použité prostředky a jejich účinné dávky budou vybrány odborníkem tak, aby se dosáhlo žádaných účinků.

Při potírání škůdců žijících v půdě, se účinná látka, obvykle ve formě vhodného prostředku, rovnoměrně rozptýlí po ošetřovaném povrchu {například pohazováním nebo ošetřením po pruzích), a to libovolným vhodným způsobem. Je-li to žádoucí, lze ošetřovat celou plochu nebo místa, kde se pěstuje kulturní plodina, nebo je možné aplikaci provádět v těsné blízkosti semen nebo rostlin, které chceme chránit před zamořením. Účinnou složku je možné do půdy smýt postřikem ošetřené plochy vodou, nebo jí ponechat na povrchu, aby jí do půdy spláchl deští. Během aplikace nebo po aplikaci je možné kompozici případně v půdě mechanicky rozptýlit, například zaoráním nebo pomocí kultivátorů. Aplikaci je možné provádět před setím, při setí, po zasetí ale před vzejitím nebo po vzejití.

Dále je možné ošetřit semena před jejich setím s tím, že regulační účinky aktivní látky se projeví až po zasetí. Sloučeniny podle vynálezu jsou schopny hubit škůdce, požírající části rostlin, vzdálené od místa aplikace. Tak například hmyz, požírající listy, je huben systemickým působením účinné látky, aplikované například ke kořenům rostliny. Dále pak mohou sloučeniny podle vynálezu snižovat napadení rostlin — 26·—! **· · · · · · · ··* · »· ·· *· «· v důsledku svých repelentních účinků.

Sloučeniny podle vynálezu a popisované způsoby hubení škůdců se zvlášť dobře hodí k ochraně polí, luk, plantáží, skleníků sadů a vinic, okrasných rostlin, parkových a lesních stromu. Jako příklady se uvádějí obiloviny (například oves, ječmen, pšenice, rýže), zelenina (například fazole, brukvovité, dýně, salát, špenát, celer, cibule, rajčata nebo chřest), polní plodiny (jako je bavlna, tabák, kukuřice, čirok, chmel, podzemnice olejná sojové boby) malé ovoce (jako jsou klikvy nebo plodiny pěstované na plantážích (například kávovník nebo kakaovník), sady a háje (například s porostem peckovin, jako jsou broskve, mandle a nektarinky), jablka nebo citrusy, (jako jsou pomeranče, citrony, grapefruity). ořechy nebo avokáda, vinice, okrasné rostliny, skleníkové, zahradní nebo parkové květiny, keře a lesní stromy (jak opadavé, tak stále zelené), v lesích, plantážích a školkách.

Příklad Al.

Následují reprezentativní testovací příklady, používající sloučeniny podle vynálezu, se provedou ke stanovení pesticidního použití a účinnosti sloučenin podle vynálezu. Specifické testované druhy jsou následující:

třída, druh zkratka

Schizaphis graminum TOXOGR

Aphis gossypii APHIGO

Testované 'sloučeniny se formulují-pro- použití podle následujících postupů používaných pro každý testovací postup

Postup při testu:

Připraví se zásobní roztok suspenze přidáním 15 mg testované sloučeniny do 250 mg dimethylformamidu, 1250 mg acetonu a 3 mg emulgátoru. Potom se přidá voda, aby se upravila koncentrace, testované sloučeniny na 150 ppm. Je-li to • 9 9

9 999 « v * • 9 *·

·· · · • 99

9 9

99 žádoucí, provede se sonikace, aby se dosáhlo úplné disperze.

Shora formulované testované sloučeniny se potom hodnotí s ohledem na jejich pesticidní účinnost při specifických koncentracích v ppm hmotn. podle následujícího postupu:

Aphis gossypii (na bavlně) a Schizaphis graminum (na čiroku) systemické vyhodnocení

Zásobní roztok nebo suspenze byla připravena k dodání 5 ml 20 ppm koncentrace účinné látky v půdě (postupné byla ředěna na 10,0, 5,0, 2,5, 1,25 a 0,625 ppm) jako zálivka na květináče o průměru 6 cm obsahující rostliny bavlníku a čiroku. Rostliny bavlníku byly zamořeny bavlníkovými mšicemi dva dny před ošetřením a Schizaphis graminum den před ošetřením. Tři dny po aplikaci byly rostliny vyhodnoceny vzhledem k aktivitě mšic. Po dalších šesti dnech byla vyhodnocena aktivita mšic, jedinci byli spočítáni a byla spočítána úmrtnost. Úmrtnost byla vyhodnocena 6 dnů po zamoření.

Výsledky

LC50 pro listové škůdce pomocí aplikace zálivkou pro sloučeniny uvedené dále (v ppm, koncentrace v půdě)

Poznámka: APHIGO = Aphis gossypii, TOXOGR = Schizaphis graminum ·· 9 · · · ·

V ·« · 9···

· · ·« ·9

SL Č-	X	Y		Z	=APHIGO =BAVLNA	=TOXOGR =ČIROK
1	Cl	cf₃	H	SOEt	0.21	0.6
2	Cl	OCF3	H	SOEt	0.9	0,2 .
3	Br	CF3	H	SOEt	0.8	1.0
4	Br	OCF3	H	SOEt	ca2.0	1.0
5	Cl	CF3	CH3	SOEt	0.26	0.16
6	Cl	CF3	Et	SOEt	3.5	1.1
7	Br	OCF3	Et	SOEt	13	1.2

PÍ	Cl	cf₃	H	SEt	3.85	>20
P2	Cl	CF3	H	SOqEt	10	22
P3	Cl	CF3	H	SOCF3	11.3	>20

PÍ je sloučenina 70 EP-A-0295117, 5-amino-3-kyano-l(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-ethylsulfenylpyrazol.

P2 je sloučenina 81 EP-A-0295117, 5-amino-3-kyano-l(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-ethansulfenylpyrazol.

P3 je sloučenina 52 EP-A-0295117, 5-amino-3-kyano-1(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-trifluormethansulfinylpyrazol, také známý jako fipronil'.

Příklad A2

Následující příklad ilustruje biologickou interakci mezi sloučeninou podle vynálezu a piperonylbutoxidem.

Způsob:

Sloučenina 1, jako emulgovatelný koncentrát se formuluje s vodou na vhodné zředění, aby se dosáhlo dávek 50, φφ φφ φ φ φ φ · φ φ φ

- Ο Ο j · · · ♦· · * -ζ · · φ φφ · φφφ φφ ·· · · φ β · · > φ · <

» φ·φ φφφφ <

φ φ « φφ *

12,5 a 3,13 g/ha. Dále se ke zředěné sloučenině 1 přidá piperonylbutoxid v dávkách 10, 20 nebo 40 g/ha jako tanková směs. Roztok této směsi se aplikuje za použití roztřikovače k dodání postřiku v množství 200 1/ha při 2,812 kg/cm . V případě rostlin zamořených Aphis gossypii, výsledky 1 den po ošetření (DAT) ilustrují synergický účinek piperonylbutoxidu. Rostliny napadené Myzus persicae se hodnotily po 6 DAT. Hodnocení po 6 dnech DAT u M. persicae rovněž ukazuje na synergický účinek piperonylbutoxidu na sloučeninu 1.

Procenta úmrtnosti Myzus persicae na lilku jedlém 6 dnů po ošetření lilku jedlého při aplikaci na list piperonylbutoxid

	0 g/ha	10 g/ha	20 g/ha	40 g/ha
Sloučenina l	0	35	0	0
	50 g/ha 30	81	84	95
	12,5 g/ha 0	33	79	86
	3,13 g/ha 0	0	21	70
Procenta úmrtnosti Aphis gossypii	na bavlně	1 den po	aplikaci
na list
	piperonylbutoxid
	0 g/ha	10 g/ha	20 g/ha	40 g/ha
Sloučenina 1	0	23	0	24
	50 g/ha 40	75	91	95
	12,5 g/ha 5	57	56	89
	3,13 g/ha 0	0	38	80

Procenta úmrtnosti Aphis gossypii na okurce 1 den po aplikaci na list

1« • *· ·« ·· ·» * · · · · • '· · · ···

Ο» » · · · * · ··· «· ·» ·· ·· ·· • · · · • · ·· ·« · · v • · « «« ·· piperonylbutoxid

0 g/ha	10 g/ha	20 g/ha 40	g/ha
Sloučenina 10	23	0	19
50 g/ha 80	52	96	91
12,5 g/ha 34	84	95	82
3,13 g/ha 0	⁴³	49	69
Sloučeniny podle vynálezu	se mohou	také používat	k re-
gulaci pesticidů i v nezemědělských oblastech.

Sloučeniny podle vynálezu se mohou používat v oblasti veterinární medicíny, při chovu dobytka a ve zdravotnictví proti členovcům, hélmintům nebo prvokům parazitujícím buď vnitřně nebo zevně na obratlovcích, zejména teplokrevných obratlovcích, například na člověku, na domácích zvířatech, jako jsou hovězí dobytek, ovce, kozy, koně, prasata, drůbež, psi a kočky, jako například proti škůdcům z řádu roztočů (Acarina), včetně klíšťovitých, jako jsou například

Ixodes spp (klíště)

Boophilus spp. (klíšť), například Boophilus microplus, Amblyomma spp. (piják)

Hyalomma spp.,

Rhipicephalus spp., například Rhipicephalus appendiculatus, Haemaphysalís spp. (klíšť),

Dermacentor spp. (piják)

Ornithodorus spp., například Ornithodorus moubata, a' jiných druhu roztočů,’ jákb”jsou například

Damalinia spp.,

Dermahyssus gallinae (čmelík kuří)

Sarcoptes spp., například Sarcoptes-scabiei,

Psoroptes spp. (prašivka), ' '

Chorioptes spp. (strupovka),

Demodex spp. (trudník),

EutrombicUla spp., fl· · • fl · fl · • ·· ♦ • « · · ♦ · • fl ·· ·· • · fl · * · ·♦ ·« · · A • · A fl ·· řádu dvoukřídlých (Diptera), jako například

Aedes spp. (komár),

Anopheles spp. (anofeles),

Dermatobia spp.,

Haematobia spp.,

Musea spp. (moucha),

Hippoboscidae spp.,

Hypoderma spp. (střeček),

Gasterophilus spp. (střeček) a

Simulium spp. (muchnička),

Stomoxys spp.,

Hemiptera, jako je například

Triatoma spp.

Phthirapter jako je například

Damalinia spp.

a Linognathus spp,

Siphonaptera, jako je například

Ctenocephalides spp. (blecha),

Dictyoptera, jako je například

Periplaneta spp. (šváb) a

Blatella spp (rus)

Hymenoptera (blanokřídlí), jako například

Monomorium phářaonis, dále například proti nemocem gastrointestinálního traktu způsobovaných parazitujícími nematody, jako například z čeledi Trichostrongylidae (vlaskovití),

Nippostrongylus brasiliensis,

Trichinella spiralis (svalovec stočený),

Haemonchus contortus (vlasovka slezová), ·« · ” · * I • ··· * · · φ« ·· • «* v · ·· ··· · * • · ·

Trichostrongylus colubriformis (vlasovka kozí),

Nematodirus batus (vlasovka),

Ostertagis circumcincta (vlasovka),

Trichostrongylus axei (vlasovka koňská),

Cooperia spp. (vlasovka) a

Hymenolepis nana (tasemnice dětská), při kontrole a léčbě protozoálních nemocí způsobených například

Eimeria spp. (kokcidie), jako jsou například

Eimeria tenella (kokcidie kuří),

Eimeria acervulina,

Eimeria brunetti,

Eimeria maxima a

Eimeria necatrix,

Trypanosomsa cruzi (trypanozoma americká),

Leischmania spp. (ničivka),

Plasmodium spp. (zimnička),

Babesis spp. (klíštěnka),

Trichomonadidae spp. (bičenka),

Histomonas spp. (bičivka),

Giardia spp.,

Toxoplasma spp.

Entamoeba histolytica (měňavka úplavičná) a

Theileria spp. (mořivka).

Dále mohou být sloučeniny podle vynálezu užitečné při kókcidioze, nemoci' způsobené infekci ž protózóálňí čh parazitu rodu Eimeria.

Sloučeniny podle vynálezu jsou také užitečné k regulaci škůdců, kteří působí problémy lidskému zdraví, například moskyti (Culex quinquefasciatus), Simulium spp., například Simulium chutteri a S. mcmahoni. Mohou být také užitečné k regulaci škůdců nalezených v lidských obydlích, zejména

- 33 -.

• 4 4

4« 94

4 4 • 44 4 4

4 4

44 termitů a vykazují dobrou repelenční účinnost proti takovým škůdcům, a rovněž mají dobrý profil toxicity vůči savcům, což je výhodné pro pracovníky, kteří jsou vystaveni při aplikaci pesticidů v takových obydlí.

Mohou být také aplikovány proti vodním škůdcům, jako je Lepeophtheirus salmonis). Výhodou sloučenin podle vynálezu je jejich schopnost regulovat tyto vodní škůdce v přítomnosti non-target organismů (ΝΤΟ). NTO jsou tvorové nesoucí chitin, kteří sdílejí vodní prostředí se škůdci, což je žádoucí při regulaci sloučeninami podle vynálezu. Jako příklady NTO se uvádějí různé jepice (které jsou důležitou součástí rybí potravy) a korýši, kteří jsou důležití pro odstraňování plovoucího organického odpadu.

Dále, regulace škůdců, jako jsou Melanoplus spp., například Melanoplus sanguinipes a Locustana spp., například Locustana pardalina, může být provedena za použití sloučenin podle vynálezu, buď samotných nebo v kombinaci s ostatními materiály, například synergickými sloučeninami, jako je piperonylbutoxid.

Sloučeniny podle vynálezu vykazují repelenční účinnost proti řade škůdců, například Nezara spp., Agriotes spp., Blatella spp. a Periplaneta spp, Bemisia spp. a termitům (Reticulotermes spp.). Tento typ aktivity může být užitečný v řadě oblastí, například při repelenci moskytů a klístát a jiného kousavého hmyzu, jak je uvedeno shora místní aplikací na kůži nebo oděvy. ^L

Nízká toxicita sloučenin podle vynálezu je také výhodná při použití v jiných oblastech, zahrnující, nikoliv však s omezením, následující:

ošetření hmyzu nalezeného ve skladech zrnin, například Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Sitotroga cerealolla, Snagasta kuhniella a Tenebrio molitoo, • « · ·· ochrana proti molům postřikem nebo zavedením do vláken nebo aplikací do činidel pro chemické čištění, aplikací do stromů k zabránění migrace škodlivého hmyzu, zavedení do skleníkových osázených ploch ke snížení hub, stínek zedních, slimáků a jiných zamoření půdy a rostlin.

Bylo zjištěno, že zvlášť užitečné sloučeniny pro ošetření živočichů jsou směsi sloučenin obecného vzorce I s regulátory růstu hmyzu. Zvlášť výhodná směs je kombinace sloučeniny obecného vzorce I s lufenuronem {N-[[[2,5-dichlor-4(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropoxy)fenyl]amino]karbonyl]2,6-difluorbenzamid} Podobné směsi jsou popsány ve WO 95/33380 jako synergické směsi pro agrochemické použití. Směsi podle vynálezu jsou nej cenější svým dlouhým účinkem a rovněž dobrou bezpečností pro veterinární aplikace. Jsou také velmi užitečné svojí kombinovanou účinností na klíšťata a blechy, zejména u domácích zvířat, jako jsou psy a kočky. Sloučeniny podle vynálezu mají zejména dobrou výchozí účinnost proti blechám, která se časem snižuje, zatímco lufenuron má nízkou aktivitu proti blechám po začátku podání u domácích zvířat, ale má vetší účinnost po určité době po aplikaci. Kombinace proto umožňuje vynikající regulaci blech během prodloužené doby. Dále, zatímco lufenuron poskytuje obecně poněkud slabou regulaci klíšťat, sloučeniny podle vynálezu umožňují dobrou úroveň regulace během prodloužené doby po aplikaci. Kombinace sloučenin podle vynálezu s regulátory růstu hmyzu, zejména lufenuronem tak' překvapivě poskytuj e- nové -řešen-í-spojené s problémem regulace blech a klíšťat. Další výhoda takových směsí spočívá v tom, že jsou velmi dobře adaptovány při orálním podání. Další výhoda spočívá v tom, že tyto kombinace poskytují prodlouženou periodu regulace a široké spektrum účinnosti. Vhodné dávky jsou obvykle od 5 do 50 mg/kg, výhodně 10 až 30 mg/kg pro sloučeninu obecného vzorce I, kde mg/kg znamená počet miligramů sloučeniny obecného vzorce ·· « · ·«« * ·· • * « * · ·· ···· * · 9*9* · * * ·· >· · · · · · ·

I na kg hmotnosti živočicha. Množství regulátoru růstu hmyzu ve směsi podle vynálezu bude závislé na účinnosti regulátoru růstu hmyzu a na přesných podmínkách použití. Dobrou účinnost poskytuje jedno podání za týden nebo jedno podání za měsíc nebo více.

Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a v žádném případě neomezují rozsah vynálezu. V popisu DAT znamená dny po podání, ”WAT znamená týdny po podání, HPT znamená hodiny po expozici, DPT znamená dny po expozici, ppm znamená částice na milion, a.i. znamená aktivní ingredient nebo aktivní složku.

Příklad B1

Pokusy byly provedeny v jižní Africe ve strouhách, kde tekla voda přes místa výskytu Simulium chutteri a testovaná sloučenina byla aplikována pipetou. Simulium chutteri zachycovaly částice tak účinně, že zadržely v podstatě 100 % materiálu tekoucího testovacím kanálem. Výsledky byly následující :

Sloučenina č. 1 5

0,05 ppm/10 minut 40-90% úmrtnost

0% úmrtnost

0,1 ppm/10 minut 70-97% úmrtnost

0% úmrtnost

Příklad B2

Následující testy ilustrují účinnost sloučenin podle vynálezu proti Haematobia'irritans; Roztok se -aplikuje nalitím na dobytek a hodnocením přítomnosti nebo nepřítomnosti Haematobia irritans vyjádřený jako procento účinnosti v udržení živočichů bez much. Sloučeniny podle vynálezu se aplikovaly jako 1% (10 mg/ml) roztoky v průměru 29,5 ml na živočicha, tj. při dávkách přibližně 1 mg aktivní složky na kg hmotnosti zvířete. Výsledky byly následující;

*

-ι z*

JO 999 • 999 »9 4

9 4

99

	1HPT	6HPT	4HPT	48HPT	7DPT	14DPT
SL 1	98	100	100	99.6	100	100
Sl. 5	96	100	100	99.8	100	99.2

	21DPT	28DPT	35DPT	42DPT	49DPT
Sl. 1	84	81	78	56	40
SL 5	95	93	86	82	89

Příklad B3

Následující pokus ilustruje účinnost sloučeniny 1 podle vynálezu proti Rhipicephalus sanguineus. Psúm byla orálně podána dávka sloučeniny ve směsi kukuřičného oleje a DMSO (1:1) při 10 mg/kg tělesné hmotnosti a stanovena procentuální úmrtnost blech a klíšťat (které opadají z těla psu) po 1, 9, 16, 23, 30 a 37 dnech po ošetření (DPT).

1DPT 9DPT 16DPT 23DPT

Sloučenina 1 100 100 73 68

Ve 23 dnu klíšťata vázaná k psúm buď umírala nebo byla mrtvá.

Příklad B4

Následující pokusy se provedly v Jižní Africe a ilustrují účinnost sloučenin podle vynálezu proti Locustana pardalina.

Roztok sloučeniny T '{'f ormulovaný ’ jakó' ^; emulgovatelný koncentrát jako v příkladu 3A shora) ve vodě se aplikoval na list při postřikovém objemu 100 ml/ha na čirok v aplikační dávce rovné 10 g aktivní sloučeniny/ha. Jeden den po aplikaci se z pole sebraná sarančata umístí na čirok. Procento úmrtnosti se stanovuje v porovnání s neošetřenou kontrolou 2. a 3. den po ošetření (DAT). .

2. den po ošetření byla pozorována 80% úmrtnost, 3.

• · · · den po ošetření byla pozorována větší než 95 % úmrtnost.

Příklad B5

Ošetření se provedlo simulovaným šamponem obsahující sloučeniny podle vynálezu, kde roztoky byly připraveny ve vodě a dospělí Pediculus humanus byly vystaveny roztoku po dobu 10 minut. Úmrtnost byla zaznamenána po 24 hodinách.

Úmrtnost Pediculus vystavené účinkům simulovaného šamponu

kontrolní	dávka (ppm)	úmrtnost po 24 hodinách 4,0
sloučenina 1	2 500	58,7
	625	24,0 .

Příklad B6

Následující zkouška byla provedena ke stanovení účinnosti sloučenin podle vynálezu proti mouše domácí {Musea domestica), nalezené v kravském nebo drůbežím hnoji. Sloučeniny podle vynálezu byly aplikovány nalitím materiálu na hnůj a tabulka dále indikuje stupeň regulace dospělé mouchy domácí, vyjádřené jako procento regulace larev nebo kukel v hnoji, které se nevyvinuly do dospělých jedinců.

	dávka(ppm)	drůbeží hnůj	kravský hnůj
Sloučenina1	“ ’ΙΟ'ΟΟ —	- ... .._10Ό , - ,· - .	---- -- 100 - .
	500	100	100
	250	100	100
	125	100	99,5
	25	99,4	85,7
Sloučenina 5	1000	100	100
	500	100	100

250 100 100

125 100 100

99,4 72,5 • · 0 · 0 00 0 0 000 • · · 0 0 0 0 ·♦ ·· «·

Příklad B7

Larvy Culex quinquefascitatus ve druhém instaru byly zkoušeny v kádinkách s vodou ošetřené technickou sloučeninou. LC50, 4 dny po ošetření bylo stanoveno pro sloučeninu 1 v hodnotě 31,0 částí na 10$ (ppb), Sloučenina 5 nezpůsobí úmrtnost při zkoušených dávkách.

Příklad B8

Následující pokus ilustruje účinnost sloučenin podle vynálezu proti německému švábu Blattella germanica a schopnost piperinoylbutoxidu (PBO) synergizovat tyto sloučeniny. Překližka se ošetřila postřikem sloučeniny a nechala se zrát buď jeden nebo·28 dnů. před vystavením švábů účinkům překližky po dobu 2 hodin. Úmrtnost švábů byla zjišťována 72 hodin po vystavení ošetřené překližky a ukázána jako procenta úmrtnosti. Aplikační dávka sloučenin je vyjádřena jako množství aktivní složky v mg/m².

Sloučenina	dávka	1 den po vystavení 26 0 , ₆- - -	28 dnů po vystavení 48 8 . ₈
1	400. 200 l00
Sloučenina	1+PBO	400+1200	68	70
		200+600	44	6
		100+300	20	24
Sloučenina	5	400	100	96
		200	64	100

	100	20	18
Sloučenina 5+PBO	400+1200	82	84
	200+600	⁸⁶	60
	100+300	4	8

Příklad B9

In-vitro zkoumání sloučeniny l se provedlo na Lepeophtherius salmonís. Sloučenina 1 se rozpustila v propylenglykolu a rozpustila se v mořské vodě, aby se získaly dávky 0,001, 0,01, 0,10, 1,0, 10,0 mg/ml. Byla provedena dvě opakování a každá veš byla ošetřována po dobu 72 hodin. Ošetření bylo porovnáno s mořskou vodou jako kontrolou a DMF roztokem 1 hodinu, 1, 2 a 3 dny po ošetření. Procenta přežití L. salmonis jsou uvedeny v tabulce dále:

Koncentrace , Slouč. 1 mg/1	Doba po expozici
	1 Hod.	1DAT	2DAT	3DAT
0	100	90.5	92.5	85.0
0.001	100	95.0	97.5	87.5
0.01	100	17.5	0	0
0.1	100	0	0	0
1.0	0	0	0	0
10.0	0	0	0	0

Výsledky jasně prokázaly schopnost sloučenin podle vynálezu regulovat vši, například při orálním ošetření, zejména s ohledem na jejich dobrý toxikologický profil.. .

• φφφ β φ β · φ · · φφφ

-φ β · φφ φφ φφ «* ··

Příklad ΒΙΟ

Následující zkouška byla provedena na Polistes spp. Polistes spp. jsou vosy, které staví papírová hmízda na převisech budov a na chráněných místech. Roztok sloučeniny l se upraví do formy emulgovatelného koncentrátu a stříká se pumpou přímo na hnízdo po dobu 3 až 5 vteřin. Pokrytí se rozšíří na celé hnízdo kde je to možné tak, aby bylo jisté, že je všechny vosy v hnízdě jsou mokré. Vosy, která nebyly přítomné v hnízdě se zahrnuly pouze tehdy, jestliže se vrátily do hnízda. Pro ošetření byla vybrána hnízda s 12 nebo více jedincemi a spočítal se jejich počet na začátku a na konci po-

kusu. Výsledky	(vyjádřené	jako	procenta	regulace Polistes
spp) byly následující:
		1DAT	3 DAT	7DAT
Sloučenina 1 @	0,25 %	88,9	91,7	97,2
Sloučenina 1 @	1,0 %	100	100	98,2

Příklad Bil

Biologická zkouška byla provedena na termitech rodu Recticuloterms flavipes ošetřením pudy. Do každé ošetřované misky se aplikovaly dva mililitry roztoku, vysušily se acetonem a zavedly se termiti. Test byl hodnocen po jednom týdnu a opět po dvou týdnech ke stanovení úmrtnosti vyjádřené jako ppm ošetřovaného roztoku. Pokus byl opakován k verifikaci výsledků. Hodnoty jsou zprůměrovány ze dvou pokusů.

LC50 ppm 1WAT LC50 ppm 2WAT

Sloučenina 5 ’ ' '3,6' ' - ’ - -0-,39 - - ----- - .....

Sloučenina 1 2,6 0,38

Při testu termitů na návnadu se sloučenina 1 umístí do návnadových bloků a nabídne se 300 termitům. Test zahrnuje jeden ošetřený blok a jeden kontrolní blok, přičemž návnady jsou připojeny k hlavní termitové kolonii neoprenovou trubkou, takže termiti musí vyhledat návnadu mimo. Termiti byli *

• 04· «» • 0 Β ¥0 · 0 0

0· 0«

Ο ♦ *

usmrceni buď na místě návnady nebo byly schopni se přemístit z návnady, ponechávaje feromonovou stopu pro další. Z počátku se nacházeli mrtví termiti na návnadovém místě, což způsobilo, že následující termiti nevěnovali návnadě pozornost. Výsledky jsou uvedeny dále, kde čísla v závorkách udávají poměr spotřebované návnady ke spotřebě návnady v neošetřeném bloku v procentech.

% úmrtnosti 21DAT (a % spotřebované návnady ke kontrole)

ppm	10 ppm	1 Ppm	0,1 ppm	0,01 ppm
Sloučenina 1	8 (23:167)	21 (53:141)	26 (77:98)	39 (61:77)

Prostředky

Pevné a. kapalné prostředky určené k místní aplikaci na zvířata, dřevo, skladované produkty nebo zařízení domácností obvykle obsahují 0,00005 až 90 %, zejména 0,001 až 10 % hmotn. jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I. Pevné a kaplané prostředky určené k orální nebo parenterální (včetně perkutánní) aplikaci živočichům normálně obsahují od 0,1 do 90 % hmotn. jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I. Premedikovaná krmivá normálně obsahují od 0,001 do 3 % hmotn. jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I. Koncentráty a krmné doplňky určené k míšení s krmivém normálně obsahují oď 5 dbΪ 90' s'výhodbú' od 5do 50 % hmotn. ”jedné= nebo několika sloučenin obecného vzorce I. Solné lizy normálně obsahují od 0,1 do 10 % hmotn. jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I.

Popraše a kapalné prostředky určené k aplikacím na dobytek, osoby, věci a zařízení, budovy a vnější prostory mohou obsahovat 0,0001 až 15 %, zejména 0,005 až 2,0 % hmotn. jedné φφ φ · φ φ φ φ φ φ φ * φφ φ ♦ φφφ φ φ φφ • Φ φ φ · φφ · φ φφφ φ *

A Ο t. · · ·φφφ φ·· τΖ,,» φφ φφ φφ φφ φφ nebo několika sloučenin obecného vzorce I. Vhodné koncentrace jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I v ošetřovaných vodách se pohybují mezi 0,0001 a 20 ppm, zejména od 0,001 do 5 ppm a takovéto koncentrace se mohou rovněž používat při chovu ryb po příslušnou dobu. Poživatelé návnady mohou obsahovat od 0,01 do 5 %, s výhodou od 0,01 do 1,0 % hmotnostního jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I.

Při parenterální, orální, perkutánní nebo jiné aplikaci obratlovcům závisí dávkování sloučenin obecného vzorce I na druhu, věku a zdravotním stavu příslušného obratlovce, jakož i na charakteru a stupni skutečného nebo potenciálního zamoření škodlivými helminthy nebo prvoky. K protrahované medikaci při orálním nebo parenterálním podání jsou obecně vhodné jednorázové dávky ód 0,1 do 100 mg, s výhodou od 2,0 do 20,0 mg/kg tělesné hmotnosti živočicha nebo denní dávky ve výši 0,01 až 20,0 mg, s výhodou 0,1 až 5,0 mg/kg tělesné hmotnosti živočicha. Při použití prostředků nebo zařízení s postupným uvolňováním účinné látky je možné dávky potřebné pro časový interval několika měsíců spojit a živočichům aplikovat při jedné příležitosti.

φ · * · · · · · · · · • ♦· · · ·· · ·«· ·»· · · * ···· · φ · 9 · · · · * ·

-··♦♦* ·· ♦· ♦* »*

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Pyrazolová sloučenina obecného vzorce I kde X znamená chlor nebo brom, Y znamená trifluormethylovou skupinu nebo trifluormethoxylovou skupinu a znamená vodík nebo methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu.
2. Pyrazolová sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1, kde X znamená chlor a Y znamená trifluormethylovou skupinu.
3. Pyrazolová sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1 nebo 2, kde Rj_ znamená vodík nebo methylovou skupinu.
4. Pyrazolová sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1, 2 nebo 3, kterou je:
5-amino-3-kyano-l- {2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-ethylsulfinylpyrazol;

5-amino-3-kyano-l- (2,6-dichlor-4-trifluormethoxyfenyl)-4-ethylsulfinylpyrazol;

5-amino-l-(2-brom-6-chlor-4-trifluormethylfenyl) -4ethylsulfinylpyrazol;

5-amino-l- (2-brom-6-chlor-4-trifluormethoxyfenyl)-4-ethyláulfinylpyrazol;

3-kyano-l- (2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl) -4• 4 · 4 · 4 4

4 4 444 4 4 4«

4 ·

4 44

4 4 4 4 4 4 4

4« 44 44 4« ethylsulf inyl-5-methylaminopyrazol;

3-kyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4ethylsulfinyl-5-ethylaminopyrazol; a

1-(2-brom-6-chlor-4-trifluormethoxyfenyl)-4ethylsulf inyl- 5-ethylaminopyrazol.

5. 5-Amino-3-kyano-l-{2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4ethylsulfinylpyrazol.
6. 3-Kyano-l-{2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-ethylsulf inyl-5-methylaminopyrazol.
7. Pesticidní prostředek, vyznačující se tím, že jako aktivní složku obsahuje účinné množství pyrazolové sloučeniny podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6 ve spojení s alespoň jedním Členem skupiny obsahující pesticidně přijatelný nosič a pesticidně přijatelné povrchově aktivní činidlo.
8. Způsob regulace škůdců na místě, vyznačuj ící se t í m, že na uvedeném místě se aplikuje účinné množství pyrazolové sloučeniny podle kteréhokoliv nároku 1 až 6.
9. Způsob podle nároku 8,vyznačující se tím, že dávka sloučeniny obecného vzorce I je od 5 do 1000 g/ha.
10. Způsob podle nároku 8 nebo 9, vyznačující se tím, že místo je oblast která je použita nebo má být použita pró pěstování plodin?’
11. Způsob podle nároku 8,vyznačující se tím že místo je jiná oblast než zemědělská oblast.
12. Synergický pesticidní prostředek, vyznačuj ící se t í m, že zahrnuje:

a) pyrazolovou sloučeninu obecného vzorce I jak je definováno ·· ♦ · · · · • ·* · ta·· • v · · ·' · · • · · · · · ”··· «· ·· ·· • « · • · ·· • · · · ·· v nároku 1 a

b) piperonylbutoxid.
13. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I, vyznačující se tím, že uvedený způsob zahrnuje

a) kde znamená vodík, reakci hydrazinu obecného vzorce

II nebo jeho kyselé adiční soli kde X a Y mají význam definovaný v nároku 1 nebo jeho kyselé adiční soli, se sloučeninou obecného vzorce III

R₂{R₃)C=C(SOEt)(CN) III kde R₂ znamená kyanoskupinu a R zanemá chlor nebo fluor,

b) oxidaci pyrazolové sloučeniny obecného vzorce IV kde R_lf X a Y mají význam uvedený v nároku 1, za použití oxidačního činidla,

c) kde zamená vodík, reakci sloučeniny obecného vzorce V • a « · a · · · · · a ·· a · aa« · ·· a a a a a a · « a ♦ ··« ·» · ea M aa kde X a Y mají význam definovaný v nároku 1, se sloučeninou obecného vzorce VI

EtS{=O)CH₂CN VI

d) reakci pyrazolové sloučeniny obecného vzorce VII kde X, Y a Rj mají význam definovaný shora, se sloučeninou obecného vzorce EtSÍOZ-^ kde Z^_ znamená odcházející skupinu,

e) kde R₁ znamená methylovou nebo ethylovou skupinu, reakci odpovídající pyrazolové sloučeniny obecného vzorce I, ve které R-j_ zanemá vodík s methylačním nebo ethylačním činidlem v přítomnosti báze, • flfl· · · » · · * · fl flfl · · · ·· * fl·· • fl fl ···· fl·· *flflfl fl · flfl ·· ♦ ♦ ··

f) kde R-j_ znamená methylovou nebo ethylovou skupinu, reakci odpovídající pyrazolové sloučeniny obecného vzorce I, ve které R-l znamená vodík s orthoformiátem obecného vzorce CH(OR₁₂)₃ nebo MeC(OR₁₂)₃, kde R₁₂ znamená alkylovou skupinu, a získá se pyrazolová sloučenina obecného vzorce Vlil kde R₁₂ má význam definovaný shora, X a Y mají význam uvedený v nároku 1 a znamená vodík nebo methylovou skupinu, která se následně zpracuje redukčním činidlem, nebo

g) reakci sloučeniny obecného vzorce IX (K) kde X a Y mají význam jak je definováno v nároku 1 a X-j_ znamená atom halogenu, s pyrazolovou sloučeninou obecného vzorce X

·« 9 · • 9 9 9 9 9 9 99 9 9 999 9 9 99 9*9 9 9 9 9 9 9 9 ·« 9 «9 9 9 9 9 • 9 9 9

ch₃ch₂sRiHN-CN (X) í · ' ř ;

í _P;. kde R_x má význam uvedený v nároku 1.
14. Pyrazolová sloučenina obecného vzorce VIII kde R^ znamená vodík nebo methylovou skupinu, R₁₂ znamená alkylovou skupinu, X znamená chlor nebo brom a Y znamená trifluormethylovou skupinu nebo trifluormethoxylovou skupinu.