TW539536B

TW539536B - New pesticides, the preparation and composition thereof and a method for the control of pests

Info

Publication number: TW539536B
Application number: TW085116145A
Authority: TW
Inventors: Charles HAAS; Michael Pilato; Tai-Teh Wu
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1995-12-20
Filing date: 1996-12-27
Publication date: 2003-07-01
Also published as: FR2742747A1; UY24413A1; FI965115A0; PA8423701A1; SE9604636D0; CZ193298A3; UA58500C2; CN1091765C; GR1003202B; AR005175A1; SV1996000114A; IL124855A0; EA199800579A1; ZA9610636B; IT1298691B1; MY120511A; NO310190B1; NL1004863C2; EG21903A; NO982802D0

Description

五、發明説明（2 ) '一~" 〜一合物。本發明另一個目的爲提供q β w ^ “對哺乳動物及水中生物具高度安全性之新穎化合物。本發明另一個目的爲提供對非農業區所出現之昆蟲具有有用性質之化合物。由下文説明將了解本發明肤I Θ 7^甘a。^ 十取1此寺目的及其他目的，且可完全或部份利用本發明來達成。本發明提供式（I) 5-胺基-4-乙亞磺醯基吡唑： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、!!- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中X爲氣或溴；Y爲三氟甲基或三氟甲氧基，且Ri爲氫、甲基或乙基。驚人地，已發現此等化合物對有害昆蟲.提供高度有利且有益之全株活性。此外，該等化合物對哺乳動物及水中生物具南度安全性。本發明之詳細説明較佳之上述式（I)化合物爲彼等其中X爲氯且γ爲三氟甲基〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 539536 A7 B7 五、發明説明（4 )

其中X與Y如上述定義，與式III化合物反應： R2(R3)C=C(SOEt)(CN) (ΙΠ) 其中R2爲散基且R3爲氣或氣（以氣較佳）。該反應通常在惰性溶劑中，最好在醚或四氫呋喃中，可視需要於鹼之存在下（例如：三乙胺或乙酸鈉），於〇°c至溶劑之回流溫度下進行。當使用肼之酸加成鹽（以鹽酸鹽較佳）時，該反應通常在驗如：驗金屬鹽（例如：鋼或钾之乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽）之存在下進行。根據本發明另一個特色，上述式⑴化合物亦可由式（IV) 化合物··

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中Ri、X與Y如上述定義，使用氧化劑氧化製備。該反應通常在溶劑中（例如：三氣乙酸、二氯甲院或甲醇）使用本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 539536 A7 B7 五、發明説明（5 ) 氧化劑如：過氧化氫或間氯過苯甲酸，於-30°C至溶劑沸點之溫度間進行。更佳之條件爲於甲醇中使用過氧化氫。根據本發明另一個特色，上述式I中1爲氫之化合物亦可由式V化合物：

NHN=C(CI)CN

Y (V) 其中X與Y如上述定義，與式VI化合物反應製備：

EtS(=0)CH2CN (VI) 反應物之較佳莫耳比例爲約1:1。該反應通常在無水惰性有機溶劑（例如：乙醇）及1莫耳當量驗（例如：乙醇納）之存在下，於0°至50°C之溫度下進行。根據本發明另一特色，上式（I)化合物亦可由式（VII)化合物：

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中X、丫與！^如上述定義，與式Ets(0)zyt合物反應製備 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 539536 -----—---------B7 五、發明説明（6 ) ，其中&爲脱離基。脱離基最好爲卣素，尤指溴、氣、碘或氟。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 人根據本發明另一個特色，上式⑴中Ri爲甲基或乙基之化 _亦可由上式⑴中R1爲鼠之相應化合物與甲基化劑或乙基化劑於鹼之存在下反應製備。較佳之甲基化劑包括甲基自化物，例如：碘曱烷、溴曱烷、及氣曱烷；較佳乙基化 2包括：乙基碘。該反應可在許多介質上進行，包括非質子性與質子性溶劑。非質子性溶劑實例爲：四氫咬喃 (ΊΉΙ〇、二甲基甲醯胺（DMF)、甲苯與醚；質子性溶劑實例包括：水與醇類（如：乙醇與異丙醇）。該反應通常在_2〇 C至25(TC，最好在-5»(：至150。(：下進行。合適驗包括：氮化物（例如：氫化鈉或鉀）、碳酸鹽（例如：碳酸鉀）及有機鹼（例如：三乙胺或胍，如：四曱基胍）、胺化物（例如：胺化鈉或鉀）、或醇鹽（例如：甲醇鈉或甲醇鉀）。根據本發明另一個特色，上式⑴中^爲甲基或乙基之化合物亦可由相應之式⑴化合物，其中&爲氫，值式呵叫2)3或MeC(ORl2)3之正曱酸醋，其中&爲烷基，反應製備，產生式（VIII)化合物：經濟部中央標準局員工消費合作社印製 —A R Rl

N (νπ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 539536 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7 五、發明説明（7 ) 其中R1Z、X與Y如上述定義，且Ru爲氫或甲基，該化合物隨後以還原劑處理。與式CH(ORl2)3或MeC(〇Ri2)3正; 酸酯之反應最好在酸觸媒如：鹽酸、對甲苯績酸、路易士酸（例如··氯化鋁、三氯化硼、三氟化硼及氯化鋅）之存在下進行。★亥反應可視需要在極性及溶合力不同之介質中進行。典型地，該反應在_2(TC至35(TC下進行，以5(rc至 200 C較佳。反應期間共滞排除所形成之醇副產物時，可加速反應。上式（VIII)化合物爲新穎者，且構成本發明另一個特色。根據本發明另一個特色，式⑴化合物之製法亦可由式 (IX)化合物： x令

Y (IX) 其中X與Y如上述定義’且\爲卣素，與式（X)化合物反 '應：〇

CH3CH2S—|j——pCN Η (X) 其中l如上述定義。該偶合反應可在可溶合這二種偶合反 ___ -10- 本紙張標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公楚) — ----------I — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ί— 539536 A7 B7 五、發明説明（8 應物（惰性溶劑中進;，其可爲有機、無機或此二者之混合物。合適溶劑包括DMF、THF、甲醇、及水。該反應矸使用鹼觸媒依化’如：金屬碳酸鹽、金屬氫氧化物、有機鹼如··胺或胍或氫化物如：氫化鈉。該反應可在-20Ό至 2 5 0 C之溫度下進行。式⑼、、（IV)、（V)、（VI)、（VII)、（IX)與（X)化合物係已知者或可採用或擷用已知方法製備。下列不設限實例及參考實例説明本發明化合物之製法及其製法中之中間物之製法。實例1 : •氨基三氟甲苯基）-4_乙亞磺醯基吡 4 (化合物1)之·色添加硫酸（1.5克）之異丙醇溶液至含5_胺基_3_氰基一氯-4-二氟曱苯基）乙硫基吡唑（22 25克，〇〇58莫耳）之甲醇溶液中。添加過氧化氫（6 95克，〇2莫耳，3〇%水溶液) ，提高溫度至60Ό。2小時後，反應過濾，收集之固體以甲醇洗滌。濾液加至水中，攪摔30分鐘。收集固體，風乾經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 。合併所有固體，自甲醇中再結晶，留下標題化合物 (18.4克），熔點約 174°C。依類似方法，製備下列化合物： 5_胺基·3_氰基-1_(2,6-二氣-4-三氟甲氧苯基）_4_乙亞磺醯基吨唑（化合物2)，熔點178°C ; 5-胺基-1-(2-溴-6-氣-4-三氟甲苯基）-4·乙亞磺醯基吡唑（化合物3)，熔點157°C ;

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5_胺基小(2_漠_6-氯_4_三氟甲氧苯基卜‘乙亞磺醯基吡唑 (化合物4)，熔點173°C。實例2 : 乙亞磺醯基-5-甲胺基 (化合物於A溫下，以2小時間，分四次添加丨47克（23 4毫莫耳）氛基氮棚化納至含5.3克1-(2,6_二氯_4-三氟甲基）苯基_3_氰基-4-乙亞磺醯基_5-乙氧亞甲亞胺基吡唑之乙酸混合物中。混合物分佈在水及二氣甲烷之間。有機層以無水硫酸鈉脱水，並蒸發溶劑。殘質經矽膠急驟管柱層析法，使用 60%乙酸乙酯之己烷溶液溶離純化，產生2」克3-氰基-卜 (2,6-一氯-4-二氟甲苯基）_4_乙亞磺醯基_5_甲胺基吡唑（爲白色固體，熔點154-155X：)。產物之元素分析如下：分析： «十算値· C，40.89; H，2.70; N，3.62; C1，17.24; S，7.80; 實測値：C，40·52; Η，2·85; N，12.97; C1，17·09; S，7.97。依類似方法，製備下列化合物： 3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基）苯基-4-乙亞續醯基-5 -乙胺基p比峻（化合物6)，熔點142°C ; 1-(2-溴-6-氣-4_三氟甲氧基）苯基乙亞磺醯基乙胺基吡唑（化合物7)，熔點133°C。參考實例1 1_(2·，_^氣士三氟甲基）-苯基-3-氰基-磺醯基_5_乙 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1T. 五、發明説明（12 、浮石、海泡石、乃 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ;有機材料之顆粒如H;無機或有機粉末之合成顆粒或煙草莖；㈣土、磷：椰子殼、玉米穗、玉米外皮水溶性聚合物；Λ:，、軟木粉、或吸附性碳黑; 兩树曰、蠟類；或固體肥料。此等固體組合了而日：：可包含-種或多種可相容之濕化劑、勻散劑礼化劑或著色劑，此物質若爲固體時，亦可作爲稀釋劑。孩載體亦可爲液體，例如：水、醇類，特定言之丁醇或甘醇，及其醚或@旨類，特定言之乙酸甲基甘醇g旨；嗣類，特定言之丙酮、環己酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮，或異佛爾酮、石油餾份，如：鏈烷烴或芳香烴，特定言之二甲苯或烷基莕類；礦物油或植物油；脂系氣化烴類，特定言之氯苯煩；水溶性或強極性溶劑如；二甲基甲醯胺、二甲亞颯、或N-甲基吡咯烷酮；；^烷基吡咯烷酮；磷酸三烷基酉旨；液化氣體；等等，或其混合物。經濟部中央榡準局員工消費合作社印製界面活性劑可爲離子性或非離子性乳化劑、勻散劑或濕化劑，或此等界面活性劑之混合物。此等物質爲例如：聚丙烯酸之鹽類、木質素磺酸之鹽類、苯酚磺酸或萘續酸之鹽類、環氧乙燒與脂膀醇或脂肪酸或脂膀酯或脂防胺之聚縮合物、經取代之苯基化物（特定言之烷基苯酚或芳基苯酚）、磺基琥珀酸酯之鹽類、牛磺酸衍生物（特定言之燒基磺酸酯），醇之磷酸酯或環氧乙烷與苯酚之聚縮合物之磷酸酯，脂肪酸與多元醇之酯、或上述化合物之硫酸g旨、確酸酯或磷酸酯官能衍生物。當活性成份及/或惰性載體僅微溶於水或不溶於水，且施用組合物之載體劑爲水時，通 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公楚） 539536 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15 ) 得脱蛾（tetradifon)、艾美丁（avermectins)、依美丁 (ivermectins)、滅比黴素（milbemycins)、多保淨（thiophanate) 、三氯松（trichlorfon)、二氯伏（dichlorvos)、二伏定 (diaveridine)或大滅峻（dimetriadazole)。適合此等混合物之調配物爲彼等通常用於爲動物經口投與殺昆蟲劑之調配物，如：固體或液體調配物。固體調配物之製備可由此等混合物與各種動物食物混合，最好以調味劑混合。液體調配物可製成含於天然油中之懸浮液，最好含有動物健康上可接受之添加物如.：調味劑、甜味劑、抗苦味劑。因此農業用途之式（I)化合物通常呈組合物形式，其係呈各種不同固體或液體形式。可使用之固體形式組合物爲撒粉劑（式⑴化合物含量至高爲80%)、可濕化散劑或粒劑（包括水可勻散性粒劑），特定言之彼等由擠押、·签縮、浸泡粒劑載體、由粉末開始製成顆粒等方法製得者（此等可濕化粉末或粒劑中之式⑴化合物含量爲約0.5至約95%之間）。可採用含一種或多種通式（I)化合物之固體均質或不均質組合物，例如：粒劑、丸粒、碑塊、或膠囊爲靜水或流水進行長時間處理。採用本文所述之水可勻散性濃縮物之細流或間歇性投與飼料亦可達到類似效果。液體組合物包括例如··水性或非水性溶液或懸浮液（如，可乳化濃縮物、乳液、可流動劑、勻散液或溶液）或氣落膠。液體組合物亦包括特定言之可乳化濃縮物、勻散液 -- —_____ _ 18 本紙^適用中國國( 210x297公釐)--—~-— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·1,·衣· 、1.τ 539536 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（17 液體產物（細磨）且通常含約1〇至約75重量❶/❶活性成份，約 0.5至約30%界面活性劑，約〇1至約1〇%搖溶劑，約〇至約 3 0%合適添加物如：消泡劑、腐蝕抑制劑、安定劑、滲透劑、枯著劑及作爲載體之水或難溶解或不溶解活性成份之有機液體。有些有機固體或無機鹽可溶於載體中以協助防止沈降’或作爲水之防康劑。可乳化濃縮物調配物之用途特別佳，其中本發明化合物係用爲作物如：蔬菜及棉花之葉部噴灑劑；或用爲土壤畦内噴灑劑。可濕化散劑（或噴灑用散劑）通常製成含約10至約95重量 %活性成份’約2〇至約90%固體載體，約〇至約5%濕化劑 ’約3至約10%勻散劑，及當必要時，約0至約10%—種或多種安定劑，及/或其他添加物，如：滲透劑、粘著劑、抗結塊劑、著色劑，等等。爲了製得此等可濕化散劑，活性成份（群）係於合適混合機中，與其他浸入多孔性填料之物質均勻混合，並使用磨粉機或其他合適研磨機研磨。此過私產生可濕化散劑，其具有有利之可濕化性及可懸浮性。其可懸浮於水中，產生任何所需濃度，此懸浮液特別適用於施用至植物葉部。 ••水可勻散性粒劑（WG)”（容易勻散在水中之粒劑）之組成實質上類似可濕化散劑。其製法係由可濕化散劑所述及之凋配物利用濕式途徑（由微細分散之活性成份與惰性填料及少量水，例如：1至2〇重量％，或與句散劑或結合劑之水溶液接觸，然後乾燥並過篩）或利用乾式途徑（集結後研 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈· -訂 -20- 539536 A7 B7 五、發明説明（18 磨及過篩），製成顆粒。呈粒劑形式之本發明組合物之用途特別適於施用於土壤，其中化合物之全株性性質特別有用。明確組合物實例下列由習知技術或本文所述方法製得之組合物實例説明用於對抗有害昆蟲之組合物。此等組合物包含如上述通式 (I)化合物作爲活性成份。實例中所述之組合物可於水中稀釋，產生濃度適合田間施用之可噴灑組合物。下文例舉之組合物實例3 A_3I所使用之商品名稱之一般化學説明如下（下列所有百分比均以重量百分比表示）：商品名 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學説明壬基酚乙氧化物十二虎基苯磺酸鈣十二燒基苯續酸#5與燒基驗乙氧化物之混合物皀土經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Igepal CO630 Rhodacal 70/B Geronol Agrosorb 24/28 Morwet D-425 Rhodorsil Proxel GXL Rubine Toner 2B0 Biodac

烷基化莕磺酸鈉聚二甲基矽氧烷 1，2-苯幷異噻唑啉-3-酮紅色色素纖維素錯合物實例3A 製備下列可乳化濃縮物（EC)調配物·· 化合物1 10% -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 539536 A7 B7 、發明説明（19) N-辛基峨咯燒酮 3 6% 丁内酉旨 24% Igepal CO630 24% Rhodacal 70/B 6% 改用其他式I化合物替代吡唑時，可製備類似之EC調配物。實例3B 製備含下列成份之粒劑調配物：化合物1 1.5% N-甲基p比洛燒酮 10.5% Geronol S/245 1.5% Geronol S/256 1.5% 丙二醇 5% Agrosorb 24/28 80.0% 改用其他式I化合物替代吡唑（化合物1)時，可製備類似之粒劑調配物。實例3C 製備含下列成份之種子包覆調配物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT :·· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製化合物1 44.26% Soprophor 860/P 0.82% Soprophor FLK 2.05% Morwet D-425 2.05% Rhodorsil 454 0.08% Rhodorsil 432 0.66% -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 539536 A7 B7 •、發明説明（2〇 ) Rhodopol 23 0.2% 丙二醇 4.10% Proxel GXL 0.1% Rubine Toner 2B0 0.82% 水 44.86% 改用其他式I化合物替代P比嗅（化合物1)，可製備類似之種子處理調配物。

實例3D 製備含下列成份之可濕化勻散性粒劑（WDG): (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈· 化合物1 80% 油基甲基牛磺酸鈉 3% 聚丙晞酸納 2.7% 木質素續酸鋼 14% 甲基聚矽氧烷 0.3% 、1.τ- 改用其他式I化合物替代吡唑（化合物1)可製備類似WDG。

實例3E 製備含下列成份之可乳化濃縮調配物（EC): 化合物1 0.06% 烷基聚乙氧醚磷酸酯 12% 磷酸三乙酯 12% Aromatic 150 75.94% 改用其他式I化合物替代吡唑（化合物1 )可製備類似之 ECs 0 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ·· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 539536 A7 B7 五、發明説明（21 )

實例3F 製備含下列成份之懸浮液濃縮調配物：化合物1 20% 辛酸癸酸甲酯 3 0% 丙二醇 5% 壬基酚乙氧化物（HLB=9) 2% 木質素績酸鈉 2% 甲基聚矽氧烷 0.4% 水 40.6% 改用其他式I化合物替代吡唑，可製備類似之懸浮液濃縮物。

實例3G 製備含下列成份之溶液濃縮調配物·· 化合物1 15% N-甲基吡咯烷酮 50% 三苯乙烯基苯酚乙氧化物 15% (HLB = 12.5) 椰子酸鋼 20% 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 改用其他式I化合物替代吡唑（化合物1)可製備類似之溶液濃縮物。

實例3H 以本發明化合物包覆肥料顆粒，產生具有下列成份之組合物：化合物1 0.03% -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 539536 A7 B7 五、發明説明（26 ) 試驗法添加15毫克試驗化合物至250毫克二甲基甲醯胺、1250 毫克丙酮及3毫克上述乳化混合物中，製成保存液或懸浮液。然後加水，形成150 ppm之試驗化物濃度。當必要時，進行音波處理，確使之完全分散。然後於指定濃度下（ppm重量比，每百萬分之一），根據下列試驗法評估上述調配之試驗化合物：棉蚜（棉花）及麥二叉蚜（高梁）_全株性評估:製備保存液或懸浮液，施用5毫升20 ppm土壤濃度劑量（隨後稀釋至 10.0、5.0、2.5、1.25與0.625 ppm)之藥水至含棉花與高梁植株之6公分盆内。棉花植株已先在處理前約2天受到棉虫牙侵害，在處理前1天受到麥二叉蚜侵害。植株保持約3.天後，評估植株之姆蟲活性。再於6天後，評估植株之4牙蟲活性，計算棉4牙與麥二叉4牙數量，並分析死亡率。死亡率係在侵害6天後分析。結果在土壤施用化合物藥水之葉部害蟲之LC50 (ppm，土壤濃度） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tr 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

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NOTE: APHIGO=棉蚜；TOXOGR=麥二叉蚜 -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 539536 A7 B7 五、發明説明（27 ) 化合物 No. X Y Ri Z =APHIG0 =C0TT0N =T0X0GR = S0RGHUM 1 Cl cf3 H SOEt 0.21 0.6 2 Cl ocf3 H SOEt 0.9 0.2 3 Br cf3 H SOEt 0.8 1.0 4 Br ocf3 H SOEt ca2.0 1.0 5 Cl cf3 ch3 SOEt 0.26 0.16 6 Cl cf3 Et SOEt 3.5 1.1 7 Br ocf3 Et SOEt 13 1，2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) PI Cl cf3 H SEt 3.85 >20 P2 Cl cf3 H S02Et 10 22 P3 Cl cf3 H S0CF3 11.3 >20 P1 爲 EP-A-0295117之化合物 70，5-胺基-3-氰基-1·(2,6-二氯 -4-三氟甲苯基）-4-乙硫基峨峻。 P2 爲 EP-A-0295117 之化合物 81，5-胺基-3-氰基-l-(2,6-二氯 -4-三氟甲苯基）_4_乙磺醯基吡唑。 P3爲 EP-A-0295117之化合物 52，5-胺基-3-氰基-l-(2,6-二氯 -4-三氟甲苯基）-4-三氟甲亞磺醯基吡唑，亦已知爲菲浦尼 (fipronil) 〇實例A2 下列實例説明本發明化合物與胡椒基丁醇鹽之間之生物交互作用。方法：化合物1，呈EC調配物，係與水調配成適當稀釋度，產 -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）訂 1·· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 539536 A7 B7 五、發明説明（28 ) 生50、12.5與3.13克/公頃之施用率。此外，胡椒基丁醇鹽係與化合物1包括在稀釋液中，呈大槽混合物，施用率爲 10、20或40克/公頃。大槽混合物溶液採用軌道式噴灑機，以40 psi傳送200升/公頃噴灑體積。若處理棉蚜侵害之植物時，處理1天後（DAT)之結果即證明胡椒基丁醇鹽之相乘作用效果。桃姆（Myzus persicae)侵害之植物則在6 DAT 時計數。桃蚜之6 DAT結果亦證明胡椒基丁醇鹽對化合物 1之相乘作用。茄子上桃蚜6 DAT葉部施用法之死亡率百分比胡椒基丁醇鹽〇克/公頃10克/公頃20克/公頃40克/公頃 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製化合物1 0 35 0 0 50克/公頃 30 81 84 95 12.5克/公頃 0 33 79 86 3.13克/公頃 0 0 21 70 棉花上棉蚜1 DAT葉部施用法之死亡率百分比胡椒基丁醇鹽 0克/公頃10克/公頃20克/公頃40克/公頃化合物1 0 - 23 0 24 50克/公頃 40 76 91 95 12.5克/公頃 5 57 56 89 3.13克/公頃 0 0 38 80 胡瓜上棉蚜1 DAT葉部施用法之死亡率百分比 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 539536 A7 ____ B7 五、發明説明（30 ) (Hypoderma spp.)，胃繩屬(Gasterophilus spp·)，纳屬 (Simulium spp);螯蠅屬(Stomoxys spp.)，半翅目 (Hemiptera)(例如：獵蝽屬(Triatoma spp)，鼠目(Phthirapter)( 例如；Damalinia屬，長額鼠屬(Linognathus spp·);蚤目 (Siphonaptera)(例如··梅頭蚤屬(Ctenocephalides spp·);網翅目(Dictyoptera)(例如：大蠊屬(Periplaneta spp.)，小蠊屬 (Blatella spp·);膜翅目(Hymenoptera)(例如：廚蟻 (Monomorium pharaonis));例如：對抗由寄生性線蟲引起之腸胃道感染，例如：毛狀圓蟲科(Trichostrongylidae)之成員，巴西釣蟲(Nippostrongylus brasiliensis.)，旋毛蟲 (Trichinella spiralis)，扭轉線蟲(Haemonchus contortrus)，毛狀圓 ^(Trichostrongylus colubriformis)，線蟲(Nematodirus batus.)，胃絲蟲(Ostertagis circumcincta)，毛狀圓蟲 (Trichostrongylus axei)，Cooperia屬，及包膜蟲(Hymenolepis nana);用於控制及治療由例如下列原蟲引起之原蟲性疾病；球孢子蟲屬(Eimeria spp.)，例如：Eimeria tenella， Eimeria acervulina， Eimeria brunetti， Eimeria maxima與 Eimeria necatrix，克魯士氏錐蟲(Trypanosoms cruzi)，菜仕曼原蟲屬(Leishaminia spp.)，癔原蟲屬(Plasmodium spp.)，巴貝斯蟲屬(Babesis spp·)，滴蟲屬(Trichomonadidas spp.)，組織滴蟲屬(Histomanas spp·)，梨形蟲屬(Giardia spp·)，毒梁體屬(Toxoplasma spp.)，痢疾阿米巴(Entamoeba histolytica)及泰勒蟲屬(Theileria spp.) 0 此外，本發明化合物適用於球蟲病，係一種由球孢子蟲 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tr- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 539536 A7 B7 五、發明説明（33 ) 對虱之防治通常相當弱，但本發明化合物在施用後長時間内仍具有良好之防治效果。本發明組合物與IGRs，尤指與樂芬隆之組合因此驚人地提供解決虱與跳蚤防治問題之新途徑。此等混合物之另一項優點爲極適合經口投藥。另一項優點爲此等組合可長期防治並具有廣譜活性。適當劑量通常爲5至50毫克/公斤，最好爲10至30毫克/公斤式（I)化合物，此時”毫克/公斤”係指每公斤動物體重之式（I)化合物毫克數。混合物中IGR用量將根據IGR效力及確實之使用條件而定。每週投藥一次及最好每個月投藥一次或更多次通常可提供良好效力。下列不設限實例進一步説明本發明。下列説明中， "DAT”表示處理後天數；”WAT"表示處理後週數；’ΉΡΤ··表示曝露後小時數；"DPT"表示曝露後天數；"ppm"表示每一百萬分之一份數；"a.i."表示活性成份；nDboardn表示夾板。實例B1 該實驗係於南非排水溝中進行，排水溝中之水流經黑蠅 (Simulium chutteri)棲息區，並以滴管施用化合物。黑繩自粒子中篩出之效率很高，如致於其可捕捉到幾乎100%流經試驗通道之物質。其結果如下：化合物No. 0.5ppm/10分鐘 0.1ppm/10分鐘 1 40-90%死亡率 70_97%死亡率 5 0%死亡率 0%死亡率實例B2 下列試驗説明本發明化合物對抗騷擾角繩（Haematobia -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、11 1ΗΡΤ 6ΗΡΤ 4ΗΡΤ 48ΗΡΤ 7DPT 14DPT 化合物1 98 100 100 99.6 100 100 化合物5 96 100 100 99.8 100 99.2 21DPT 28DPT 35DPT 42DPT 49DPT 化合物1 84 81 78 56 40 化合物5 95 93 86 82 89 實例B3 539536 五、發明説明（34 ) irritans)之活性。將溶液澆在牛身上，並評估騷擾角蠅是否出現，以保持動物不出現角蠅之效力百分比表示。本發明化合物係呈1% (10毫克/毫升）溶液，每隻動物施用平均 29.5毫升，其劑量爲每公斤動物體重約1毫克a.i.。其結果如下 : _ _ 下列實驗説明本發明化合物1對抗褐犬虱（Rhipicephalus sanguineus)之活性。爲狗投與口服劑量1〇毫克/公斤體重之含於玉米油：DMOS (1:1)之化合物，並於處理後1、9、16 、23、30及37天（DPT)分析跳蚤與虱之死亡率百分比（自狗身上落下者）。

1DPT 9PPT 16DPT 23DPT 化合物 1 1〇〇 100 73 68 於23天時，接受處理之狗所附著之虱已垂死或死亡。實例B4 下列實驗係於南非進行，並説明本發明化合物對抗褐飛虫皇（Locustana pardalina)之活性。取含化合物1之水溶液（依上述實例3 A调配成可乳化ί辰知§ -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈· 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 539536 A7 B7 五、發明説明（35 ) 物），利用葉部施用法，以1〇〇毫升/公頃之喷灑體積，依相當於10克/公頃活性成份之施用率施用至飼料用高梁上。施用活性成份一天後，將田間收集之蝗蟲成蟲放在飼料用高梁上。處理2及3天後（DAT)，與未處理對照組比較，分析死亡率百分比。觀察到2 DAT之死亡率約80%。3 DAT之死亡率大於95%。實例B5 由本發明化合物進行模擬之洗髮精處理，其中於水中調配成溶液，並使頭氣成蟲（Pediculus humanus)曝露到溶液 10分鐘。於24小時時記錄死亡率。 · 曝露到模擬洗髮精之頭虱之死亡率施用率（ppm) 24小1 水對照組 — 4.0 化合物1 2,500 58.7 625 24.0 156 4.1 實例B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 進行下列試驗以測定本發明化合物對出現在牛/家禽糞便中之家繩（Musca domestica)之效力。本發明化合物係洗在糞便上，且下表出示防治家蠅成蟲之程度，以糞便中蠅幼蟲或蛹無法蛻變成成蟲之防治百分比表示。 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 539536 A7 B7 五、發明説明（36 ) 施用率（ppm) 家禽糞便牛糞便化合物1 1000 100 100 500 100 100 250 100 100 125 100 99.5 25 99.4 85.7 化合物5 1000 100 100 500 100 100 250 100 100 125 100 100 25 99.4 72.5 實例B7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 象· 取第二齡五帶淡色庫蚊（Culex quinquefasciatus)於含水之燒杯中，以工業級化合物處理。處理4天後，測定化合物1 之LC50爲31.0 ppb。化合物5在試驗之施用率下未造成死亡率。丨_· 實例B8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製下列實驗説明本發明化合物對抗德國蟑螂（Blattella germanica)之活性，及胡椒基丁醇鹽（PBO)爲此等化合物增效之能力。以化合物之噴灑液處理夾板，並先熟化1天或 28天後，使夾板曝露到蟑螂2小時。曝露到經處理之夾板 72小時後，分析蟑螂死亡率，並以死亡率百分比表示。化合物之施用率以呈毫克/米2之百分比活性成份表示。 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 539536 A7 B7 五、發明説明（37 ) 施用率 lDboards 28Dt Cpd 1 400 26 48 200 0 8 100 6 8 Cpd 1 + PBO 400+1200 68 70 200+600 44 6 100+300 20 24 Cpd 5 400 100 96 200 64 100 100 20 18 Cpd 5+PBO 400+1200 82 84 200+600 86 60 100+300 4 實例B9 8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製於鮏魚海SI (Lepeophtheirus salmonis)之活動期進行化合物1之試管内篩選法。取化合物1溶於丙二醇中，加海水稀釋至劑量爲0.001、0.01、0.10、10、10.0毫克/升。各取20 隻海虱2重覆處理72小時。此等處理與海水對照組，及 DMF溶液於1小時及1、2與3 DAT時比較。鮭魚海虱之存活百分比示於下表： -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 539536 A7 B7 _、發明説明（38 ------- 濃度化合物1 (毫克/井）曝露後之時間 1小時 1DAT 2DAT 3DAT 0 100 905 92.5 85.0 0.001 100 95.0 97.5 87.5 0.01 100 17.5 0 〇 0.1 100 0 0 〇 1.0 0 0 0 〇 10.0 0 0 0 0 此等結果清楚地顯示本發明化合物防治鮭魚海鼠之能力，例如：經口處理，特定言之其具有良好之水中毒性型態。 I--------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

3DAT 7DAT 97.2 98.2 化合物1 @ 0.25% 化合物1 @ 1.0% 實例B10 下列試驗係於長足胡蜂（Polistes屬）巢穴上進行。胡蜂屬爲會在建築物之屋蘑下及掩蔽的地方築成一個紙圓錐體之胡蜂。取化合物1之溶液製成可乳化濃縮物調配物，以泵壓噴灑·機直接噴灑在巢穴上3至5秒。若可能時，覆蓋至整個巢穴，確使巢穴中所有胡蜂均濕化。離開巢穴之胡蜂則僅在回到巢穴時方受到處理。選擇含12隻或更多隻之巢穴 ’計算開始及結束時之數目。結果如下（以胡蜂屬之防治百分比表示）：

1DAT 88.9 91.7 100 100 實例B11 以西方庫白蟻（Reticulotermes flavipes)進行生物分析法 -41 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 539536 A7 _B7_ 五、發明説明（39 ) 其係使白蟻侷限於經處理之土壤中進行無選擇性試驗。取 2毫升溶液加至各處理杯中，使丙酮揮發，加入白蟻。於1 週後及2週後讀取試攀結果，決定死亡率，以處理溶液之 ppm表示。重覆此試驗證實其結果。所出示之數値爲兩次試驗之平均値。

LC50 ppm 1WAT LC50 ppm 2WAT 化合物5 3.6 0.39 化合物1 2.6 0.38 亦於白蟻謗餌試驗中，將化合物1置入謗餌磚中，提供給3 00隻工蟻。試驗中有一塊已處理之磚及一塊未處理之磚，謗餌則利用氯丁橡膠附著在主要白蟻群落上。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）申請曰期 85. 12. 27 案號 85116145 類別 A4 C4 中文說明書修正頁(88年11月）專利説明書 539536 中文發明名稱英文姓名國籍新穎殺蟲劑，其製備及組合物及防制害蟲之方法

NEW PESTICIDES, THE PREPARATION AND COMPOSITION THEREOF AND A METHOD FOR THE CONTROL OF PESTS 1. 察爾斯哈斯 2. 麥可皮洛托 3. 泰-德吳均美國裝發明人住、居所 1 ·美國北卡羅萊納州加納市布金哈姆路702號 2. 美國北卡羅莱納州卡瑞市李維斯敦路206號 3. 美國北卡羅莱納州教堂谷柯林森路2〇〇號訂姓名 (名稱）國籍法商隆寶蘭農化公司法國申請人住、居所 (事矛务所）

法國里昂 14-20, RUE PIERRjg BAIZET 代表人姓名查爾斯布拉喬特本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A#規格（2ΐ〇χ297公釐 539536 第85116145號專利申請案 A7 --史大說明書修正頁Γ88年11月、_B7 五、發明説明（彳） 1. 發明範圍本發明係有關新穎之5-胺基-4-乙亞磺醯基芳基毗唑化合物，含其之組合物，其製法及其作為殺昆蟲劑之用途。 2. 相關技藝之說明文獻上已知含5-胺基-4-乙基硫之吡唑類。歐洲專利公告案No. 0295 1 17揭示5_胺基-3-氰基小(2,6·二氯冬三氟甲基· 苯基）-仁乙硫基吡唑及5_胺基―3·氰基二氯_4_三氟甲基-苯基）_4_乙磺醯基吡唑（分別為化合物7〇與81)，其中說明其通常具有良好殺蟲性質，特定言之，在接觸性噴灑試驗中，可有效對抗小菜蛾（PluteUaxyl〇stella)。然而，這種设昆蟲劑之全株性作用性質遠比典型之接觸性作用少見。經濟部中央標準局員工消費合作社印製全株性"一男係指一種化學物經葉部噴灑、種子處理、種子浸泡、利用粒劑追肥、粒劑畦内或畦内噴灑等方式施用至土壤，由植物吸收後運送到全植株。化合物若能施用至植株地下部與地上部，並具有全株活性，使植株對有害生物具毒性時，則很有利。全株性殺昆蟲活性之重要性為其可採用直接接觸法，對通常不足以或很難控制經常侵害不答易觸及之植株部份如：葉子背面之吸食性昆蟲提供昆蟲防治法。這類昆蟲為出現在棉花、榖類、蔬菜、果樹上之例如：蚜蟲與蝽象，蝽。雖然歐洲專利公告案N〇. 0295 1 17已一般說明N_苯基吡唑具有全株性質之可能性，但未提出其實例。PCT申請案w〇 87/03781亦揭示具農藥活性之N-苯基吡唑，但未明確說明全株性用途。因此本發明之目的為提供具有全株殺昆蟲性質之新穎化 -4 - 本紙張尺度適财關^^^( CNS)从祕（21()><297公楚）〜 539536

第085116145號專利申請案中文說明書修正頁⑼年^月）五、發明説明（3 ) 亦較佳者為上述式⑴中_爲氫或甲基灰化合物。特別佳之式（I)化合物包括下列： 1 . 5·胺基-3-氰基-l-(2,6-二氣_4·三氟甲苯基）-4、乙 v 贷碍醢基咐嗤； ^ 2· 5_胺基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲氧苯基）、4、7 續酿基π比也； 3. 5_胺基-1-(2 ->臭-6 -氯-4-三氣甲苯基）-3-氛基·4、醯基咐吐； 4· %胺基-1-(2•溴-6 -氯-4-三氟甲氧苯基）-3-氰基、4 7 續醯基π比吐； 5· 3-氰基-i-(2,6-二氯-4-三氟甲苯基）-4-乙亞磺隨基甲胺基吡唑； ^ 6. 3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基）苯基-4-乙亞續 5-乙胺基吡唑；與 7. 1-(2-溴-6-氯-4-三氟甲氧基）苯基-3-氰基-4-乙醯基-5-乙胺基吡唑。編號1至7之此等化合物係供參考，且說明於下文。於此等化合物中，化合物號碼1及5為最佳的。製法說明上述式（I)化合物可採用或擷用已知方法製備，亦印％曾使用過之方法，或文獻中曾說明之方法，例如·· ％ % + 說明。根據本發明一項特色，上述式I化合物，其中R1為氮其製法可由式II胼或其酸加成鹽： -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 539536 第85116145號專利申請案 Μ 中文說明書修正頁(88年11月） B7 五、發明説明（10 ) 氧亞甲亞胺基吡唑之製備添加100毫升正甲酸三乙酯、20毫升THF與50毫升甲苯至含5· 10克（12.7毫莫耳）1-(2,6-二氯-4-三氟甲基）苯基-3-氰基 -4-乙亞磺醯基-5-胺基吡唑（化合物1)中。所得混合物於蒸汽浴上加熱。在溶液中添加觸媒量之鹽酸。混合物於蒸汽浴上加熱20分鐘，然後於旋轉蒸發器上，於70°C下，減壓蒸發混合物。分批添加共300毫升四氯化碳，混合物續於旋轉蒸發器上，於70°C下蒸發。持續蒸發至所形成之乙醇及過量之正甲酸三乙酯均已排除，產生粘稠油。此油以 HrNMR分析，並顯示為純1-(2,6-二氯-4-三氟甲基）苯基-3-氰基-4-乙亞磺醯基-5-乙氧亞甲亞胺基吡唑，未再純化即使用。、經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明另一個特色係提供一種組合物，其包含式（I) 化合物及（最好句散於）殺蟲上，例如：農業上可接受之稀釋劑或載體。實際上，本發明化合物最常形成組合物之一部份。此等組合物可用來防治害蟲。組合物可呈相關技藝上已知適合施用至所欲防治之害蟲或其棲息地之任何型態。此等組合物包含至少一種本發明化合物，如前述者，作為活性成份，與一種或多種其他可相容之成份併用或組合，例如：固體或液體載體或稀釋劑、輔劑、界面活性劑、或適合此等計畫用途且農藝上可接受之類似物質。此等組合物亦可包含其他種類成份，如：保護性膠體、粘著劑、稠化劑、搖溶劑、滲透劑、噴灑油（尤其用於殺蟎時）、安定劑、防腐劑（尤指防黴劑）、螯合劑、或殺蟎劑 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 539536 予8511ό145號專利申請案 *立Μ書條正百(88年11五、發明説明（Ή ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製奴、、泉蟲劑、或殺真菌劑，或具有調節植物生長性質之物貝本發明所使用之化合物更常與一般調配技術上相應之所有固體或液體添加物組合。通合施用於農業、園藝，等等之組合物包括適用於例 2:液體噴灑劑、撒粉劑、粒劑、霧劑、泡沫劑、乳液，等等之調配物。本發明所使用化合物之有效劑量可在寬廣限值範圍内變化，特定言之，依所欲消除之害蟲性質或受害程度，例如：此等害蟲侵害作物之程度而定。通常，根據本發明組合物/濃縮或已稀釋成現成可用者）包含約0001至約95% (重量比）一種或多種根據本發明活性成份，約i至約95%一種或多種固體或液體載體及可視需要包含約〇 ·丨至約5〇% 一種或多種其他可相容之成份，如：界面活性劑，等等。、本文中，載^一阔係指有機或無機成份，天然或合成成6，可與活性成份組合以促進其施用於例如：植株、種子或土壤。因此此載體通常為惰性且必須為可接受者（例如·辰藝上可接受，特定言之接受處理之植物可以接受）。載體可為固體，例如：粘土、天然或合成矽酸鹽、矽石、樹脂、蠟類、固體肥料（例如：銨鹽）、已研磨之天然礦，，如：高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、活性白土、，脫土、皂土或矽藻土，或研磨之合成礦物，如：矽石、礬土、或矽酸鹽，尤指矽酸鋁或鎂。適合作為粒劑之固體載劑者如下：粉碎或分碎之天然礦石如：方解石、大理石 -14- 用中國國家標隼（CNS〉297公餐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 L· 539536 第85116145號專利申請案

經濟部中央標準局員工消費合作社印製常必需含有至少一種界面活性劑。本發明組合物尚可包含其他添加物如：聚合物句散气安足劑或著色劑。調配物中可使用粘著劑如：羧甲基纖矣、素或主粉末、顆粒或晶格形式之天然或合成聚合物如Y阿扭伯膠、聚乙晞醇或聚乙酸乙烯酯、天然磷脂類，如：= 磷脂或卵磷脂，或合成磷脂類。可使用著色劑如：無機2 素，例如··氧化鐵、氧化鈦或普魯土藍；有機染料，如·· 茜素染料、偶氮染料、或金屬酞化青染料；或微量營養素如·鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬或鋅之鹽類。聚合物可為烷基聚乙二醇之隨機或嵌段共聚物。聚合物界面活性劑之物理形狀可為直鏈或杭子狀，梳子狀聚合物通常為接枝聚乙一醇或乙氧化酚系聚合物之聚丙烯酸酯或聚甲基丙婦酸醋。其他聚合性界面活性劑包括烷基多醣、烷基聚糖甞、月曰肪酸蔑糖甘油酯、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯之共聚物、乙晞基说洛烷酮-乙基甲基丙烯酸酯、甲基乙烯基醚-馬來酸酐及烷基化乙烯基吡咯烷酮聚合物。了知用於防/口害蟲之含通式⑴化合物之組合物亦可包含增效劑（例如··胡椒基丁醇鹽或增效菊（sesamex))、安定劑物質、其他殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺植物線蟲劑、殺真菌劑’例如：免賴得（benomy!)與依普同（ipr〇di〇ne)，殺細菌劑蟲劑或驅蟲劑或費洛蒙、香味劑、調味劑、染料或輔助性醫療劑，例如··微量元素。此等物質之設計可改良效力、持續性、安全性、吸收性（若必要時），防治之害蟲範圍或使組合物可在接受處理之相同動物或地區上 -16- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（2丨〇><297公瘦） ----------^衣-- f請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂- • 1 - I - 539536 第85116145號專利申請案 A7 | ψ U 2^^ 土文說明書修正頁Γ88年月、_^_[__ 五、發明説明（14 ) — 發揮其他有用之功能。特定言之，已意外地發現，組合通式⑴化合物與胡椒基丁醇鹽來對抗許多重要之害蟲品種如：棉虫牙（Aphis gossypi) 及桃蚜（Myzus persicae)時，可顯著改善農藥活性及作用速度，因此而形成本發明另一個特色。胡椒基丁醇鹽最好依10至200克/公頃之比例與通式（I)化合物組合，更佳者為20至100克/公頃，甚至更佳者為約40 克/公頃。其他可包含在本發明組合物内或併用之殺蟲活性化合物貫例為：歐殺松（acephate)、陶斯松（chlopyrifos)、滅賜松 (demeton-S-methyl)、二硫松（disulfoton)、普伏松 (ethoprofos)、撲滅松（fenitrothion)、芬滅松（fenamiphos)、大福松（fonofos)、依普同 l(iprodione)、依速伏（isazophos) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、依速芬（isofenphos)、馬拉松（malathion)、亞素靈 (monocrotophos)、巴拉松（parathion)、福瑞松（phorate)、裕必^^ (phosalone)、亞特松（pirimiphos-methyl)、托福松 (terbufos)、三落松（triazophos)、赛福靈（cyfluthrin)、赛滅寧（cypermethrin)、戴滅寧（deltamethrin)、芬普寧 (fenpropathrin)、芬化利（fenvalerate)、百滅寧（permethrin) 、特伏靈（teJfluthrin)、得滅克（aldicarb)、丁基加保扶 (carbosulfan)、納乃得（methomyl)、歐殺滅（oxamyl)、比加普（pirimicarb)、免敵克（bendiocarb)、得福隆（teflubenzuron) 、大克蜗（dicofol)、安殺番（endosulfan)、靈丹（lindane)、西脫蜗（benzoximate)、培丹（cartap)、錫虫禹丹（cyhexatin)、 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 539536 五、發明説明（16 ) 第85116145號專利申請案中文說明書修正頁(88年

經濟部中央標準局員工消費合作社印製、礼液、可流動劑、氣溶膠、可濕化散劑（或喷灑用散劑） :乾燥可流動劑、或糊劑，組合物形式為液體或當施用時万形成液體組合物，例如：噴灑水溶液（包括低體積與超低體積）或呈霧劑或氣溶膠。呈例如：可乳化或可溶性濃縮物形式之液體組合物最常包含約5至約9〇重量％活性成份，而容易施用之乳液或溶硬則包含約0·(Π至约2G%活性成份，可乳化或可溶性濃縮物中除了溶劑外’《需要時常可包含約2至約5〇%合適添加物’如：安定劑、界面活性劑、滲透劑、腐蝕抑制劑、著色劑或枯著劑。由此等濃縮物加水稀釋即可得到特別適 =施用至例如：植物之任何所需濃度之乳液或微乳液。此 T组合物包括在本發明可使用之組合物之範圍内。乳液可呈油包水型或水包油型，且可具有濃稠堅實度。所有此等水性勾散液、乳液、微乳液或噴灑混合物可利用任何合適方式，主要利用噴灑法，通常依每公頃約至約1200升噴灑混合物之比例施用至例如：作物上，但依需要或施用技術而定，可提高或降低比例（例如：低體或超低體積）。根據本發明化合物宜施用於存有欲消除蟲之營養生長部份，特定言之根部、種子、莖部或葉子根據本發明化合物或組合物之另一種施用法為化學灌溉 (chemigation)，亦即添加含活性成份之調配物至灌槪水。此灌溉法可為灑水灌溉法，用於施用葉部用殺蟲劑，或為地面灌溉或地下灌溉，用於施用土壤或全株性殺蟲劑。了利用喷备法施用之濃縮懸浮液係製成不會沈降之安定積害法中可 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -1^^. 1T. -19- 539536 第85116145號專利申請案 A7 2f 中文說明書修正頁(88年11月） B7 ί 、發明説明（22 ) Ν-甲基吡咯烷酮 0.10% 壬基酚乙氧化物（HLB = 8) 0.3% 十二烷基苯磺酸鈣 0.1% N-P-K肥料顆粒（20/40篩目） 20-12-16 99.47% 使用其他式（I)化合物可製備類似粒劑。實例31 以本發明化合物包覆BIODAC顆粒，產生如下列成份之組合物：化合物1 0.03% N-甲基吡咯烷酮 0.10% 壬基酚乙氧化物（HLB = 8) 0.3% 十二烷基苯磺酸鈣 0.1% 丙二醇 2.0% BIODAC顆粒（30/60) 97.47% 使用其他式（I)化合物可製備類似粒劑。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由上述殺蟲用途可見，本發明出人意料之外地提供全株性殺昆蟲化合物、全株性殺昆蟲組合物，及使用該化合物於防治許多有害昆蟲品種，尤其包括蚜蟲類、跳蟲類、及各種蝽類之全株性殺昆蟲方法。因此本發明一個特色為提供一種在某地點防治害蟲，例如：有害昆蟲之方法，其包括以有效量通式（I)化合物處理該地點（例如：利用施用法或投藥法）。該地點可為已用於或將用於種植作物之區域。該地點為例如：植株部份 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 539536 第85116145號專利申請案 A7 中文說明書修正頁(88年11月） B7 五、發明説明（23 ) i ，且包括例如··植物種子或植物根部。或者，該地點為植物生長之介質，例如··土壤或水。此等化合物特別適用於利用全株性作用防治葉部昆蟲害蟲，其係在植株地上部上哨'食。因此施用至植物根部或植物種子上，隨後經全株性轉移至植株地上部，而可以防治葉部害蟲。如上所述，本發明化合物有利於用在全株性防治昆蟲害蟲。’’防治’’ 一詞之意係包括例如：消滅、抑制、對抗、壓抑、驅除或制止昆蟲害蟲，或利用此等方法或其他方法保護植物，防止植物受到昆蟲害蟲之傷害。如前已述，本發明提供利用施用或投與式（I)化合物至某地點來防治昆蟲害蟲之方法，其包括處理該地點。可受本發明化合物全株性防治之昆蟲害蟲種類包括同翅目（刺吸式）、半翅目（刺吸式）及纓翅目。本發明尤其適合蚜蟲與薊馬。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i參防治昆蟲害蟲之實際用途中，例如：有一種方法包括施用有效量本發明化合物至植物或其部份，或其生長介質。更明確言之，用於這種方法之活性化合物通常施用至植物根部、植物種子、或植物所生長之土壤或水，其係施用有效量化合物或含有足以防治葉部害蟲侵害之該化合物之組合物。如本文所述，可利用相關技藝上已知之許多種不同技術施用有效量化合物及其組合物。其包括例如：為田間作物進行土壤施用法時，施用約5至約1000克a.i./公頃，以約50 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）第85110145號專利申月) 五、發明説明（24 )

It 25 行滴、、主一克:1 /么頃較佳；為幼苗進行根部浸泡或為植物進= :::施用含約_至約_毫克一體子處= 約25至約200毫克W升較佳；及進行種子處理時，施用約請至約公斤種子以約㈣種子較佳。依種子種類及大小及待防治之害 :里想條件；二t等施用率可能高於或低於此等範圍。在供適當之保，，台（害蟲而定，較低之施用率可能提 $並: '，另一万面，不利之氣候條件，害蟲之抗性用較高施用率之活性成份。最適當施堂。夕因素而疋，例如：待防治之害蟲種類，受二目關二辞類或生長期，排列空間或施用方法。使用者或 ϋ他相關人員應選擇確實之組合物及有效率’以達到所需效果。舲你用於土壤時’通常含在已調配之組合物中之活性化〒 • %以任何合S万式均勾分佈在待處理之區域（亦即例女善利用撒播或帶狀處理）。若需要時，可在田間或作物 =中晋遍施用或接近待防止侵害之種子或植物施用。 2區域厲水或靜待雨水之自㈣用，將活性成份洗A 壤内。施用期間或之後，若需要時，調配之 =機械分Μ 土壤内，例如：單、乾、或使用錯鏈。施用了在種植則、種植時、種植後但發芽前或發芽後進行。匕外有種防治法亦包括在種植前處理種子，隨後在種植種子後發揮防治葉部昆蟲侵害植物地上部之效果本發明化合物防治害蟲之方法因此可防治在遠離施 f 合生可入即参國國家標準(cns ) .27- 539536 第85116145號專利申請案中文說明書修正頁(88年11月）五、發明説明（25 點之植株部份上取食之害蟲，例如··食葉性昆 :施用至植物根部或種植前之株物種子，經生：：：之全株性作用，行防治。此外，本發明化合物可利：：：食或驅除效果減少對植物之侵害。本發明化合物及使用該化合物防治害蟲之方法對保間、糧草飼料、耕地、玻璃室、果園或葡萄園、觀賞㈣、或造林地或森林、或草皮具有特殊價值，例如··對爹類 (如··燕麥、大麥、小麥或稻）；蔬菜（如··豆類、菜籽= 、胡蘆、帛苣、茨菜、芽菜、洋g、蕃蘇或產筍）；田間作物（如：棉花、煙草、玉米、高梁、啤酒花、花生或大豆）；小型水果（如··曼越橘或草莓）；栽培作物（如··咖啡或可可）；果樹或叢樹（如：核果（桃、杏仁或油桃）、梨果（蘋果）或（梅類）核果、柑橘類（柳橙、擰檬、葡萄柚）、胡桃或酪梨樹；葡萄園；或觀賞性植物；玻璃室内或花園或公園内之化或疏菜或灌木，森林、造林或苗圃中之林樹（包括落葉性及常綠性植物）；或草皮。實例A1 採用本發明化合物進行下列代表性試驗法來測定本發明化合物之殺·蟲用途及活性。明確之受試品種如下：經濟部中央標準局員工消費合作社印製屬名，種名俗名縮寫

Schizaphis graminum 麥二叉虫牙 TOXOGR

Aphis gossypii 棉 4牙 APHIGO 調配試驗化合物根據下列方法用於各試驗法。 -28- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 23 0 19 52 96 91 84 95 82 43 49 69 :農業區出現之害蟲〇 539536 第85116145號專利申請案 A7 中文說明書修正頁(88年11月）_B7 五、發明説明（29 ) 胡椒基丁醇鹽 0克/公頃10克/公頃20克/公頃40克/公頃化合物1 〇 _ ' 50克/公頃 8〇 12.5克/公頃 34 3.13克/公頃〇本發明化合物亦可用於防兔在獸醫學或畜牧或公共衛生之保持上對抗節肢動物、寄生蟲或原蟲，其係在脊椎動物體内或體外寄生，特定言之溫血之脊椎動物，例如：人類或家畜，例如：牛、绵羊、山羊、馬、.豬、家禽、狗或貓，例如：蟎科(Acarina、，包括蜱類（例如：硬蜱屬Qxodes spp·)，牛蜱屬（Booph彳Ins ςρρ ) ，例如 ·微小牛蜱fBoophilus microplus.)，花蜱屬

(Amblyomma spp.)，HLvalomma屬，扇頭蜱屬(Rhipiceph^InQ spp·)，例如：Rhipicephalus appendiculatus·，血蜱屬 (Haemaphysalis. spp·)，矩頭蜱屬(Dermacentor spp.)，純嗓蜱屬(Q-〇ithodorus spp·)(例如 Ornithodorus moubata)及蜗類（例如· Damalinifl spp·，Dermahvssus gallinae，挤蜗屬 (Sarcoj)tes spp.)，例如：Sarcoptes scabiei，疼蜗屬 (Psoroptes spp·)，恙蟎屬 iChorioptes spp);蠕形蟎屬 (Demodex spp. > Eutrombicula spp·);雙翅目(Diptera)(例如 :伊蚊屬(Aedes spp.)，按蚊屬(Anopheles spp·)，疽繩屬 (Dermatobia spp·)，血繩屬(Haematobia spp·)，家繩屬 (Musca spp·)，鼠蠅屬(Hippoboscidae spp·)，皮繩屬 32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 539536 第85116145號專利申請案 A7 中文說明書修正頁(88年11月） B7 五、發明説明（31 ) 屬(Eimeria)之原蟲寄生蟲感染所致之疾病。該等化合物亦適用於防治威脅人類健康之害蟲，例如：蚊子（例如：五帶淡色庫蚊（Culex quiquefasciatus))及黑繩 (Simulium屬，例如：Simulium chutteri與 S· mcmahoni)。其可用於防治人造結構中發現之害蟲，特定言之白蟻，且對此等有害生物提供良好之驅除活性，並具有良好之哺乳動物毒性型態，此點對操作者在此等結構上施用農藥而曝露到時較有利。其亦可對抗水生害蟲如：活動期之鮭魚海蝨 (Lepeophtheirus salmonis)。本發明化合物之優點為其在非目標生物或^ NTO’s之存在下具有防治此等水生害蟲之能力。NTO’s為帶幾個質（有益的）生物，此生物與本發明化合物欲防治之害蟲共同生存在水中環境。NT(Ts實例包括：蛘游、石螻、飛螻（其係重要之魚食物）；sideswimmers，淡水蝦，及蛄（均為對保持水中浮游有機細碎物質乾淨具有重要性之甲殼類動物）。此外，採用本發明化合物，不論單獨或與其他物質，例如：增效劑如：胡椒基丁醇鹽組合使用時，均可有效對抗如：蚱4孟（蚱猛屬（Melanoplus spp)，例如：遷徙虫乍猛 (Melanoplus sanguinipes)及虫皇蟲（飛虫皇屬（Locustana spp.)，例如：褐飛虫皇（Locustana pardalina))。該等化合物對許多害蟲，包括：稻蝽（蝽象，Nezara屬）、叩甲（Agriotes屬）、蟑螂（鱗蠊屬（Blatella)及大蠊屬 (Periplaneta))、粉虱（Bemisia屬）及白蟻（Reticulotermes屬）具 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇乂297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 539536 第85116145號專利申請案 A7 中文說明書修正頁(88年11月） B7 五、發明説明（32 ) 有驅除活性。這種活性適用於許多不同領域，例如：透過施用至皮膚或衣著，可驅除蚊子及扁虱及各種不同其他叮咬昆蟲（如上述）。本發明化合物之低毒性在許多其他領域亦提供優點，包括，但不限於下列領域：處理庫存穀粒之有害生物，例如：赤擬谷盜（Tibloium castsneum)、雜擬谷盜（Tribolium confusum)、麥蛾（Sitotroga cerealolla)、Snagasta kuhniella，及粉甲（Tenebrio molitoo); 透過噴灑或混入纖維中或施用在乾洗劑中進行防蛾處理；為樹木進行枝幹處理，以防止舞毒蛾幼蟲向上移動；及捧入溫室種植媒介中，以減少真菌、納、嫁蛾、培瑜及其他土壤與植物病害。亦已發現，特別適合處理動物之組合物為式⑴化合物與昆蟲生長調節劑（IGRs)之混合物。一種特別佳之混合物為式（I)化合物與樂芬隆（lufenuron)，{N-[[[2,5-二氯-4-(1，1，2,3,3,3-六氟丙氧基）苯基]胺基]羰基]_2,6-二氟苯醯胺} 之組合。類似之混合物說明於W0 95/33380，對農化用途具有相乘效用。本發明組合物之最大價值在於其長期效果及在獸醫學施用上良好之安全性範圍。由於其對虱與跳蚤二者，尤其對寵物如：狗或貓上之虱與跳蚤，具有組合活性，因此亦最有用。特定言之，本發明化合物對跳蚤具有良好之初活性，但隨時間減低，而樂芬隆在初次施用至寵物身上後之活性低，但施用一段時間後即有較高效力。其組合因此對長期防治跳蚤有優越效果。此外，雖然樂芬隆 -35- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

Claims

539536 第085116145號專利申請案中文申請專利範圍替換本(92年4月） A8 B8 C8 \8 申請專利範圍 _| Wtr·"1公告秦雜 1. 一種式（I)化合物： II ch3ch2s- RiHN- x- 、rr I -as -Cl Y (I) 其中X為氯或溴；Y為三氟甲基或三氟甲氧基，且Ri為氫、甲基或乙基。 2. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中X為氯且Y為三氟甲基。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之化合物，其中心為氫或甲基。 4. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其係 5 -胺基-3 -氣基-1-(2，6-< —鼠-4-二氣甲麥基）-4-乙亞㈣酸基p比哇； 5-胺基-3 -氣基-1-(2,6 - —鼠-4-二鼠甲氧i冬基）-4-乙亞~ 酿基批σ坐； 5-胺基-1-(2-溴-6-氯-4-三氟甲苯基）-3-氰基-4-乙亞磺醯基p比峻； 5-胺基-1-(2-溴-6-氯-4-三氟甲氧苯基）-3-氰基-4-乙亞磺酿基p比吨； 3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲苯基）-4-乙亞磺醯基-5-甲本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 胺基吨唾； 3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基）-4 -乙亞續醯基-5-乙胺基p比嗤；或 1-(2-溴-6-氯-4-三氟甲氧苯基）-3-氰基-4-乙驢績醯基-5-乙胺基ρ比嗤。 5.根據申請專利範圍第4項之化合物，其係％胺基-弘氰基_ 1-(2,6 - 一氟-4-二氟甲冬基）-4 -乙亞續g產基？比0坐。 6·根據申凊專利範圍弟4項之化合物，其係3 _氰基_ 1 _(2 一氯-4-三氟甲苯基）-4-乙亞確醯基-5-甲胺基P比唑。 7. —種殺蟲組合物，其包含作為活性成份之有效量之根據申請專利範圍第1項之化合物與至少一種選自農藥上可接受之載體及農藥上可接受之界面活性劑中之一員混合〇 8· 一種於某地點防治害蟲之方法，其包括在該地點施用有效量之根據申請專利範圍第丨項之化合物。 9.，據申請專利範圍第8項之方法，其中式⑴化合物之劑量施用率為每公頃5至1000克。 1〇·根據申請專利範圍第8或9項之方法，其中該地點為已用於或將用於種植作物之區域。 11·根據申請專利範圍第8項之方法，其中該地點不為農業區。 12·、一種相乘作用殺蟲組合物，其包含： (a) 根據申請專利範圍第1項所定義之式⑴化合物；及 (b) 胡椒基丁醇鹽。 -2- 539536 8 8 8 8 A B c D 申請專利範圍 13. —種式（VIII)化合物

(vm) 其中Rn為氫或甲基；R12為烷基；X為氯或溴；且Y為 .氟甲基或三氟甲氧基。 3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）