CH691844A5 - Dérivés du 5-amino-4-éthylsulfinyl-1-arylpyrazole. - Google Patents

Description

  


 1. Domaine de l'invention 
 



  Cette invention concerne de nouveaux dérivés du 5-amino-4-éthylsulfinyl-1-arylpyrazole, des compositions contenant ces produits, des procédés permettant de les préparer et l'utilisation de ces produits comme insecticides. 


 2. Description de l'art antérieur 
 



  Des pyrazoles contenant des radicaux 5-amino-4-éthylsulfurés sont connus dans la littérature. Le brevet européen publié sous le No. 0 295 117 décrit le 5-amino-3-cyano-(2,6-dichloro-4-trifluorométhyl-phényl)-4-ethylsulfénylpyrazole et le 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhyl-phényl)-4-éthane sulfonylpyrazole (composés référencés respectivement sous les Nos 70 et 81), qui sont décrits comme ayant de bonnes propriétés pesticides générales, et comme étant particulièrement actifs contre Plutella xylostella (teigne des crucifères) dans un test de contact par pulvérisation. Cependant, les propriétés systémiques chez les insecticides sont beaucoup plus rares que les propriétés de contact.

   Le terme "systémique" décrit un produit chimique qui est absorbé par une plante à partir d'une pulvérisation foliaire, d'un traitement de semences, d'un trempage des semences, d'un traitement du sol par une application de granulés faite près des semences ou dans la raie de semis ou d'une pulvérisation sur la raie de semis, et qui est transporté à travers les organes végétaux de la plante. Il est très avantageux de disposer d'un produit qui peut être appliqué sur les parties aériennes et souterraines des plantes et qui possède des propriétés systémiques telles, qu'elles rendent les plantes toxiques pour les parasites.

   L'importance de l'activité systémique d'un insecticide est qu'elle permet de contrôler des insectes lorsque une action de contact directe n'est pas efficace ou très difficile pour lutter contre des insectes suceurs qui attaquent souvent des parties de la plante qui ne sont pas facilement accessibles, telles que la face opposée des feuilles. Les insectes de ce type sont par exemple, les pucerons et les hétéroptères des plantes, les pentatomidées, que l'on rencontre dans les champs de coton, de céréales, les plantations légumières et fruitières. Alors que le brevet Européen publié sous le No 0 295 117 décrit en termes généraux, la possibilité pour les N-phénylpyrazoles de posséder des proprétés systémiques, aucun exemple de ces proprétés n'est donné.

   La demande PCT WO 87/03 781 décrit également des N-phénylpyrazoles actifs comme pesticides, mais ne mentionne pas spécifiquement qu'ils possèdent une activité systémiques. 



  C'est donc un objet de la présente invention de fournir de nouveaux composés possédant des proprétés insecticides systémiques. 



  Un autre objet de la présente invention est aussi de fournir de nouveaux composés ayant un bon niveau de sécurité à l'égard des mammifères et des organismes aquatiques. 



  Un autre objet de la présente invention est enfin de fournir des composés ayant des proprétés utiles contre les parasites dans des domaines non agricoles. 



  Ces différents objets de la présente invention, et d'autres aussi, seront exposés dans la description qui suit, et il sera mis en évidence qu'ils peuvent être atteints, partiellement ou dans leur totalité, par la présente invention. 



  La présente invention concerne des 5-amino-4-éthylsulfinylpyrazoles de formule générale (I) 
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  dans laquelle X représente le chlore ou le brome; Y représente un radical trifluorométhyle ou trifluorométhoxy et R1 représente l'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle. 



  Il a été trouvé, de manière surprenante que ces composés possèdent des propriétés systémiques élevées, avantageuses et bénéficiaires pour la lutte contre les insectes parasites. En outre, les composés manifestent un degré élevé de sécurité vis-à-vis des mammifères et des organismes aquatiques. 



  Les composés préférés de formule générale (I) ci-dessus sont ceux dans lesquels X représente le chlore et Y représente un radical trifluorométhyle. 



  Les composés de formule générale (I) ci-dessus dans laquelle R1 représente l'hydrogène ou un radical méthyle sont également préférés. 



  Les composés de formule générale (I) tout particulièrement préférés sont les suivants: 



  1. 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphényl)-4-éthylsulfinylpyrazole; 



  2. 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhoxyphényl)-4-éthylsulfinylpyrazole; 



  3. 5-amino-3-cyano-1-(2-bromo-6-chloro-4-trifluorométhylphényl)-4-éthylsulfinylpyrazole; 



  4. 5-amino-3-cyano-1-(2-bromo-6-chloro-4-trifluorométhoxylphényl)-4-éthylsulfinylpyrazole; 



  5. 3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphényl)-4-éthylsulfinyl-5-méthylaminopyrazole; 



  6. 3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphényl)-4-éthylsulfinyl-5-éthylaminopyrazole; et 



  7. 3-cyano-1-(2-bromo-6-chloro-4-trifluorométhoxyphényl)-4-éthylsulfinyl-5-éthylaminopyrazole. 



  Les nombres 1 à 7 ont été donnés à ces composés pour permettre de les identifier dans la suite de la description. 



  Parmi ces composés, les composés Nos 1 et 5 sont particulièrement préférés. 


 METHODES OU PROCEDES DE PREPARATION 
 



  Les composés de formule générale (I) ci-dessus peuvent être préparés par application ou adaptation de méthodes connues, c'est-à-dire de méthodes déjà utilisées ou décrites dans la littérature, par exemple, comme décrit ci-après. 



  Selon une caractéristique de la présente invention, les composés de formule générale (I) ci-dessus, dans laquelle R1 représente l'hydrogène, peuvent être préparés par action d'une hydrazine de formule générale (II) ou d'un sel d'addition de ces composés: 
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  dans laquelle X et Y ont la définition donnée ci-dessus, sur un composé de formule générale (III): 
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  dans laquelle R2 représente un radical cyano et R3 représente un atome de chlore ou un atome de fluor, et de préférence un atome de chlore. 



  La réaction est en général conduite dans un solvant inerte, de préférence l'éther ou le tétrahydrofuranne, en présence éventuellement d'une base (par exemple, la triéthylamine ou l'acétate de sodium), à une température comprise entre 0 DEG C et la température de reflux du solvant. Lorsque l'on utilise un sel d'addition acide de l'hydrazine (de préférence le chlorhydrate) la réaction est en général conduite en présence d'une base telle qu'un sel d'un métal alcalin (par exemple l'acétate, le carbonate ou le bicarbonate de sodium ou de potassium). 



  Selon une autre caractéristique de la présente invention, les composés de formule générale (I) peuvent aussi être préparés par oxydation d'un composé de formule générale (IV): 
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  dans laquelle R1, X et Y ont la définition donnée ci-dessus, en utilisant un agent oxydant. La réaction est en général conduite dans un solvant (par exemple, l'acide trifluoroacétique, le dichlorométhane ou le méthanol), en utilisant un réactif oxydant tel que l'eau oxygénée ou l'acide métachlorperbenzoïque, à une température comprise entre -30 DEG C et le point d'ébullition du solvant. Les conditions les plus favorables font appel à l'emploi de l'eau oxygénée dans le méthanol. 



  Selon une autre caractéristique de la présente invention, les composés de formule générale (I) ci-dessus dans laquelle R1 représente l'hydrogène peuvent aussi être préparés par action d'un composé de formule générale (V): 
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  dans laquelle X et Y ont la définition donnée ci-dessus, sur un composé de formule générale (VI): 
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  De préférence le rapport molaire des réactifs entre eux est d'environ 1:1. La réaction est en général conduite en présence d'un solvant organique inerte (par exemple, l'éthanol) et d'un équivalent molaire d'une base (par exemple, l'éthoxyde de sodium) à une température comprise entre 0 DEG  et 50 DEG C. 



  Selon une autre caractéristique de la présente invention, les composés de formule générale (I) ci-dessus peuvent aussi être préparés par l'action d'un composé de formule générale (VII): 
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  dans laquelle X, Y et R1 ont la définition donnée ci-dessus, sur un composé de formule EtS(O)Z1, dans laquelle Z1 est un groupe partant. De préférence le groupe partant est un halogène, de préférence le brome, le chlore, l'iode ou le fluor. 



  Selon une autre caractéristique de la présente invention, les composés de formule générale (I) ci-dessus, dans laquelle R1 représente un radical méthyle ou éthyle peuvent aussi être préparés par action du composé correspondant de formule générale (I) ci-dessus, dans laquelle R1 représente l'hydrogène, sur un agent de méthylation ou d'éthylation en présence d'une base. Les agents de méthylation préférés comprennent les halogénures de méthyle, par exemple, l'iodométhane, le bromométhane et le chlorométhane; les agents d'éthylation préférés comprennent l'iodure d'éthyle. La réaction peut être conduite dans une grande variété de milieux incluant les solvants aprotiques et protiques.

   Des exemples de solvants aprotiques sont le tétrahydrofuranne, le diméthylformamide, (DMF), le toluène et l'éther; des exemples de solvants protiques incluent l'eau et des alcools (tels que l'éthanol ou l'alcool isopropylique). La réaction est en général conduite à une température comprise entre -20 DEG C et 250 DEG C, de préférence entre -5 DEG C et 150 DEG C. Des bases convenables comprennent des hydrures (par exemple, l'hydrure de sodium ou de potassium), des carbonates (par exemple, le carbonate de potassium) et des bases organiques (par exemple, la triéthylamine ou une guanidine telle que la tétraméthylguanidine), des amides (par exemple, l'amidure de sodium ou de potassium) ou un alcoolate (par exemple, le méthylate de sodium ou de potassium). 



  Selon une autre caractéristique de la présente invention, les composés de formule générale (I) ci-dessus dans laquelle R1 représente un radical méthyle ou éthyle peuvent aussi être préparés par action du composé de formule générale (I) correspondant dans laquelle R1 représente l'hydrogène sur un orthoformiate de formule CH(OR12)3 ou MeC(OR12)3 dans laquelle R12 représente un radical alkyle, pour donner un composé de formule générale (VIII) 
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  dans laquelle R12, X et Y ont la définition donnée ci-dessus, et R11 représente l'hydrogène ou un radical alkyle, qui est par la suite traité par un agent réducteur. La réaction avec l'orthoformiate de formule CH(OR12)3 ou MeC(OR12)3 est de préférence conduite en présence d'un catalyseur acide tel que l'acide chlorhydrique, l'acide p-toluène sulfonique, un acide de Lewis (par exemple le chlorure d'aluminium, le trichlorure de bore, le trifluorure de bore ou le chlorure de zinc). La réaction peut être conduite éventuellement dans un milieu de polarité différente et possédant un pouvoir solvant. La réaction est normalement conduite à une température comprise entre -20 DEG C et 350 DEG C, et de préférence entre 50 DEG C et 200 DEG C. La réaction peut être facilitée par élimination azéotropique de l'alcool formé comme sous-produit pendant la réaction.

   Les composés de formule générale (VIII) sont des produits chimiques nouveaux et, comme tels, constituent une autre caractéristique de la présente invention. 



  Selon une autre caractéristique de la présente invention les composés de formule générale (I) ci-dessus peuvent aussi être préparés par action d'un composé de formule générale (IX): 
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  dans laquelle X et Y ont la définition donnée ci-dessus, et X1 représente un halogène, sur un composé de formule générale (X) 
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  dans laquelle R1 a la définition donnée ci-dessus. La réaction de couplage peut être conduite dans un solvant inerte qui peut solvolyser les deux réactifs de couplage, et être organique, minéral ou un mélange des deux. Des solvants convenables comprennent le DMF, le tétrahydrofuranne, le méthanol et l'eau. La réaction peut être catalysée en utilisant un catalyseur, tel qu'un carbonate métallique, un hydroxyde métallique, une base organique telle qu'une amine ou une guanidine ou un hydrure tel que l'hydrure de sodium. La réaction peut être conduite à une température comprise entre -20 DEG C et 250 DEG C. 



  Les composés de formule générale (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (IX) et (X) sont connus ou peuvent être préparés par application ou adaptation de méthodes connues. 



  Les exemples suivants non-limitatifs et les exemples de références illustrent la préparation des composés selon l'invention et des intermédiaires utilisés pour les préparer. 


 Exemple 1 
 


 Préparation du 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphényl)-4-éthylsulfinylpyrazole
 (Composé 1) 
 



  On a ajouté une solution de 1,5 g d'acide sulfurique dans l'isopropanol à une solution de 22,25 g, (0,058 mol.) de 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphényl)-4-éthylthiopyrazole dans le méthanol. 6,95 g (0,2 mol.) d'une solution aqueuse d'eau oxygénée à 30% ont été ajoutés et la température portée à 60 DEG C. Après deux heures, le mélange réactionnel a été filtré et les solides collectés ont été lavés avec du méthanol. Le filtrat a été ajouté à de l'eau et mélangé pendant 30 minutes. Le solide a été collecté et séché à l'air. Tous les solides combinés ont été recristallisés dans du méthanol pour donner 18,4 g du produit recherché. Point de fusion: environ 174 DEG C. 



  Les composés suivants ont été obtenus par un procédé similaire:
 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhoxyphényl)-4-éthylsulfinylpyrazole (Composé 2); Point de fusion: 178 DEG C.
 5-amino-1-(2-bromo-6-chloro-4-trifluorométhylphényl)-4-éthylsulfinylpyrazole; (Composé 3); Point de fusion: 157 DEG C.
 5-amino-1-(2-bromo-6-chIoro-4-trifluorométhoxyphényl)-4-éthylsulfinylpyrazole; (Composé 4); Point de fusion: 173 DEG C 


 Exemple 2 
 


 Préparation du 3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphényl)-4-éthylsulfinyl-5-méthylaminopyrazole
 (Composé 5) 
 



  On a ajouté en deux heures, en quatre portions, et à température ambiante 1,47 g (23,4 mmol.) de cyanoborohydrure de sodium à un mélange de 5,3 g de 1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhyl)phényl-3-cyano-4-éthylsuIfinyl-5-ethoxyméthylèneiminopyrazole dans de l'acide acétique. Le mélange a été partagé entre eau et dichlorométhane. La couche organique a été séchée sur du sulfate de sodium anhydre et le solvant a été évaporé. Le résidu a été purifié par chromatographie de colonne flash sur gel de silice en utilisant de l'acétate d'éthyle à 60% dans l'hexane pour donner 2,1 g de 3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphényl)-4-éthylsulfinyl-5-méthylaminopyrazole sous forme d'un solide blanc; 



  Point de fusion: 154-155 DEG C. 



  L'analyse élémentaire pour le produit a donné les résultats suivants: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb><SEP>Formule brute<SEP>C14H11Cl2F3N4O1S1
<tb><SEP>Calculée:<SEP>C, 40,89; H, 2,70; N, 13,62; CI, 17,24; S, 7,80
<tb><SEP>Trouvée:<SEP>C, 40,52; H, 2,85; N, 12,97; CI, 17,09; S, 7,97 
<tb></TABLE> 



  Les composés suivants ont été obtenus par un procédé similaire:
 3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhyl)phényl-4-éthylsulfinyl-5-éthylaminopyrazole; (Composé 6), Point de fusion: 142 DEG C.
 1-(2-bromo-6-chloro-4-trifluorométhoxy)phényl-4-éthylsulfinyl-5-éthylaminopyrazole; (Composé 7), Point de fusion: 133 DEG C. 


 Exemple de référence 1 
 


 Préparation du 1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphényl)-3-cyano-4-éthylsulfinyl-5-ethoxyméthylèneiminopyrazole 
 



  On a ajouté 100 ml d'orthoformaite de triéthyle, 20 ml de tétrahydrofuranne et 50 ml de toluène à 5,0 g de 1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphényl)-3-cyano-4-éthylsulfinyl-5-aminopyrazole (Composé 1). Le mélange obtenu a été chauffé au bain-marie. Puis l'on a ajouté une quantité catalytique d'acide chlorhydrique. Le mélange a été chauffé au bain-marie pendant 20 minutes, puis a été évaporé en utilisant un évaporateur rotatif sous pression réduite à 70 DEG C. On a alors ajouté par portions une quantité totale de 300 ml de tétrachlorure de carbone, et le mélange a été évaporé de manière continue sur évaporateur rotatif à 70 DEG C. L'évaporation a été poursuivie jusqu'à ce que tout l'éthanol formé soit éliminé et que l'excès d'orthoformiate de triéthyle soit éliminé pour donner une huile épaisse.

   L'huile a été analysée par H1-RMN et a permis d'identifier le 1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhyl)phényl-3-cyano-4-éthylsulfinyl-5-ethoxyméthylène-iminopyrazole à l'état pur, qui a été utilisé sans autre purification. 



  Selon une caractéristique de la présente invention, celle-ci concerne des compositions contenant un composé de formule générale (I) en association avec, et de préférence, dispersé de manière homogène dans, une charge ou un diluant acceptable pour des applications pesticides, par exemple agricoles. Dans la pratique, les composés selon l'invention sont le plus souvent présentés sous forme de compositions. Ces compositions peuvent être employées pour contrôler les insectes parasites. Les compositions peuvent être de l'un des types habituellement connus dans l'art antérieur et convenant pour être utilisées pour lutter contre les parasites ou pour les contrôler dans les lieux ou ils vivent.

   Ces compositions contiennent comme matière active au moins un composé selon l'invention, tel que décrit précédemment, en combinaison ou en association avec un ou plusieurs composants compatibles qui sont par exemple des charges ou diluants liquides ou solides, des adjuvants, des agents tensio-actifs, ou des produits similaires qui sont adaptés pour l'usage recherché et qui sont acceptables sur le plan agronomique. 



  Ces compositions peuvent contenir d'autres types d'adjuvants tels que des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des agents épaississants, des agents thixotopiques, des agents facilitant la pénétration du produit, des huiles pour pulvérisation (particulièrement pour les utilisations acaricides), des agents stabilisants, des agents protecteurs (en particulier des agents évitant la formation des moisissures), des agents séquestrants, ou des agents à activité acaricide, nématocide ou fongicide ou possédant des propriétés régulatrices de la croissance des plantes. Plus généralement, les composés selon l'invention peuvent être combinés avec tous les adjuvants solides ou liquides utilisés de manière classique dans les techniques de formulation. 



  Des compositions utilisables pour des applications en agriculture, horticulture ou pour des applications semblables comprennent les formulations utilisables par exemple sous forme de pulvérisations liquides, de poudres pour poudrages, de granulés, de brouillards, de mousses, d'émulsions ou des formulations semblables. 



  La dose d'emploi efficace des composés selon l'invention peut varier dans de larges limites, dépendant en particulier de la nature du parasite à éliminer ou de l'importance de la présence de ces parasites, par exemple dans les cultures. En général, les compositions selon l'invention (concentrées ou diluées pour être prêtes à l'emploi), contiennent habituellement de environ 0,001 à environ 95% (en poids) de une ou plusieurs matières actives selon l'invention, de environ 1 à 95% de une ou plusieurs charges ou diluants et, éventuellement, de environ 0,1 à environ 50% de un ou plusieurs autres adjuvants compatibles tels que des agents tensio-actifs ou des produits similaires. 



  Dans la présente description, le terme "charge" désigne un composé organique ou minéral, naturel ou synthétique, avec lequel la matière active est combinée pour faciliter son application, par exemple sur les plantes, les semences ou sur le sol. Cette charge est de ce fait en général inerte et elle doit être acceptable (par exemple acceptable sur le plan agronomique, en particulier pour les plantes traitées). 



  La charge peut être solide, par exemple, des argiles, des silicates naturels ou synthétiques, des silices, des cires, des engrais solides (par exemple des sels d'ammonium), des minéraux terrestres naturels, tels que des kaolins, du talc, de la craie, du quartz, de l'attapulgite, de la montmorillonite, de la bentonite ou des terres de diatomées, ou des minéraux synthétiques d'origine terrestre tels que des silice, de l'alumine ou des silicates, en particulier des silicates de magnésium ou d'aluminium.

   Des charges solides utilisables pour des granulés sont par exemple des minéraux broyés ou fractionnés tels que la calcite, le marbre, la pierre ponce, la sépiolite et la dolomite des granulés synthétiques obtenus à partir d'aliments organiques ou minéraux des granulés de produits organiques tels que la sciure, les coquilles de noix de coco, les écorces de maïs ou les balles de blé, les tiges de tabac; du kieselguhr, du phosphate tricalcique, du liège en poudre ou du carbone black absorbant; des polymères solubles dans l'eau, des résines, des cires; ou des engrais solides. De telles compositions solides peuvent, si on le désire, contenir un ou plusieurs agents mouillants, dispersants émulsifiants ou colorants compatibles, qui peuvent, lorsqu'ils sont solides, également servir de diluants. 



  La charge peut également être liquide, par exemple: de l'eau, des alcools, en particulier le butanol ou un glycol, ainsi que leurs éthers et leur esters, en particulier l'acétate de méthylglycol; des cétones, en particulier l'acétone la cyclohexanone, la méthyl éthyl cétone, la méthyl isobutyl cétone ou l'isophorone, des fractions pétrolières telles que des hydrocarbures paraffiniques ou aromatiques, en particulier des xylènes ou des alkyl naphtalènes; des huiles minérales ou végétales; des hydrocarbures aliphatiques chlorés, en particulier des chlorobenzènes; des solvants soluble dans l'eau ou fortement polaires tels que le diméthylformamide, le diméthyl sulfoxyde, ou des N-méthylpyrrolidones; des N-alkyl pyrrolidones; des trialkyl phosphates; des gaz liquéfiés ou des produits semblables ou des mélanges de ces produits. 



  L'agent tensioactif peut être un agent émulsifiant, un agent dispersant ou un agent mouillant de type ionique ou non-ionique ou un mélange de tels agents tensio-actifs. Parmi ceux-ci, on peut citer par exemple, des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénol sulfonique ou des sels d'acides naphtalène sulfonique, des polycondensats de l'oxyde d'éthylène avec des alcools gras ou des acides gras ou des esters gras ou des amines grasses, des phénols substitués (en particulier des alkylphénols ou des aryl phénols), des sels d'esters de l'acide sulfosuccinque, des dérivés de la taurine (en particulier des alkyl taurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de polycondensats de l'oxyde d'éthylène avec des phénols, des esters d'acides gras avec des polyols, ou des dérivés fonctionnels sulfates,

   sulfonates ou phosphates de ces composés. La présence de au moins un agent tensioactif est en général essentielle lorsque la matière active et/ou la charge inerte ne sont que faiblement soluble ou ne sont pas solubles dans l'eau et que la charge utilisée dans la dite composition est de l'eau. 



  Les compositions selon l'invention peuvent en outre contenir d'autres additifs tels que des polymères dispersants, des stabilisants ou des colorants. Des agents tels que de la carboxyméthylcellulose ou des polymères naturels ou synthétiques sous forme de poudres, de granulés ou de réseaux, tels que la gomme arabique, l'alcool polyvinylique ou l'acétate de polyvinyle, des phospholipides naturels tels que les céphalines ou les lécithines, ou des phospholipides synthétiques peuvent être utilisés dans ces formulations. 



  Il est possible d'utiliser des colorants tels que des pigments minéraux, par exemple: des oxydes de fer, des oxydes de titane ou du bleu de Prusse; des colorants organiques tels que: des colorants alizarine, des colorants diazo ou des colorants phtalocyanine métalliques; ou des oligoéléments à l'état de trace tels que des sels de fer, de manganèse, de bore, de cuivre, de cobalt, de molybdène ou de zinc. Les polymères peuvent être des copolymères en bloc ou désordonnés d'alkyl polyéthylène glycols. La forme physique des tensio-actifs polymères peut être linéaire ou greffée. Les polymères greffés sont en général soit des polyacrylates soit des polyméthacrylates greffés sur du polyéthylène glycol ou sur des polymères phénoliques éthoxylés.

   D'autres tensio-actifs polymères comprennent les alkyl polysaccarides, les alkyl polyglycosides, les sucroglycérides d'acides gras, les co-polymères vinyl pyrrolidone-vinyl acétates, vinyl pyrrolidoneméthacrylate d'éthyle, méthyl vinyl éther-anhydride maléique, et des polymères vinylpyrrolidones alkylés. 



  Les compositions contenant les composés de formule générale (I) qui peuvent être appliquées pour contrôler les insectes parasites peuvent aussi contenir des agents synergistes (par exemple le pipéronyl butoxyde ou le sésamex), des substances stabilisantes, d'autres insecticides, des acaricides, des nématocides des plantes, des acaricides, des fongicides, par exemple le bénomyl ou l'iprodione, des bactéricides des agents attractifs, répulsifs ou des phéromones des arthropodes, des produits désodorisants, des colorants, des parfums ou des agents thérapeutiques auxiliaires, par exemple des éléments à l'état de trace.

   Tous ces adjuvants sont conçus pour améliorer l'activité, la persistence, la sécurité, la pénétration lorsque cela est souhaité, l'étendue du spectre des insectes contrôlés ou pour permettre aux compositions d'exercer d'autres fonctions utiles contre le même animal ou dans la zone traitée. 



  Il a en particulier été trouvé, de manière inattendue, que les résultats obtenus, contre un nombre important de parasites tels que Aphis gossypi et Myzus persicae, tant en terme de niveau d'activité qu'en terme de vitesse d'action étaient largement améliorés lorsque l'on utilisait des mélanges des composés de formule générale (I) avec le pipéronyl butoxyde; ceci constitue une autre caractéristique de la présente invention. 



  De préférence le pipéronyl butoxyde est utilisé en combinaison avec le composé de formule générale (I) à des doses comprises entre 10 et 200 g par hectare, de préférence encore entre 20 et 100 g par hectare, et de préférence encore aux environs de 40 g par hectare. 



  Des exemples d'autres composés pesticides actifs qui peuvent être inclus dans, ou utilisés conjointement avec, les compositions selon l'invention sont: l'acéphate, le chlopyrifos, le déméton-S-méthyl, le disulfoton, l'éthoprofos, le fénitrothion, le fénamiphos, le fonofos, l'iprodione, l'isazophos, l'isofenphos, le malathion, le monocrotophos, le parathion, le phorate, la phosalone, le pirimiphosméthyl, le terbufos, le triazophos, la cyfluthrine, la cyperméthrine, la deltaméthrine, la fenpropathrine, le fenvalérate, la perméthrine, la téfluthrine, l'aldicarb, le carbosulfan, le méthomyl, l'oxamyl, le pirimicarb, le bendiocarb, le téflubenzuron, le dicofol, l'endosulfan, le lindane, le benzoximate, le cartap, la cyhexatine, le tétradifon, les avermectines, les ivermectines, les milbémycines, le thiophanate, le trichlorfon, le dichlorvos,

   la diavéridine ou le dimétridiazole. 



  Les formulations qui conviennent pour ces mélanges sont celles normalement utilisées pour l'administration par voie orale d'insecticides à des animaux, telles que des formulations solides ou liquides. Les formulations peuvent être préparées en mélangeant ces mélanges avec toutes sortes d'aliments pour les animaux, de préférence avec des agents donnant du goût. Les formulations liquides peuvent être faites sous forme de suspensions dans une huile naturelle, de préférence avec des additifs acceptable pour la santé des animaux tels que des agents donnant du goût, des produits sucrants et des produits anti-amertume. 



  Pour leurs applications dans le domaine agricole, les composés de formule générale (I) sont en général sous forme de compositions qui sont sous différentes formes solides ou liquides. 



  Les formes solides utilisables des compositions sont des poudres pour poudrage (avec une teneur en composé de formule générale (I) pouvant aller jusqu'à 80%), des poudres mouillables ou des granulés (y compris les granulés dispersables dans l'eau), en particulier ceux obtenus par extrusion, compactage, imprégnation d'un support granulé, granulation obtenue à partir d'une poudre (la teneur en composé de formule générale (I) dans ces poudres mouillables ou dans ces granulés étant comprise entre environ 0,5 et environ 95%). Des compositions solides homogènes ou hétérogènes contenant un ou plusieurs composés de formule générale (I), par exemple des granulés, des boulettes, des briquettes ou des capsules, peuvent être utilisées pour traiter les eaux stagnantes ou courantes pendant une certaine période de temps.

   Un résultat similaire peut être obtenu en utilisant un système de goutte à goutte ou des apports intermittents dans l'eau de concentrés dispersables dans l'eau, comme décrit ici. 



  Les compositions liquides incluent par exemple des solutions ou des suspensions (telles que des concentrés émulsionnables, des émulsions, des Flo, des dispersions ou des solutions) ou des aérosols. Les compositions liquides comprennent aussi, en particulier, les concentrés émulsionnables, les émulsion, les Flo, les aérosols, les poudres mouillables (ou les poudres pour pulvérisation), les formulations Flo sèches ou les pâtes comme formes particulières de compositions qui sont liquides ou destinées à donner des compositions liquides au moment de l'emploi, par exemple sous forme d'une pulvérisation aqueuse (incluant les applications à bas et à très bas volume), les brouillards ou les aérosols. 



  Les compositions liquides, par exemple sous forme de concentrés émulsionnables ou solubles, contiennent le plus souvent de environ 5 à environ 90% en poids de la matière active, alors que les émulsions ou les solutions qui sont prêtes à l'emploi contiennent, dans ce cas, de environ 0,01 à environ 20% de la matière active. En plus du solvant, les concentrés émulsionnables ou solubles peuvent contenir, si nécessaire, d'environ 2 à environ 50% d'additifs convenables, tels que des agents stabilisants, des agents tensio-actifs, des agents facilitant la pénétration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants ou des adhésifs. Les émulsions ou microémulsions, à n'importe quelle concentration, qui conviennent particulièrement pour les applications, par exemple sur les plantes, peuvent être obtenues par dilution à l'eau de ces concentrés.

   Ces compositions font partie des compositions qui peuvent être employées dans la présente invention. Les émulsions peuvent se présenter sous la forme eau dans l'huile ou huile dans l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse. 



  Toutes ces dispersions aqueuses, émulsions, microémulsions ou mélanges à pulvériser peuvent être appliqués, par exemple sur les cultures, par tout moyen convenable, principalement par pulvérisation, à des doses qui sont en général de l'ordre d'environ 100 à environ 1200 litres du mélange à pulvériser par hectare, mais peuvent être plus élevées ou plus basses (par exemple dans des traitements à bas ou très bas volume) qui dépendent des besoins et des techniques d'application. Les composés et compositions selon l'invention sont normalement appliquées sur la végétation et en particulier sur les racines, les graines, les tiges ou les feuilles sur lesquelles se trouvent les parasites à éliminer.

   Une autre méthode d'application des composés ou des compositions selon l'invention consiste à appliquer la formulation contenant la matière active dans l'eau d'irrigation. Cette irrigation peut être faite par des sprinkler pour les pesticides foliaires ou par des systèmes d'irrigation sur le sol ou sous le sol pour les insecticides du sol ou pour les insecticides systémiques. 



  Les suspensions concentrées, qui peuvent être appliquées par pulvérisation, sont préparées de manière à produire un produit fluide stable qui ne sédimente pas (broyage fin) et qui contiennent en général d'environ 10 à environ 75% en poids de la matière active, d'environ 0,5 à environ 30% d'agents tensio-actifs, d'environ 0,1 à environ 10% d'agents thixotropiques, d'environ 0 à environ 30% d'additifs convenables, tels que des agents antimousse, des inhibiteurs de corrosion, des agents stabilisants, des agents facilitant la pénétration, des adhésifs et, comme charge, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est faiblement soluble ou insoluble. Quelques sels organiques ou minéraux solides peuvent être dissous dans la charge pour éviter la sédimentation ou comme agents antigel pour l'eau. 



  L'utilisation des formulations sous forme de concentrés émulsionnables est particulièrement préférée lorsque les composés selon l'invention sont utilisés pour des pulvérisations foliaires réalisées sur des cultures telles que les légumes et le coton, ou pour des pulvérisations dans la raie de semis. 



  Les poudres mouillables (ou poudres pour pulvérisation) sont habituellement préparées de manière à contenir d'environ 10 à environ 95% en poids de matière active, d'environ 20 à environ 90% en poids d'une charge solide, d'environ 0 à environ 5% d'un agent mouillant, d'environ 3 à environ 10% d'un agent dispersant et quand cela est nécessaire d'environ 0 à environ 10% de un ou plusieurs stabilisants et/ou autres additifs, tels que des agents facilitant la pénétration, des agents adhésifs, des agents anti-sédimentation, des colorants et ou d'autres additifs.

   Pour obtenir ces poudres mouillables, la ou les matières active(s) est (sont) soigneusement mélangées dans un mélangeur convenable, avec des substances additionnelles qui peuvent être imprégnées sur la charge poreuse et est (sont) broyées en utilisant un moulin ou un autre type de système de broyage convenable. Ceci produit des poudres mouillables dont la mouillabilité et les qualités de suspension sont avantageuses. Elles peuvent être mises en suspension dans l'eau procédé la concentration quelconque désirée et cette suspension peut être employée très avantageusement, en particulier pour des applications sur les feuillages des plantes. 



  Les "granulés dispersables dans l'eau (WG)" (granulés qui sont facilement dispersables dans l'eau) ont des compositions qui sont sensiblement proches de celles des poudres mouillables. Ils peuvent être préparés par la granulation des formulations décrites pour les poudres mouillables, soit par voie humide (en mettant en contact la matière active finement divisée avec la charge inerte et un peu d'eau, par exemple de 1 à 20% en poids, ou avec une solution aqueuse de l'agent dispersant ou du liant, suivi par un séchage et un tamisage), soit par voie sèche (compactage suivi d'un broyage et d'un tamisage). 



  L'utilisation des compositions selon l'invention sous forme de granulés est particulièrement préférée pour les applications au sol, lorsque les propriétés systémiques des composés sont particulièrement utiles. 


 Exemples spécifiques de compositions 
 



  Les EXEMPLES de compositions suivants faites à partir de techniques bien connues ou par celles décrites ici, illustrent des compositions utilisables contre les insectes parasites. Ces compositions contiennent comme matières actives, les composés de formule générale (I) telle que décrite ci-dessus. Une composition telle que décrite dans les EXEMPLES peut être diluée à l'eau pour donner une composition pulvérisable à des concentrations utilisables pour l'emploi de ces compositions dans les champs.

   La description chimique des noms de marques déposées (pour lesquelles tous les pourcentages sont en poids) utilisées dans les compositions exemplifiées ci-dessous sont les suivantes: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb>Head Col 1: Marque déposée 
<tb>Head Col 2: Description chimique
<tb><SEP>Igepal CO630<SEP>Nonyl phénol éthoxylate
<tb><SEP>Rhodacal 70/B<CEL AL=L>Dodécylbenzène sulfonate de calcium
<tb><SEP>Geronol<SEP>Mélange de dodécylbenzène sulfonate de calcium et d'éthoxylate d'alkylphénol
<tb><SEP>Agrosorb 24/28<SEP>Bentonite
<tb><SEP>Morwet D-425<SEP>Naphtalène sulfonate de sodium alkylé
<tb><SEP>Rhodorsil<SEP>Polydiméthylsiloxane
<tb><SEP>Proxel GXL<CEL AL=L>1,2-benzisothiazolin-3-one
<tb><CEL AL=L>Rubine Toner 2B0<SEP>Pigment rouge
<tb><SEP>Biodac<SEP>Complexe à base de cellulose
<tb><SEP>Soprophor 860/P<SEP>Etoxylate d'alcool isodecylique ramifié (non ionique)

  
<tb><SEP>Soprophor FLK<SEP>Tristyrylphenol ethoxylé (sel de potassium)
<tb><SEP>Rhodopol 23<SEP>gomme xanthane
<tb><SEP>Aromatic 150<SEP>hydrocarbure liquide aromatique 
<tb></TABLE> 


 EXEMPLE 3A 
 



  Le concentré émulsionnable (EC) suivant a été préparé: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb><SEP>Composé 1<SEP>10%
<tb><SEP>N-octyl pyrrolidone<SEP>36%
<tb><SEP>Butyrolactone<CEL AL=L>24%
<tb><SEP>lgepal CO630<SEP>24%
<tb><SEP>Rhodacal 70B<SEP>6% 
<tb></TABLE> 



  Des formulations EC similaires peuvent être préparées en remplaçant le pyrazole (Composé 1) par d'autres composés de formule générale (I). 


 EXEMPLE 3B 
 



  La formulation granulée suivante a été préparée: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb><SEP>Composé 1<SEP>1,5%
<tb><SEP>N-Méthyl pyrrolidone<SEP>10,5%
<tb><SEP>Géronol S/245<CEL AL=L>1,5%
<tb><SEP>Géronol S/256<SEP>1,5%
<tb><SEP>Propylène glycol<SEP>1,5%
<tb><SEP>Agrosorb 24/28<CEL AL=L>80% 
<tb></TABLE> 



  Des formulations granulées similaires peuvent être préparées en remplaçant le pyrazole (Composé 1) par d'autres composés de formule générale (I). 


 EXEMPLE 3C 
 



  La formulation pour le traitement des semences suivante a été préparée: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb><SEP>Composé 1<SEP>44,26%
<tb><SEP>Soprophor 860/P<SEP>0,82%
<tb><SEP>Soprophor FLK<CEL AL=L>2,05%
<tb><SEP>Morwet D45<SEP>2,05%
<tb><SEP>Rhodorsil 454<SEP>0,08%
<tb><SEP>Rhodorsil 432<CEL AL=L>0,66%
<tb><SEP>Rhodopol 23<SEP>0,2%
<tb><SEP>Propylène glycol<SEP>4,10%
<tb><SEP>Proxel GXL<CEL AL=L>0,1%
<tb><SEP>Rubine toner 2BO<SEP>0,82%
<tb><SEP>Eau<SEP>44,86% 
<tb></TABLE> 



  Des formulations pour le traitement des semences similaires peuvent être préparées en remplaçant le pyrazole (Composé 1) par d'autres composés de formule générale (I). 


 EXEMPLE 3D 
 



  La formulation granulée dispersible (WDG) suivante a été préparée: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb><SEP>Composé 1<SEP>80%
<tb><SEP>Oléyl méthyl taurate de sodium<SEP>3%
<tb><SEP>Polyacrylate de sodium<SEP>2,7%
<tb><SEP>Lignosulfate de sodium<SEP>14%
<tb><SEP>Méthyl polysiloxabe<SEP>0,3% 
<tb></TABLE> 



  Des formulations granulées similaires peuvent être préparées en remplaçant le pyrazole (Composé 1) par d'autres composés de formule générale (I). 


 EXEMPLE 3E 
 



  La formulation concentré émulsionnable (EC) suivante a été préparée: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb><SEP>Composé 1<SEP>0,06%
<tb><SEP>Alkyl polyéthoxyéther phosphates<SEP>12%
<tb><SEP>Phosphate de triéthyle<SEP>12%
<tb><SEP>Aromatic 150<SEP>75,94% 
<tb></TABLE> 



  Des formulations EC similaires peuvent être préparées en remplaçant le pyrazole (Composé 1) par d'autres composés de formule générale (I). 


 EXEMPLE 3F 
 



  Une formulation suspension concentrée a été préparée contenant les produits suivants: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb><SEP>Composé 1<SEP>20%
<tb><SEP>Méthyl caprylate caprate<SEP>36%
<tb><SEP>Propylène glycol<CEL AL=L>5%
<tb><SEP>Nonyl phénol éthoxylate (HLB = 9)<SEP>2%
<tb><SEP>Lignosulfonate de sodium<SEP>2%
<tb><CEL AL=L>Méthyl polysiloxane<SEP>0,4%
<tb><SEP>Eau<SEP>40,6% 
<tb></TABLE> 



  Des suspensions similaires peuvent être préparées en remplaçant le pyrazole (Composé 1) par d'autres composés de formule générale (I). 


 EXEMPLE 3G 
 



  Une formulation solution concentrée a été préparée contenant les produits suivants: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb><SEP>Composé 1<SEP>15%
<tb><SEP>N méthyl Pyrrolidone<SEP>50%
<tb><SEP>Ethoxylate de tristyryl phénol (HLB = 12,5)<SEP>15%
<tb><SEP>Coconate de méthyle<SEP>20% 
<tb></TABLE> 



  Des solutions concentrées similaires peuvent être préparées en remplaçant le pyrazole (Composé 1) par d'autres composés de formule générale (I). 


 EXEMPLE 3H 
 



  Un engrais granulé est enrobé avec le composé selon l'invention pour donner une composition contenant les produits suivants: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb><SEP>Composé 1<SEP>0,03%
<tb><SEP>N méthyl Pyrrolidone<SEP>0,10%
<tb><SEP>Ethoxylate de nonyi phénol (HLB = 8)<SEP>0,3%
<tb><SEP>Dodécyl benzène sulfonate de calcium<SEP>0,1%
<tb><SEP>Engrais granulé N. P. K. (tamis 20/40)
 20-12-16
 <SEP>99,47% 
<tb></TABLE> 



  Des formulations granulées similaires peuvent être préparées en remplaçant le pyrazole (Composé 1) par d'autres composés de formule générale (I). 


 EXEMPLE 3G 
 



  Un granulé de BIODAC est fabriqué par enrobage avec le composé selon l'invention pour donner une composition contenant les produits suivants: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb><SEP>Composé 1 <SEP>0,03%
<tb><SEP>N méthyl Pyrrolidone<SEP>0,10%
<tb><SEP>Ethoxylate de nonyl phénol (HLB = 8)<SEP>0,3%
<tb><SEP>Dodécyl benzène sulfonate de calcium<SEP>0,1%
<tb><SEP>Propylène glycol<CEL AL=L>2,0%
<tb><SEP>Granulés BIODAC<SEP>97,47% 
<tb></TABLE> 



  Des formulations granulées similaires peuvent être préparées en remplaçant le pyrazole (Composé 1) par d'autres composés de formule générale (I). 



  Comme il est évident des utilisations pesticides qui suivent, la présente invention fournit de manière inattendue des composés insecticides systémiques, des compositions insecticides systémiques et des procédés d'utilisation des dits composés insecticides systémiques pour le contrôle de nombreuses espèces d'insectes parasites, incluant les pucerons, les puces et différentes punaises. 



  Une caractéristique de la présente invention concerne un procédé de contrôle des parasites, par exemple des insectes parasites, sur les lieux où ils se trouvent, qui comprend le traitement du dit-lieu (par exemple par application ou administration) par une quantité efficace d'un composé de formule générale (I). Le lieu à traiter peut être une zone utilisée, ou destinée à être utilisée, pour y faire pousser des cultures. Le lieu peut être par exemple, une partie d'une plante et comprend, par exemple, les semences des plantes ou les racines des plantes. Le lieu peut aussi être le milieu dans lequel pousse la plante par exemple le sol ou l'eau. 



  Ces composés sont particulièrement utiles pour le contrôle, par action systémique, des insectes parasites des feuilles, qui se nourrissent de la partie aérienne des plantes. Le contrôle des parasites foliaires est ainsi réalisé par application du produit sur les racines des plantes ou sur les graines, le produit étant par la suite véhiculé dans les parties aériennes de la plante. 



  Comme indiqué ci-dessus, les composés selon l'invention sont avantageusement utilisés pour le contrôle systémique des insectes parasites Le terme contrôle est utilisé pour inclure, par exemple, tuer, inhiber, combattre, supprimer, repousser ou détourner les insectes parasites ou, alternativement, par ces moyens ou d'autres, protéger une plante en vue d'éviter les dommages causés aux plantes par les insectes parasites. 



  L'invention, comme précédemment décrit, fournit un procédé de contrôle des insectes parasites par application ou administration d'une quantité efficace des composés de formule générale (I) en un lieu qui comprend le traitement du lieu. Les classes d'insectes parasites qui peuvent être contrôlées, de manière systémique, par les composés selon l'invention comprend l'ordre des Homoptères (piqueurs-suceurs), l'ordre des Hémiptères (piqueurs-suceurs) et l'ordre des Thysaroptères. L'invention est particulièrement appropriée pour les pucerons et les thrips. 



  L'utilisation, dans la pratique de ces composés pour le contrôle des insectes parasites, comprend, par exemple, l'application sur les plantes ou sur une partie des plantes, ou sur le milieu sur lequel elles poussent, d'une quantité efficace d'un composé selon l'invention. Plus spécifiquement, pour un tel procédé, la matière active est en général appliquée sur les racines des plantes, sur les graines des plantes ou sur le sol ou l'eau dans lequel poussent les plantes, en une quantité efficace du composé ou de la composition contenant le dit composé, pour contrôler une infestation foliaire des plantes. 



  Comme décrit ici, les composés et les compositions peuvent être appliquées en une quantité efficace par de nombreuses techniques bien connues de l'homme de l'art. Celles-ci comprennent, par exemple: une application au sol dans les champs où poussent les cultures, d'environ 5 à environ 1000 g de matière active par hectare, de préférence d'environ 50 à environ 250 g de matière active par hectare; pour des trempages des racines ou des plantules ou pour des applications par irrigation des plantes par une solution liquide ou une suspension, on utilisera des doses comprises entre environ 0,075 et environ 1000 mg de matière active par litre, de préférence d'environ 25 à environ 20 mg de matière active par litre;

   pour des traitements de semences, on utilisera des doses comprises entre environ 0,03 et environ 40 g de matière active par kilo de semence, et de préférence entre environ 0,5 et environ 7,5 g de matière active par kilo de semence. Ces doses peuvent être plus élevées ou moins élevées que les limites indiquées ci-dessus en fonction de facteurs tels que le type et la taille des semences et la nature et l'importance des parasites à combattre. 



  Dans des conditions idéales, dépendant du parasite que l'on veut contrôler, la dose la plus faible peut donner une protection adéquate. Par ailleurs, dans des conditions atmosphériques contraires, en cas de parasites résistants ou d'autres facteurs négatifs, il peut être nécessaire d'utiliser la matière ac-tive à des doses plus élevées. La dose optimal dépendra habituellement d'un certain nombre de facteurs, par exemple, le type de parasite que l'on veut contrôler, le type ou le stade de croissance de la plante infestée, l'espacement des rangs ou également de la méthode d'application. Le type précis de composition utilisée et la dose efficace sera choisie par l'utilisateur ou par d'autres spécialistes du sujet, pour obtenir les effets recherchés. 



  Pour des applications au sol, la matière active, en général formulée, est distribuée de manière homogène sur la zone à traiter (par exemple en traitement généralisé ou en bande, de toute manière convenable. L'application peut, si on le désire, être faite d'une manière générale sur le champ ou dans la zone où pousse la culture ou a proximité immédiate des graines ou des plantes à protéger contre les attaques. La matière active peut être entraînée dans le sol par une pulvérisation d'eau sur la zone traitée ou peut être laissée à l'action naturelle des pluies. Pendant ou après l'application, le composé formulé peut, si on le désire, être distribué mécaniquement dans le sol, par exemple à l'aide d'une charrue, d'une disqueuse ou en utilisant un système à chaîne.

   L'application peut être faite avant la plantation, à la plantation, après la plantation mais avant l'émergence de la culture ou après la plantation et après l'émergence de la culture. 



  En outre, un procédé de contrôle peut aussi comprendre le traitement de la semence avant la plantation, le produit exerçant son activité de contrôle des insectes attaquant les parties aériennes des plantes après que celles-ci aient poussé. Le procédé de contrôle des parasites par les composés selon l'invention fournit ainsi un système de contrôle des parasites qui se nourrissent des parties des plantes éloignées du point d'application du produit, par exemple les insectes qui se nourrissent des feuilles, par l'action systémique de la matière active appliquée par exemple sur les racines des plantes ou sur les semences des plantes avant la plantation. En outre, les composés selon l'invention peuvent réduire les attaques sur les plantes par une activité anti-appétante ou répulsive. 



  Les composés selon l'invention et les procédés de contrôle des parasites qui leur sont associés présentent un intérêt particulier pour la protection des champs, des fourrages, des plantations, des serres, des vergers, des vignes, des cultures ornementales, des arbres en forêt ou en plantations, des gazons et notamment des cultures suivantes: céréales (telles que l'avoine, l'orge, le blé et le riz; les cultures légumières (telles que les haricots, les choux, les curcubitacées, les laitues; les épinards, les céleris, les oignons, les tomates ou les asperges); les grandes cultures (telles que le coton, le maïs, le sorgho, le houblon, les arachides ou le soja);

   les petits fruits (tels que les airelles ou les fraises), les plantations de café ou de cacao, les vergers ou les pépinières d'arbres fruitiers tels que les fruits à noyaux (pêchers, amandiers ou nectariniers), des arbres fruitiers à pépins tels que les pommiers, des agrumes (orangers, citrons, pamplemousse), des pécaniers et des avocatiers; vignobles; plantes ornementales; fleurs ou légumes ou buissons en serre ou dans les jardins ou dans les parcs; arbres des forêts (à feuillage persistant ou caduque) dans les forêts ou les pépinières; ou gazon. 


 EXEMPLE A1 
 



  Les méthodes d'essai suivantes, qui utilisent les composés selon l'invention, ont été conduits pour déterminer le type et le niveau d'activité pesticide des composés selon l'invention. Les espèces spécifiques sur lesquelles les produits ont été testés sont les suivantes: 
<tb><TABLE> Columns=3 
<tb>Head Col 1: Genre, espèce 
<tb>Head Col 2: Nom commun 
<tb>Head Col 3: Abréviation
<tb><SEP>Schizaphis graminum<SEP>-<SEP>TOXOGR
<tb><SEP>Aphis gossypii<CEL AL=L>Puceron du coton<SEP>APHIGO 
<tb></TABLE> 



  Les composés testés ont été formulés pour leur utilisation conformément aux méthodes utilisée pour chacune des méthodes d'essai. 


 Méthodes d'essai: 
 



  Une solution ou suspension a été préparée en ajoutant 15 mg du produit à tester à 250 mg de diméthylformamide, 1250 mg d'acétone et 3 mg du mélange émulsifiant décrit ci-dessus. De l'eau a alors été ajoutée pour obtenir une concentration de 150 ppm. Lorsque cela était nécessaire, un traitement aux ultrasons a été effectué pour assurer une dispersion complète. L'activité pesticide des composés à tester formulés comme indiqué ci-dessus a été évaluée à la concentration précisée, exprimée en ppm (parties par millions) en poids selon la méthode d'essai suivante: 


 Aphis gossypii (sur coton) et Schizaphis graminum (sur sorgho) - activité systémique 
 



  Une solution ou suspension a été préparée pour délivrer 5 ml d'une dose à la concentration 20 ppm (et les dilutions suivantes de 10,0; 5,0; 2,5; 1,25 et 0,625 ppm) sous forme d'un arrosage dans des pots de 6 cm contenant des plants de coton et des plants de sorgho. Les plants de coton avaient été préalablement infestés avec des pucerons du coton environ 2 jours avant le traitement et par Schizaphis graminum un jour après le traitement. Après avoir conservé les plants pendant 3 jours, l'activité contre les pucerons a été évaluée. Après 6 jours l'activité aphicide sur les plantes fut de nouveau évaluée, le nombre de pucerons du coton et de Schizaphis graminum fut compté et la mortalité notée.

   La mortalité a été évaluée 6 jours après le traitement. 
EMI25.1
 
 


 RÉSULTATS 
 


 CL 50 CONTRE DES PARASITES FOLIAIRES DANS UNE APPLICATION PAR ARROSAGE AU SOL (CONCENTRATION DANS LE SOL EN PPM) 
 



  Note: APHIGO = Aphis gossypii; TOXOGR = Schizaphis graminum 
<tb><TABLE> Columns=7 
<tb>Head Col 1: Comp. No 
<tb>Head Col 2: X 
<tb>Head Col 3: Y 
<tb>Head Col 4: R1 
<tb>Head Col 5: Z 
<tb>Head Col 6: =APHIGO =COTON 
<tb>Head Col 7: =TOXOGR =SORGHO
<tb><SEP>1<SEP>Cl<SEP>CF3<SEP>H<SEP>SOEt<SEP>0,21<CEL AL=L>0,6
<tb><CEL AL=L>2<SEP>Cl<SEP>OF3<SEP>H<SEP>SOEt<SEP>0,9<SEP>0,2
<tb><SEP>3<SEP>Br<SEP>CF3<CEL AL=L>H<SEP>SOEt<SEP>0,8<SEP>1,0
<tb><SEP>4<SEP>Br<SEP>OF3<SEP>H<SEP>SOEt<SEP>env. 2,0<SEP>1,0
<tb><SEP>5<SEP>Cl<SEP>CF3<SEP>CH3<SEP>SOEt<SEP>0,26<SEP>0,16
<tb><CEL AL=L>6<SEP>Cl<SEP>CF3<SEP>Et<SEP>SOEt<SEP>3,5<SEP>1,1
<tb><SEP>7<SEP>Br<SEP>OF3<CEL AL=L>EEt<SEP>SOEt<SEP>13<SEP>1,2
<tb><SEP>P1<SEP>Cl<SEP>CF3<SEP>H<SEP>SEt<CEL AL=L>3,85 (SEP)<>20
<tb><SEP>P2<SEP>Cl<SEP>CF3<SEP>H<SEP>SO2Et<SEP>10<SEP>22
<tb><CEL AL=L>P3<SEP>Cl<SEP>CF3<SEP>H<SEP>SOCF3<SEP>11,3 (SEP)<>20 
<tb></TABLE> 



  P1 est le composé 70 de EP-A-029 5117, 5-amino-3-cyano-(2,6-dichloro-4-trifluorométhyl-phényl)-4-éthylsulfénylpyrazole. 



  P2 est le composé 81 de EP-A-0 295 117, 5-amino-3-cyano-(2,6-dichloro-4-trifluorométhyl-phényl)-4-éthanesulfonylpyrazole. 



  P3 est le composé 52 de EP-A-0 295 117, 5-amino-3-cyano-(2,6-dichloro-4-trifluorométhyl-phényl)-4-trifluorométhanesulfinylpyrazole, également connu sous le nom de fipronil. 


 EXEMPLE A2 
 



  L'exemple suivant illustre l'interaction biologique entre les composés selon l'invention et le pipéronyl butoxyde. 


 Méthode: 
 



  Le composé 1, sous forme d'une formulation concentré émulsionnable; a été formulé avec de l'eau à la dilution appropriée, pour donner des doses d'application de 50, 12,5 et 3,13 g par hectare. En outre, le pipéronyl butoxyde a été mélangé sous forme de tank-mix avec les dilutions du composé 1 pour donner des doses de 10, 20 ou 40 g par hectare. Les solutions en tank-mix ont été appliquées avec un pulvérisateur apportant 200 l par hectare sous une pression de 2,812 kg/cm<2> (40 p.s.i.). Dans le cas des plantes infestées par Aphis gossypii, les résultats obtenus 1 jour après le traitement (JAT) illustrent l'effet synergique du pipéronyl butoxyde. Les plants infestés par Myzus persicae ont été évalués 6 jours après le traitement.

   Les résultats obtenus 6 jours après le traitement sur Myzus percae illustrent aussi la systémique existant entre le pipéronyl butoxyde et le composé 1. 


 Pourcentage de mortalité de Myzus persicae sur aubergines 6 JAT par application foliaire 
 
<tb><TABLE> Columns=6 
<tb>Head Col 3 to 6 AL=L: Pipéronyl butoxyde 
<tb>Head Col 3 AL=L: 0 g/ha 
<tb>Head Col 1: 10 g/ha 
<tb>Head Col 2: 20 g/ha 
<tb>Head Col 3: 40 g/ha
<tb><SEP>Composé No 1<SEP>0<SEP>-<SEP>35<SEP>0<SEP>0
<tb><SEP>50 g/ha<CEL AL=L>30<SEP>81<SEP>84<SEP>95
<tb><SEP>12,5 g/ha<SEP>0<SEP>33<SEP>79<SEP>86
<tb><CEL CB=2 AL=L>3,13 g/ha<SEP>0<SEP>0<SEP>21<SEP>70 
<tb></TABLE> 


 Pourcentage de mortalité de Aphis gossypii sur coton 1 JAT par application foliaire 
 
<tb><TABLE> Columns=6 
<tb>Head Col 3 to 6 AL=L:

   Pipéronyl butoxyde 
<tb>Head Col 3 AL=L: 0 g/ha 
<tb>Head Col 1: 10 g/ha 
<tb>Head Col 2: 20 g/ha 
<tb>Head Col 3: 40 g/ha
<tb><SEP>Composé No 1<SEP>0<SEP>-<SEP>23<SEP>0<SEP>24
<tb><CEL CB=2 AL=L>50 g/ha<CEL AL=L>40<SEP>76<SEP>91<SEP>95
<tb><SEP>12,5 g/ha<SEP>5<SEP>57<SEP>56<SEP>89
<tb><CEL CB=2 AL=L>3,13 g/ha<SEP>0<SEP>0<SEP>38<SEP>80 
<tb></TABLE> 


 Pourcentage de mortalité de Aphis gossypii sur concombres 1 JAT par application foliaire 
 
<tb><TABLE> Columns=6 
<tb>Head Col 3 to 6 AL=L: Pipéronyl butoxyde 
<tb>Head Col 3 AL=L: 0 g/ha 
<tb>Head Col 1: 10 g/ha 
<tb>Head Col 2: 20 g/ha 
<tb>Head Col 3: 40 g/ha
<tb><SEP>Composé No 1<SEP>0<SEP>-<SEP>23<SEP>0<SEP>19
<tb><CEL CB=2 AL=L>50 g/ha<CEL AL=L>80<SEP>52<SEP>96<SEP>91
<tb><SEP>12,5 g/ha<SEP>34<SEP>84<SEP>95<SEP>82
<tb><CEL CB=2 AL=L>3,13 g/ha<SEP>0<SEP>43<SEP>49<SEP>69 
<tb></TABLE> 



  Les composés selon l'invention peuvent aussi être utilisés pour contrôler les parasites que l'on rencontre dans des domaines autres que le domaine agricole. 



  Dans le domaine de la médecine vétérinaire et de l'élevage du bétail et dans le domaine de la santé publique pour lutter contre les arthropodes, les helminthes et les protozoaires, parasites internes ou externes des vertébrés et particulièrement des vertébrés à sang chaud, par exemple les hommes et les animaux tels que le bétail, les moutons, les chèvres, les équidés, les cochons, les chiens, les chats, par exemple les Arachnides, y compris les tiques (par exemple Ixodes spp., Boophilus spp., par exemple Boophilus microplus, Amblyomma spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., par exemple Rhipicephalus appendiculatus, Haemaphysalis spp., Dermacentor spp., Ornithodorus spp., par exemple Ornithodorus moubata, et les acariens (par exemple Damalinia spp., Dermahyssus gallinae, Sarcoptes spp., par exemple Sarcoptes scabiei, Psoroptes spp., Choriotes spp., Demodex spp.,

   Eutrombicula spp.,), des Diptères (par exemple Aedes spp., Anophele spp., Musca spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Simulium spp.); Stomoxys spp., des Hemiptères (par exemple Triatoma spp., des Phthirapteres (par exemple Damalinia spp., Linognathus spp.), des Siphonaptères (par exemple Ctenocephalides spp.), des Dictyopère (par exemple Periplaneta spp., Blatella spp.), des Hyménoptères (par exemple Monomorium pharanois). 



  Pour lutter par exemple contre les infections du tube digestif causées par des nématodes parasites, par exemple des parasites des familles Trichostongilidae, Nippostrongylus brasiliensis, Trichinella spiralis, Haemonchus contortus, Trichostrongylus colubriformis, Nematodirus battus, Otertagia circumcita, Tichostrongylus axei, Cooeria spp. et Hymenolepis nana; pour le contrôle et le traitement de maladies dues aux protozoaires, et par exemple Eimeria spp., par exemple Eimeria tenella, Eimeria acervulina, Eimeria brunetti, Eimeria maxima et Eimeria necatrix, Trypanosoma cruzi, Leishmania spp., Plasmodium spp., Babesia spp., Trichomonadidae spp., Histomonas spp., Giardia spp., Toxoplasma spp., Entamoeba histolytica et Theileria spp. 



  En outre les composés selon l'invention peuvent être utiles pour lutter contre la coccidiose, une maladie causée par des infections dues à des protozoaires parasites du genre Eimeria. 



  Les composés sont aussi utiles pour contrôler des parasites qui causent des problèmes en santé publique, par exemple les moustiques (par exemple Cules quiquefasciatus) et la mouche noire (Simulium spp., Simulium chutteri, et S mcmahoni). Ils peuvent être utilisés pour contrôler les parasites, et en particulier les termites, dans les constructions, et possèdent une bonne activité répulsive contre les termites, tout en ayant un bon profil toxicologique, ce qui présente des avantages en ce qui concerne l'exposition des travailleurs qui appliquent les produits sur les dites structures. 



  Les composés peuvent aussi être utilisés pour contrôler les parasites aquatiques tels que les formes mobiles de la puce du saumon de mer (Lepeophtheirus salmonis). Un avantage des composés selon l'invention est leur capacité à contrôler de tels parasites aquatiques en présence d'organismes que l'on ne veut pas détruire (NTO). Les NTOs sont des organismes porteurs de chitine (bénéfiques) qui partagent le même environnement que les parasites que l'on veut contrôler avec les composés selon l'invention. Des exemples de NTOs sont les éphémères, les perles, les phryganes (qui sont une nourriture importante pour les poissons); les crevettes d'eau douce, les écrevisses (tous crustacés importants pour maintenir les eaux indemnes de détritus organiques flottants). 



  En outre, le contrôle de parasites tels que les sauterelles (Melanoplus spp., par exemple Melanoplus sanguinipes) et les locustes (Locustana spp., par exemple Locustana pardalina), peut être effectivement réalisé en utilisant les composés, soit seuls soit en mélange avec d'autres produits, par exemple des agents synergiques tels que le pipéronyl butoxyde. 



  Les composés selon l'invention possèdent une activité répulsive contre de nombreux parasites, incluant des punaises du riz comme Nezara spp., les taupins (Agriotes spp.), les blattes (Blatella spp. et Periplaneta spp.), les mouches blanches (Bemisia spp.), et les termites (Réticulotermes spp.). Ce type d'activité peut être utile dans de nombreux domaines, par exemple pour éloigner les moustiques et les tiques et différents insectes piqueurs tels que ceux dont la liste est donnée ci-dessus, dans les régions tropicales, par appplication par contact sur la peau ou sur les vêtements. 



  La faible toxicité des composés selon l'invention offre aussi des avantages dans de nombreux domaines incluant, sans y être limités, les domaines suivants: 
 le traitement des parasites rencontrés dans les graines stockées, par exemple Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Sitotroga cerealolla, Snagasta kuhniella, et Tenebrio molitor;
 lutte contre les mites par des pulvérisations ou par incorporation dans les fibres ou application dans les produits de nettoyage à sec;
 application sur le tronc des arbres pour éviter la migration vers le sommet des arbres des larves d'orgyies;
 et incorporation dans les milieux de cultures utilisés en serre pour les simulies des champignons, les cloportes des limaces et autres infestations des plantes et du sol. 



  Il a aussi été trouvé que des compositions particulièrement intéressantes pour le traitement des animaux sont des mélanges des composés de formule générale (I) avec des régulateurs de la croissance des insectes (IGRs). Un mélange particulièrement préféré est la combinaison d'un composé de formule générale (I) avec le lufénuron,  N-[[[2,5-dichloro-4-(1,1,2,3,3-hexafluoropropoxy)phényl]amino]-carbonyl]-2,6-difluorobenzamideÜ. De semblables mélanges sont décrits dans WO 95/33 380 comme étant des mélanges synergiques pour des applications agricoles. Les mélanges selon l'invention sont plus valables par leur persistance d'activité ainsi que pour leur bonne marge de sécurité pour les applications vétérinaires.

   Ils sont également très utiles en raison de leur action combinée contre les tiques et les puces, en particulier contre celles des animaux de compagnie, tels que les chiens et les chats. En particulier, les composés selon l'invention ont une bonne activité immédiate contre les puces, activité qui se réduit avec le temps, alors que le lufénuron a une faible activité immédiate après son application sur l'animal mais a une meilleure efficacité quelque temps après l'application. De ce fait, la combinaison des deux produits donne un excellent contrôle des puces pendant une longue période de temps. En outre, alors que le lufénuron ne donne, en général, qu'un contrôle limité des tiques, les composés selon l'invention donnent un bon niveau de contrôle pendant une longue période de temps après l'application.

   La combinaison des composés selon l'invention avec des IGRs, en particulier avec le lufénuron, fournit de ce fait, de manière surprenante, une nouvelle solution au problème du contrôle des puces et des tiques. Un autre avantage de tels mélanges est qu'ils sont bien adaptés à l'administration aux animaux par voie orale. Un autre avantage est que de tels mélanges possèdent un large spectre d'action et une efficacité de longue durée. Les doses appropriées sont en général comprises entre 5 et 50 mg/kg, de préférence entre 10 et 30 mg/kg pour le composé de formule générale (I), "mg/kg" dans ce cas indique les milligrammes du composé de formule générale (I) par kilo de poids de corps de l'animal. La quantité du partenaire IGR présent dans le mélange variera selon le niveau d'efficacité de l'IGR et des conditions précises d'emploi.

   Une application par semaine, et de préférence une appplication par mois, ou plus, donne en général une bonne efficacité. 



  Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent plus en détails l'invention. Dans la description qui suit, "DAT" signifie jours après le traitement; WAT signifie semaine après le traitement; HPT signifie heures après exposition; "DPT" signifie jours après exposition; "ppm" signifie parties par millions; "a.i." signifie matière active; DB signifie bois contre-plaqué. 


 EXEMPLE B1 
 



  Les essais ont été réalisés en Afrique du Sud dans les gouttières qui conduisent l'eau sur les emplacements de repos de la mouche noire (Simulium chutteri) et le composé a été appliqué avec une pipette; les mouches noires trient si efficacement les particules qu'elles ont capturé presque 100% du produit coulant dans le canal d'essai. Les résultats ont été les suivants: 
<tb><TABLE> Columns=3 
<tb><SEP>Composé No<SEP>0,05 ppm/10 minutes<SEP>0,1 ppm en 10 minutes
<tb><SEP>1<SEP>40 à 90% de mortalité<SEP>70 à 97% de mortalité
<tb><SEP>5<SEP>0% de mortalité<SEP>0% de mortalité 
<tb></TABLE> 


 EXEMPLE B2 
 



  Les essais suivants illustrent l'activité des composés selon l'invention contre la mouche à bÖufs, Haematobia irritans. Les solutions ont été appliquées par versage sur le bétail avant d'évaluer l'abscence ou la présence de mouches à bÖufs, exprimée en pourcentage d'efficacité de la capacité à maintenir l'animal sans mouche à bÖufs. Les composés selon l'invention ont été appliqués sous forme d'une solution à 1% (10 mg/ml), à raison d'une moyenne de 29,5 ml par animal, ce qui donne une dose d'environ 1 mg de matière active par kilo de poids vif de l'animal.

   Les résultats ont été les suivants: 
<tb><TABLE> Columns=7 
<tb>Head Col 2 AL=L: 1 HPT 
<tb>Head Col 1: 6 HPT 
<tb>Head Col 2: 4 HPT 
<tb>Head Col 3: 48 HPT 
<tb>Head Col 4: 7 HPT 
<tb>Head Col 5: 14 HPT
<tb><SEP>Comp. 1<SEP>98<SEP>100<SEP>100<SEP>99,6<SEP>100<CEL AL=L>100
<tb><CEL AL=L>Comp. 5<SEP>96<SEP>100<SEP>100<SEP>99,8<SEP>100<SEP>99,2 
<tb></TABLE> 
<tb><TABLE> Columns=6 
<tb>Head Col 2 AL=L: 21 HPT 
<tb>Head Col 1: 28 HPT 
<tb>Head Col 2: 35 HPT 
<tb>Head Col 3: 42 HPT 
<tb>Head Col 4: 49 HPT
<tb><SEP>Comp. 1<SEP>84<SEP>81<SEP>78<SEP>56<SEP>40
<tb><SEP>Comp. 5<CEL AL=L>95<SEP>93<SEP>86<SEP>82<SEP>89 
<tb></TABLE> 


 EXEMPLE B3 
 



  Les essais suivants illustrent l'activité du composé 1 selon l'invention contre les tiques brunes du chien (Rhipicephalus sanguineus). Les chiens ont reçu par voie orale une dose de composé dans un mélange équipondéral de Diméthyl sulfoxyde et d'huile de maïs à raison de 10 mg/kg de poids vif; le pourcentage de mortalité des tiques et des puces a été relevé en éxaminant le nombre d'entre elles tombées de l'animal, 1, 9, 16, 23, 30 et 37 jours après le traitement (DPT). Les résultats sont les suivants: 
<tb><TABLE> Columns=5 
<tb>Head Col 2 AL=L: 1 DPT 
<tb>Head Col 1: 9 DPT 
<tb>Head Col 2: 16 DPT 
<tb>Head Col 3: 23 DPT
<tb><SEP>Composé 1<SEP>100<SEP>100<SEP>73<SEP>68 
<tb></TABLE> 



  Au jour 23 suivant le traitement, les tiques attachées au chien faisant l'objet du traitement étaient moribondes ou mortes. 


 EXEMPLE B4 
 



  Les essais suivants ont été conduits en Afrique du Sud et illustrent l'activité des composés selon l'invention contre la locuste brune (Locustana pardalina). 



  Une solution du composé 1 formulé (sous forme d'un concentré émulsionnable comme dans l'exemple 3A ci-dessus) dans l'eau a été appliquée par pulvérisation foliaire, à un volume de pulvérisation de 100 ml par hectare, sur du sorgho fourrage à une dose équivalente à 10 g par hectare de matière active. Un jour après le traitement de la matière active des locustes adultes récoltés dans les champs ont été placés sur le sorgho fourrage. Le pourcentage de mortalité a été établi par comparaison avec un témoin non traité 2 et 3 jours après le traitement (DAT). 



  Une mortalite de 80% a été notée 2 jours après le traitement, et une mortalité supérieure à 95% a été notée 3 jours après le traitement. 


 Exemple B5 
 



  Une simulation de traitement par shampoing contenant les composés selon l'invention a été réalisée à partir de solution aqueuse du produit, et des puces adultes (Pediculus humanus) ont été exposées aux solutions pendant 10 minutes. La mortalité a été notée au bout de 24 heures. 



  Les résultats de la mortalité de puces Pediculus à la simulation de shampoing sont les suivants: 
<tb><TABLE> Columns=3 
<tb>Head Col 2 AL=L: Dose (ppm) 
<tb>Head Col 1: Mortalité après 24 heures
<tb><SEP>Eau (Témoin)<SEP>-<SEP>4,0
<tb><SEP>Composé 1<CEL AL=L>2.500<CEL AL=L>58,7
<tb><SEP>625<SEP>24,0
<tb><SEP>156<SEP>4,1 
<tb></TABLE> 


 EXEMPLE B6 
 



  Les essais suivants ont été conduits pour déterminer l'efficacité des composés selon l'invention contre la mouche domestique (Musca domestica), que l'on rencontre dans les fumiers de bovins ou de volailles. Les composés selon l'invention ont été versés sur le fumier et le tableau ci-dessous donne le degré de contrôle des mouches domestiques adultes, exprimé en pourcentage de contrôle des larves ou des pupes de mouches présentes dans le fumier et qui n'étaient pas écloses pour atteindre le stade adulte. 



   
<tb><TABLE> Columns=4 
<tb>Head Col 2 AL=L: Dose (ppm) 
<tb>Head Col 1: Fumier de volaille 
<tb>Head Col 2: Fumier de bovin
<tb><SEP>Composé 1<SEP>1000<SEP>100<SEP>100
<tb><SEP>500<CEL AL=L>100<CEL AL=L>100
<tb><SEP>250<SEP>100<SEP>100
<tb><SEP>125<SEP>100<SEP>99,5
<tb><CEL CB=2 AL=L>25<SEP>99,4<SEP>85,7
<tb><SEP>Composé 5<SEP>1000<SEP>100<SEP>100
<tb><CEL CB=2 AL=L>500<CEL AL=L>100<SEP>100
<tb><SEP>250<SEP>100<SEP>100
<tb><SEP>125<SEP>100<SEP>100
<tb><CEL CB=2 AL=L>25<SEP>99,4<SEP>72,5 
<tb></TABLE> 


 EXEMPLE B7 
 



  On a placé dans des coupelles d'essai contenant de l'eau et des composés selon l'invention, des larves au deuxième stade de moustique (Culex quinquefasciatus). La CL50, 4 jours après le traitement, a été établie pour le composé 1 à 31,0 parties par milliards (ppb). Le composé No 5 ne cause aucune mortalité aux doses essayées. 


 EXEMPLE B8 
 



  Les essais suivants illustrent l'activité des composés selon l'invention contre la blatte germanique Blatella germanica et la capacité du pipéronyl butoxyde à synergiser ces composés. Du contre-plaqué a reçu une pulvérisation du composé et a été laissé pendant de 1 à 28 jours avant de placer les blattes exposées au contre plaqué pendant 2 heures. La mortalité des blattes a été notée 72 heures après leur exposition au contre plaqué-traité et est exprimé en pourcentage de mortalité.

   La dose d'emploi des composés est exprimée en quantité de la matière active en mg/m<2>. 
<tb><TABLE> Columns=4 
<tb>Head Col 2 AL=L: Dose 
<tb>Head Col 1: 1 DB 
<tb>Head Col 2: 28 DB
<tb><SEP>Comp. 1<SEP>400<SEP>26<SEP>48
<tb><SEP>200<SEP>0<CEL AL=L>8
<tb><CEL CB=2 AL=L>100<SEP>6<SEP>8
<tb><SEP>Comp. 1 + PBO<SEP>400 + 1200<SEP>68<SEP>70
<tb><CEL CB=2 AL=L>200 + 600<SEP>44<SEP>6
<tb><SEP>100 + 300<SEP>20<SEP>24
<tb><SEP>Comp. 5<CEL AL=L>400<SEP>100<SEP>96
<tb><SEP>200<SEP>64<SEP>100
<tb><SEP>100<SEP>20<CEL AL=L>18
<tb><SEP>Comp. + PBO<SEP>400 + 1200<SEP>82<SEP>84
<tb><SEP>200 + 600<SEP>86<CEL AL=L>60
<tb><SEP>100 + 300<SEP>4<SEP>8 
<tb></TABLE> 


 EXEMPLE B9 
 



  Des essais in-vitro ont été conduit sur le stade mobile de la puce du saumon de mer (Lepeophtheirus salmonis). Le composé 1 a été dissous dans du propylène glycol et dilué avec de l'eau de mer procédé des concentrations de 0,001, 0,01, 0,10, 1,0, 10,0 mg/ml. Deux répétitions, de 20 puces chacune, ont été maintenues dans les eaux traitées pendant 72 heures. Les résultats obtenues dans les eaux traitées ont été comparés avec ceux obtenus dans de l'eau de mer non traitée, utilisée comme témoin, et à ceux obtenus avec une solution de diméthylformamide, 1 heure et 1, 2 et 3 jours après le traitement (DAT).

   Le pourcentage de L. salmonis survivant est donné dans le tableau ci-dessous. 
<tb><TABLE> Columns=5 
<tb>Head Col 1: Concentration
 Comp. 1 (mg/l) 
<tb>Head Col 2 to 5 AL=L: Temps après exposition
<tb><SEP>1 Heure<SEP>1 DAT<SEP>2 DAT<SEP>3 DAT
<tb><CEL AL=L>0<SEP>100<SEP>905<SEP>92,5<SEP>85,0
<tb><SEP>0,001<SEP>100<SEP>95<SEP>97,5<CEL AL=L>87,5
<tb><SEP>0,01<SEP>100<SEP>17,5<SEP>0<SEP>0
<tb><SEP>0,1<SEP>100<SEP>0<CEL AL=L>0<SEP>0
<tb><SEP>1,0<SEP>0<SEP>0<SEP>0<SEP>0
<tb><SEP>10,0<SEP>0<SEP>0<CEL AL=L>0<SEP>0 
<tb></TABLE> 



  Ces résultats illustrent clairement la capacité des composés selon l'invention à contrôler la puce du saumon, par exemple par un traitement oral, en raison, en particulier, du bon profil toxicologique des produits. 


 EXEMPLE B10 
 



  Les essais suivants ont été effectués sur des nids de guêpes (Polistes spp.). Polistes spp. sont les guêpes qui batissent leurs nids en cone sous les avant-toits et dans des endroits protégés. Des solutions du composé 1 ont été préparées sous forme de concentrés émulsionnables, et pulvérisées directement sur le nid pendant de 3 à 5 secondes. L'étendue de la pulvérisation a été étendue à l'ensemble du nid atteignable, pour être sur que toutes les guêpes présentes dans le nid avaient été atteintes. Les guêpes absentes du nid ont été seulement exposées au traitement si elle sont retournées dans le nid. Des nids contenant 12 ou plus de guêpes ont été sélectionnés pour le traitement et les nombres de guêpes présentes au début et à la fin a été compté.

   Les résultats (exprimés en pourcentage de contrôle de Polistes spp.) a été le suivant: 



   
<tb><TABLE> Columns=4 
<tb>Head Col 1: 1 DAT 
<tb>Head Col 2: 3 DAT 
<tb>Head Col 3: 7 DAT
<tb><SEP>Comp. 1 0,25%<SEP>88,9<SEP>91,7<SEP>97,2
<tb><SEP>Comp.1 1%<CEL AL=L>100<CEL AL=L>100<SEP>98,2 
<tb></TABLE> 


 EXEMPLE B11 
 



  Un bioessai a été conduit sur termites (Reticulotermes flavipes), essai sans choix les termites étant confinés dans un sol traité placé dans des coupelles. 2 ml de solution ont été appliqués dans chaque coupelle, puis on a laissé s'évaporer l'acétone avant d'introduire les termites. L'essai a été noté une semaine puis deux semaines après l'introduction des termites pour déterminer la mortalité, qui est exprimée en faisant référence à la concentration de la solution exprimée en ppm. L'essai a été conduit deux fois pour contrôler les résultats. Les valeurs données ci-dessous sont la moyenne des deux essais. 
<tb><TABLE> Columns=3 
<tb>Head Col 1: CL 50 ppm 1 WAT 
<tb>Head Col 2: CL 50 ppm 2 WA
<tb><SEP>Composé 5<SEP>3,6<SEP>0,39
<tb><SEP>Composé 1<SEP>2,6<CEL AL=L>0,38 
<tb></TABLE> 



  Un autre essai a été réalisé sur termites en utilisant un système d'appâts. Le composé 1 a été placé dans un appât sous forme de bloc et a été offert à 300 termites travailleurs. L'essai comportait un bloc non traité, les appâts étant reliés à la colonie principale des termites par un tube en néoprène, de sorte que les termites avaient à aller chercher l'appât. Les termites étaient, soit tués à l'emplacement de l'appât, soit capables de s'éloigner de l'appât, laissant derrière eux une trainée de phéromone pour les travailleurs suivants. Les morts immédiates, à l'emplacement de l'appât, a dissuadé les autres termites de s'intéresser à l'appât.

   Les résultats sont donnés ci-dessous (les chiffres entre parenthèses sont les rapports entre le pourcentage d'appât consommé/le pourcentage consommé dans le bloc non traité). 


 Pourcentage de mortalité 21 DAT (et pourcentage d'appât consommé/Témoin) 
 
<tb><TABLE> Columns=5 
<tb>Head Col 2 AL=L: 10 ppm 
<tb>Head Col 1: 1 ppm 
<tb>Head Col 2: 0,1 ppm 
<tb>Head Col 3: 0,01 ppm
<tb><SEP>Comp. 1<SEP>8<SEP>21<SEP>26<SEP>39
<tb><SEP>(23/167)<CEL AL=L>(53/141)<SEP>(77/98)<SEP>61/77) 
<tb></TABLE> 


 Compositions 
 



  Les compositions solides ou liquides pour application par contact sur les animaux, les bois, les produits stockés ou les produits de la maison contiennent habituellement d'environ 0,00005% à environ 90%, et plus particulièrement d'environ 0,001% à environ 10% en poids, d'un ou plusieurs des composés de formule générale (I). Pour l'administration par voie orale ou parentérale, y compris par voie percutanée, les compositions liquides ou solides administrées contiennent d'environ 0,1% à environ 90% en poids d'un ou plusieurs composés de formule générale (I). Les aliments médicamentés contiennent normalement d'environ 0,001% à environ 3% en poids d'un ou plusieurs composés de formule générale (I).

   Les concentrés ou compléments destinés à être mélangés avec la nourriture contiennent d'environ 5% à environ 90% et, de préférence, d'environ 5% à environ 50%, en poids d'un ou plusieurs composés de formule générale (I). Les sels minéraux à lécher contiennent normalement d'environ 0,1% à environ 10% en poids, d'un ou plusieurs des composés de formule générale (I). 



  Les poudres ou les compositions liquides destinées à être appliquées sur le bétail, les personnes, les marchandises, les locaux ou les zones extérieures peuvent contenir d'environ 0,0001% à environ 15%, et plus particulièrement d'environ 0,005% à environ 2%, en poids, d'un ou plusieurs composés de formule générale (I). Des concentrations convenables dans les eaux traitées sont en général comprises entre environ 0,0001 ppm et environ 20 ppm, et de préférence entre environ 0,001 ppm et environ 5,0 ppm d'un ou plusieurs composés de formule générale (I), et peuvent être utilisées à des fins thérapeutiques dans les élevages de poissons en utilisant des temps d'exposition appropriés.

   Des appâts susceptible de convenir peuvent contenir d'environ 0,01% à environ 5%, et de préférence d'environ 0,01% à environ 1,0%, en poids, d'un ou plusieurs composés de formule générale (I). 



  Quand ils sont administrés à des vertébrés par voie parentérale, par voie orale ou par voie percutanée ou par tout autre moyen, la dose des composés de formule générale (I) dépendra de l'espèce, de l'âge ou de la santé du vertébré et de la nature et du degré de son infestation réelle ou potentielle par des arthropodes, des helminthes ou des parasites protozoaires. Une dose unique comprise entre environ 0,1 et environ 100 mg, et de préférence entre 2,0 et environ 20,0 mg, par kilo de poids vif de l'animal, ou des doses comprises entre environ 0,01 et environ 20 mg, et de préférence, entre environ 0,1 et environ 5,0 mg par jour et par kilo de poids vif de l'animal, pour des traitements de longue durée, sont en général convenables pour des applications faites par voie orale ou parentérale.

   En utilisant des systèmes ou des formulations à relargage contrôlé, les doses journalières nécessaires pour une période d'application de plusieurs mois peuvent être combinées et administrées à l'animal en une seule fois.

Claims (20)

1. Un composé de formule générale (I): EMI40.1 dans laquelle X représente le chlore ou le brome; Y représente un radical trifluorométhyle ou trifluorométhoxy et R1 représente l'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle.

2. Un composé selon la revendication 1 dans lequel X représente le chlore et Y représente un radical trifluorométhyle.

3. Un composé selon la revendication 1 dans lequel R1 représente l'hydrogène ou un radical méthyle.

4.

Un composé selon la revendication 1, 2 ou 3 qui est: 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphényl)-4-éthylsulfinylpyrazole; 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhoxyphényl)-4-éthylsulfinylpyrazole; 5-amino-3-cyano-1-(2-bromo-6-chloro-4-trifluorométhylphényl)-4-éthylsulfinylpyrazole; 5-amino-3-cyano-1-(2-bromo-6-chloro-4-trifluorométhoxyphényl)-4-éthylsulfinylpyrazole; 3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphényl)-4-éthylsulfinyl-5-méthylaminopyrazole; 3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphényl)-4-éthylsulfinyl-5-éthylaminopyrazole; 3-cyano-1-(2-bromo-6-chloro-4-trifluorométhoxyphényl)-4-éthylsulfinyl-5-éthylaminopyrazole.

5. Le 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphényl)-4-éthylsulfinylpyrazole.

6. Le 3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphényl)-4-éthylsulfinyl-5-méthylaminopyrazole.

7.

Une composition pesticide contenant comme matière active une quantité efficace d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 en association avec une charge ou un diluant acceptable pour des applications pesticides.

8. Un procédé pour le contrôle des parasites en un lieu qui comprend l'application, sur le dit-lieu, d'une quantité efficace d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6.

9. Un procédé selon la revendication 8 dans lequel la dose de composé de formule générale (I) est comprise entre environ 5 et environ 1000 g par hectare.

10. Un procédé selon la revendication 8 dans lequel le lieu est une zone utilisée ou destinée à être utilisée pour y faire pousser des cultures.

11. Un procédé selon la revendication 8 dans lequel le lieu n'est pas une zone agricole.

12.

Une composition pesticide synergique comprenant: (a) un composé de formule générale (I) tel que défini dans la revendication 1; et (b) du pipéronyl butoxyde.

13. Procédé de préparation d'un composé de formule générale (I), dans laquelle R1 représente l'hydrogène, par action d'une hydrazine de formule générale (II) ou d'un sel d'addition de ces composés: EMI42.1 dans laquelle X et Y ont la définition donnée ci-dessus, sur un composé de formule générale (III): EMI42.2 dans laquelle R2 représente un radical cyano et R3 représente un atome de chlore ou un atome de fluor.

14. Procédé de préparation d'un composé de formule générale (I) par oxydation d'un composé de formule générale (IV): EMI42.3 dans laquelle R1, X et Y ont la définition donnée ci-dessus, en utilisant un agent oxydant.

15.

Procédé de préparation d'un composé de formule générale (I), dans laquelle R1 représente l'hydrogène, par action d'un composé de formule générale (V): EMI43.1 dans laquelle X et Y ont la définition donnée ci-dessus, sur un composé de formule générale (VI): EMI43.2

16. Procédé de préparation d'un composé de formule générale (I) par action d'un composé de formule générale (Vll): EMI43.3 dans laquelle X, Y, et R1 ont la définition donnée ci-dessus, sur un composé de formule EtS(O)Z1, dans laquelle Z1 est un groupe partant.

17.

Procédé de préparation d'un composé de formule générale (I), dans laquelle R1 représente un radical méthyle ou éthyle, par action du composé correspondant de formule générale (I) ci-dessus, dans laquelle R1 représente l'hydrogène, sur un agent de méthylation ou déthylation en présence d'une base.

18.

Procédé de préparation d'un composé de formule générale (I), dans laquelle R1 représente un radical méthyle ou éthyle, par action du composé de formule générale (I) correspondant dans laquelle R1 représente l'hydrogène, sur un orthoformiate de formule CH(OR12)3 ou MeC(OR12)3 dans laquelle R12 représente un radical alkyle, pour donner un composé de formule générale (VIII) EMI44.1 dans laquelle X et Y ont la définition donnée dans la revendication 1, et R11 représente l'hydrogène ou un radical alkyle, qui est par la suite traité par un agent réducteur.

19.

Procédé de préparation d'un composé de formule générale (I) par action d'un composé de formule générale (IX): EMI44.2 dans laquelle X et Y ont la définition donnée dans la revendication 1, et X représente un halogène, sur un composé de formule générale (X): EMI45.1 dans laquelle R1 a la définition donnée dans la revendication 1.

20. Un composé de formule générale (VIII) comme produit intermédiaire dans le procédé selon la revendication 18 EMI45.2 dans laquelle R11 représente l'hydrogène ou un radical méthyle; X représente le chlore ou le brome; et Y représente un radical trifluorométhyle ou trifluorométhoxy et R12 représente un radical alkyle.