UA58500C2 - 5-аміно-4-етилсульфінілпіразоли, способи їх одержання, проміжні сполуки, пестицидні композиції та спосіб боротьби зі шкідниками - Google Patents

Abstract

Винахід стосується 1-арилпіразолів загальної формули (I), де Χ - хлор або бром, Y - трифторметил або трифторметоксигрупа і R1 - водень, метил або етил, та їх застосування як пестицидів. EMBED ISISServer (I).

Description

Опис винаходу

Данное изобретение относится к новьм 5-амино-4-зтилсульфинил-1-арилпиразолам, композициям, 2 содержащим их, способам получения и их применению в качестве пестицидов.

Пиразоль, содержащие 5-амино-4-зтилтио-группу, описань! в литературе. В публикации Европейской заявки на патент Мо0295117 впервье раскрьіваются 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-зтилсульфенилпиразол и 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-зтансульфонил-пиразол (соединения 70 ии4вВ1 710 соответственно), которне описьіваются как соєдинения, обладающие в общем случає хорошими пестицидньми свойствами и в частности, зффективнь! против РішіеїІа хуїозіеІйа (моли капустной) в испьітании при контактном применений в виде спрея. Однако системное действие инсектицидов - свойство, встречающееся гораздо реже, чем такое типичное контактное действие. Термин "системное" относится к химическому веществу, которое адсорбируется растением при лиственном опрьіскивании, протравливании семян, пропитке семян, почвенном 719 применений при использований семян в виде гранулированньїх частиц, при введений гранул в борозду или опрьіскиваний бороздь, и разносится по всему растению. Очень желательно иметь соединение, которое можно применять к подземньім и надземньм частям растения и которое обладает системной активностью, так чтобь придать растению токсичность относительно вредителей. Важность системной инсектицидной активности состоит в том, что она может обеспечить уничтожение насекомого там, где прямой контакт на практике является незффективньм либо очень затруднена борьба с сосущими насекомьми, которьіє зачастую атакуют те части растения, которнше не являются легкодоступньіми (такие как нижняя или обратная сторона листьев).

Насекомьми зтого типа являются например, тли и клопьі-слепняки, клопьі-слепняки, обнаруживаемье на хлопчатнике, зерновьїх культурах, овощах, фруктовьїх деревьях. Несмотря на то, что в опубликованной

Европейской Заявке Мо0295117 в общих чертах описьівается возможность наличия у М-фенилпиразолов с системньх свойств, примерь! таких свойств не приводятся. В опубликованной Международной заявке РСТ Ге)

МУ087/03781 также описьмшваются М-фенилпиразоль, обладающие пестицидной активностью, но также нет конкретного описания системного применения.

Таким образом, предметом данного изобретения являются новьіе соединения, обладающие системньми инсектицидньіми свойствами. о

Еще одним аспектом данного изобретения являются новье соединения, обладающие хорошей Га») безопасностью по отношению к млекопитающим и водньїм организмам.

Предметом данного изобретения являются также соединения, обладающие полезньми свойствами в о отношений вредителей, обнаруживаемьїх на несельскохозяйственньїх площадях. Ге)

Зти и другие аспектьї данного изобретения станут понятньіми из описания, которое следует далее и которье могут бить осуществлень! не полностью или частично посредством данного изобретения. о

Данное изобретение относится к 5-амино-4-зтилсульфинилпиразолам формульі (1): ? «

СсСпуУСН5 | Ї СМ 50 вінм-Ї. А З с М 2 чо

У

1 со (|) где Х - хлор или бром; У - трифторметил или трифторметоксигруппа и К. - водород, метил или зтил. і-й Неожиданно бьло обнаружено, что зти соединения обеспечивают очень значительную и превосходную о 20 системную активность в отношений вредньх насекомьх. Кроме того, соєдинения проявляют вьісокую степень безопасности в отношений млекопитающих и водньїх организмов. с Предпочтительньми соединениями формуль! (І), представленной вьіше, являются соединения, в которьїх Х -хлор и у- трифторметил.

Соединения формуль! (І), представленной вьіше, в которьїх К представляет собой водород или метил, 25 также являются предпочтительньми.

ГФ) Особенно предпочтительньми соединениями формульї (І) являются следующие соединения: юю 1. 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4--рифторметилфенил)-4-зтилсульфинилпиразол; 2. 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметоксифенил)-4-зтилсульфинилпиразол; 3. 5-амино-1-(2-бром-6-хлор-4--рифторметилфенил)-4-зтил-сульфинилпиразол; 60 4. 5-амино-1-(2-бром-6-хлор-4-трифторметоксифенил)-4-зтил-сульфинилпиразол; 5. З-циано-1-(2,6-дихлор-4--трифторметилфенил)-4-зтилсульфинил-5-метиламинопиразол; 6. З3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-зтилсульфинил-5-зтиламинопиразол; и 7. 1-(2-бром-6-хлор-4-трифторметоксифенил)-4-зтилсульфинил-5-зтиламинопиразол.

Номера 1-7 присвоень зтим соединениям для обозначения и идентификации их далее. бо Среди зтих соединений, соединения номеров 1 и 5 являются найболее предпочтительньми.

Способь и процессьі получения

Соединения формуль! (І), представленной вьіше, могут бьіть полученьі применением или видоизменением известньїх способов, то есть способов, которье использовались ранее или описьшвались в литературе, Например, как описано далее. В соответствии с признаком данного изобретения, соединения формуль! (І), представленной вьше, в которьїх Кі. представляет собой водород, могут бьіть полученьї взаймодействием гидразина формуль! (ІЇ) или его кислотно-аддитивной соли: х

МНН. 170 з

У 1 а) Й где Х и У принимают значения, определеннье вьіше, с соединением формульі (ЇЇ)

Во(В3)С-С(ВОБЦ(СМ). (ПІ) где К» - цианогруппа и Кз - хлор или фтор (предпочтительно хлор).

Реакцию обьічно проводят в инертном растворителе, предпочтительно в зфире или тетрагидрофуране и, необязательно, в присутствий основания (например, тризтиламина или ацетата натрия), и при температуре от 0"С до температурьї кипения растворителя. В том случає, когда используется кислотно-аддитивная соль гидразина (предпочтительно гидрохлорид), реакцию обьічно проводят в присутствии основания, такого как соль щелочного металла (например, ацетат, карбонат или бикарбонат натрия или калия).

В соответствии со следующим признаком данного изобретения, соединения формуль! (І), представленной сч

Вьіше, могут бьіть полученьї также окислением соединения формуль! (ІМ): о и у М

КІНМ м сі | «в) х «в) у ІФ) (М) (ее) где Кі, Х и У принимают значения, определеннье вьіше, с использованием окислителя. Реакцию обьічно ю проводят в растворителе (например, трифторуксусной кислоте, дихлорметане или метаноле) при. использований окислителя, такого как перекись водорода или метахлорпербензойная кислота при температуре в интервале от -30"С до температурьі! кипения растворителя. Более предпочтительнь!м является применение « перекиси водорода в метаноле.

В соответствии со следующим признаком данного изобретения, соединения формуль! (І), представленной шщ с вьше, в которьїх Кі представляет собой водород, могут бьіть полученьії также взаймодействием соединения формуль (М): . а МчНнМеСС)сМ х сі - 1

У

(ее)

ІБ о где Х и Ж принимают значения, определенньсе вьіше, с соединением формульї (МІ): о БІЗ(«О)СНОСМ (42) (Ух.

Предпочтительно молярное соотношение реагентов равнс приблизительно 1:1. Реакцию обьічно проводят в присутствие безводного инертного органического растворителя (например, зтанола) и молярного зквивалента основания (например, зтоксида натрия) при температуре от 0"С до 5070. о В соответствий с еще одним признаком данного изобретения, соединения формульї (І), представленной вьіше, могут бьіть полученьї также взаймодействием соединение формульї (МІ):

КІНМ Тк 60 щ чо

Ух б5 (УП)

где Х, М и Ку принимают значения, определеннье вьіше, с соединением формуль! Е(5(0О)2 4, где 241 - уходящая группа. Подходящими уходящими группами являются галоген, алкилтио-, арилтиогруппа, алкилсульфинил, алкилсульфонил, арилсульфинил, арилсульфонил, сульфат, тозилат, азидо-, нитро-, алкокси-

Мли арилоксигруппа, предпочтительно галоген, особенно предпочтительнь! бром, хлор, йод или фтор.

В соответствий с еще одним признаком данного изобретения, соединения формульї (І), представленной вьше, в которьїх Кі. - метил или зтил, могут бьіть полученьії также взаймодействием соответствующего соединения, формульї (І), представленной вьіше, в которой К. - водород, с метилирующим или зтилирующим реагентом в присутствии основания. 70 Предпочтительньми метилирующими реагентами являются метилгалогенидь), например, йодметан, бромметан или хлорметан, предпочтительньім зтилирующим реагентом является зтилиодид. Реакция может бьіть проведена в различной среде, включая апротоннье и протонньіе растворители. Примерами апротонньх растворителей являются тетрагидрофуран (ТГФ), диметилформамид (ДМФА), толуол и зфир: примерами протонньїх растворителей являются вода и спирть! (такие как зтанол или изопропиловьій спирт). Реакцию обьічно проводят при температуре от приблизительно -207С до приблизительно 2507С, предпочтительно от приблизительно -5"С до приблизительно 1507". Подходящие основания включают гидридь! (например гидрид натрия или калия), карбонать! (например, карбонат калия) и органические основания (например, тризтиламин или гуанидин, такой как тетраметилгуанидин), амид (например, амид натрия или калия) или алкоксид (например, метоксид натрия или метоксид калия).

В соответствии со следующим признаком данного изобретения, соединения формуль! (І), представленной вьше, в которьїх Кі. - метил или зтил, также могут бьть полученьї взаймодействием соответствующего соединения формульї! (І), где К. - водород, с ортоформиатом формульї СН(ОК.2)з или Мес(Ок.»)з3, где Ку» - алкил (обьічно содержащий от 1 до 4 атомов углерода), с получением соединения формульї (МІП): о с

Ви ШИ ДИ нан о е-- вро М х: 1 «в) о (МІВ) ІС) где Кі», Х и У принимают значения, определеннье вьше, и Кі - водород или метил, которое затем обрабатьвшают восстановителем. Реакцию с ортоформиатом формульй СН(ОКі2)3 или Мес(ок.2)3 со предпочтительно проводят в присутствиий кислотного катализатора, такого как соляная кислота, ІС) п-толуолсульфоновая кислота, кислота Льюиса (например, хлорид алюминия, трихлорид бора, трифторид бора или хлорид цинка). Реакция может бьїть проведена в средах с различной полярностью и сольватирующей силой. Обьічно реакцию проводят при температуре от приблизительно -20"С до приблизительно З50С, « предпочтительно от приблизительно 50" до приблизительно 200"С. Реакции может способствовать азеотропная отгонка спирта, образованного в качестве побочного продукта в процессе взаймодействия. Соединения - с формуль! (МІ), представленной вьіше, являются новьіми соединениями и как таковне составляют еще один а признак данного изобретения. ,» В соответствий со следующим признаком данного изобретения, соединения формуль! (І) могут бьть полученьї также взаймодействием соединения формуль (ІХ)

Хі 1 х сі хо т 50 ї о ФО 62 где Х и У принимают значения, определенньсе вьіше, и Ху -галоген, с соединением формульї! (Х): ї

СсНІСНЬ5 СМ

Ї Ї

КІНМ М о "що кю нн су 60 где Кі принимает указаннье вьше значения. Реакция сочетания может бьть проведена в инертном растворителе, коториій может сольволизировать оба реагента для сочетания и может бьть органическим, неорганическим или их смесью. Подходящими растворителями являются ДМФА, ТГФ, метанол и вода. Реакция может катализироваться использованием основного катализатора, такого как карбонат металла, гидроксид металла, или органического основания, такого как амин или гуанидин, или гидрид, такой как гидрид натрия. 65 Реакция может проводиться при температуре от приблизительно -207С до приблизительно 25070.

Соединения формул (І), (ІІ), (ІМ), (М), (МІ), (МІ), (ІХ) и (Х) являются известньми соединениями и могут бьіть полученьі применением или некоторьім изменением известньїх способов.

Приведеннье далее не ограничивающие Примерь и Ссьлочнье Примерь иллюстрируют получение соединений изобретения и промежуточньїх продуктов при их получении.

Пример 1

К раствору 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-зтилтиопиразола (22,25г, 0,058 моля) в метаноле добавляют раствор серной кислоть (1,5г) в изопропаноле. Добавляют перекись водорода (6,95г, 0,2 моля, 3095 водньїй раствор) и температура возрастает до 60"С. Спустя два часа реакционную массу фильтруют и полученньіїй твердьій продукт промьівают метанолом. Фильтрат вьіливают в воду и перемешивают в течение 7/0 ЗО минут. Твердьй продукт вьіделяют и сушат на воздухе. Все обьединеннье твердье продукть перекристаллизовьівают из метанола, в результате получают указанное в заглавий соединение (18,4г) с температурой плавления приблизительно 1742С.

По аналогичной методике получают следующие соединения: 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметоксифенил)-4-зтилсульфинилпиразол (Соединение 2), т. пл. 75. 178"С; 5-амино-1-(2-бром-6-хлор-4--рифторметилфенил)-4-зтилсульфинилпиразол (Соединение 3), т. пл. 1577; 5-амино-1-(2-бром-6-хлор-4-трифторметоксифенил)-4-зтилсульфинилпиразол (Соединение 4), т. пл. 17376.

Пример 2

Получение З-циано-1-(2,6-дихлор-4--рифторметилфенил)-4-зтилсульфинил-5-метиламинопиразола (Соединение 5)

К смеси 5,Зг 1--2,6-дихлор-4-трифторметил)фенил-3-циано-4-зтилсульфинил-5-зтоксиметилениминопиразола в уксусной кислоте четьірьмя порциями в течение двух часов при комнатной температуре добавляют 1,47г (23,4 ммоля) цианоборгидрида натрия. Смесь распределяют между водой и дихлорметаном. Органическую фракцию сушат с под безводньм сульфатом натрия и растворитель упаривают. Остаток очищают методом флеш-хроматографиий на силикагеле с использованием бОбо зтилацетата в гексане, в результате получают 2,1г і)

З-циано-1-(2,6-дихлор-4--рифторметилфенил)-4-зтилсульфинил-о-метиламинопиразола (в виде твердого белого вещества с температурой плавления 154-155).

Злементньй анализ продукта показьівает следующее: Анализ: С45Н11СоЕз3М4О154 о зо Вьічислено: С 40,89; Н 2,70; М 13,62; СІ 17,24; 5 7.80;

Найдено: С 40,52; Н 2,85; М 12,97: СІ 17,09; 5 7,97. о

По аналогичной методике получают следующие соединения: ю

З-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметил)фенил-4-зтилсульфинил-5-зтиламинопиразол (Соединение 6), т. пл. 1427 С, 1-(2-бром-6-хлор-4-трифторметокси)фенил-4-зтилсульфинил-5-зтиламинопиразол (Соединение 7), т. пл. со з5 13387С. ю

Ссьілочньій Пример 1

Получение 1-(2,6-дихлор-4-трифторметил)фенил-3-циано-4-зтилсульфинил-5-зтоксиметилениминопиразола

К 5,Ог (12,7 ммоля) 1-(2,6-дихлор-4-трифторметил)фенил-3-циано-4-зтилсульфинил-5-аминопиразола (Соединение 1) добавляют 100мл тризтилортоформиата, 2о0мл ТГФ и БбБОмл толуола. Полученную смесь « нагревают на паровой бане. К раствору добавляют каталитическое количество соляной кислоть. Смесь в с нагревают на паровой бане в течение 20 минут, после чего упаривают на роторном испарителе при пониженном давлений при 707"С. Порциями добавляют З0О0мл тетрахлорида углерода и смесь непрерьівно упаривают на ;» роторном испарителе при 70"С. Упаривание продолжают до тех пор, пока весь образованньй зтанол и избьток ортоформиата не будут удаленьі с получением густого масла. Масло анализируют методом ПМР и, как поКказьваєт анализ, оно представляет собой чИСТЬІЙ с 1--2,6-дихлор-4-трифторметил)фенил-3-циано-4-зтилсульфинил-5-зтоксиметилениминопиразол, которьй используют далее без дополнительной очистки. со В соответствий с отличительньм признаком данного изобретения, оно обеспечиваєт композиции, с включающие соединение формуль! (І) в сочетаний с приемлемьм для применения в пестицидах, например, 5р приемлемьм для применения в сельском хозяйстве, наполнителем или носителем и предпочтительно о диспергировано в нем. На практике соединения данного изобретения найболее часто составляют часть о композиций. Зти композиции могут использоваться для борьбьі с вредителями, например с вредньми насекомьми. Композиции могут представлять собой композиции известного типа в качестве подходящих для применения в отношений целевого вредного насекомого или его средьі обитания. Зти композиции содержат по Меньшей мере одно соединение изобретения, такое как описано вьіше, в качестве активного ингредиента в смеси или в сочетаний с одним или большим количеством других совместимьх компонентов, которье (Ф, представляют собой, например, твердье или жидкие о носители или наполнители, адьюванть, ка поверхностно-активнье вещества или подобнье компонентьі, подходящие для предполагаемого применения и приемлемне, например, для применения в агрохимии. 60 Зти композиции могут также содержать ингредиенть! других видов, такие как защитнье коллоидь, адгезивьї, загустители, тиксотропньюе агентьі, пенетранть!, распьілительнье масла для распьіления (особенно для применения в акарицидах), стабилизаторь, консерванть! (особенно компонентьї, предотвращающие плавление), секвестирующие агенть,, а также другие известнье активнье ингредиенть,, обладающие пестицидньми свойствами (в частности, инсектицидньіми, митицидньіми, нематоцидньіми или фунгицидньіми) или свойствами 65 регулирования роста растений. Чаще соединения, применяемье в изобретений, могут смешиваться со всеми твердьми или жидкими добавками, соответствующими обьічньмм методом формирования.

Композиции, подходящие для применения в сельском хозяйстве, садоводстве или в подобньїх областях применения, включают рецептурь, подходящие для применения, например в виде спреев, дустов, гранул, туманов, пен, змульсий и т.п.

Зфофективная доза применения соединений, используемьх в данном изобретении, может меняться в широких пределах, в частности в зависимость от природь! вредителя, которьій подлежит уничтожению или степени зараженности, например, культур зтими вредителями. В общем случає, композиции (концентрированнье или разбавленнье и готове к применению) в соответствии с данньм изобретением содержат от приблизительно 0,001 до приблизительно 9595 (мае.) одного или большего числа активньх 7/0 ингредиентов в соответствий с данньім изобретением, от приблизительно 1 до приблизительно 9595 одного или большего числа твердьїх или жидких носителей и, необязательно от приблизительно 0,1 до приблизительно 5095 одного или большего количества совместимьїх компонентов, таких как поверхностно-активньіе вещества и т.п.

В данном описаний термин "носитель" относится к органическому или неорганическому ингредиенту, /5 природному или синтетическому, с которим смешивается активньй ингредиент для способствования его нанесению, например, на растение, на семена или на почву. Следовательно, зтот носитель в общем случає является инертньм и должен бьть приемлемьм (например, приемлемьм для применения в сельском хозяйстве, в частности для обработки растения).

Носитель может бьть твердьм, например, глиньї, природнье или синтетические силикатьі, кремнезем, моль, воски, твердне удобрения (например, аммониевне соли), измельченнье натуральнье минераль, такие как каолинь, глиньї, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит, бентонит или диатомовая земля, или измельченнье синтетические минераль), такие как диоксид кремния, оксид алюминия, или силикать, в частности силикатьї алюминия или силикать! магния. В качестве твердьїх носителей для гранул подходящими являются следующие: дробленнье или фракционированнье натуральнье горнье породь, такие как кальцит, с 2г5 Мрамор, пемза, сепиолит и доломит; синтетические грануль! из неорганической или органической муки, грануль! из органического материала, такого как опилки, шелуха кокоса, кочерьіжки кукурузньїх початков или стебли і) табака; кизельгур, трикальцийфосфат, порошкообразная пробка или абсорбентная углеродная сажа; растворимьсе в воде полимерь, смоль, воски; или твердье удобрения. Такие твердье композиции могут, если зто необходимо, содержать один или большее количество совместимьїх смачивающих, диспергирующих, су зо змульгирующих агентов или красителей, которьіе, когда находятся в твердом состоянии, могут служить в качестве наполнителя. о

Носитель также может бьть жидким, например: вода, спиртьі, особенно бутанол или гликоль, а также их У простье или сложнье зфирь, особенно метилгликольацетат; кетоньї, особенно ацетон, циклогексанол, метилотилкетон, метилизобутилкетон или изофорон, нефтянье фракции, такие как парафиновье или со з5 ароматические углеводородь, особенно ксилоль! или алкилнафталинь!, минеральнье или растительнье масла, у алифатические хлорированнье углеводородь), особенно хлорбензоль; растворимье в воде или очень полярнье растворители, такие как диметилформамид, диметилсульфоксид или М-метилпирролидоньї;

М-алкилпирролидонь!: триалкилфосфать, сжиженньє газь или т.п. или их смеси.

Поверхностно-активное вещество может бьіть змульгирующим агентом йонного или нейонного типа или « смесью таких поверхностно-активньїх веществ. Среди них, например, соли полиакриловьх кислоть, соли с лигносульфоновьх кислот, соли фенолсульфоновьх или нафталинсульфоновьх кислот, поликонденсать зтиленоксида с жирньіми спиртами или жирньми кислотами или сложньми жирньми зфирами или жирньіми ;» аминами, замещеннье феноль (в частности, алкилфенольй или арилфеноль), соли сложньх зфиров сульфоянтарной кислотьі, производнье таурина (в частности алкилтауриньі), фосфорилированнье сложнье

Зфирь спиртов или поликонденсать! зтиленоксида с фенолами, сложнье зфирь! жирньїх кислот с полиолами с или сульфатнье, сульфонатнье или фосфатнье функциональнье производнье указанньїх вьіше соединений.

Присутствие, по меньшей мере, одного поверхностно-активного вещества обьічно существенно, когда активньй со ингредиент и/или инертньій носитель являются лишь слаборастворимьми в воде или не растворимь! в воде, с носителем композиции для применения является вода.

Композиции данного изобретения могут дополнительно содержать другие добавки, такие как полимернье о дисперсантьі, стабилизаторьі или красители. В рецептурах могут использоваться адгезивь, такие как о карбоксиметилцеллюлоза, или натуральнье или синтетические полимерьі в форме порошков, латексьї, такие как аравийская камедь, поливиниловьій спирт или поливинилацетат, натуральнье фосфолипидь), такие как цефалиньї и лецитиньій или синтетические фосфолипидь. Возможно применение красителей, таких как дв Неорганические пигменть, например: оксидь! железа, оксидьі титана или Берлинская Лазурь (Ргиввіап Віче); органические красители, такие как ализариновье красители, азокрасители или металфталоцианиновье (Ф, красители: или следь! питательньїх веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта/ молибдена ка или цинка. Полимерь могут бьть неупорядоченньми или блоксополимерами алкилполизтиленгликолей.

Физические формь! полимерньїх поверхностно-активньїх веществ могут бьіть линейного или комбинированньх бо типов. Комбинированнье полимерьї обьічно представляют собой либо полиакрилать! либо полиметакрилать, привитье полизтиленгликолем, или зтоксилированнье фенольнье полимерь. Другие полимернье поверхностно-активнье вещества включают алкилполисахаридь, алкиллолигликозидьі), сахароглицеридь! жирньїх кислот, сополимерьі винилпирролидона и винилацетатов, винилпирролидона и зтилметакрилата, метилвинилового зфира и метилового ангидрида и алкилированнье винилпирролидоновье полимерь. 65 Композиции, содержащие соединения общей формуль (І), которне могут применяться для борьбь! с вредньмми насекомьми, могут также содержать синергистьї (например, пиперонилбутоксид или сезамекс),

стабилизирующие вещества, другие инсектицидь, акарицидь), растительнье нематицидьі), фунгицидь, например, беномил и ипродион, бактерицидьі, атрактантьї, репеллентьь или феромоньі для членистоногих, дезодоранть, вкусовье агентьї, красители или дополнительнье терапевтические агенть), например,

Микрозлементь. Они могут бьіть необходимьі для повьішения зффективности действия, персистентности, безопасности, поглощения, для борьбьї с целевьім вредителем или рядом вредителей или для того, чтобь композиция могла вьіполнять другие полезнье функции в зтих же самьх животньїх или на обработанньх площадях.

В частности, неожиданно бьло обнаружено, что смешение соединения общей формуль! (І) с 7/0 пиперонилбутоксидом для борьбь! с рядом важньх видов вредителей таких, как Арпіз доззурі и Мугиз регвісає, приводит к значительному повьішению уровня пестицидной активности и бьістрому действию и, следовательно, составляет дополнительньй признак данного изобретения.

Предпочтительно пиперонилбутоксид используется в сочетаний с соединением общей формульї! (І) в дозах от приблизительно 10 до приблизительно 200г/га, более предпочтительно от приблизительно 20 до приблизительно 100г/га, и даже более предпочтительно - приблизительно 40Ог/га.

Примерьї других соединений, обладающих пестицидной активностью, которье могут бьть включеньі в композиции или использоваться в сочетаний с композициями данного изобретения включают: ацефат, хлопирифос, диметон-5-метил, дисульфотон, зтопрофос, фенитротион, фенамифос, фонофос, ипродион, исазофос, исофенфос, малатион, монокротофос, паратион, форат, фосалон, пиримифосметил, тербуфос, го триазафос, цифлутрин, циперметрин, делтаметрин, фенпропатрин, фенвалерат, перметрин, тефлутрин, алдикарб, карбосульфан, метомил, оксамил, пиримикарб, бендиокарб, теблубензурон, дикофол, зндосульфан, линдан, бензоксимат, картап, цигексатин, Тетрадифон, авермектиньі, ивермектиньі, мильбемицинь, тиофанат, трихлорфон, дихлорвос, диаверидин или диметриадазол.

Рецептурьі, которье подходят для зтих смесей являются рецептурами, обьічно используемьми для с г перорального введения инсектицидов животньм, такие как твердье или жидкие рецептурь!. Твердье рецептурь! могут бьіть полученьї смешением зтих смесей со всеми видами пищи животньх, предпочтительно со вкусовьіми і) агентами. Жидкие рецептурь! могут бьіть изготовлень! в виде суспензий в натуральном масле, предпочтительно с добавками, приемлемьми для здоровья животньїх, такими как вкусовье агентьі, добавки, придающие композиции сладкий вкус или компонентьї, маскирующие горький вкус. о зо Таким образом, в сельском хозяйстве соединения формуль! (І) применяются в форме композиций, которье представляют собой различнье твердье и жидкие форми. о

Твердье формь!ї композиций, которьіе могут использоваться, представляют собой пьілевиднье порошки (с ю содержанием вещества формульй (І) до 8095), смачивающиеся порошки или грануль! (івключая вододиспергируемьсе грануль/ї), в частности гранульі, полученнье зкструзией, прессованием, импрегнированием со з5 Ггранулированного носителя, гранулированием исходного порошка (содержание соединения формуль! (І) в зтих ю смачивающихся порошках или гранулах составляет от приблизительно 0,5 до приблизительно 9595). Твердье гомогеннье или гетерогеннье композиции, содержащие одно или большее количество соединений общей формуль! (І), например грануль!, пеллеть!, брикеть! или капсульі, могут использоваться для обработки стоячей или проточной водь! в течение определенного периода времени. Аналогичное действие может бьіть достигнуто « при использований струйки или перемежающейся подпитки вододиспергируемьх концентратов/ как описано 7-3 с здесь.

Й Жидкие композиции, например, включают воднье и неводнье растворь или суспензии (такие как а концентратьії змульсий, змульсии, текучие композиции, дисперсии или растворь) или азрозоли. Жидкие композиции также включают в частности, концентрать! змульсий, дисперсии, змульсии, текучие композиции, азрозоли, смачивающиеся порошки (или порошки для распьления), сухие текучие или пастьі в виде с композиций, которье являются жидкими или предназначеньь для получения жидких композиций при применениий, например, в виде водньїх растворов для опрьіскивания (включая мальй и ультрамальй обьем) или со в виде туманов или азрозолей. с Жидкие композиции, например, в форме змульгируемьх или растворимьїх концентратов, найболее часто Включают от приблизительно 5 до приблизительно 9095 (мас.) активного ингредиента, в то время как змульсий о или растворьі, готовье к применению, содержат в своем обьеме от приблизительно 0,01 до приблизительно о 20906 активного ингредиента. Помимо растворителя, змульгируемье или растворимье концентрать! могут содержать, когда зто необходимо, от приблизительно 2 до приблизительно 5095 подходящих добавок, таких как стабилизаторьі, поверхностно-активнье вещества, пенетранть!, ингибиторь! коррозии, красители или адгезивь!. вв Змульсий или микрозмульсим любой нужной концентрации, которье особенно пригодньі для применения, например, на растениях, могут бьіть полученьі из зтих концентратов с помощью разбавления водой. Зти (Ф, композиции включаются в перечень композиций, которье могут применяться в данном изобретении. Змульсий ка могут бьіть в форме змульсиий типа "вода в масле" или "масло в воде" и они могут иметь густую консистенцию.

Все зти воднье дисперсии, змульсии, микрозмульсий или смеси для опрьіскивания могут наноситься, бо например, на культурьі посредством любьїх подходящих средств, главньім образом опрьіскиванием, в дозах, которье обьічно составляют от приблизительно 100 до приблизительно 1200 литров опрьіскиваемой смеси на гектар, но могут бьїть более вьісокими или более низкими (например, мальй или ультрамальй обьем), в зависимости от необходимости или способов применения. Соединения или композиции в соответствии с данньім изобретением обьічно наносятся на растительность и в частности на корни, семена, стебли или листья, б5 на которьіх имеются вредители, подлежащие уничтожению. Другой способ применения соединений или композиций в соответствии с данньм изобретением - посредством хемигации (спетідайоп), то есть путем добавления рецептурьії, содержащей активньй ингредиент, в ирригационную воду. Зта ирригация может бьїть ирригацией посредством разбрьзгивания для лиственньх пестицидов или она может бьть почвенной ирригацией или подпочвенной ирригацией для почвенньх или системньїх пестицидов.

Концентрированнье суспензии, которьіе могут бьіть нанесеньі опрьіскиванием, приготавливают так, чтобь получить стабильньій жидкий продукт, которьій не оседает (например, посредством тонкого измельчения), и обьічно они содержат от приблизительно 10 до приблизительно 7595 (мас.) активного ингредиента, от приблизительно 0,5 до приблизительно 3095 поверхностно-активньїх веществ, от приблизительно 0,1 до приблизительно 1095 тиксотропньїх агентов, от приблизительно 0 до приблизительно 3095 подходящих добавок, /о таких как пеногасители, ингибиторьі! коррозии, стабилизаторьі, пенетранть!ї, адгезивьі, и в качестве носителя воду или органическую жидкость, в которой активньй ингредиент плохо растворим или не растворим.

Некоторье твердье органические вещества или неорганические соли могут бьіть раствореньі в носителе для того, чтобьї способствовать предотвращению оседания или в качестве антифризов для водь.

Применение рецептур концентратов змульсий особенно предпочтительно в тех случаях, когда соединения изобретения используются для лиственньїх опрьіскиваний в таких культурах, как овощи и хлопчатник; или для почвенньїх опрьіскиваний в борозду.

Смачивающиеся порошки (или порошки для опрьіскивания) обьічно получают таким образом, что они содержат от приблизительно 10 до приблизительно 9595 (мас.) активного ингредиента, от приблизительно 20 до приблизительно 9095 твердого носителя, от приблизительно 0 до приблизительно 595 смачивающего агента, от приблизительно З до приблизительно 1095 диспергирующего агента и, когда зто необходимо, от приблизительно 0 до приблизительно 1095 одного или большего количества стабилизаторов и/или других добавок, таких как пенетранть, адгезивьї, агентьї, предотвращающие спекание композиции, красители или т.п.

Для получения зтих смачивающихся порошков активньй(е) ингредиент(ьі) тщательно смешивают в подходящем смесителе с добавками, которье могут бьть импрегнированьі на пористьій наполнитель, и измельчают с сч об Мспользованием мельниць! или другой подходящей дробилки. В результате получают смачивающиеся порошки, способность к смачиванию и суспендированию которьїх является значительной. Зти порошки могут бьть о суспендированьі в воде с получением любой нужной концентрации, и зти суспензиий могут с успехом применяться, особенно для нанесения на листья растений. "Вододиспергируемьсе грануль! ("ВДГ", гранульії, которне могут легко диспергироваться в воде) имеют о зо боставь), которье по существу близки к составам смачивающихся порошков. Они могут бьїть получень гранулированием рецептур, описанньїх для смачивающихся опорошков либо влажньм способом о (контактированием тонкоизмельченного активного ингредиента с инертньм наполнителем и небольшим ю количеством водьі, например от приблизительно | до приблизительно 2095 (мас.) или с водньім раствором диспергирующего агента или связующего вещества с последующей сушкой и просеиванием), либо сухим со способом (прессованием с последующим измельчением и просеиванием). ю

Применение композиций данного изобретения в форме гранул является особенно предпочтительньм, для почвенного применения, где системнье свойства соединений особенно полезнь.

Конкретнье примерь! композиций

Композиции приведенньїх далее ПРИМЕРОВ изготовленьі хорошо известньми способами или способами, « приведенньіми в данном описаний, и иллюстрируют композиции для применения для борьбьі с насекомьми и з с другими вредителями. Зти композиции включают в качестве активного ингредиента одно или большее количество соединений общей формуль! (І), таких как соединения, описаннье вьіше. Композиция, которая з описана в зтих ПРИМЕРАХ, может бьіть разбавлена водой с получением композиций, которье пригоднь!і для опрьіскивания, в концентрациях, подходящих для применения в данной области. Обобщеннье химические описания торговьх названий (в которьїх все приведеннье далее проценть! представляют собой массовье с процентьї), используемье в композициях ПРИМЕРОВ ЗА-31, являются следующими: со сл й о о ов о ю бо

ПРИМЕР ЗА

Получают приведенную далее рецептуру концентрата змульсиий (КЗ):

Соединение 1: 1095 б5

М-Октилпирролидон 3695

Бутиролактон 2490

Ідера! СО6ЗО 2490

Кподасаї! 70/38 бо

Аналогичнье рецептурьі КЗ могут бьть полученьь при замене пиразола (Соединение 1) другими соединениями формульі (І).

ПРИМЕР ЗВ

Получают гранулированную рецептуру, содержащую следующие ингредиенть!: 70 Соединение 1 1,590

М-метилпирролидон 10,595

Сегопої! 5/245 1,590

Сегопої! 5/256 1.55

Пропиленгликоль Б т5 Адгозогь 24/48 80095

Аналогичнье гранулированнье композиции могут бьіть полученьі при замене пиразола (Соединение 1) другими соегдинениями формуль! (І).

ПРИМЕР ЗС

Получают рецептуру для покрьїтия семян, содержащую следующие ингредиенть!:

Соединение 1 442690

Зоргорпог860/Р..0,8295

Зоргорпог РІК 0 2,0595 с 29 Могмеї 0-425 2,059 о

Вподогвії 454 0,089

Вподогвії 432 о, 6696

Кподоро! 23 0,2

Пропиленгликоль 4,1095 о

Ргохе! СХІ. 196 ав)

Кибіпе Топег2І ВО 0,825

Вода 44.8695 що (ее)

Аналогичнье рецептурь! для покрьїтия семян могут бьіть полученьі! при замене пиразола (Соединение 1) другими соединениями формульї! (1). о

ПРИМЕР 30

Получают смачивающиеся диспергируемьсе грануль (СДГ), содержащие следующие ингредиенть!:

Соединение 1 8090 ч

Натрийолеилметилтаурат Зо т с Натрийполиакрилат 2,190 : » Натрийлигносульфонат 1495

Метилполисилоксан 0,3

Аналогичнье СДГ могут бьіть полученьії заменой пиразола (Соединение 1) другими соединениями формуль! 1 (). о ПРИМЕР ЗЕ

Получают рецептурь! концентратов змульсий (КЗ)/ содержащие следующие ингредиенть!: 1

Соединение 1 0,069 о Алкилполизтоксизфирфосфать 1295 «2 Тризтилфосфат 1295

Ароматические 150 75,49

Аналогичнье КЗ могут бьіть полученьі заменой пиразола (Соединение 1) другими соединениями формуль! о ().

ПРИМЕР ЗЕ

Іо) Получают рецептурь! концентратов суспензий, содержащие следующие ингредиенть!: во Соединение 1 2090

Метилкаприлаткапрат З09о

Про пилен гликоль Б

Нонилфенолозтоксилат (ГБЛ-9) 290

Натрийлигнинсульфонат 290 65 Метилполисилоксан ОА

Вода 4О, бо

Аналогичнье концентрать! суспензий могут бьіть полученьь заменой пиразола (Соединение 1) другими соединениями формульі (1).

ПРИМЕР ЗО

9 Получают рецептуру концентрата раствора, содержащую следующие ингредиенть!:

Соединение 1 1595

М-Метилпирролидон БО

Тристирилфенолзтоксилат (ГЛБ-12,5) 1595

Метилкоконат 2090

Аналогичнье концентрать! растворов могут бьть полученьі заменой пиразола (Соединение 1) другими соединениями формульі (1).

ПРИМЕР ЗН

Получают гранулированное удобрение, грануль! которого покриівают соединением данного изобретения для получения композиции, содержащей следующие ингредиенть!:

Соединение 1 0,039

М-метилпирролидон оо

Нонилфенолотоксилат (ГБЛ-8) 0,396

Кальцийдодецилбензолсульфонат 0196

М-Р-К Гранулированное удобрение (20/40 меш) 20-12-16 994795

Аналогичное гранулированное удобрение может бьіть получено заменой пиразола (Соединение 1) другими «М соединениями формульі (1). (5)

ПРИМЕР 31

Гранулу ВІОБАС покрьївают соединением данного изобретения для получения композиции, содержащей следующие ингредиенть!: «в)

Соединение 1 0,039

М-Метилпирролидон оо о

Нонилфенолозтоксилат (ГБЛ-8) 0,390 ІС

Кальцийдодецилбензолсульфонат 0196

Пропиленгликоль 2,090 со

Гранульї ВІОСАС (30/60) 974796 Іо)

Аналогичньюе гранульі могут бьіть полученьї заменой пиразола (Соединение 1) другими соединениями формули (1).

Как видно из предшествующих применений пестицидов, данное изобретение неожиданно обеспечивает « получение системньх инсектицидньїх соединений, системньх инсектицидньїх композиций и оспособь! с применения указанньїх соединений в качестве системньїх инсектицидов для борьбьі с вредньми видами й насекомьїх, к которьіїм относятся, в частности, тли, видь! пригающих насекомьїх и различньсе видь! клопов. "» Следовательно, данное изобретение обеспечивает способ борьбьі с вредителями, например, вредньіми насекомьмми в очагах их распространения (локусах), которьій включает обработку очагов распространения (например, нанесением или введением) зффективньм количеством соединения общей формули! (І). Очагами 4! распространения могут бьїть площади, используемье или предназначеннье для вьращивания культурнь!.

Локусом является, например, часть растения и локус включаєт, например, семена или корни растений. С другой со сторонь, локусом является среда, в которой растут растения, например, почва или вода. сл Зти соединения особенно полезньії для борьбьі через системное действие с лиственньми вредньми насекомьми, которье питаются на наземньїх частях растений. Борьба с лиственньмми вредителями, таким о образом, обеспечивается нанесением соединений на корни или семена растений с последующей системной о транслокацией в надземньсе части растений. Следует представлять, что термин "насекомье" в данном описаний используется в его разговорном смьісле, поскольку включает и членистоногих вредителей.

Как показано вьіше, соединения данного изобретения преимущественно используются для системного

Контроля вредньїх насекомьїх. Термин "борьба" (контроль) охватьіваєт, например, уничтожение, ингибирование, контроль, подавлениє, отпугивание или повреждение вредньх насекомьх или, в качестве альтернативьї,

Ф, посредством зтих или других способов, защиту растений для профилактики повреждения растения, ко вьізьіваемого вредньіми насекомьми.

Изобретение, как описано ранее, обеспечивает способьії борьбьі с вредньми насекомьми посредством бо нанесения или введения зффективного количества по меньшей мере одного соединения формуль! (І) в очагах распространения, которьій включает обработку локусов. Классьй вредньмх насекомь!х, которье могут контролироваться соединением данного изобретения, включают отряд Ноторіега (прокальвающие-сосущие), отряд Нетіріега (прокальівающие-сосущие) и отряд ТНузагоріега. Изобретение особенно подходит для тли и для трипсов. 65 В практике применения для борьбь! с вредньмми насекомьми способ, например, включает нанесение на растения или их части или на среду, в которой они растут, зффективного количества соединения данного изобретения. Более точно, для такого способа обьічно на корни растений, семена растений или в почву или воду, где растут растения, наносят зффективное количество активного соединения или композиции, содержащей указанное соединение в количестве, достаточном для борьбь! с лиственньіми вредителями.

Как описьівается в данном изобретенийи, соединения и их композиции могут бьіть примененьі в зффективньх количествах с помощи различньїх методов, хорошо известньїх в данной области. Они включают, например: почвенное применение в полевьх культурах от приблизительно 5 до приблизительно 1000г а.и./га, предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 250г а.и./га; применение на корни саженцев (рассадьї) погружением корней или капельньмм орошением растений - в виде жидкого раствора или суспензии, 70 содержащей от приблизительно 0,075 до приблизительно 100Омг а.и./л, предпочтительно от приблизительно 25 до приблизительно 20Омг а.и./л; и обработку семян от приблизительно 0,03 до приблизительно 40г а.и./кг семян, предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 7,5г а.и./кг семян. Зти дозь! могут бьіть более вьісокими или более низкими, чем указаннье интерваль!, в зависимости от ряда факторов, таких как тип и размер семян и вредитель, которьій должен бьіть уничтожен. В идеальньїх условиях в зависимости от типа /5 Вредителя, которьій подлежит уничтожению, более низкая доза может обеспечить адекватную защиту. С другой стороньії, неблагоприятнье погоднье условия, резистентность вредителя или другие факторь! могут потребовать того, чтобьї активньій ингредиент использовался в более вьісоких дозах. Оптимальная доза зависит обьічно от ряда факторов, например, типа вредителя, которьій подлежит уничтожению, типа или стадийи роста зараженного растения, расположения рядов или также от способа применения. Фактически применяемьсе Композиции и их зффективная доза применения будет вьібираться для достижения нужного(ьх) результата(ов) пользователем или другим квалифицированньім специалистом в зтой области.

Для почвенного применения активное соединение обьічно в приготовленной в соответствии с рецептурой композиции равномерно распределяется на площади, которая подлежит обработке (то есть, например, вразброс или полосной обработкой) любьім удобньім способом. Применение может осуществляться, если зто с об необходимо, на поле или на площади вьіращивания культур вообще или в непосредственной близости к семенам или растениям, которніе подлежат защите от нападения. Активньій компонент может бьїть смьт в почву і) при помощи опрьіскивания водой площади или может бьіть оставлен для воздействия природного дождя. Во время нанесения на почву или после него соединение в рецептуре может бьіть, если зто необходимо, механически распределено в почве, например, запашкой, обработкой дисковьм культиватором или су зо применением волочения цепей. Применение может проводиться перед посадкой, при посадке, после посадки, но перед появлением всходов или после всходов. о

Дополнительно способ контроля может также включать обработку семян перед посадкой с последующим ю контролем лиственньїх насекомьїх, атакующих наземнье части растений, вбіполняемьмм после посадки семян.

Таким образом, способь! борьбьі с вредителями с помощью соединений данного изобретения обеспечивают со з5 Контроль вредителей, которье питаются частями растения, удаленньми от точки применения, например, ю поедающих листья насекомьїх, которне контролируются через системное действие активного соединения при применений, например, на корни растения или семена растения перед посадкой. Следовательно, соединения данного изобретения могут снижать поедание растения посредством действия, приводящего к невозможности насекомьїх питаться данньїм растением, или репеллентньім действием. «

Соединения данного изобретения и способь! контроля вредителей с их помощью имеют особое значение в в с защите полевьїх, кормовьїх, посадочньїх, тепличньїх, садовьїх культур или виноградников, декоративньх или

Й посадочньїх или лесньїх деревьев или дерна, например, зерновьїх культур (таких как овес, ячмень, пшеница или а рис); овощньїх культур (таких как бобьі), различнье сорта капустьії, тьікв, латука, шпината, сельдерея, луку, томатов или спаржи), полевьїх культур (таких как хлопчатник, табак, кукуруза, сорго, хмель, земляной орех или

СОЯ); ягод (таких как клюква или земляника); плантаций (таких как кофе или какас); садов или рощ (таких как с посадки косточковьїх (персиков, миндаля или нектаринов), яблонь (яблоки)) или безкосточковьїх, цитрусовьсмх (апельсиньі, лимоньі, грейпфруть!), пекановьїх или авокадо-деревьев; винограда, декоративньїх растений; со цветов, овощей или кустов в оранжереях или в садах или парках; лесньїх деревьев (как лиственньх, так и с вечнозеленьїх) в лесах, на плантациях или в питомниках; или травнь!.

ПРИМЕР А1 о Приведеннье далее типичнье методики испьтаний с использованием соединениий данного изобретения о проводят для определения пестицидной полезности и активности соединений данного изобретения.

Конкретньіми испьітьїваемь!ми видами бьіли следующие: й

Ф, іме)

Мспьітьіваемье соединения формируют для применения в соответствий со следующими способами, используемьми для каждой методики испьтаний. бо Методики испьітаний

Исходньй раствор или суспензию приготавливают посредством добавления 15г испьітьїваемого соединения к 250мг диметилформамида, 1250мг ацетона и Змг змульгирующей смеси, описанной вьіше. Затем добавляют воду для получения концентрации испьітьіваемого соединения, равной 150ч/млн. Когда зто необходимо, для гарантирования получения полной дисперсии используют ультразвуковую обработку. бо Затем оцениваєтся пестицидная активность указанньїх вьіше испьітьіваемьх составов соединений в конкретньїх концентрациях в частях на миллион по массе в соответствии со следующей методикой испьтания:

Тля хлопковая (на хлопчатнике) и тля злаковая обьікновенная (на сорго) - оценка системного действия:

Исходньй раствор или суспензию приготавливают для внесения почвенной дозьі обьемом 5мл с концентрацией 20ч/млн (и для последующего разбавления до концентраций 10,0, 5,0, 2,5, 1,25 и 0,625ч/млн) в виде полива в горшки размером бсм, содержащих растения хлопчатника и сорго. Растения хлопчатника предварительно инфицируют тлей хлопковой приблизительно за два дня до обработки и тлей злаковой - за день до обработки.

После вьідерживания растений в течение приблизительно трех дней оценивают активность тли на растениях.

Через шесть дней снова оценивают активность тли на растениях и количество насекомьїх тли хлопковой и тли /о Ззлаковой подсчитьвают и определяют смертность. Смертность оценивают через шесть дней после инфицирования.

РЕЗУЛЬТАТЬ

ІС 50 ЛИСТВЕННЬЇХ ВРЕДИТЕЛЕЙ ПРИ ПОЧВЕННОМ ПОЛИВЕ СОЕДИНЕНИЯМИ (В Ч/МЛН, ПОЧВЕННАЯ

КОНЦЕНТРАЦИЯ) 7 т см

КІНМ Я

5 ї

Примечаниє: АРНІСО - о тля хлопковая, ТОХОСВ - тля звлаковая обикновенная. с « Ш . Ю еврнвю мо. Їх |х 7 лопчатника Сорго Ге) поле (свв |но ово 02106 з фс осв но З5о фо оз з |в свв но во фоє По 4 |в: осв іно (во (сво По о зо 5 (с св сна |зов о баб 6 5 а св |в оо 35233012 о (7 Ів: оса |в фо (з, По | ою (Рі Тс |свв о Їно Їзшо зя5 бо | со 2 со сві (но вові Дю» ю

РІ - соединение 70 из ЕР-А-0295117, 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-зтилсульфенилпиразол.

Р2 - соединение 81 из ЕР-А-0295117, « дю 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-зтансульфонилпиразол. з

РЗ - соединение 52 из ЕР-А-0295117, с 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметансуль фонилпиразол, известньй также :з» как фипронил.

ПРИМЕР А2

Приведеннье далее примерьї иллюстрируют биологическое взаимодействие между соединениями данного сл 15 изобретения и пиперонилбутоксидом.

Метод: (ее) Соединение 1 в виде рецептурьі КО смешивают с водой до подходящего разбавления для получения доз сл применения 50, 12,5 и 3,13Зг/га. В разбавления соединения 1 добавляют пипенонилбутоксид в дозах 10, 20 или 40г/га в виде танковой смеси. Растворьі! танковьїх смесей применяют с использованием разбрьізгивателя для («в 7о доставки раствора с нормой расхода 200л/га при давленим 40ф/дм2. В случає заражения растения Арпів о доззурії результатьь через 1 день после применения (ДПП) показьшают наличие синергического действия пиперонилбутоксида. Растения, зараженнье Мугиз регзісае, исследовались через б дней после применения.

Результать! через 6 ДПП на М. Регвісае также показьівают усиление (синергизм) действия соединения 1 при вв применений пиперонилбутоксида. о Процент смертности Мугиз регзісае на баклажане через 6 ДПП. ю 1 рдеюнютек

Соедиеню р 2135000 о 7 бо зов ва вв,

С евжаро зт вв 1 зта|о о м т ве Процент смертности Арпіз доззурії на хлопчатнике через 1 день после лиственного применения.

Соедиене тр 71230

Свято в вв, вва уво ві вв вв 1 Зизма) о) о зв во)

Процент смертности Арпіз доззирії на огурцах через 1 день после лиственного применения. й

Совдинений 100-023 019 0 вя во во ввів й С рова змові ввів, 7 фммзта)о аз ле во

Соединения данного изобретения могут также использоваться для борьбь с вредителями, обнаруживаемьми в несельскохозяйственньїх областях.

В области ветеринарной медициньї или разведения домашнего скота или в области общественного здравоохранения - против членистоногих паразитов (агійгородв), гельминтов или простейших, которье паразитируют внутри или на позвоночньїх, особенно на теплокровньїх позвоночньїх, например, на человеке или на домашних животньх, например, на рогатом скоте, овцах, козах, лошадях, свиньях, домашней птице, собаках, кошках, например, Асагіпа, включая клещей (например, Іходез зрр., Воорпійз взрр., например, Воорпйиз5 тісгоріиз, Атріуотта зрр., Нуаїотта зрр., КПірісерпаіїнв зрр., например, КпПірісерпаів аррепаїісшіайшв, с 29 Наетарнпузаїїз зрр., Оепптасепіог зрр., Огпййподогиз зрр. (например, Огпіподогиз тоибраїаі и клеши (например, (У

Батаїймпіа зрр., Оеппанпуззив даїйпає, Загсоріез зрр., например, Загсоріез зсабріві, Рзогоріез взрр., СПпогіоріев зрр. ЮОетодех зрр., Ешіготрбісціа врр.,); Оіріега (например, Аедез зрр., Апорпеіез зрр., ЮОептаїйобіа згрр.,

Наетайорбіа зрр., Мивзса грр., Нірророзсідае зрр., Нуродегта зрр., Савіегорпйив врр., Зітийшт врр.); 5іотохуз зрр. Нетіріега (например, Тіата зрр.); РпНПігаріег (например, Оатаїйпіа врр., Ііподпаїйивз зрр.); о с, | соте

Зірпопаріега (например, Сіепосерпарйдез овзрр.); Оісіуоріега (например, Регіріапега зрр., Віафейа зврр.); «2

Нутепоріега (например, Мопотогішт рНагаопіз), например, против инфекций желудочно-кишечного тракта, вьізванньїх паразитическими нематодньіми червями, например, представителями семейства Тгісповігопауїїдаеє, о

Міррозігопдуїв Бгазійіепвів, Тгіспіпейа зрігайв, Наетопспив сопіопив5, Тгісповігопдув соШбгіогтів, с

Метайодігиз бБайв5, Овіегадіз сігситсіпсіа, Тгісповігопдуїйз ахеії), Соорегіа врр. и Нутепоїіерів папа; для контроля и лечения протозойньїх инфекций, вьізванньїх, например, Еітегіа зрр., например, Еїтегіа (епейа, о

Еїітегіа асегуціїпа, Еітегіа Бгипейці, Еітегіа тахіта и Еїтегіа песаїйгіх, Туурапозотвза сгилі, І еїівптапіа зврр.,

Ріавтодішт зрр., Вабезіз зрр., Тгіспотопадідае зрр., Нізіотопаз зрр., Сіагайа взрр., Тохоріазта взрр.,

Епіатоеба Пізіоїуіса и Тейегіа зрр. « й Кроме того, соединения данного изобретения могут бьіть полезньми для кокцидиоза, заболевания, -о вьізванного инфекциями протозойньїх паразитов рода Еїітегіа. с Соединения также полезньї для борьбь! с вредителями, которье создают проблемь! для здоровья человека, :з» например, для борьбьії с комарами (например, Сшех диіпдиегтазсіайв) и мошками (ЗітийШт зрр., например,

Зітшийт спибегі и 5. тстапйопі). Они могут использоваться для борьбь! с вредителями, обнаруживаемьми в созданньїх человеком сооружениях, в частности, для борьбьі с термитами, и обеспечивают хорошую с 15 репеллентную активность в отношений таких вредителей, а также хорошую безопасность для млекопитающих, что дает прейимущества с точки зрения подверженности рабочего, при применении пестицидов, для таких (ее) структур. с Они могут также применяться против водньїх вредителей, таких как подвижнье морское вши лосося (тойе заітоп зеа Іїсе) (Іереорпіпеїгиз заІтопіз). Прейимуществом соединений данного изобретения является (ав) 50 способность контролировать такие водньіе вредители в присутствий нецелевьїх организмов или НЦО. НЦО о представляют собой хитинорождающие (спійп-беагіпу) живье существа совместно с вредителями, присутствующие в водной окружающей среде, которьїх необходимо уничтожать с помощью соединений данного изобретения. Примерьї НЦО включают поденки (тауїйіез), веснянки (зіопейіев), ручейники (саддаїізніев) (которьіе являются важньми для питания рьбьї); бокоплавки, пресноводньсе креветки и лангуст (все зти живне организмь 99 важнь для сохранения прозрачной водьї от плавающих органических остатков).

ГФ) Кроме того, борьба с вредителями, такими как кобьілки (Меїапоріиз зрр., например, МеїІапоріиз запопціпірев) 7 и саранча (І осизіапа зрр., например, І осизіапа рагааіїйпа) может осуществляться с использованием соединений изобретения либо без смешения с другими материалами, либо в смеси с другими материалами, например с синергистом, таким как пиперонилбутоксид. бо Соединения данного изобретения обладают репеллентной активностью в отношений ряда вредителей, включая: рисового клопа (щетинник, Мегага зрр.), личинки щелкуна пшеничного (м/ігемжогт) (Адгіоїез зврр.), тараканов (ВіайеМйа зрр. И Регіріапега зрр.) белокрьілку (Ветівіа зрр.) и термитов (Кеїйїсціо(їептевз врр.). Зтот тип активности может бьїть полезен во многих областях применения, например, для отпугивания комаров и мошек и других различньїх жалящих (кусающих) насекомьїх, таких которне перечисленьі вьіше, посредством 65 местного применения на кожу или одежду.

Низкая токсичность соединений данного изобретения также обеспечивает преимущества в ряде других областей применения, включая, но, не ограничивая только зтим перечнем, следующие: обработка вредителей, обнаруживаємьх в хранящемся зерне, например, Тгіроїшт савіапешт, ТгіроЇйшт сопіизуит, Зйоїгода сегеаіоЇІа, Зпадазіа КиппіеМа, Тепебгіо тоїйсо; защита от моли путем опрьіскивания или введения в волокна или посредством применения в реагентах сухой чистки; нанесение на стволь! деревьев для предотвращения миграции вверх личинок непарного шелкопряда; и введение в посадочную среду в теплице для уменьшения зараженности комарами (Тпдиз дпа), зом/ридв, 7/0 спизнями и другими почвенньіми инфекциями.

Бьіло также обнаружено, что особенно полезньіми композициями для лечения животньїх являются смеси соединений формульї (І) с регуляторами роста насекомьїх (РРН). Особенно предпочтительной смесью является сочетание соединения формуль! () с луфенуроном

ІМ-452,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)фенил)амино)карбонил)-2,6-дифторбензамидом)|. Аналогичнье /5 бмеси описаньі в УУ095/33380 как синергические для применения в агрохимии. Смеси данного изобретения найболее ценньі их длительньім действием, а также их хорошим пределом безопасности для применения в ветеринарии. Они также найболее полезньі ввиду их комбинированной активности в отношений клещей и блох, особенно таких домашних животньїх, как собаки и кошки. В частности, соединения данного изобретения обладают хорошей начальной активностью в отношений блох, которая снижается во времени, в то время как 2о пуфенурон обладает низкой активностью в отношений блох после его начального применения на животном, но обладает большей зффективностью спустя некоторое время после применения. Следовательно, их сочетание приводит к прекрасному контролю блох в течение длительного периода. Кроме того, поскольку луфенурон дает обьічно значительно более слабьй контроль клещей, соединения данного изобретения дают хороший уровень контроля в течение длительного периода времени после применения. Таким образом, смешение соединений с г данного изобретения с РРН, в частности с луфенуроном, неожиданно обеспечиваєт новое решение проблемь! борьбь! с блохами и клещами. Другое преимущество таких смесей состоит в том, что они являются хорошо і) приспособленньми для перорального введения. Дополнительное преймущество состоит в том, что зти сочетания обеспечивают длительньїй период контроля и широкий спектр активности. Подходящие дозь! обьічно составляют от 5 до 50мг/кг, предпочтительно 10-З3Омг/кг соединения формуль (І), причем размерность "мг/кг" в о зо данном предложений показьівает миллиграммь! соединения формуль (І) на килограмм веса тела животного.

Количество компонента РРН в смеси будет изменяться в соответствии с зффективностью РРН и точньїх о условий применения. Одно введение в неделю и предпочтительно одно введение в месяц или более ю обеспечивают хорошую зффективность.

Приведеннье далее не ограничивающие примерь! дополнительно иллюстрируют изобретение. В описаний, со з5 Которое следует далее, аббревиатура ДПО означает дни после обработки; аббревиатура НПО означает недели у после обработки, аббревиатура ЧПО означаєт часьі после зкспозиции; ДПЗ означаєт дни после зкспозиции; аббревиатура "ррт" означает части на миллион; аббревиатура а.и. означает активньй ингредиент.

ПРИМЕР В1

Опьїтьі! проводят в Южной Африке в сточньїх канавках, в которьїх над проточной водой располагаются "места « отдьхХа" черной мушки (ріаск Пу) (ЗітийШт спиКегі), испьіІтьїваемое соеєдинение наносят с помощью пипетки. з с Чернье мушки отделяют частицьі настолько зффективно, что захватьвают по существу 10095 материала, протекающего через опьітньій канал. Получают следующие результать!: ;» щі сл (ее) ПРИМЕР В2 с Приведеннье далее опьїтьії представляют активность соединений изобретения в отношений жигалки коровьей малой, Наетайорбіа ігтіг(апз. Растворьі наносят на крупньій рогатьй скот и оценивают присутствие или (ав) 50 отсутствие жигалки в виде зффективности (в процентном вьіражений) сохранения животньїх свободньіми от о насекомьїх. Соединения данного изобретения применяются в виде 195 (1Омг/мл) растворов в среднем по 29,5мл на одно животное, получая дозировку приблизительно мг а.и. на кг веса тела животного. Получают следующие результать!:

С рзпо|вчпо|ачпо рвчпо| тдпо ра дпої о Совдл| зв 10010096 0100 100 ще Соедб 96 | 100 | 100 | вав | ло | 892 нн о алдпоседпоізвдпомодпомедпо! 7 боеди ва 81785640

Соедв| 5 | 3 86 | 82 8

ПРИМЕР ВЗ

Приведенньій далее пример иллюстрирует активность соединения 1 изобретения в отношений клеща бо собачьего коричневого (БПірісерпаіце заподціпеив). Собакам дают перорально соединениє в смеси кукурузноє масло: ДМСО (1:1) в дозе 10мг/ кг веса тела и оценивают в процентном вьіражений смертность блох и клещей (которне умирают на теле собаки) через 1, 9, 16, 23, 30 и 37 дней после обработки (ДПО). й С дпордпоредпорздпо ісоедл| 100 100 73 | вв

На 23 день клещи на обработанньїх собаках являются либо умирающими, либо мертвьми.

ПРИМЕР В4

Приведеннье далее примерьі проводят в Южной Африке и они иллюстрируют активность соединений то изобретения в отношений саранчи коричневой (Ббгом/п Іосизі) (росизіапа рагааїїпа).

Раствор соединения 1 (в виде концентрата змульсий как в Примере ЗА, описанном вьіше) в воде наносят на листья с обьемньїм расходом 100 мл/га кормово сорго с получением зквивалентной дозь 10г а.и./га. Через один день после применения активного ингредиента взрослье особи саранчи, собраннье на полях, помещают на кормовое сорго. Смертность в процентах оценивают в сравнений с необработанньім контролем через 2 и З дня 79 после обработки (ДПО).

На 2 день после обработки наблюдают приблизительно 8095 смертность. На З день после обработки наблюдается более чем 9595 смертность.

ПРИМЕР В5

Проводят обработку искусственньімм шампунем с соединениями изобретения, в которой приготавливают 20 растворьі в воде и вьідерживают в растворах в течение 10 минут взрослье особи волосяньїх вшей человека (Редісшив питапив).

Смертность Редісціиз Іїсе, внідержанньїх в искусственном шампуне доза рт |Смертость через и часа, см 2 Вода жито 10040 о вве р їм «в) 30 ПРИМЕР Вб о

Описаннье далее опьітьі проводят для определения зффективности соединений данного изобретения в отношений комнатной мухи (Мизса дотезіїса), обнаруженной в коровьем навозе/птичьем помете. Соединения що) изобретения применяют в качестве вьіливного материала на навоз, и в Таблице, приведенной ниже, показана со степень контроля взросльїх особей комнатной мухи, вьіраженная в виде контроля (в процентах) личинок мухи 3о или куколок в навозе (помете), которье не внірастают до взросльїх особей. о доза рртуртичий пометоровий навоз) « 1 1вю ло 2 юю з с пи ЕС НЕТ НН с в вм ; юю ще аю 16 1юю о пи ЕС НЕТ ЕТНО со 7117, 1ввя 1 о ПРИМЕР В7 о 20 Личинки второй возрастной стадии комара пятиполосного (Зоційегп Нойзе Моздціо) (Сшех аціпдцегазсіав) испьітьівают в химических стаканах с водой, обработанной техническим соединением. Значения І Свсо Через 4 м) для после обработки определяют для Соединения 1 в концентрации 31,0 часть на биллионн (ррб). Соединение не вьізьівает смертности в испьітанньх дозах.

ПРИМЕР В8

Приведенньй далее опьіт иллюстрирует активность соединений изобретения в отношений таракана рьїжего о (Віасейа дептапісаї) и способность пиперонилбутоксида (РБО) синергически усиливать действие зтих соединений. Фанеру обрабатьвают опрьіскивая раствором соединения и оставляют либо на 1 день либо на 28 о дней перед зкспозицией тараканов на фанере в течение 2 часов. Смертность тараканов оценивают через 72 часа после вьідерживания на обработанной фанере и вьіражают в виде процента смертности. Дозу применения 60 соединений вніражают как количество активного ингредиента в мг/м. 1 дов. вано посе видерживання 1 | Фанера после водерживания 28) 001 65 200 о 8 рю 5113 сеедтпво юю 11105800 юю юю бод 04ю0000000000106 нин ПЕ Ноя По юю 18 о ню 01186000 низ нн І В

ПРИМЕР ВО

Скрининг Соединения 1 в опьїте іп міго проводят на морских вшах лосося (ЗаІтоп з5еа | ісе) (І ереорпіНеїігив 7/5 заітопівї в подвижной стадий. Соєдинение 1 растворяют в пропиленгликоле и разводят в морской воде с получением доз 0,001, 0,01, 010, 1,0 10,Омг/л. Проводят два повторньїх опьіта, в каждом из которьїх двадцать вшей содержат в полученньїх как описано вьіше обработках в течение семидесяти двух часов. Обработки сравнивают с контролем - морской водой и раствором ДМФА через 1 час и 1, 2 и З дня после обработки.

Процент вьіживания Г.. ЗаІтопіз приводится в Таблице ниже. пи часи дпоедпоїздло 9 1лсо вові | вво сч в вої во тво о | о м рлювїо оо лю 10 о | о | о юс 101 ооо о

Зти результать! четко показьівают возможность использования соединения данного изобретения для борьбь! («в») со вшами лосося, например, посредством пероральной обработки, в частности ввиду их хорошего водного ю токсикологического профиля.

ПРИМЕР В1О (ее)

Следующий опьт проводят на гнездах жгучих ос (Роїїзіез зрр.). Роїївіез зрр. зто осьі, которьіе строят ю "бумажньй конус" под карнизами зданий и в защищенньїх местах. Растворьї соединения 1 приготавливают в виде рецептур концентратов змульсий и с помощью опрьіскивателя с насосом опрьіскивают гнездо в течение 3-5 секунд. Раствором покрьівают все гнездо, насколько зто возможно для того, чтобьі гарантировать, что все ось на гнезде смоченьі. Сборщиков меда, которье улетали из гнезда, подвергают воздействию только если они « 70 Возвращаются в гнездо. Для обработки вьбирают гнезда с 12 или большим количеством особей и ш-в подсчитьівают начальное и конечное количество особей. Получают следующие результать! (вьіраженнье в виде с контроля Роїівіез зрр. в процентах): з

С дповдпоудпо ие

Ге | ПРИМЕР В11

Определение биологической активности проводят на Восточном термите желторотом (Кеїйсцо(егтевз і-й Памірез) произвольное испьтание термитов совпадаєт с обработкой почвь. Два миллилитра раствора ав! 20 помещают на каждую чашку , ацетону дают вьісохнут и вводят термитьї. Результать! опьіта считьівают Через неделю и повторно через две недели для определения смертности, которую вьіражают как ч/млн раствора для с обработки. Зтот опьіт повторяют для верификации результатов. Представленнье величиньії являются средними величинами результатов двух опьітов. 000110 Любвочімлні ново чімлна ПО. о ще

В опьїте по приманке термитов Соединение 1 помещают на блоки приманок и предлагают их З00 рабочим 60 термитам. В опьште используют один блок обработанньй и один блок не обработанньій, причем приманки присоединяют к главной колоний термитов при помощи системьї неопреновьїх трубок, так что термить! должнь разьіскать приманку. Термитьї либо умирают на месте приманки, либо способньі двигаться от приманки, оставляя феромоновьій след для следующих сборщиков пищи. Первоначально смерть имеет место на месте приманки, вьізьівая у следующих термитов равнодушие к приманке. Результать! представленьї ниже (цифрь! в бо скобках показьвают соотношениє - процент сьедания приманки: процент сьедания приманки на необработанном блоке):

0 ою | чено | олямно | оочмт й СТУД нини пиши нини ня є свв воєн

Композиции

Твердье или жидкие композиции для местного применения на животньїх/ для лесоматериалов, для хранящихся продуктов или для домашнего хозяйства обьічно содержат от приблизительно 0,0000595 до то приблизительно 90905, в частности от приблизительно 0,0195 до приблизительно 1095(мас.) одного или большего количества соединений общей формуль! (І). Для перорального или парентерального (включая подкожное) введения животньм твердье или жидкие композиции обьчно содержат от приблизительно 0,195 до приблизительно 9095 (мас.) одного или большего количества соединений общей формульї! (І). Концентрать! или добавки для смешения с питательньімми веществами (фуражем) обьічно содержат от приблизительно 595 до т5 приблизительно 9095, предпочтительно от приблизительно 5956 до приблизительно 5095 (мас.) одного или большего количества соединений общей формуль (І) . Кусочки минеральной соли обьчно содержат от приблизительно 0,195 до приблизительно 1095 (мас.) одного или большего количества соединений общей формули (1).

Дусть или жидкие композиции для применения для домашнего скота, для людей, для товаров, в домашних постройках или для применения вне дома, могут содержать от приблизительно 0,000195 до приблизительно 1595, более точно - от приблизительно 0,00595 до приблизительно 2,095 (мас.) одного или большего количества соединений общей формульі (І). Подходящие концентрации в водах для обработки заключаются в интервале от приблизительно 0,0001ч/млн до приблизительно 20ч/млн, более точно - от приблизительно 0,001ч/млн до приблизительно 5,0ч/млн одного или большего количества соединений общей формуль (І) и могут сч использоваться терапевтически в рьібньїх хозяйствах при соответствующем времени зкспозиции. Сьедобнье Го) приманки могут содержать от оприблизительно 0,0195 до оприблизительно 595, предпочтительно от приблизительно 0,0195 до приблизительно 0,195 (мас.) одного или большего количества соединений общей формули (1).

При парентеральном, пероральном, подкожном или других способах введения позвоночньм соединений о общей формуль! (І) доза будет зависеть от вида, возраста и состояния здоровья позвоночного, а также от (ав) природь и степени его острого или потенциального заражения членистоногими, гельминтами или протозойними вредителями. Единичная доза от приблизительно 0,1 до приблизительно 10Омг, предпочтительно от о приблизительно 2,0 до приблизительно 20,0мг на кг веса тела животного или дозьі в интервале от (0 приблизительно 0,01 до приблизительно 20,0мг, предпочтительно от приблизительно 0,1 до приблизительно 5,Омг на кг веса тела животного в день для продолжительного лечения обьічно подходят для перорального или ю парентерального введения. При применении рецептур или устройств с замедленньм вьісвобождением действующего вещества ежедневнье дозьі, необходимье в течение периода продолжительностью в несколько месяцев, могут обьединяться, и вводится животнь!м один раз. « - с

Claims (1)

Формула винаходу ;»

1. Соединение формуль! (1): с ;() Ї п стсне см со хх рнм--/ й і-й ІЧ о 50 о Ж С й Ф) 7 где Х является хлором или бромом, У - трифторметил или трифторметокси и Ку - водород, метил или зтил. бо 2. Соединение по п. 1, в котором Х - хлор и У - трифторметил.

З. Соединение по одному из пп. 1 или 2, в котором К/ - водород или метил.

4. Соединение по одному из пп. 1 или 2, или 3, которое представляет собой: 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-зтилсульфинилпиразол; 5-амино-3-циано-1-(2, б-дихлор-4-трифторметоксифенил)-4-зтилсульфинилпиразол; 65 5-амино-1-(2-бром-6-хлор-4-трифторметилфенил)-4-зтилсульфинилпиразол;

5-амино-1-(2-бром-6-хлор-4-трифторметоксифенил)-4-зтилсульфинилпиразол; З-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-зтилсульфинил-5-метиламинопиразол; З-циано-1-(2,6-дихлор-4--рифторметилфенил)-4-зтилсульфинил-5-зтиламинопиразол или 1--2-бром-6-хлор-4-трифторметоксифенил)-4-зтилсульфинил-5-зтиламинопиразол.

5. Пестицидная композиция, включающая в качестве активного ингредиента зффективное количество соединения по любому пункту с 1 по 4 в сочетаний с по меньшей мере одним членом, вьібранньїм из группьї, включающей приемлемьсе для применения в пестицидах носитель и поверхностно-активное вещество.

6. Способ борьбь! с вредителями в локусе, которьій включает применение в указанном локусе зффективного 7/0 Количества соединения по любому из пунктов с 1 по 4.

7. Способ по п. 6, в котором доза внесения соединения формуль! (І) составляет от приблизительно 5 до приблизительно 1000 г на гектар.

8. Способ по любому из пп. б или 7, в котором локус представляет собой площадь, используемую или предназначенную для вніращивания культур.

9. Способ по любому из пп. 6 или 7, в котором локус является сельскохозяйственной площадью.

10. Синергическая пестицидная композиция, включающая (а) соединение формуль! (І) по пункту 7 и (Б) пиперонилбутоксид.

11. Способ получения соединения формульї (І), которьій включаєет, когда Ку - водород, взаимодействие гидразина формуль! (ІЇ) или его кислотно-аддитивной соли Кк ; (1) МАМ 5 сч

25. У С Ге) где Х и У принимают значения, определенньсе в пункте 1, или его кислотно-аддитивной соли с соединением формуль (І) Ко(К3)САС(ЗОЕЦО(СМ), (ПП) | «в) где К» - цианогруппа и Кз - хлор или фтор. о

12. Способ получения соединения формульі (І), которьій включает окисление соединения формульі (ІМ)

сН.сНн,5 лк СМ (м ю Е, ни--4 й со М ю Ж СЯ - с У . ,» где Ку, Х и У принимают значения, определенньсе в пункте 1, окисляющим агентом.

13. Способ получения соединения формульі (І), которьій включаєет, когда Ку - водород, взаймодействие соединения формульї (М) п МНМА ССС ОМ, (У) (ее) ох с о 50 (42) є где Х и У принимают значения, определенньєе в пункте 1, с соединением формуль (ІМ) 255 ЕІВ(хО)СНоСМ,, (МІ). ГФ) 14. Способ получения соединения формульї (І), которьій включает взайимодействие соединения формульі МІ кю (МІ) 60 б5 і Х СМ, (М) інн М Х, С й где Х, У и К; принимают значения, определеннье вьіше, с соединением формуль! Е(З(О)2., где 714 - уходящая группа.

15. Способ получения соединения формульі (І), которьій включаєет, когда Ку - метил или зтил, взаймодействие соответствующего соединения формуль! (І), в котором К./ - водород, с метилирующим или зтилирующим реагентом в присутствий основания.

16. Способ получения соединения формульі (І), которьій включаєет, когда Ку - метил или зтил, взаймодействие соответствующего соединения формуль! (І), в котором К./ - 2о водород, с ортоформиатом формульї СН(ОК.»2)з3з или Мес(Ок.»)3, где Кліо - алкил, с получением соединения формуль (МІ) ІФ) ; (МІ) Ви ее ле СМ сч М ко Ж СІ о о ІС) й со где Кі» принимает значения, определенньсе вьіше, ІС) Х и Х принимают значения, определенньє в пункте 1, и Ку4 - водород или метил, которое затем обрабатьвают восстановителем.

17. Способ получения соединения формульі (І), которьій включаєт взаимодействие соединения формуль (ІХ) « Не м) ші сох сі . и? сл у о где Х и У принимают значения, определенньє в пункте 1, и сл Ху - галоген, с сосединением формуль! (Х) 5 о ;(Х) ій ї се» сс, лк СМ в,НМ й КЕ у Ф) 7 где Кі принимает значения, определенньє в пункте 1.

18. Соединение формульї! (МІ) 60 б5

ІФ) ; (МІ) в СМ Ки Й у 2 - М ко Ж СІ й где Куі4 - водород или метил, Ку» - алкил, Х - хлор или бром и У - трифторметил или трифторметоксигруппа.

Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 8, 15.08.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України.

с

(8) «в) о ІС) с ІС в) ші с ;»

1 (ее) 1 о 50 (42)

Ф) іме) 60 б5