EA013410B1 - Использование фенилсемикарбазонов для обработки семян - Google Patents
Использование фенилсемикарбазонов для обработки семян Download PDFInfo
- Publication number
- EA013410B1 EA013410B1 EA200702583A EA200702583A EA013410B1 EA 013410 B1 EA013410 B1 EA 013410B1 EA 200702583 A EA200702583 A EA 200702583A EA 200702583 A EA200702583 A EA 200702583A EA 013410 B1 EA013410 B1 EA 013410B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- seeds
- seed
- phenylsemicarbazone
- formula
- agriculturally acceptable
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к использованию фенилсемикарбазонов формулы (I)в которой Rи R, каждый независимо, представляют собой водород, галоген, CN, С-С-алкил, С-С-алкокси, С-С-галоалкил или С-С-галоалкокси и Rпредставляет собой С-С-алкокси, С-С-галоалкил или С-С-галоалкокси, или их сельскохозяйственно приемлемых солей для обработки семян и к соответствующим способам обработки семян для борьбы с членистоногими вредителями. Настоящее изобретение также относится к составам для обработки семян, включающим фенилсемикарбазоны формулы (I) или их сельскохозяйственно приемлемые соли, и к семенам, обработанным ими.
Description
Настоящее изобретение относится к использованию фенилсемикарбазонов, таких как метафлумизон (общее название 2'-[2-(4-цианофенил)-1-(а,а,а-трифтор-м-толил)этилиден]-4-(трифторметокси)карбанилогидразида) или его сельскохозяйственно приемлемая соль, для борьбы с вредителями растений. Настоящее изобретение также относится к методам обработки семян, к композициям для обработки семян и к семенам.
Везде в истории членистоногие вредители, большей частью насекомые, были главным источником проблем и все еще являются одной из главных причин голода. Было оценено, что приблизительно одна шестая всего сельскохозяйственного производства в индустриальном мире и еще более высокий процент в развивающихся странах в настоящее время теряется из-за насекомых. К тому же растения, которые получают вызванное вредителями поедаемое повреждение, становятся более восприимчивыми к вторичным инфекциям бактерий, грибов и других микроорганизмов. Даже растительная продукция, которая технически все еще является съедобной, может быть эстетически повреждена до такой степени, что фактически больше уже не является рыночной.
Растения перед и во время прорастания и роста имеют тенденцию быть особенно уязвимыми для вредителей, не только из-за маленького размера развивающихся органов растения, который делает их неспособными справляться с большим повреждением, но также потому, что некоторые из естественных защитных механизмов растения еще не развиты на этой стадии развития. Поэтому защита растений на стадиях перед и после прорастания способствует сокращению повреждения вредителем.
Синтетические органические пестициды широко используются для борьбы с вредителями и защиты растения. Для эффективного действия во время появления зерновых культур они могут быть рассеяны по сельскохозяйственной площади или более рационально непосредственно внесены в почву. Химические аспекты защиты рассады против насекомых, создающих повреждения, хорошо изучены в настоящее время, создавая использование большого разнообразия всасывающихся токсинов, связывающихся токсинов, репеллентов и других веществ.
Однако обычное применение пестицидов для растений и окружающей их среды может страдать от большого количества недостатков: сопротивление данному пестициду часто быстро развивается, особенно если использование очень широко распространено, таким образом должны непрерывно развиваться новые агенты. Возможные вредные эффекты пестицидов для здравоохранения и для окружающей среды являются значительными по отношению к общественности. Некоторые из самых эффективных классов пестицидов, фактически найденных, имеют высокую токсичность к водным организмам. Более определенно, расточительное использование пестицидов не только дорого, но также представляет серьезную опасность для здоровья сельскохозяйственных работников; это частично затрагивает дусты и пылеобразные порошки. Поэтому желательно использовать настолько низкие дозировки, насколько это возможно. Кроме того, эффективность химических пестицидов против земляных членистоногих, особенно против подземных разновидностей, таких как большинство личинок двукрылых насекомых, оставляет желать лучшего. Надлежащая обработка вредителей требует значительной затраты времени и большого количества практической работы и может в зависимости от используемой формы пестицида быть очень чувствительной к неживым факторам, которые затрудняют борьбу, таким как ветер, температура и выпадение осадков. Всегда есть нежелательная возможность распространения пестицидов далеко за территорию желательного участка действия (дрейф пестицида). Это также указывает на то, что неразборчивое использование пестицидов предоставляет защиту не только зерновым культурам, но и сорнякам, в то время как, с другой стороны, это может наносить серьезный вред полезным насекомым (как насекомоядным, так и экономически ценным разновидностям, таким как медоносная пчела).
Поэтому в идеале пестицид должен быть эффективным в сравнительно низких дозировках, не склонным к крупномасштабному распространению в окружающую среду и далеко за территорию зерновых культур, которые будут защищаться (таким образом приводя к нежеланным побочным эффектам), и способным свести к минимуму воздействие на людей и практические затраты времени. Кроме того, он должен быть активным против широкого спектра вредителей, и преимущественно комбинировать быстродействующие эффекты (сокрушительный или сжигающий) с пролонгированным действием.
Объект настоящего изобретения предлагает способ защиты зерновых культур от поедаемого повреждения личинками двукрылых насекомых и другими вредителями растения. Предпочтительно также решается проблема сокращения нормы дозировки, комбинирования сокрушительной активности с пролонгированным действием и/или подходящим управлением сопротивляемостью.
Неожиданно было найдено, что обработка невысеянных семян растения фенилсемикарбазонами, такими как метафлумизон или его сельскохозяйственно приемлемой солью, не только защищает семена непосредственно, но также после прорастания обеспечивает борьбу с вредителями, которые питаются или иначе повреждают растения, которые прорастают из семян.
Таким образом, настоящее изобретение относится к использованию фенилсемикарбазона формулы (I)
- 1 013410
У ?
в которой Я1 и Я2, каждый независимо, представляют собой водород, галоген, ΟΝ, С|-С.4-алкил. С1-С4алкокси, С1-С4-галоалкил или С1-С4-галоалкокси и
Я3 представляет собой С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкил или С1-С4-галоалкокси, или его сельскохозяйственно приемлемой соли для обработки семян, к способу обработки семян, который включает обработку семян эффективным количеством упомянутого фенилсемикарбазона или его сельскохозяйственно приемлемой соли.
Настоящее изобретение предлагает следующие преимущества: фокусирование пестицидных эффектов на сельскохозяйственных культурах и их вредителях, таким образом, минимизируя воздействие на человека и экологические побочные эффекты и также снижение требуемой эффективной против подземных вредителей дозировки, которая менее зависима от неживых факторов и удобно в использовании.
Термин галоген обозначает в каждом случае фтор, бром, хлор или йод.
Применяемый здесь термин С1-С4-алкил относится к разветвленной или неразветвленной насыщенной углеводородной группе, которая имеет от 1 до 4 атомов углерода, например метил, этил, пропил,
1- метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил или 1,1-диметилэтил.
Термин С1-С4-алкокси относится к неразветвленным или разветвленным алкильным группам, которые имеют от 1 до 4 атомов углерода (как упоминалось выше), связанных через кислородные мостики с любой связью в алкильной группе. Например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, вторбутокси, изобутокси и трет-бутокси.
Применяемый здесь термин С1-С4-галоалкил относится к неразветвленной или разветвленный алкильной группе, которая имеет от 1 до 4 атомов углерода (как упоминалось выше), где некоторые или все атомы водорода в этих группах могут быть представлены атомами галогена, как упоминалось выше, например С1-С2-галоалкил, таких как хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлорэтил, 1бромэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил или пентафторэтил, или С3-С4-галоалкил, таких как 2-фторпропил, 3-фторпропил, 2,2-дифторпропил, 2,3-дифторпропил, 2-хлорпропил, 3-хлорпропил, 2,3-дихлорпропил, 2-бромпропил, 3-бромпропил, 3,3,3-трифторпропил, 3,3,3-трихлорпропил, 2,2,3,3,3пентафторпропил, гептафторпропил, 1-(фторметил)-2-фторэтил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтил, 1(бромметил)-2-бромэтил, 4-фторбутил, 4-хлорбутил, 4-бромбутил или нонафторбутил.
Термин С1-С4-галоалкокси относится к неразветвленным или разветвленным алкильным группам, которые имеют от 1 до 4 атомов углерода (как упоминалось выше), связанных через кислородные мостики с любой связью в алкильной группе, в которой некоторые или все атомы водорода могут быть представлены атомами галогена, как упоминалось выше, например, С1-С2-галоалкокси, такие как хлорметокси, бромметокси, дихлорметокси, трихлорметокси, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлорфторметокси, дихлорфторметокси, хлордифторметокси, 1-хлорэтокси, 1-бромэтокси, 1-фторэтокси,
2- фторэтокси, 2,2-дифторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-хлор-2-фторэтокси, 2-хлор-2,2-дифторэтокси,
2,2-дихлор-2-фторэтокси, 2,2,2-трихлорэтокси и пентафторэтокси, или С3-С4-галоалкокси, такие как 2фторпропокси, 3-фторпропокси, 2,2-дифторпропокси, 2,3-дифторпропокси, 2-хлорпропокси, 3хлорпропокси, 2,3-дихлорпропокси, 2-бромпропокси, 3-бромпропокси, 3,3,3-трифторпропокси, 3,3,3трихлорпропокси, 2,2,3,3,3-пентафторпропокси, гептафторпропокси, 1-(фторметил)-2-фторэтокси, 1(хлорметил)-2-хлорэтокси, 1-(бромметил)-2-бромэтокси, 4-фторбутокси, 4-хлорбутокси, 4-бромбутокси или нонафторбутокси.
Среди фенилсемикарбазонов формулы (I) предпочтение отдают тем, в которых Я1, Я2 и Я3 изменяются независимо друг от друга, но в частности в комбинации, имеют значения представленные ниже:
Я1 представляет собой С1-С4-галоалкил, в частности трифторметил;
Я2 представляет собой цианогруппу (ΟΝ);
Я3 представляет собой С1-С4-галоалкокси, в частности трифторметокси.
Наиболее подходящим является соединение формулы (I), где Я1 представляет 3-СР3 (метаположение), Я2 представляет 4-ί.'Ν (пара-положение) и Я3 представляет 4-ОСР3 (мета-положение), т.е. метафлумизон.
Метафлумизон - общее название 2-[2-(4-цианофенил)-1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден]-№[4(трифторметокси)фенил]гидразинкарбоксамида (номенклатура ГОРАС: (Е2)-2’-[2-(4-цианофенил)-1(а,а,а-трифтор-м-толил)этилиден]-4-(трифторметокси)карбанилогидразид), который имеет следующую структуру (1а):
- 2 013410
Соединение существует в виде двух геометрических изомеров относительно С-Ν двойной связи, т.е. 4-{(2Е)-2-({[4-(трифторметокси)анилино]карбонил}гидразоно)-2-[3-(трифторметил)-фенил]этил}бензонитрил и 4-{(2Ζ)-2-({ [4-(трифторметокси)анилино]карбонил}гидразоно)-2-[3-(трифторметил)фенил]этил}бензонитрил. Исходя из этого понятно, что термин метафлумизон включает оба Е- и Ζ-изомера соединения, как указано выше, а также любую их смесь в любых соотношениях.
Метафлумизон является представителем группы гидразинкарбоксамидов, которые обладают широким инсектицидным спектром действия. Метафлумизон и его применение на посевной площади описано в ЕР-А 0462456.
Е- и Ζ-изомеры гидразинкарбоксамидов и других семикарбазонов и их превращение описано в общем в АО05/047235, включенном сюда как ссылка. В частности, ссылка сделана к описанию вышеупомянутых геометрических изомеров метафлумизона, к которому относится АО 05/047235, где описаны 1.1-Е и Ι.1-Ζ, их синтез и преобразование (примеры 1-3 из АО 05/047235), а также смесям Е- и Ζизомеров, особенно с высоким Ε/Ζ-соотношением. Поскольку инсектицидная активность Е-изомера в общем выше, чем Ζ-изомера, более предпочтительным является метафлумизон с Ε/Ζ-соотношением выше чем 1:1.
Подходящими сельскохозяйственно приемлемыми солями фенилсемикарбазонов формулы (Ι) являются соли присоединения кислот, в частности соли с такими анионами, которые не понижают пестицидного действия фенилсемикарбазонов, например хлорид, бромид, фторид, сульфат, гидросульфат, фосфат, гидрофосфат, дигидрофосфат, нитрат, карбонат, гидрокарбонат, гексафторсиликат, гексафторфосфат бензоат и анионы С1-4-алкильных кислот, в частности формиат, ацетат, пропионат и бутират.
Также подходящие сельскохозяйственно приемлемые соли фенилсемикарбазонов формулы (I) в частности являются солями с такими катионами, которые не понижают пестицидного действия фенилсемикарбазонов. Подходящими катионами, в частности, являются ионы щелочных металлов, преимущественно лития, натрия и калия; ионы щелочно-земельных металлов, преимущественно кальция, магния и бария; переходных металлов, преимущественно марганца, меди, цинка и железа; ионы аммония; позитивно ионизированные амины, преимущественно аммоний, содержащий от 1 до 4 С1-4-алкильных заместителей или один фенильный или бензильный заместитель в дополнение к от 0 до 3 С1-4-алкильных заместителей, более преимущественно диизопропиламмоний, тетраметиламмоний, триметилбензиламмоний и тетрабутиламмоний; фосфониевые ионы; сульфониевые ионы, преимущественно три(С1-4-алкил)сульфониевые; и сульфоксониевые ионы, преимущественно три(С1-4-алкил)сульфоксониевые. Термин С1-4-алкил, используемый тут, относится к насыщенному линейному или разветвленному углеводородному радикалу, который имеет от 1 до 4 атомов углерода, например метил, этил, пропил, метилэтил, бутил, 1 метилпропил, 2-метилпропил или диметилэтил.
Применяемый здесь термин семена обозначает любую стадию покоя растения, которая физически отделена от вегетативной стадии растения и/или может сохраняться в течение длительных промежутков времени и/или может использоваться, чтобы повторно вырастить другое индивидуальное растение тех же самых разновидностей. Здесь, термин покой относится к состоянию, в котором растение сохраняет жизнеспособность, в пределах разумных пределов, несмотря на отсутствие света, воды и/или основных питательных веществ для растительного состояния (т. е. не семена). В частности термин относится к истинным семенам, но не ограничивается растительными черенками, такими как корневые побеги, клубнилуковицы, луковицы, фрукты, клубни, зерна, отростки и побеги.
Применяемый здесь термин растение означает целое растение или его части. Термин целое растение относится к полному индивидуальному растению на вегетативной стадии, т.е. несеменной стадии, которому характерно наличие упорядоченного расположения корней, порослей и листвы, в зависимости от стадии развития растение может также иметь цветы и/или фрукты, все из которых физически связаны, чтобы сформировать индивидуальную особь, которая при разумных условиях, является жизнеспособной без потребности в искусственных мерах. Термин может также относиться к всему растению, которое состоит из таких же частей.
Термин части растения относится к корням, побегам, листьям, цветам или другим частям вегетативной стадии растения, которые, когда смещены и отделены от остальных, являются неспособными к выживанию, если не поддерживаются искусственными мерами или способны повторно вырастить недостающие части, чтобы сформировать все растение. Как указано здесь, фрукты рассматривают также как части растения.
Применяемый здесь термин корень относится к частям растения, которые расположенные ниже поверхности почвы и выполняют их обычные физиологические функции. Предпочтительно термин обозначает части растения, которые находятся ниже семени и непосредственно появились от последнего,
- 3 013410 или от других корней, но не от побегов или листвы.
Применяемые здесь побеги и листья растения нужно понимать как побеги, стебли, ветки, листья и другие придатки стеблей и веток растения после прорастания семени, но исключая корни растения. Предпочтительно, чтобы побеги и листва растения понимались как некорневые части растения, которые выросли от семени и расположены на расстоянии по крайней мере в один дюйм от семени, от которого они появились (вне области семени), и более предпочтительно, чтобы некорневые части растения находились в или над поверхностью почвы.
Применяемые здесь фрукты предполагают части растения, которые содержат семена и/или служат для распространения семян, и/или который могут быть отделены от растения, не вредя его жизнеспособности.
Согласно настоящему изобретению обработка семян включает применение фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли к семенам. Несмотря на то что настоящий способ может быть применен к семенам в любом физиологическом состоянии, предпочтительно, чтоб семена находились в достаточно стойком состоянии, для того чтобы избежать нанесения существенных повреждений в процессе обработки. Как правило, семена - это семена, которые были собраны на поле; отделенные от растения; и/или выделенные из фрукта и любого початка, стручка, стебля, внешней шелухи, и охватывающей целлюлозы или других несеменных материалов растения. Семена преимущественно также являются биологически стабильными к степени обработки, которая не вызывает биологического повреждения семени. В одном варианте исполнения, например, обработка может быть применена к отобранным семенам, которые собраны, очищены и высушены до содержания влаги ниже около 15 мас.%. В альтернативном варианте исполнения семена могут быть сначала высушены и потом залиты водой и/или другим материалом и затем повторно высушены перед или в течение обработки фенилсемикарбазоном формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой солью.
Термин обработка семян включает любую подходящую обработку семян и особенно предпочтительны протравливающие способы, известные в области техники, такие как покрытие семян (например, выбирают гранулирование), чистка семени и насыщение семени (напр., набухание семени). Здесь, обработка семян относится к любым методам, которые обеспечивают контактирование семян и фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли друг с другом, и протравливание семян к методам обработки семян, которые обеспечивают семена количеством фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли, т.е. которые производят семена, включающие фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль. В принципе, обработка может быть применена к семенам в любое время от сбора семени до высевания семени. Семена могут быть обработаны непосредственно перед или во время роста семени, например, использование способа коробка растения. Однако обработка может также проводиться несколько недель или месяцев, например до 12 месяцев, перед ростом семени, например в форме семени, обработанного протравливанием, без существенного уменьшения наблюдаемой эффективности.
Целесообразно применять обработку к невысеянному семени. Применяемый здесь термин невысеянное семя описывает семена, которые включают семена в любой период от сбора семени до высевания семени в землю с целью прорастания и роста растения.
Когда говорится, что обработано невысеянное семя, такое обрабатывание не включает таких практических методов, в которых пестициды применены к почве, а не непосредственно к семени.
Применение обработки семян перед высеванием семян упрощает операцию. Этим способом семена могут быть обработаны, например, в центральном местоположении и потом рассеяны для роста. Это разрешает человеку, который растит семена, избежать ручной обработки в использовании фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли и просто сажать и растить обработанное семя способом, являющимся обычным для регулярных необработанных семян, и который уменьшает контакт человека с веществом.
В каждом варианте осуществления изобретения предпочтительно, чтоб фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемая соль применялись к семенам в эффективном количестве, т.е. количестве, достаточном для обеспечения защиты против членистоногих вредителей семени и/или растения, которое растет из семени. Применяемая здесь защита достигнута, если процент от поедаемого повреждения семени и/или растения за 10 дней после заражения (ОАО вредителем значительно меньше для обработанных семян или растения, выращенного из обработанного семени, по сравнению с необработанными семенами или растениями, выращенными из необработанных семян. Чтобы быть эффективным, фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемая соль в общем используются в количестве от 1 до 500 г, предпочтительно от 10 до 200 г, на 100 кг семян.
Согласно настоящему изобретению одна цель упомянутой обработки семян предназначена для борьбы с членистоногими вредителями, особенно насекомыми вредителями. Такая обработка семян, таким образом, предполагает инсектицидный эффект или инсектицидную активность, обеспечивающий защиту против повреждения, нанесенного насекомыми вредителями семенам и/или растениям, выращенным из семени.
Применяемые здесь термины инсектицидный эффект и инсектицидная активность означают,
- 4 013410 что любое направленное или косвенное действие на вредителя (который может быть любым вредителем, но включает согласно изобретению членистоногого вредителя и преимущественно насекомоевредителя), которое приводит к сокращению поедаемого повреждения на обработанных семенах так же, как и на фруктах, корнях, побегах и/или листьях растений, выращенных из обработанных семян по сравнению с необработанными семенами или растениями, выращенными из необработанных семян, соответственно. Термины активность (первичная или вторичная) против вредителя имеют такое же значение. Такие прямые или косвенные действия включают уничтожение вредителя, отпугивание вредителя от семян растения, фруктов, корней, побегов и/или листьев, ингибирование поедания вредителем, или откладывания яиц на семенах растения, фруктах, корнях, побегах и/или листьях, и уменьшение или предотвращение воспроизводства вредителя.
Вредители, против которых направлено настоящее изобретение, являются вредителями на любой стадии развития, преимущественно взрослые или личинки/нимфы любых насекомых или членистоногие вредители, которые питаются семенами, фруктами, корнями и/или побегами и листьями растения, которое должно быть защищено, и/или откладывают яйца на растении, которое защищают, и/или иначе вызывают экономически существенное повреждение растений или частей растения (например, собираясь в компанию с другими вредителями и/или при использовании растения или части растения для создания гнезда, как известно, например, для определенных разновидностей муравья). Такие вредители включают но не ограничиваются язвительными, жующими, кусающими или засасывающими насекомыми, в частности те, которые принадлежат следующим таксонам:
вредители из отряда Ьер1бор1ега, например Ас1ег1к крр., Абохорйуек крр., Аедепа крр., Адтойк крр., А1аЬаша атдШасеае, Ашу1о1к крр., Апйсатыа детша!а11к, АтсЫрк крр, Атдуто1аеша крр., ЛпЮдгарйа крр., Виккео1а (икса, Сайта саи!е11а, Сатрокша шрропепшк, С1п1о крр., С1юпк1опеига крр., С1ук1а ашЬ1дие11а, Спарйа1остос1к крр., Сперйаыа крр., Сосйуйк крр., Со1еор1ога крр., Стос1бо1от1а Ьшо1а11к, СтурйрЫеЫа 1еисойе!а, Суб1а крр., П1а1таеа крр., П1раторк1к сак(апеа, Еапак крр., ЕрйекДа крр., Еисокта крр., ЕироесШа ашЬ1дие11а, ЕиргосДк крр., Еихоа крр., Старйо1йа крр., Небуа пиЫГетапа, Нейобпк крр., Не11и1а ипбаДк, Нур1ап1па сипеа, Кейспа 1усорегкюе11а, Йеисор1ега ксйе11а, ЫЛосоИеШк крр., ЬоЬек1а Ьобапа, Ьушапйта крр., ЬуопеДа крр., Ма1асокота крр., Машекйа Ьгаккюае, Мапбиса кех1а, ОрегорЫега крр., Ок1г1п1а пиЬПайк, Раттепе крр., Рапбеийк крр., Рапойк Даттеа, РесДпорйога доккур1е11а, РЫйогйпаеа орегси1е11а, Р1еДк крр., Р1и(е11а ху1ок!е11а, Ргаук крр., 8спрорйада крр., 8екат1а крр., 8рагдапо1Ык крр., 8робор1ета крр., 8упап111ебоп крр., ТйаптеЮроеа крр., Тойпх крр., Тпсйорйыа ш и УропотеШа крр.;
вредители из отряда Со1еор1ета, например Адтю1ек крр., АпШопошик крр., Аштапа 1шеапк, С1аеЮспета йЫайк, Сокторо1йек крр., Спгспйо крр., Оегтек1ек крр., П1аЬтойса крр., Не Е1а1епбае Гатйу (сйск Ьеейек), Ерйасйпа крр., Егетпик крр., йерйпо1агка бесет1шеа1а, Ыккогйорйик крр., Ме1о1оп1йа крр., ОгусаерЫ1ик крр., ОДогйупсйик крр., РН1ус(1пик крр., Рорййа крр., РкуШобек крр., Я1йхорег1йа крр., 8йорЫ1ик крр., 81(о1года крр., Тапутесик крр., ТепеЬгю крр., ТпЬо1шш крр. и Тгодобегша крр.;
вредители из отряда Оййор1ега, например В1айа крр., В1айе11а крр., Сту11о1а1ра крр., йеисорйаеа шабегае, Йоспк1а крр., Репр1апе1а ккр., Рйуйрйада крр. и 8сЫк1осетса крр.;
вредители из отряда 1кор1ета, например КейсиШетшек ккр;
вредители из отряда Тйукапор1ега, например йгапкйпейа крр., НетсшоШпрк крр., ТаешоШпрк крр., Тйпрк райпт Тйпрк 1аЬас1 и 8с1йо111прк апгаШй;
вредители из отряда Не1етор1ега, например Сйпех крр., П1к1апДе11а НеоЬтоша, Эукбегспк крр., ЕисЫкШк крр., Еитудак1ег крр., йерЮсопка крр., №хага крр., Р1екша крр., Рйобпшк крр., 8аЫЬетде11а к1пди1аг1к, 8сойпорйага крр. и ТпаЮта крр.;
вредители из отряда Нои-юрЮш, например АйигоИпхик Доссокик, А1еугобек Ьгаккюае, Аошб1е11а крр., Арй1б1бае, АрЫк крр., Акр1бю1ик крр., ВетШа 1аЬас1, Сетор1ак1ег крр., Сйтукотркайк аошбшш, Сйгукотрйай.1к бю1уокрегт1, Соссик йекре^^бит. Ешроакса крр., Епокота 1апдегиш, ЕтуИтопеига крр., Саксатб1а крр., Йаобе1рйах крр., Ьасашиш сотш, Йер1бокарйек крр., Мастоырйик крр., Мухпк крр., №1ю1е1йх крр., №1аратуа1а крр., РагаЮпа крр., Р1апососсик крр., Ркеибаи1асакр1к крр., Ркеибососсик крр., Рку11а ккр., РиМпапа аеШюрюа, Оиабгакр|бюШк крр., Яйора1ок1рйит крр., 8а1ккейа крр., 8сарйо1бепк крр., 8с1п/ар1пк крр., 8йоЬюп крр., Тпа1еигобек уаротатютцш, Тпоха егуДеае и ИпакрЦ сйп;
вредители из отряда Нушепор1ета, например Асгошугшсх, Айа крр., Серйик крр., Р|рпоп крр., С11р1ша ро1у!оша, Нор1осашра крр., Ьакшк кррр., Мопотопит рйатаошк, Мугтех крр., №об1ртюп крр, 8о1епорк1к крр. и Уекра ккр.;
вредители из отряда 01р1ега, например Аебек крр., АпШепдопа коссаШ, В1Ью йойи1ашк, СаШрйота егуИгосерйа1а, Сега(Н1к крр., С1тукошу1а крр., Си1ех крр., Си1етеЬга крр., Эаспк крр., Эейа апйдиа, Эейа Дотайк, РтокорШа ше1аподак1ет, Еапша крр., Сак1гор1п1ик крр., С1оккша крр., Ну1еш1а крр., Нуробегша крр., НурроЬокса крр., Ьшошука крр., ЬисШа крр., Ме1ападгошуха крр., Микса ккр., Оекйик крр., Огкеойа крр., Оксше11а крр., Редошуа йуоксуат1, Редошуа крр., РйотЫа крр., Ркйа гокеа, Яйадо1ейк рошопе11а, 8аата крр., 81отохук крр., Тапша крр. апб Т1ри1а крр., ш раг(1си1аг Эейа апйдца, Эейа Погайк, Ну1ет1а крр., Редошуа 11уоксуатй Редошуа крр. и РйогЫа крр.;
вредители из отряда Со11ешЬо1а, например ОпусЫигик.
Согласно практическому осуществлению вредитель, против которого направлено настоящее изо
- 5 013410 бретение обработки семян, - насекомое-вредитель, предпочтительно двукрылый вредитель, более предпочтительно корневая муха или корневая личинка мухи. Такие, которые принадлежат семейству Ληΐΐιοтуибае, и более предпочтительно те, которые принадлежат любому из родов Ркйа, Веба, РйотЫа, Ну1ет1а апб Редотуа, представляют специфических вредителей, против которых направлено существующее изобретение.
Настоящая обработка семян может использоваться для борьбы с вредителями и/или для защиты семян, корней и/или наземных частей полевых растений, кормовых растений, вырощенных на плантации, в теплице, в саду или виноградных культур, декоративных растений или лесных деревьев и/или любого другого интересующего растения(й). Семена, которые являются полезными в существующем изобретении, могут быть семенами любых разновидностей растения.
В частности, семена могут быть клубневых и луковичных овощей, таких как аракача, арроурут, артишок, путница, маниока, морковь, корень чайота, земляной мендаль, колоказия, имбирь, лук, картофель, редька, куркума, бобовый ям, истинный ям; листовых овощей, таких как амарант, рукола, кардон, сельдерей, испанский артишок, кервель, хризантема, кресс, одуванчик, док, эндивий, сладкий укроп, капуста, лук-порей, салат, лебеда, петрушка, портулак, ревень, шпинат, швейцарский мангольд, тампала, верхушка и стебель капусты, такой как брокколи, брюссельская капуста, капуста, цветная капуста, вьющийся кэйл, кольраби; листовые зеленые капустные сорта, такие как капуста полевая брокколи, капуста, браунколь, зеленые горчицы, шпинат горчицы, рапс зеленый; плодоносные овощи, типа бобов, перца чили, баклажана, вишни кустарниковой, пепино, горошины, перца, мексиканского томата, помидора. Предпочтительно семена брокколи, моркови, капусты, особенно китайской капусты, краснокочанной капусты, савойской капусты, белокачанной капусты, сельдерея, цветной капусты, кольраби и редиса.
Более предпочтительно если вредитель принадлежит АпШотупбае, в частности к любому из родов Ркйа, ЭеКа. РйотЫа, Ну1ет1а и Редотуа, и семена являются семенами брокколи, семенами капусты или семенами моркови.
Настоящее изобретение также относится к способу защиты клубневых или луковичных овощей, листовых овощей, листовой зеленой капусты, плодоносных растений, особенно брокколи, моркови и капусты.
Применяемые здесь ингредиенты включают активные компоненты и вспомогательные агенты.
В настоящем изобретении активные компоненты являются соединением или комбинацией соединений, которые направлено оказывают биологический релевантный эффект, преимущественно инсектицидный эффект, как описано выше.
Распространенный спектр активности активного компонента, т.е. фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли, может также быть применен вместе с другими активными ингредиентами, которые используются для обработки семян, например, вместе с фунгицидами, инсектицидами, моллюскоцидами, нематоцидами, гербицидами, альгицидами, бактерицидами, родентицидами, птица/млекопитающее репеллентами, регуляторами роста, или другими удобрениями.
Следующий список активных ингредиентов, с которыми фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемая соль могут быть использованы в соответствии с изобретением, предназначен, чтобы проиллюстрировать возможные комбинации, но не ограничиваясь ими.
Фунгициды:
инсектициды/акарициды:
органо(тио)фосфаты, такие как ацефат, диазинон, малатион, метил-паратион, профенофос, сульпрофос, тербуфос;
карбаматы, такие как метомил, тиодикарб, фенотиокарб;
пиретроиды, такие как цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, этофенпрокс, перметрин, силафлуофен;
агонисты/антагонисты никотинового рецептора, такие как имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд;
САВЛ антагонисты, такие как эндосульфан, фипронил;
макроциклические лаконовые инсектициды, такие как абамектин, эмамектин, милбемектин, немамектин, моксидектин, спиносад;
формамиды, такие как амитраз, хлордимеформ, гидраметилнон, хлорфенамидин;
разобщающие, такие как хлорфенапир.
Моллюскоциды.
Нематоциды.
Гербициды.
Альгициды.
Бактерициды.
Родентоциды.
Птичий/млекопитающего репелленты.
Регуляторы роста.
Удобрения.
- 6 013410
Моллюскоциды, нематоциды, гербициды, альгициды, бактерициды, родентициды, птица/млекопитающее репелленты, регуляторы роста и удобрения хорошо известны специалисту данной области техники.
Согласно отдельному варианту осуществления изобретения фенилсемикарбазон формулы (I), в частности метафлумизон, или его сельскохозяйственно приемлемую соль используют в комбинации с фипронилом.
Если фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль используют совместно с дополнительным активным компонентом, особенно с фипронилом, массовое соотношение фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли к количеству дополнительного активного компонента(ов) обычно находится в диапазоне от 1:100 до 100:1, преимущественно в диапазоне от 1:50 до 50:1 и в частности в диапазоне от 1:10 до 10:1.
Если фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль используют совместно с дополнительным активным компонентом, последний может быть применен одновременно с фенилсемикарбазоном формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой солью или после короткого интервала, например, не позднее нескольких дней перед или после обработки фенилсемикарбазоном формулы (I) или его солью. В случае одновременного применения, обработка семян может быть осуществлена путем, когда применяют композицию, которая включает фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль и дополнительный активный компонент, либо отдельными путями, когда применяют разный состав индивидуальных активных компонентов.
Концентрации активных компонентов в готовом к использованию препарате могут изменяться в пределах значений диапазонов. В основном, они находятся в диапазоне от 0,01 до 80 мас.%, часто в диапазоне от 0,1 до 50 мас.%, преимущественно в диапазоне от 0,5 до 20 мас.%, в пересчете на массу препарата. Активные компоненты могут также успешно использоваться в концентрированной форме, это возможно при применении для семян препаратов с более чем 80 мас.% активных компонентов, или даже активного компонента без добавок. Количество добавок в общем не должно превышать 30 мас.%, преимущественно 20 мас.% и, в частности, находится в диапазоне от 0,1 до 20 мас.%, в каждом случае в перерасчете на массу препарата.
В принципе, могут использоваться все общепринятые способы обработки, и особенно протравливание, такое как покрытие (например, гранулирование) и пропитывание (например, замачивание) семени. Определенно, обработка семян следует за процедурой, в которой семена обрабатывают определенным нужным количеством препарата, который включает фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль. Препаратом может быть состав, который применяют как такой или предварительно растворив его, например в воде; в отдельных случаях может быть целесообразным разводить составы для обработки семян в 2-10 раз до концентрации в готовой к использованию композиции от 0,01 до 60 мас.% активного вещества, преимущественно от 0,1 до 40 мас.% Обычно способ, подходящий для этих целей, например смешивание твердых или твердых/жидких компонентов, используют до тех пор, пока препарат не будет однородно распространен на семенах. Таким образом, препарат может быть применен к семенам в соответствии с любой стандартной методикой протравливания семян, включая, но не ограничиваясь смешиванием в контейнере (например, бутылка, мешок или тумблер), механическим применением, смешиванием в тумблере, распылением и погружением. Если есть надобность, способ завершают высушиванием.
Практические варианты осуществления настоящего изобретения включают покрытие семян и пропитывание (например, замачивание). Покрытие обозначает любой процесс, который обеспечивает внешние поверхности семян частичным или сплошным слоем или слоями нерастительного материала, и пропитываниелюбой процесс, который приводит к проникновению активного компонента(ов) в зародышевые части семени и/или его естественную оболочку, (внутреннюю) кожицу, корпус, оболочку, стручок и/или наружный покров. Настоящее изобретение также относится к обработке семян, которая включает обеспечение семени покрытием, содержащим фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль, и к обработке семян, которая включает пропитывание семени фенилсемикарбазоном формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой солью.
Покрытие особенно эффективно в приспосабливании высоких избытков фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли, необходимых для обработки особо устойчивых членистоногих вредителей, в то же самое время предотвращая недопустимую фитотоксичность из-за увеличенного избытка фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли.
Покрытие может быть применено к семенам, используя обычные методы покрытия и машины, такие как метод псевдоожиженного слоя, способ вальцовой мельницы, ротостатические обрабатыватели семян, и барабанные покрыватели. Другие способы, такие как метод фонтанируещего слоя, могут также быть полезными. Семена могут быть предварительно измерены перед покрытием. После покрытия семена обычно сушатся и затем передаются калибровочной машине для измерения.
Такие процедуры хорошо известны в области техники. Способы покрытия семени и аппараты для их применения описаны, например, в патентах И8 № 5918413, 5891246, 5554445, 5389399, 5107787, 5080925,4759945 и 4465017.
- 7 013410
В другом варианте осуществления изобретения твердый фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемая соль, например как твердый мелкодисперсный состав, например порошок или дуст, может быть смешан непосредственно с семенами. Произвольно, клеящий агент может использоваться для налипания твердого вещества, например порошка, на поверхность семени. Например, некоторое количество семян может быть смешано с клеящим агентом (который увеличивает прилипание частиц на поверхности семени), и произвольно смешанный, чтобы осуществить однородное покрытие семени с клеящим агентом. Например, семена могут быть смешаны с достаточным количеством клеящего агента, которое приводит к частичному или полному покрытию семени клеящим агентом. Семена, предобработанные таким путем, потом смешивают с твердым покрывающим составом, содержащим фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль, чтобы достигнуть прилипания твердого состава на поверхности семенного материала. Смесь может быть перемешана, например, тумбулированием, обеспечивая контактирование клеящего агента с твердым метафлумизоном или его солью, чтобы приклеить к семени.
Другим практическим способом обработки семени фенилсемикарбазоном формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой солью является пропитывание. Например, семя может на определенный период комбинироваться с водным раствором, содержащим от около 1 до около 75 мас.% фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли в растворителе, таком как вода. Предпочтительно концентрация раствора составляет от около 5 до около 50 мас.%, более преимущественно от около 10 до около 25 мас.% Во время периода, когда семена представляют собой комбинацию с раствором, семена поднимают (впитывает) по крайней мере часть фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли. Произвольно, смесь семени и раствор могут быть перемешаны, например, встряхиваясь, катясь, падая, или другими средствами. После пропитывающего процесса, семена могут быть отделены от раствора и произвольно высушено подходящим способом, например, глажкой или сушкой воздухом.
В еще одном специальном варианте осуществления настоящего изобретения фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемая соль могут быть введены на или в семя при помощи твердого матричного примирования. Например, определенное количество фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли может быть смешано с твердым матричным материалом, и потом семена могут быть помещены в контакт с твердым матричным материалом на определенный период, чтобы осуществить введение фенилсемикарбазона формулы (I) или его соли семенам. Семена могут потом по желанию быть отделены от твердого матричного материала и сохранено или использовано, или, преимущественно, смесь твердого матричного материала плюс семена могут быть сохранеы или непосредственно выращены/посеяны.
Как описано выше, фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемая соль и необязательно дополнительный активный компонент(ы) могут быть использованы как такие, т.е. без присутствия каких-либо вспомогательных агентов. Однако фенилсемикарбазон формулы (I) или его соль и дополнительный активный компонент(ы), как правило, применены к семенам в форме композиции.
Применяемая здесь композиция включает, по меньшей мере, активный компонент и, по меньшей мере, вспомогательный агент.
Термин вспомогательный агент относится к соединению или комбинации соединений, которые не проявляют биологически существенного собственного эффекта, но поддерживают эффекты активного компонента(ов).
Когда используют вспомогательные агенты, их выбор зависит от активных компонентов и от процедур, выбранных для обработки семян.
Обычно композиции такие, которые включают активный ингредиент компонент (А) и вспомогательный агент компонент (В). Активный ингредиент компонент (А) композиции включает фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль (А1) и необязательно один или более дополнительный активный компонент(ы) (А2). Вспомогательный агент компонент (В) включает один или более вспомогательный агент(ы).
В основном, композиции включают от 0,005 до 95 мас.%, преимущественно от 0,1 до 90 мас.%, в частности от 5 до 50 мас.%, активного компонента А, баланс формируется компонентом В. В этом контексте активные компоненты использованы с чистотой от 90 до 100%, преимущественно 95 до 100% (согласно спектру ЯМР). Согласно отдельному варианту осуществления изобретения компонент А, по существу, состоит из фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли, т.е. активным компонентом композиции является фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемая соль.
В отдельном варианте осуществления изобретения композиция может дополнительно включать один или более репеллентов для теплокровных животных, например птиц, собак и ежей, например ванилиламид нонановой кислоты. Количество репеллента преимущественно находится в диапазоне от 0,1 до 5 мас.% в перерасчете на общую массу композиции.
Согласно отдельному варианту осуществления изобретения композиция является составом для обработки семян. Состав для обработки семян согласно настоящему изобретению включает по меньшей
- 8 013410 мере вспомогательный агент, который специфически подходит для обработки семян, т.е. вспомогательный агент, который в частности активизирует адгезию фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли и/или проникание в семена и/или другие улучшения стабильности и/или управляемости композицией или обработкой семян. Таким образом, настоящее изобретение также относится к составу для обработки семян, который включает фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль, по меньшей мере вспомогательный агент(ы) для обработка семян, и необязательно один или более дополнительных вспомогательных агентов.
В частности, вспомогательные агенты для обработки выбраны из группы, которая включает агенты, подходящие для материалов, покрывающих семена, агенты, подходящие для материалов твердого матричного примирования, проникающих усиливающих агентов, подходящих для активизирования впитываемости семени, красители, антифризы и гелеобразующие агенты.
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения материал, покрывающий семена, включает связывающее вещество (или клеящее вещество). Необязательно, покрывающий материал также включает один или более дополнительных вспомогательных агентов для обработки, выбранных из группы, включающей наполнители и пластификаторы.
Связывающие вещества (или клеящие вещества) являются общепринятыми связывающими веществами (или клеящими веществами), которые могут быть использованы в составах для обработки семян. Связывающие вещества (или клеящие вещества), полезные в настоящем изобретении, преимущественно включают адгезивный полимер, который может быть природным или частично или полностью синтетическим и не имеющим фитотоксичного эффекта на покрываемые семена. Предпочтительно связывающее вещество (или клеящее вещество) является биоразлагаемым. Предпочтительно связывающее вещество или клеящее вещество представляют собой такие, которые действуют как матрица для фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли.
Связывающее вещество (или клеящее вещество) может быть выбрано из полиэфиров, сложных эфиров простых эфиров, полиангидридов, полиэфироуретанов, полиэфироамидов; поливинилацетатов; сополимеров поливинилацетата; поливиниловых спиртов и тилозы; сополимеров поливинилового спирта; поливинилпирролидонов; полисахаридов, включая крахмалы, модифицированные крахмалы и производные крахмала, декстрины, мальтодекстрины, альгинаты, хитозаны и целлюлозы, сложные эфиры целлюлозы, простые эфиры целлюлозы и сложные эфиры простых эфиров целлюлозы, включая этилцеллюлозы, метилцеллюлозы, гидроксиметилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы и карбоксиметилцеллюлозы; жиров; масел; белков, включая казеин, желатин и зеин; арабской камеди; шеллаков; винилиденхлорида и сополимеров винилиденхлорида; лигносульфоната, в частности кальция лигносульфоната; полиакрилатов, полиметакрилатов и акриловых сополимеров; поливинилакрилатов; полиэтиленоксидов полибутенов, полиизобутенов, полистирола, полиэтиленаминов, полиэтиленамидов; акриламидных полимеров и сополимеров; полигидроксиэтилакрилатов, метилакриламидных мономеров; и полихлоропрена. В отдельном варианте осуществления изобретения, связывающем веществом является термопластический полимер.
В отдельном варианте осуществления изобретения состав для обработки семян содержит по меньшей мере полиэфир, который, в частности, выбран из полилактидов, частично ароматические полиэфиры (сополимеры терефталевой кислоты, адипиновой кислоты и алифатических спиртов), полигликозиды, полигидроксиалканоаты и политартраты.
Количество связывающего вещества (или клеящего вещества) в составе может изменяться, но должно оставаться в диапазоне от около 0,01 до около 25% от общей массы, более преимущественно от около 1 до около 15% и еще более преимущественно от около 5 до около 10%.
Как упоминалось выше, материал покрытия необязательно также включает наполнитель. Наполнителем может быть абсорбент или инертный наполнитель, такие как известные из области техники, и могут включать древесную муку, зерновую муку, измельченную древесную кору, древесную муку и муку из ореховой шкарлупы, сахара, в частности полисахариды, активированный уголь, тонкоизмельченные твердые неорганические вещества, силикагели, силикаты, глины, мел, кизельгур, кальция карбонат, магния карбонат, доломит, магния оксид, кальция сульфат и т.п. Глины и твердые неорганические вещества, которые могут быть использованы, включают кальция бентонит, каолин, китайскую глину, тальк, перлит, слюду, вермикулит, силикаты, кварцевый порошок, монтмориллонит, аттапульгит, известковую глину, лесс, известняк, известь и их смеси. Сахара, которые могут быть использованы, включают декстрин и мальтодекстрин. Зерновая мука включает пшеничную муку, овсяную муку и ячменную муку. Наполнитель может также включать удобрения, такие как, например, аммония сульфат, аммония фосфат, аммония нитрат, мочевины и их смеси.
Наполнитель выбирают так, чтобы он обеспечивал необходимый микроклимат для семян, например наполнитель, который используют, увеличивает норму дозировки активных компонентов и регулирует контроль растрат активных компонентов. Наполнитель может быть полезным при производстве или в процессе покрытия семян. Количество наполнителя может изменяться, но в основном по массе компоненты наполнителя должны находится в диапазоне от около 0,05 до около 75% от общей массы, более преимущественно от около 0,1 до около 50%, и еще более преимущественно от около 0,5 до 15%.
- 9 013410
Предпочтительно такое связывающее вещество (или клеящее вещество), которое выбрано так, что оно служит матрицей для фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли. Таким образом, связывающие вещества, описанные выше, все могут быть пригодными как матрица, предпочтительно, чтобы была сформирована непрерывная твердая фаза одного или более связывающих соединений, в которой распределен как прерывная фаза фенилсемикарбазон формулы (I) или его соль. Необязательно, наполнитель и/или другие компоненты также могут присутствовать в матрице. Термин матрица, нужно понимать таким, который может быть представлен как матричная система, емкостная система или микроинкапсулированная система. В основном, матричная система состоит из фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли и наполнителя, равномерно распределенного внутри полимера, в то время как емкостная система состоит из отдельных фаз, включающих фенилсемикарбазон формулы (I) или его соли, необязательно распределенных внутри окружения, норм ограничения, полимерной фазы. Микрогерметизация включает покрытие маленьких частиц или капелек жидкости, а также диспергированных в твердой матрице.
Особенно если фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемая соль, использованные при покрытии, являются композицией маслообразного типа, содержащей незначительное количество или не содержащей инертный наполнитель, может быть полезным в процессе сушки высушиваемой композиции. Этот необязательный шаг может быть выполнен способами, хорошо известными в области техники, и может включать добавление кальция карбоната, каолина или бентонитовой глины, перлита, кизельгура, или любого абсорбирующего материала, который добавляют преимущественно одновременно с фенилсемикарбазоном формулы (I) или его солью покрывающим слоем, чтобы абсорбировать масло или лишнюю влагу. Количество абсорбента, необходимого, чтобы эффективно обеспечить сухое покрытие, должно находиться в диапазоне от около 0,5 до около 10% от массы семян.
Необязательно, покрывающий материал включает пластификатор. Пластификаторы обычно используют, чтобы сделать пленку, которая сформирована более гибким слоем покрытия, чтобы улучшить адгезию и способность к растеканию, и чтобы улучшить скорость обработки. Улучшенная гибкость пленки важна, чтобы минимизировать отщепление, поломку или расслоение во время хранения, проращивания или высевания. Могут использоваться различные пластификаторы; однако, полезные пластификаторы включают полиэтиленгликоль, олигомерные полиалкиленгликоли, глицерол, алкилбензилфталаты, в частности бутилбензилфталат, гликольбензоаты и прочие соединения. Содержание пластификатора в слое покрытия должно находиться в диапазоне от около 0,1 до около 20 мас.%.
Агенты, подходящие для материалов твердого матричного примирования, которые полезны в настоящем изобретении, включают полиакриламид, крахмал, глину, кремнезем, глинозем, землю, песок, полимочевину, полиакрилат, или любые другие материалы способные абсорбировать или адсорбировать фенилсемикарбазон формулы (I) на некоторое время и высвобождать фенилсемикарбазон формулы (I) в или на семена. Лучше удостовериться, чтобы фенилсемикарбазон формулы (I) или его соль и твердый матричный материал были совместимы друг с другом. Например, твердый матричный материал должен быть выбран так, чтобы он мог высвобождать фенилсемикарбазон формулы (I) или его соль в разумных пределах, например в течение минут, часов или дней.
Проникающие усиливающие агенты, подходящие для активизации насыщения семени, включают сельскохозяйственно приемлемые поверхностно-активные вещества. Количество проникающих усиливающих агентов обычно не превышает 20 мас.% в перерасчете на общую массу состава. Предпочтительно количество проникающих усиливающих агентов должно находиться в диапазоне от 2 до 20 мас.%.
Красителями согласно изобретению являются любые краски и пигменты, которые общепринятые для таких целей. В этом контексте могут быть использованы и умеренно растворимые в воде пигменты и растворимые в воде краски. Примерами, которые могут быть упомянуты здесь, являются красители, краски и пигменты, известные под названиями ККобашш В, С. I. Пигмент Красный 112 и С. I. Растворимый Красный 1, Пигмент Синий 15:4, Пигмент Синий 15:3, Пигмент Синий 15:2, Пигмент Синий 15:1, Пигмент Синий 80, Пигмент Желтый 1, Пигмент Желтый 13, Пигмент Красный 48:2, Пигмент Красный 48:1, Пигмент Красный 57:1, Пигмент Красный 53:1, Пигмент Оранжевый 43, Пигмент Оранжевый 34, Пигмент Оранжевый 5, Пигмент Зеленый 36, Пигмент Зеленый 7, Пигмент Белый 6, Пигмент Коричневый 25, Основной Фиолетовый 10, Основной Фиолетовый 49, Кислотный Красный 51, Кислотный Красный 52, Кислотный Красный 14, Кислотный Синий 9, Кислотный Желтый 23, Основной Красный 10, Основной Красный 108. Количество красителей обычно не превышает 20 мас.% состава и преимущественно находится в диапазоне от 1 до 15 мас.% в перерасчете на общую массу состава. В общем, предпочтительно, чтобы красители были также активными как репелленты для теплокровных животных, например, оксид железа, ΤίΟ2, берлинская лазурь, антрахиноновые красители, азокрасители и металлофталоцианиновые красители.
Антифризы, которые могут быть использованы, особенно для водных составов, являются в принципе всеми теми веществами, которые приводят к депрессии точки плавления воды. Подходящие антифризы включают спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол, бутанолы, гликоль, глицерин, диэтиленгликоль и т.п. Обычно количество антифриза не превышает 20 мас.% и часто находится в диапазоне 1-15 мас.% в перерасчете на общую массу состава.
- 10 013410
Подходящими гелеобразующими агентами являются любые вещества, которые могут быть использованы для таких целей в агрохимических композициях, например производные целлюлозы, производные полиакриловой кислоты, ксантан, модифицированные глины, в частности органически модифицированные филлосиликаты и высокодисперсные силикаты. В частности, подходящим гелеобразующим агентом является каррагин (8айаде1®). Обычно количество гелеобразующего агента не должно превышать 5 мас.% состава и преимущественно находится в диапазоне от 0,5 до 5 мас.% в перерасчете на общую массу состава.
Дополнительные вспомогательные агенты, которые могут находиться в составе для обработки семян, включают растворители, смачивающие агенты, диспергаторы, эмульгаторы, поверхностно-активные вещества, стабилизаторы, антикоагулянты, антивспениватели и консерванты.
Примерами подходящих растворителей являются вода или органические растворители, такие как ароматические растворители (например, 8о1уе§5О продукты, ксилол), парафины (например, фракции минерального масла), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон, гамма-бутиролактон), пирролидоны (ΝΜΡ, ΝΟΡ), ацетаты (гликоль диацетат), гликоли, диметиламиды жирных кислот, жирные кислоты и эфиры жирных кислот. В принципе, также могут использоваться смеси растворителей. Таким образом, согласно отдельному варианту осуществления настоящего изобретения составы содержат менее чем 10 мас.% и преимущественно менее чем 6 мас.% упомянутых органических растворителей.
Поверхностно-активными соединениями являются любые поверхностно-активные вещества, которые подходят для составления смеси агрохимических активных ингредиентов, в частности для фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли, и которые могут быть неионогенными, катионоактивными, анионоактивными или амфотерными. Согласно их действию поверхностно-активные вещества иногда называемые как добавки могут подразделяться на смачивающие агенты, диспергаторы, эмульгаторы или антикоагулянты; однако эти специфические группы могут пересекаться и не могут быть однозначно разделены. Обычно количество поверхностно-активных веществ не должно превышать 20 мас.% и часто находится в диапазоне от 1 до 15 мас.% в перерасчете на общую массу состава.
Подходящими смачивающими агентами являются любые такие вещества, которые улучшают смачивание и которые обычно используют для составления смеси агрохимических активных ингредиентов. Преимущественно, могут быть использованы алкилнафталинсульфонаты, такие как диизопропил- или диизобутилнафталинсульфонаты.
Подходящими диспергаторами и/или эмульгаторами являются любые неионогенные, анионоактивные и катионоактивные диспергаторы или эмульгаторы, обычно используемые для составления смеси агрохимических активных ингредиентов. Предпочтительно могут быть использованы следующие: неионогенные или анионоактивные диспергаторы и/или эмульгаторы или смеси неионогенных или анионоактивных диспергаторов и/или эмульгаторов.
Подходящими неионогенными диспергаторами и/или эмульгаторами, которые могут применяться, являются, в частности, этиленоксид/алкиленоксидные блок-сополимеры, алкилфенол полигликолевые эфиры и тристирилфенол полигликолевые эфиры, например, полиоксиэтилен октилфеноловый эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенол полигликолевый эфир, трибутилфенил полигликолевый эфир, тристеарилфенил полигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, спирт и жирные спирты этиленоксидных конденсатов, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтилен алкиловый эфир, этоксилированный полиоксипропилен, лауриловый спирт полигликолевого эфирацеталя, сложные эфиры сорбитола и метилцеллюлоза. Таким образом, согласно частному варианту осуществления составы настоящего изобретения содержат менее чем 10 мас.% и преимущественно менее чем 6 мас.% этиленоксид/алкиленоксидного блок-сополимера, и, более особенно, менее чем 10 мас.% и преимущественно менее чем 6 мас.% упомянутых неионогенных диспергаторов и/или эмульгаторов.
Подходящими анионоактивными диспергаторами и/или эмульгаторами, которые могут применяться, являются, в частности, щелочные, щелочно-земельные и аммониевые соли лигнинсульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсульфоновой кислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты жирных спиртов, сложные эфиры жирных кислот и сульфатированных жирных спиртогликолей, к тому же арилсульфонат/формальдегидные конденсаты, например конденсаты сульфатированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, конденсаты нафталина или нафталинсульфоновой кислоты с фенолом и формальдегидом, лигнинсульфонат, лигнинсульфитные щелоки, фосфатированные или сульфатированные производные метилцеллюлозы, и соли полиакриловой кислоты.
Антикоагулянты являются, как правило, водорастворимыми, амфифильными полимерами. Примеры включают белки и денатурированные белки, такие как казеин, полисахариды, таких как водорастворимые производные крахмала и целлюлозы, в частности гидрофобные модифицированные крахмал и целлюлозы, кроме этого поликарбоксилаты, такие как полиакриловая кислота и сополимеры акриловой кислоты, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, сополимеры винилпирролидона, поливиниламины, полиэтиленимины и полиалкиленовые эфиры.
- 11 013410
Антивспенивателями, которые могут быть использованы, являются любые вещества, которые уменьшают образование пены и которые обычно используют для составления смеси агрохимических активных ингредиентов. Силиконовые антивспениватели, т.е. водные силиконовые эмульсии (например, 8111коп® 8КЕ фирмы ХУаексг или Кйобогай® фирмы К1об1а), высшие спирты, жирные кислоты и их соли, например магния стеарат, особенно подходящий. Обычно количество антивспенивателя не превышает 3 мас.% состава и преимущественно находится в диапазоне от 0,1 до 2 мас.% в перерасчете на общую массу состава.
Консервантами, которые могут быть использованы, являются любые консерванты, используемые для таких целей в агрохимических композициях. Примерами таких веществ могут быть дихлорофен, изотиазолины и изотиазолоны, такие как 1,2-бензизотиазол-3(2Н)-он, 2-метил-2Н-изотиазол-3-онгидрохлорид, 5-хлор-2-(4-хлорбензил)-3(2Н)-изотиазолон, 5-хлор-2-метил-2Н-изотиазол-3-он, 5-хлор-2метил-2Н-изотиазол-3-он, 5-хлор-2-метил-2Н-изотиазол-3-он-гидрохлорид, 4,5-дихлор-2-циклогексил-4изотиазолин-3-он, 4,5-дихлор-2-октил-2Н-изотиазол-3-он, 2-метил-2Н-изотиазол-3-он, комплекс 2-метил2Н-изотиазол-3-она и кальция хлорида, 2-октил-2Н-изотиазол-3-он и гемиформаль бензилового спирта. Обычно количество консервантов не превышает 2 мас.% состава и преимущественно находится в диапазоне от 0,01 до 1 мас.% в перерасчете на общую массу состава.
Сельскохозяйственные композиции активных компонентов хорошо известны специалистам в данной области техники. Примеры включают растворимые в воде концентраты (8Ь, Ь8), диспергируемые концентраты (ЭС), эмульгируемые концентраты (ЕС), эмульсии (Εν, ЕО, Е8), суспензии (8С, ΘΌ, Е8), диспергируемые в воде гранулы (^С, 8С), диспергируемые в воде или растворимые в воде порошки (^Р, 8р, 88, \ν8), дусты или пылеобразные порошки (ЭР, Ώ8), гранулы (СК, ЕС, СС, МС), иЬУ растворы (ИЬ) и гелевые составы (СЕ). Специалисту в данной области техники хорошо известны такие композиции, например, из ИНтапп'к Епсус1ореб1а оЕ 1пбн51г1а1 СйетЕйу, Еипдю1бе8 раздел 4, 5-й ред. на СОКОМ, νίΚν-νΕΜ, 1997 и Мо11е1, Н., СгиЬетапп, А., Еогти1айоп 1есйпо1оду, νί^ УСН Уег1ад СтЬН, \Vе^п11е^т (Еебега1 КериЫю оЕ Сегтапу), 2001.
В целях протравливания семян такие составы могут быть применены сами по себе или после добавления подходящей жидкости, в частности воды, для того, чтобы растворить, эмульгировать, диспергировать, суспендировать или разбавить композицию. Тип готового к использованию препарата добавляют к семенам, соответственно, от типа используемого состава зависит метод, используемый для обработки семян.
Такие композиции могут быть приготовлены известными способами (см., например, для обзора и8 3060084, ЕР-А 707445 (для жидких концентратов), Вго^шпд, Адд1отегайоп, Сйет1са1 Епдтеегшд, Эес. 4, 1967, 147-48, Репу'к С’11е1шса1 Епдтеег'к НапбЬоок, 4-я ред., МсСга^-НШ, Ыете Уогк, 1963, с. 8-57 и сл. νθ 91/13546, И8 4172714, И8 4144050, И8 3920442, И8 5180587, И8 5232701, И8 5208030, СВ 2095558, и8 3299566, К1шдтап, ’№ееб С’оп1го1 а§ а 8с1епсе, 1ойп νίΚ.ν апб 8оп§, 1пс., №\ν Уогк, 1961, Напсе и др., ’№ееб Соп1го1 НапбЬоок, 8-я ред., В1аск\уе11 8с1епППс РиЬйсайопк, ОхЕогб, 1989 и Мо11е1, Н., СгиЬетапп, А., Еогти1а1юп 1есйпо1оду, νί^ УСН Уег1ад СтЬН, \Vе^п11е^т (Сегтапу), 2001, 2. Ό. А. Кпо^1е8, С’НетМгу апб Тес1то1оду оЕ Адгосйет1са1 Еогти1айоп8, К1итег Асабетк РиЫЕйега, ОогбгесЫ, 1998 (Ι8ΒΝ 0-7514-0443-8)), например, для разбавления активных компонентов одним или более вспомогательным агентом.
Следующие простые примеры иллюстрируют упомянутые композиции.
A. Водорастворимые концентраты, растворы (8Ь, Ь8).
мас.ч. фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли в соответствии с изобретением растворяют в 90 мас.ч. воды или водорастворимого растворителя. Альтернативно добавляют смачивающие агенты или другие вспомогательные средства к фенилсемикарбазону формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли. Фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемая соль при разведении водой растворяется, посредством чего образуют 10% (мас./мас.) состав метафлумизона или его сельскохозяйственно приемлемой соли.
Б. Диспергируемые концентраты (ОС).
мас.ч. фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли в соответствии с изобретением растворяют в 70 мас.ч. циклогексанона с добавлением 10 мас.ч. диспергатора, например поливинилпирролидона. При разведении водой получают дисперсию, посредством чего образуют 20% (мас./мас.) состав метафлумизона или его сельскохозяйственно приемлемой соли.
B. Эмульгируемые концентраты (ЕС).
мас.ч. фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли в соответствии с изобретением растворяют в 7 мас. ч. ксилола при добавлении додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае до 5 мас.ч.). При разведении водой получают эмульсию, посредством чего образуют 15% (мас./мас.) состав фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли.
Г. Эмульсии (Εν, ЕО, Е8).
мас.ч. фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли в соответствии с изобретением растворяют в 35 мас.ч. ксилола при добавлении додецилбензолсульфоната
- 12 013410 кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае до 5 мас.ч). Эту смесь вводят в 30 мас.ч. воды при помощи эмульгирующего устройства (напр., И11га1иггах) и доводят до гомогенной эмульсии. При разведении водой получают эмульсию, посредством чего образуют 25% (мас./мас.) состав метафлумизона или его сельскохозяйственно приемлемой соли.
Д. Суспензии (8С, ΘΌ, Е8).
В шаровой мельнице с мешалкой 20 мас.ч. фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли измельчают при добавлении 10 мас. ч. диспергаторов, смачивающих агентов и 70 мас.ч. воды или органического растворителя, получают активную мелкодисперсную суспензию соединения^). При разведении водой получают стабильную суспензию фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли, посредством чего образуют 20% (мас./мас.) состав фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли.
Е. Диспергируемые в воде гранулы (\УС. 86).
мас.ч. фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли в соответствии с изобретением тонко измельчают при добавлении 50 мас.ч. диспергаторов и смачивающих агентов и при помощи технических устройств (например, экструзионного устройства, распылительной башни, псевдоожиженного слоя). При разведении водой получают стабильную дисперсию или раствор активного соединения(й), посредством чего образуют 50% (мас./мас.) состав фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли.
Ё. Диспергируемые в воде порошки и растворимые в воде порошки (^Р, 8Р, 88, \У8).
мас.ч. фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли в соответствии с изобретением перемалывают в роторно-статорной мельнице при добавлении 25 мас. ч. диспергатора, смачивающих агентов и силикагеля. При разведении водой получают стабильную дисперсию или раствор активного соединения(й), посредством чего образуют 75% (мас./мас.) состав фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли.
Ж. Дусты и порошки для распыления (ΌΡ, Ό8).
мас.ч. фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли в соответствии с изобретением тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95% тонкоизмельченного каолина. Таким путем получают продукт для распыления, который имеет 5% (мас./мас.) фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли.
З. Гранулы (6К, Е6, 66, М6).
0,5 мас.ч. фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли в соответствии с изобретением тонко измельчают и связывают с 95,5 мас.ч. носителей, посредством чего образуют 0,5% (мас./мас.) состав фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли. Обычными методами, применяемыми при этом, являются экструзия, распылительная сушка или обработка в псевдоожиженном шаре. Таким путем получают гранулы для непосредственного применения.
И. ИЬУ растворы (ИЬ).
мас.ч. фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли в соответствии с изобретением растворяют в 90 мас.ч. органического растворителя, например, ксилола. Таким путем получают продукт, который имеет 10% (мас./мас.) фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли, для непосредственного применения.
К. Гелевые составы (6Е).
В шаровой мельнице с мешалкой, 20 мас.ч. фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли измельчают при добавлении 10 мас.ч. диспергаторов, 1 мас.ч. гелеобразующего агента, смачивающие агенты и 70 мас.ч. воды или органического растворителя, получают активную мелкодисперсную суспензию соединения(й). При разведении водой получается стабильная суспензия метафлумизона или его сельскохозяйственно приемлемой соли, посредством чего образуют 20% (мас./мас.) состав фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли.
Для обработки семян согласно настоящему изобретению предпочтительны порошки, такие как диспергируемые в воде, растворимые в воде и пылеобразные порошки, дусты и суспензии. Также, предпочтительны гелевые составы. Кроме того, может быть целесообразным использовать растворимые в воде концентраты и эмульсии.
Согласно настоящему изобретению предпочтительны следующие составы, в частности: жидкие концентраты (особенно Е8); растворы (особенно Ь8); порошки для сухой обработки (особенно Ό8); воднодиспергируемые порошки для обработки жидкой глиной (особенно \У8); растворимые в воде порошки (особенно 88) и эмульсии (особенно Е8). Также предпочтительны гелевые составы (особенно 6Е). Такие составы могут быть применены к семенам разведенными или неразведенными.
Согласно отдельному варианту осуществления изобретения Е8 составы используют для обработки семян. Обычно Е8 состав может включать от 1 до 800 г/л фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли, от 1 до 200 г/л поверхностно-активного вещества, от 0 до 200 г/л антифриза, от 0 до 400 г/л связывающего вещества, от 0 до 200 г/л красителя и доведен до 1 л растворителем, преимущественно водой.
- 13 013410
Согласно следующему отдельному варианту осуществления составом для обработки семян в настоящем изобретении является состав, покрывающий семена.
Такие составы, покрывающие семена, включают фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль, по меньшей мере, связывающее вещество (или клеящее вещество) и необязательно, по меньшей мере, дополнительный вспомогательный агент, который выбран из группы, включающей наполнители и пластификаторы.
Составы, покрывающие семена, включающие связывающие вещества, наполнители и/или пластификаторы хорошо известны в уровне техники. Составы, покрывающие семена, описаны, например, в патентах И8 № 5939356, 5882713, 5876739, 5849320, 5834447, 5791084, 5661103, 5622003, 5580544, 5328942,5300127,4735015,4634587,4383391,4372080,4339456, 4272417 и 4245432,среди прочих.
Количество фенилсемикарбазона формулы (I) или его соли, которое содержится в покрывающем составе, может изменяться в зависимости от типа семени, но покрывающие составы обязательно содержат такое количество фенилсемикарбазона формулы (I) или его соли, которое является инсектицидно эффективным. В основном, количество фенилсемикарбазона формулы (I) или его соли в покрывающем составе находится в диапазоне от около 0,005 до около 75% от общей массы. Более предпочтительно количество фенилсемикарбазона формулы (I) или его соли находится в диапазоне от около 0,01 до около 40%; более предпочтительно от около 0,05 до около 20%.
Точное количество фенилсемикарбазона формулы (I) или его соли, которое содержится в покрывающем составе может быть легко определено специалистом в данной области техники и хорошо изменяется в зависимости от размера и других характеристик (структура поверхности и т.д.) семени, которое покрывают. Фенилсемикарбазон формулы (I) или его соль покрывающего состава не должны ухудшать прорастание семени и должны быть эффективными для защиты семян и/или растения в течение такого времени в жизненном цикле насекомого, когда оно может повредить семя или растение.
В основном, покрытие будет эффективно от приблизительно 0 до 120 дней, предпочтительно от приблизительно 0 до 60 дней после высевания.
Покрывающие составы, формируемые с фенилсемикарбазоном формулы (I) или его солью, способны к эффективному медленному высвобождению фенилсемикарбазона формулы (I) или его соли посредством диффузии или перемещения из матрицы в семена или в окружающее пространство.
Настоящее изобретение также обеспечивает семена, которые должны быть обработаны способом, описанным выше. Это также обеспечивает семена получаемые способом, описанным выше.
Кроме того, настоящее изобретение также обеспечивает семена, которые должны быть обработаны составом для обработки семян, описанным выше, и в частности семена, которые покрыты составом или содержат его. Это также обеспечивает семена, получаемые используя составы, описанные выше.
Термин покрыт и/или содержит здесь обозначает, что фенилсемикарбазон формулы (I) или его соль находятся по большей части на поверхности семени во время применения, несмотря на то, что большая или меньшая часть фенилсемикарбазона формулы (I) или его соли может проникнуть в семя, в зависимости от способа применения. Когда упомянутые семена сажают/пересаживают, оно может абсорбировать фенилсемикарбазон формулы (I) или его соли.
Более того, настоящее изобретение относится к семенам, особенно к невысеянным семенам, которые содержат фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль.
Согласно одному варианту осуществления изобретения такое семя, содержащее фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль, имеет покрытие, причем покрытие включает фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль. Согласно другому варианту осуществления изобретения такое семя, содержащее фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль, является семенем, чья зародышевая часть и/или естественная оболочка, шелуха, стручок и/или наружный покров включает(ют) фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль. Также, фенилсемикарбазон формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемая соль могут находиться и в покрытии и в зародышевой части и/или естественной оболочка, шелухе, стручке и/или кожице семени.
Предпочтительны семена, содержащие эффективное количество фенилсемикарбазона формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли. Соответственно, семена являются покрытыми, пропитанными или покрытыми и пропитанными таким способом, который уменьшает повреждение вредителем во время прорастания и роста.
Семена, обработанные фенилсемикарбазоном формулы (I) или его солью, также могут быть обволочены сверхпокрывающей пленкой для защиты фенилсемикарбазонного покрытия. Такие сверхпокрыватели хорошо известны из области техники и могут быть применены с использованием покрывающих методов псевдоожиженного слоя и барабанной пленки.
Семена в настоящем изобретении могут быть использованы для размножения растений. Семена могут храниться, обрабатываться, выращиваться/высеваться и обрабатываться.
Если не обозначено иначе, все количество в мас.% относится к массе всей композиции (или состава).
- 14 013410
Примеры
Настоящее изобретение иллюстрируется следующими примерами, которые не должны пониматься как ограничивающие изобретение.
Пример 1. Отсутствие фитотоксичности метафлумизона.
Чтобы определить эффект обработки семян на семена и вырастающие растения, семена моркови или обработали метафлумизоном, или покрыли инсектицидом хлорфенвинфосом (коммерчески доступный и здесь упомянутый под названием В1г1апе™), или оставили необработанными, потом высеяли и вырастили в контролируемых условиях окружающей среды. На день 20 и день 43 соответственно было оценено процентное отношение семян, которые проросли. Результаты показаны в табл. 1.
Таблица 1
Процентное отношение проросших растений
День 20 | День 43 | |
Без обработки | 47% | 51% |
Обработка метафлумизономом (100 мл/ед.) | 42% | 47% |
Сравнение: Обработка ВнЗапе™ | 52% | 56% |
Результаты находятся в пределах ожидаемых экспериментальных изменений. Пришли к выводу, что обработка метафлумизоном или В1г1аие™ не проявляет существенного влияния на жизнеспособность семян моркови.
Пример 2. Короткосрочная защита моркови против заражения РкПа гокае.
Чтобы определить эффективность покрытия семян против двукрылых личинок, семена моркови покрыли двумя концентрациями метафлумизона, В1г1аие™ или оставили необработанными, потом высеяли и вырастили как описано в примере 1. На день 35 после высевания, растения были подвергнуты заражению Ркйа гокае, которое регулировали по взрослым особям захватываемыми ловушками. 300-400 насекомых в ловушке указывает на значительное подавление заражения. В дни 35 и 91 соответственно 100 растений поля были исследованы на заражение личинками. Результаты показаны в табл. 2.
Таблица 2
Процентное отношение растений, зараженных РкДа гокае
День 35 | День 91 | |
Без обработки | 12% | 23% |
Покрытие метафлумизоном (50 мл/ед.) | 3% | 12% |
Покрытие метафлумизоном (100 мл/ед.) | 7% | 10% |
Сравнение: Покрытие В1г1апе|м | 9% | 12% |
Все тестируемые продукты были применены покрыванием семян для семян моркови. В1г1аие™ был применен согласно маркировочным рекомендациям для моркови. Метафлумизон был применен в виде 50 мл и 100 мл состава на единицу семян соответственно. Оценивание корневого повреждения моркови были проведены на 35 и 91 день после высевания. Заражения оценивали суммированием 100 корней моркови в обработке, и регистрировали число зараженных растений. Числа, включенные в таблицу, показывают процентное отношение поврежденных растений, которые обработаны.
Пришли к выводу, что покрытие метафлумизоном или В1т1аие™ эффективно для понижения ранних повреждений личинками. Метафлумизон оказался немного более эффективным чем В1т1аие™ в предотвращении повреждения рассады в течение первых недель. В целом, покрытие семени обеспечило защиту на 23 месяца.
Пример 3. Отсутствие длительного действия покрытия семян.
Цель этого испытания была прямое сравнение метафлумизона с рынковым стандартом В1т1аие™ 100 мл продуктом на единицу семян. Оценка изменения рассматривала остаточную активность продуктов спустя 124 дня после применения.
Семена моркови, покрытые или оставленные непокрытыми, высеяли и вырастили как описано в примере 2 и подвергли Ркйа гокае заражению плотностью приблизительно 300-400 насекомых в ловушке в дни 46-53 после высевание. В дни 82, 96, 110 и 124 соответственно 100 растений поля были исследованы на заражения личинками. Результаты показаны в табл. 3.
Таблица 3 Процентное отношение растений, зараженных Ркйа гокае (длительное)
День 82 | День 96 | День 110 | День 124 | |
Без обработки | 1.5% | 10% | 11% | 26% |
Обработка метафлумизономом (100 мл/ед.) | 2% | 4% | 10% | 22% |
Обработка Ви1апе1м (100 мл/ед.) | 0.5% | 2% | 8% | 11% |
Таким образом, заражение моркови мухой начинается медленно с первой оценки (день 82), но увеличивается медленно во время испытания и достигает 26%-ного заражения для борьбы в случае необработанных семян в последней дате оценки.
- 15 013410
Пришли к выводу, что защитный эффект обработки семян метафлумизоном или ВЫапе™, который показан в примере 2, эффективный в течение первых 2-3 месяцев, постепенно смягчаясь после 3-4 месяцев. Этот эффект был более отмечен у метафлумизона, чем у В1г1апе™.
Обработку семян метафлумизоном можно поэтому считать как экологически приемлемую.
Пример 4. Эффективность метафлумизона против Ркйа токае.
Чтобы определить эффективное количество метафлумизона против личинок, семена моркови были покрыты разными концентрациями метафлумизона, Вп1апе™ или остались непокрытыми, потом их высеяли и вырастили как описано в предыдущих примерах.
Таблица 4
Эффективная дозировка метафлумизона при обработке семян моркови
День 70 | День 97 | День 116 | |
Без обработки | 0.6% | 43% | 64% |
Обработка метафлумизоном (25 мл/ед.) | 2% | 33% | 73% |
Обработка метафлумизоном (50 мл/ед.) | 1% | 24% | 61% |
Обработка метафлумизоном (75 мл/ед.) | 0% | 14% | 55% |
Обработка метафлумизоном (100 мл/ед.) | 0% | 29% | 55% |
Обработка В1г1апе™ | 0.1% | 23% | 61% |
Пришли к выводу, что обработка метафлумизоном была столь же эффективной, как и обработка В1г1апе™.
Пример 5. Эффективность метафлумизона против Э|аЬго11са ν. УйщГега.
Метафлумизон уменьшал повреждение корня в кукурузе, вызванном Э|аЬго11са ν. \згщГега (1,25 мг метафлумизона на зернышко; повреждение корня (степень от 1 до 6): от 3,0 до 3,1 (обработка)/от 4,2 до 4,4 (контроль).
Согласно дополнительному аспекту настоящее изобретение относится к способу борьбы с моллюсками, в частности с земными и земноводными улитками и слизняками, в котором моллюски, растения, которые будут защищены от моллюсков, или окружающей среды, населяемой моллюсками, обрабатываются фенилсемикарбазоном формулы (I)
где В1 и В2 независимо друг от друга означают водород, цианогруппу, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4алкокси, С1-С4-галоалкил или С1-С4-галоалкокси и В3 является С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкил или С1-С4галоалкокси, или его сельскохозяйственно приемлемой солью.
Настоящее изобретение также относится к моллюскоцидным композициям, включающим соединения (I).
Улитки и слизняки являются вредителями умеренных, субтропических и тропических зерновых культур. Новые методы культивирования, в особенности отсутствие вспахивания и минимальное вспахивание, приводят к увеличению повреждения улитками и слизняками. С тех пор, из-за их взаимодействия с окружающей средой, много разновидностей улиток и слизняков стали вездесущими, такие разновидности распространились в областях, в которых они первоначально не присутствовали. По различным причинам, например из-за карантинных инструкций (Раге11а, М.Р., ВоЬЬ, К. и МогЫШа. Р.: СайГ. АдпсиИите 1985, 1ап./РеЬ., 6-8), борьба с улитками и слизняками становится все более и более важной.
Современные коммерческие моллюскоциды достаточно эффективны, но страдают от риска не предназначаться для организма, такого как земляные черви и ежи, или показывают более низкий уровень токсичности к непредназначенным согласно их действию организмам, и не уничтожают моллюсков.
Поэтому объект настоящего изобретения обеспечивает использование моллюскоцида, который полностью эффективен, например, против слизняков и улиток, но также обладает относительно низкой токсичностью для не предназначенных разновидностей.
Было найдено, что эти объекты решаются фенилсемикарбазоном соединений формулы (I).
Соединения формулы (I) и их сельскохозяйственно приемлемые соли очень подходят для борьбы с улитками и слизняками в сельском хозяйстве и садоводстве.
Соединения формулы (I) могут иметь один или более хиральных центров, в каждом случае они представлены смесями энантиомеров или диастереомеров. Настоящее изобретение относится к чистым
- 16 013410 энантиомерам или диастереомерам, а также к их смесям.
Подходящими сельскохозяйственно приемлемыми солями являются особенно соли следующих катионов, которые не проявляют никакого неблагоприятного эффекта на моллюскоцидную активность соединениий (I). Таким образом, подходящими катионами являются, в частности, ионы щелочных металлов, преимущественно лития, натрия и калия, щелочно-земельных металлов, преимущественно кальция, магния и бария, и переходных металлов, преимущественно марганца, меди, цинка и железа, а также ионы аммония, которые могут, по желанию, иметь от 1 до 4 С1-С4-алкильных заместителей и/или один фенил или бензильный заместитель, преимущественно диизопропиламмоний, тетраметиламмоний, тетрабутиламмоний, триметилбензиламмоний, кроме этого, фосфониевые ионы, сульфониевые ионы, преимущественно три(С1-С4-алкил)сульфониевые и сульфоксониевые ионы, преимущественно три(С1-С4алкил)сульфоксониевые.
Органические заместители, упомянутые выше, являются как и термин галогенсобирательными терминами для индивидуальных перечней индивидуальных членов группы. Приставка Сп-Ст обозначает в каждом случае возможное число атомов углерода в группе.
Термин галоген обозначает в каждом случае фтор, бром, хлор или йод.
Примерами других значений является следующее.
Термин С1-С4-алкил, как указано здесь, и алкильные заместители алкиламино и диалкиламино относятся к насыщенному неразветвленному или разветвленному углеводородному радикалу, который имеет от 1 до 4 атомов углерода, т. е., например, метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил или 1,1-диметилэтил.
Термин С1-С4-галоалкил, как указано здесь, относится к неразветвленному или разветвленному насыщенному алкильному радикалу, который имеет от 1 до 4 атомов углерода (как упоминалось выше), где некоторые или все атомы водорода в этих радикалах могут быть представлены как фтор, хлор, бром и/или йод, т.е., например, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил, 2йодэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, 2-фторпропил, 3-фторпропил, 2,2-дифторпропил, 2,3дифторпропил, 2-хлорпропил, 3-хлорпропил, 2,3-дихлорпропил, 2-бромпропил, 3-бромпропил, 3,3,3трифторпропил, 3,3,3-трихлорпропил, 2,2,3,3,3-пентафторпропил, гептафторпропил, 1-(фторметил)-2фторэтил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтил, 1-(бромметил)-2-бромэтил, 4-фторбутил, 4-хлорбутил, 4-бромбутил или нонафторбутил.
Термин С1-С4-алкокси, как указано здесь, относится к неразветвленному или разветвленному насыщенному алкильному радикалу, который имеет от 1 до 4 атомов углерода (как упоминалось выше), который соединен посредством атома кислорода, т.е., например, метокси, этокси, н-пропокси, 1метилэтокси, н-бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси или 1,1-диметилэтокси.
Термин С1-С4-галоалкокси, как указано здесь, относится к С-С4-алкоксильному радикалу, как упоминалось выше, который частично или полностью замещен на фтор, хлор, бром и/или йод, т.е., например, хлорметокси, дихлорметокси, трихлорметокси, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлорфторметокси, дихлорфторметокси, хлордифторметокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2-бромэтокси, 2-йодэтокси, 2,2-дифторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-хлор-2-фторэтокси, 2-хлор-2,2-дифторэтокси, 2,2дихлор-2-фторэтокси, 2,2,2-трихлорэтокси, пентафторэтокси, 2-фторпропокси, 3-фторпропокси, 2,2дифторпропокси, 2,3-дифторпропокси, 2-хлорпропокси, 3-хлорпропокси, 2,3-дихлорпропокси, 2бромпропокси, 3-бромпропокси, 3,3,3-трифторпропокси, 3,3,3-трихлорпропокси, 2,2,3,3,3пентафторпропокси, гептафторпропокси, 1-(фторметил)-2-фторэтокси, 1-(хлорметил)-2-хлорэтокси, 1(бромметил)-2-бромэтокси, 4-фторбутокси, 4-хлорбутокси, 4-бромбутокси или нонафторбутокси.
Из числа фенилкарбазонов соединений (I) предпочтение отдают тем, в которых Я1, Я2 и Я3 изменяются независимо друг от друга, но в частности в комбинации, имеют значения, представленные ниже
Я1 представляет собой С1-С4-галоалкил, в частности трифторметил;
Я2 представляет собой цианогруппу;
Я3 представляет собой С1-С4-галоалкокси, в частности трифторметокси.
Наиболее подходящим является соединение (I), где Я1 представляет собой трифторметил в метаположении, Я2 - цианогруппу в пара-положении и Я3 - трифторметокси в пара-положении.
Фенилсемикарбазоны соединений (I) описаны в ЕР-А 462456, как инсектицидно активные компоненты, и могут быть приготовлены, как здесь описано.
Моллюскоцидная активность фенилсемикарбазонов соединений (I) распространяется на земных и земноводных улиток и слизняков, например, такие из класса Бегосегак (АдпоНтах), Апап1а, Ытах, Не11х, НеДсодопа, Сераеа, МДах, Ьутпаеа (Са1Ьа), АсДаДпа, ТДеЬа, СосДДсе11а, НеДсапоп и Уадти1ик. Улитковые и слизняковые вредители включают, например, слизняков Алоп а!ег, А. 1икйапюик, А. ДойепДк, АдпоДтах геДси1а!ик, Ытах Дауик, Ь. тахтик, МДах дада!ек, МапаеДа Дигкит1еге1, НеДсапоп каДик, Уадти1а 11еШеу1 и Ратапоп рирШапк и улиток НеДх акрегка крр., Сераеа петогаДк, ТДеЬа р1капа, АсДаДпа Еи1юа, А. /ап/Фалса, Ытюо1апа катЬеи1, ВгаДуЬаепа крр., СосЫоДта крр., НеДсеДа крр., ЕиотрДаДа крр. и Алап1а агЬикФгит.
- 17 013410
С моллюсками можно бороться путем контактирования с ними, их пищевыми ресурсами, средой обитания, местом размножения или локусом, моллюскоцидно эффективного количества фенилсемикарбазона (I).
Соединения формулы (I) являются эффективными посредством и контакта и попадания внутрь (приманки или части растения).
Приманка может быть жидким, твердым или полутвердым препаратом (например, гель). Твердые приманки могут быть сформированы в виде различных фигур и форм, подходящих соответствующему применению, например гранулы, блоки, палочки, диски. Жидкие приманки могут быть заполнены в различные устройства, чтобы гарантировать надлежащее применение, например открытые контейнеры, распыляемые устройства, источники капель, или источники испарения. Гели могут быть основаны на водных или масляных матрицах и могут формироваться для специфических потребностей в зависимости от липкости, удержания влаги или особенностей старения.
Подходящие составы для моллюскоцидов описаны, например, в СВ-А 2087723, ЕР-А 190595, ΌΕ-Α 3503608, ΌΕ-Α 3706358 и ΌΕ-Α 3500468.
В общем, им требуется носитель, съедобное вещество или приманка, связывающее вещество и активный компонент и, если нужно, обычные добавки, такие как консерванты, красители, репелленты, вода, органические растворители и/или поверхностно-активные вещества.
Примерами подходящих (твердых) носителей являются измельченные природные минералы, такие как каолины, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или кизельгур, и измельченные синтетические минералы, такие как тонкоизмельченный кремнезем, глинозем и силикаты; примерами подходящих твердых носителей для гранул являются перемолотые и разделенные природные минералы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, синтетические гранулы неорганической и органической муки и гранулы органических материалов, таких как опилки, кокосовая скорлупа, кукурузные початки и стебли табака.
Представленное съедобное вещество(а) может быть любым общепринятым пищевым веществом, которое используют в приманке такого типа, например перемолотые зерновые продукты (например, пшеница, овес, ячмень, рожь, кукуруза или рис в форме зерен, муки, грубой муки, отрубей, проростков или хлеба), жмых (например, от семян хлопчатника, арахисов, подсолнечника или мака), солод, дрожжи, рисовый крахмал, рыбная мука, мясная мука, сахарная свекловая патока или остатки от выжимки плодов, или с видоспецифичными, или улитко- и слизнякоспецифичными приманками, особенно выгодными, подходящими связующими веществами, клеями, стабилизаторами и микробными ингибиторами, используемыми в каждом случае; выгодно добавлять вещества отпугивающие птиц и млекопитающих, и органические или неорганические краски или пигменты. Направление таких добавок состоит в том, чтобы отразить организмы, на которые не нацелено данное изобретение, и гарантировать, что действие будет длится в течение столь долгого периода, насколько это возможно.
Чтобы уменьшить повреждение приманки, может присутствовать фунгистант.
Все общепринятые адгезивы, которые могут быть использованы для таких целей, присутствуют как связывающие вещества. Метилцеллюлоза, сахар, декстрин, крахмал, альгинаты, гликоли, поливинилпирролидон, лигнинсульфонат, арабская камедь, поливиниловый спирт и поливинилацетат являются предпочтительными. Может присутствовать одно или более связывающих веществ.
Примерами консервантов, которые могут присутствовать или не присутствовать, являются 2гидроксибифенил, сорбиновая кислота, п-гидроксибензальдегид, метил п-гидроксибензоат, бензальдегид, бензойная кислота, пропил п-гидроксибензоат и п-нитрофенол.
Примерами красителей, подходящих как добавки для отпугивания птиц и млекопитающих, являются неорганические пигменты, такие как оксид железа, диоксид титана и берлинская лазурь, и органические краски, такие как антрахиноновые, азо- и металлфталоцианиновые краски. Краситель может присутствовать в составе в количестве от 0,1 до 5 мас.%.
Репелленты, использованные для отпугивания теплокровных животных, таких как собаки и ежи, могут быть любыми общепринятыми компонентами, подходящими для этих целей. Примерами являются неионогенная кислота ванилиламида. Репеллент может присутствовать в составе в количестве от 0,1 до 5 мас.%.
Вещества, использованные для приманивания земляных вредителей, могут быть любыми общепринятыми компонентами, подходящими примерами являются анис и анисовое масло.
Подходящими органическими растворителями являются все органические растворители, которые обычно используют для приготовления приманок. Предпочтительны низкокипящие органические растворители, такие как метанол, этанол, бутанол и метилен хлорид.
Подходящими поверхностно-активными веществами являются неионогенные вещества, такие как конденсаты полиалкиленоксидов и алкилфенолов и сложные эфиры жирных кислот и полиоксиалкиленов, например октилфеноксиполиоксиэтанол, катионоактивные вещества, такие как четвертичные аммониевые соли, например цетилтриметиламмоний хлорид или цетилпиридиний хлорид, и анионные вещества, такие как натриевые соли высших алкилсульфатов, например лаурилсульфат натрия, соли алкиларилсульфатов, натриевая соль дезоксихолевой кислоты, натриевая соль таурохолевой кислоты и натрие
- 18 013410 вая соль таурогликохолевой кислоты.
Составы могут также содержать другие активные ингредиенты, например агенты защиты растения, такие как другие пестициды, инсектициды, гербициды, фунгициды, или бактерициды, удобрения, такие как нитрат аммония, мочевину, поташ, и суперфосфат, фитотоксиканты и регуляторы роста растения, сафенеры и нематоциды. Такие добавляемые компоненты могут быть использованы отдельно или в комбинации с моллюскоцидами настоящего изобретения, если приспособлены добавляться только непосредственно перед использованием (баковые смеси).
Другой предпочтительной формой изобретения является протравливание семян составом, обычно используемым для протравливаний.
Общепринятая обработка семян включает, например, жидкие концентраты, растворы, порошки для протравливания, водно-диспергируемые порошки для суспензийной обработки, водорастворимые порошки и эмульсии. Применение для семян обозначает нанесение перед высеванием, или прямо на семена или после того как они уже проросли.
Клеящие вещества/адгезирующие агенты обычно добавляют для улучшения адгезии активных материалов на семенах после обработки. Подходящими адгезивами являются блок-сополимеры ЕО/ПО поверхностно-активные вещества, но также поливиниловые спирты, поливинилпирролидоны, полиакрилаты, полиметакрилаты, полибутены, полиизобутилены, полистирол, полиэтиленамины, полиэтиленамиды, полиэтиленимины (Ьцра8о1®, Ро1утш®), полиэфиры и сополимеры производные от этих полимеров.
Содержание активного компонента в индивидуальных заявленных формах может изменяться в широких пределах. В основном, пестицидно эффективное количество означает количество активного компонента необходимого, чтобы достигнуть заметного эффекта на моллюсков. Пестицидно эффективное количество может изменяться для различных соединений/композиций использованных в изобретении. Пестицидно эффективное количество композиции может также изменяться согласно преобладающим условиям, таким как период применения, погода, локус, способ применения и т.п.
Обычно от 0,001 до 90, преимущественно от 0,5 до 50, в особенности от 1 до 10 мас.% активного компонента в случае гранулированных составов и от 10 до 90 мас.% активного компонента в случае протравливателей семян является достаточным для достижения дестабильного эффекта на моллюсков.
Применение включает нанесение перед или после заражения локуса, растущих культур, или урожайных культур моллюсками.
Локус означает естественная среда, место размножения, растение, семена, почва, территория, материал или среда обитания, в которых вредитель или паразит растет или может расти.
Эффективные количества, подходящие для использования в способе изобретения, могут изменяться, в частности, в зависимости от соединения формулы (I), видов моллюсков, способа применения, времени применения, погодных условий, среды обитания моллюсков и т. п.
В основном, применяют активный компонент (I) от около 0,3 до 30, преимущественно от 1 до 10 кг/га.
Пример состава 1.
кг соединения (I), 8 кг стеарата кальция, 0,2 кг бензоата натрия, 20 кг мела, 0,5 кг синего красителя и 69,3 кг пшеничных отрубей перемешали в смесителе. Эта смесь была смочена достаточным количеством воды и перемешана в месильной машине. После этого влажная смесь была сформирована в экструдере, чтобы получить улитковую или слизняковую гранулированную приманку, которая имеет диаметр от 3 мм, и высушенной при температуре не выше чем 60°С.
Пример состава 2.
Готовят протравливатель семян: 480 г соединения (I), 20 г продажного фенолсульфоновой кислоты/мочевины/формальдегидного конденсата, 40 г этилен/пропиленового блок-сополимера, который имеет молекулярный вес от около 10,000, 2 г ксантановой резины, 0,5 г родамина ЕВ, 80 г 1,2пропиленгликоля и 5 г силиконового антивспенивателя перемешаны и смесь доведена водой до 1 л.
Пример использования 1.
Для этого примера 240 г/л суспензийного концентрата соединения (I) с К1 - трифторметил в метаположении, К2 - цианогруппа в пара-положении и К3 - трифторметокси в пара-положении использовали с применяемой нормой 240 г активного компонента на га.
Испытания проводились в теплице в особых условиях в песчаной почве. Три растения латук, разновидности ЕШро, стадия роста 45-46, использовались как исследуемая величина. Латук был обработан распылением раствора выше указанного соединения при норме 240 г активного компонента на гектар с 500 л/га воды. Для распыления была использована однорядная форсунка Теде!®, модель 8002 (от 8ртаушд 8у§1ет МоЫ1е 8у§1ет5 Όίνίδίοη, АйеаЮп. Ш, И8А), давлением в 3 атм.
После распылительного применения исследуемые растения были покрыты сеточным корпусом (диаметр 40 см) и к каждому растению добавлены 20 улиток (зрелые особи Не11х НоПепУ).
Оценивали способ, подсчитывая число мертвых, живых активных и живых неактивных улиток. Дифференцирование между активными и неактивными осуществляли, трогая их иглой. Также отмечено оценивание поедаемых повреждений.
- 19 013410
День после помещения улиток к исследуемым растениям: 47% были неактивными.
День после помещения улиток к исследуемым растениям: 63% были неактивными.
День после помещения улиток к исследуемым растениям: 71% умирали, а также 12% были неактивными.
Claims (14)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ защиты растения, растущего из семени, от вредителей, который включает обрабатывание семян эффективным количеством фенилсемикарбазона формулы (I) н нI I в которой К1 и К2, каждый независимо, представляют собой водород, галоген, ΟΝ, С1-С4-алкил, С1-С4алкокси, С1-С4-галоалкил или С1-С4-галоалкокси иК3 представляет собой С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкил или С1-С4-галоалкокси, или его сельскохозяйственно приемлемой соли.в которой К1 и К2, каждый независимо, представляют собой водород, галоген, ΟΝ, С1-С4-алкил, С1-С4алкокси, С1-С4-галоалкил или С1-С4-галоалкокси иК3 представляет собой С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкил или С1-С4-галоалкокси, или его сельскохозяйственно приемлемой соли для обработки семян в целях защиты растений, растущих из семени, от вредителей.
- 3. Способ или применение по п.1 или 2, в котором К1 является 3-СЕ3, К2 является 4-ί.'Ν и К3 является 4-ОСЕз.
- 4. Способ или применение по любому из пп.1-3, в котором вредителями являются членистоногие вредители.
- 5. Способ или применение по п.4, в котором членистоногие вредители являются насекомыми вредителями.
- 6. Способ или применение по п.5, в котором насекомые вредители являются двукрылыми вредителями.
- 7. Способ или применение по п.6, в котором двукрылые вредители являются корневыми мухами или корневыми личинками мухи.
- 8. Способ или применение по п.7, в котором корневые мухи или корневые личинки мухи являются членами семейства АшНотуибас. более преимущественно одним из ряда ЭсПа. Ну1ет1а, Редотуа, РНогЫа и РШа.
- 9. Способ или применение по любому из пп.1-8, в котором семена являются семенами клубневых или луковичных овощей, листовых овощей, листовой капусты зеленой или плодоносных овощей.
- 10. Способ или применение по любому из пп.1-8, в котором семена является семенами брокколи, моркови или капусты.
- 11. Способ или применение по любому из пп.1-10, в котором эффективное количество составляет от 1 до 500 г на 100 кг семян.
- 12. Способ или применение по любому из пп.1-11, в котором обработкой является протравливание семян.
- 13. Способ или применение по любому из пп.1-12, в котором обработка включает обеспечение семени покрытием, включающим фенилсемикарбазон или его сельскохозяйственно приемлемую соль.
- 14. Способ или применение по любому из пп.1-11, в котором обработка включает пропитывание семени фенилсемикарбазоном или его сельскохозяйственно приемлемой солью.
- 15. Состав для обработки семян, включающий фенилсемикарбазон формулы (I)
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US69107705P | 2005-06-16 | 2005-06-16 | |
US70731205P | 2005-08-11 | 2005-08-11 | |
US75426705P | 2005-12-28 | 2005-12-28 | |
PCT/EP2006/005734 WO2006133928A2 (en) | 2005-06-16 | 2006-06-14 | Use of phenylsemicarbazones for seed treatment |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200702583A1 EA200702583A1 (ru) | 2008-06-30 |
EA013410B1 true EA013410B1 (ru) | 2010-04-30 |
Family
ID=37434004
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200702583A EA013410B1 (ru) | 2005-06-16 | 2006-06-14 | Использование фенилсемикарбазонов для обработки семян |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20080207446A1 (ru) |
EP (2) | EP1895847B1 (ru) |
JP (1) | JP2008543799A (ru) |
KR (1) | KR20080019003A (ru) |
AR (1) | AR055583A1 (ru) |
AT (1) | ATE443991T1 (ru) |
AU (1) | AU2006257340A1 (ru) |
BR (1) | BRPI0612232A2 (ru) |
CA (1) | CA2611853A1 (ru) |
DE (1) | DE602006009513D1 (ru) |
EA (1) | EA013410B1 (ru) |
ES (1) | ES2332820T3 (ru) |
IL (1) | IL187715A0 (ru) |
MX (1) | MX2007015831A (ru) |
NZ (2) | NZ564147A (ru) |
PL (1) | PL1895847T3 (ru) |
TW (1) | TW200715973A (ru) |
WO (1) | WO2006133928A2 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MD830Z (ru) * | 2014-04-18 | 2015-06-30 | Институт Генетики, Физиологии И Защиты Растений Академии Наук Молдовы | Способ предпосевной обработки семян моркови |
MD922Z (ru) * | 2015-01-28 | 2016-02-29 | Институт Генетики, Физиологии И Защиты Растений Академии Наук Молдовы | Способ предпосевной обработки семян моркови |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008095870A2 (en) * | 2007-02-05 | 2008-08-14 | Basf Se | Pesticidal mixtures comprising phenylsemicarbazone and clothianidin |
WO2008095794A2 (en) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Basf Se | Liquid pesticide concentrate formulation comprising phenylsemicarbazone compounds |
US9131678B1 (en) * | 2009-01-08 | 2015-09-15 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Ultraviolet strategy for avian repellency |
EP2223600A1 (en) * | 2009-02-19 | 2010-09-01 | Urea Casale S.A. | Granules containing filamentary fungi and method of preparation thereof |
CN102174029A (zh) * | 2011-03-24 | 2011-09-07 | 南开大学 | 一类双(5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-甲酰脲)类化合物及其制备方法和用途 |
TWI739888B (zh) * | 2016-10-07 | 2021-09-21 | 美商陶氏農業科學公司 | 農藥組合物及方法 |
CN112655875A (zh) * | 2019-10-16 | 2021-04-16 | 刘东华 | 一种莱菔纤维素 |
WO2023147434A1 (en) * | 2022-01-28 | 2023-08-03 | Michelman, Inc. | Aqueous emulsions containing shellac particles and coatings formed therewith |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0462456A1 (en) * | 1990-06-16 | 1991-12-27 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Hydrazinecarboxamide derivatives, a process for production thereof, and uses thereof |
Family Cites Families (56)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3060084A (en) | 1961-06-09 | 1962-10-23 | Du Pont | Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate |
US3299566A (en) | 1964-06-01 | 1967-01-24 | Olin Mathieson | Water soluble film containing agricultural chemicals |
US4144050A (en) | 1969-02-05 | 1979-03-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Micro granules for pesticides and process for their manufacture |
US3920442A (en) | 1972-09-18 | 1975-11-18 | Du Pont | Water-dispersible pesticide aggregates |
US4172714A (en) | 1976-12-20 | 1979-10-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom |
US4272417A (en) | 1979-05-22 | 1981-06-09 | Cargill, Incorporated | Stable protective seed coating |
US4245432A (en) | 1979-07-25 | 1981-01-20 | Eastman Kodak Company | Seed coatings |
US4339456A (en) | 1980-01-14 | 1982-07-13 | Gustafson, Inc. | Peanut seed treating |
GB2087723A (en) | 1980-07-10 | 1982-06-03 | Staunchcourt Ltd | Improvements in pesticidal compositions |
GB2095558B (en) | 1981-03-30 | 1984-10-24 | Avon Packers Ltd | Formulation of agricultural chemicals |
US4383391A (en) | 1981-09-21 | 1983-05-17 | Celanese Corporation | Seed coating composition based on carbamate pesticide and non-alkaline amorphous carbon |
JPS58109401A (ja) * | 1981-12-23 | 1983-06-29 | Yonezawa Kagaku Kogyo Kk | 鳥類の忌避剤 |
US4634587A (en) | 1982-07-09 | 1987-01-06 | Key Pharmaceuticals, Inc. | Sustained release quinidine dosage form |
US4465017A (en) | 1983-03-09 | 1984-08-14 | Simmons John J | Seed coating machine |
US4735015A (en) | 1983-11-25 | 1988-04-05 | Basf Corporation | Seed protective coating |
DE3500468A1 (de) | 1984-01-21 | 1985-08-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schneckenbekaempfungsmittel |
DE3503608A1 (de) | 1985-02-02 | 1986-08-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Leichtkorn-koeder |
DE3616010A1 (de) | 1986-05-13 | 1987-11-19 | Bayer Ag | Verfahren zum beizen und/oder inkrustieren von saatgutkoernern |
DE3706358A1 (de) | 1987-02-27 | 1988-09-08 | Basf Ag | Schneckenmittel |
FR2618041B1 (fr) | 1987-07-16 | 1991-06-21 | Ceres Ets | Dispositif pour le traitement des semences |
US5180587A (en) | 1988-06-28 | 1993-01-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tablet formulations of pesticides |
JPH0646887B2 (ja) | 1988-11-08 | 1994-06-22 | 矢崎総業株式会社 | 種子のゲル被覆装置 |
US5300127A (en) | 1989-01-06 | 1994-04-05 | Agricultural Genetics Company Limited | Seed coatings |
JPH0372802A (ja) * | 1989-08-11 | 1991-03-28 | Takeda Engei Kk | 鳥類忌避性種子 |
ES2166919T3 (es) | 1989-08-30 | 2002-05-01 | Kynoch Agrochemicals Proprieta | Preparacion de un dispositivo dosificador. |
CA2083185A1 (en) | 1990-03-12 | 1991-09-13 | William Lawrence Geigle | Water-dispersible or water-soluble pesticide granules from heat-activated binders |
JP2805255B2 (ja) * | 1990-06-16 | 1998-09-30 | 日本農薬株式会社 | ヒドラジンカルボキサミド誘導体及びその製造方法、その用途並びにその使用方法 |
JP2805256B2 (ja) * | 1990-06-23 | 1998-09-30 | 日本農薬株式会社 | ヒドラジンカルボキサミド誘導体及びその製造方法、その用途ならびにその使用方法 |
ES2091878T3 (es) | 1990-10-11 | 1996-11-16 | Sumitomo Chemical Co | Composicion plaguicida. |
ATE131851T1 (de) | 1991-07-19 | 1996-01-15 | Uniroyal Chem Co Inc | Zusammensetzungen zur verwendung von filmen auf saatgut |
CA2119155C (en) | 1991-10-18 | 1999-06-15 | Dennis Paul Phillion | Fungicides for the control of take-all disease of plants |
JP3157289B2 (ja) * | 1992-06-26 | 2001-04-16 | 生物系特定産業技術研究推進機構 | 水稲のマット苗用精密播種装置 |
FI93687C (fi) | 1992-07-29 | 1995-05-26 | Novasso Oy | Menetelmä siementen päällystämiseksi |
US5661103A (en) | 1992-11-05 | 1997-08-26 | Donlar Corporation | Seed treatment composition and method |
DE4322211A1 (de) | 1993-07-03 | 1995-01-12 | Basf Ag | Wäßrige, mehrphasige, stabile Fertigformulierung für Pflanzenschutz-Wirkstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US5882713A (en) | 1994-04-26 | 1999-03-16 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Non-separable compositions of starch and water-immiscible organic materials |
US5580544A (en) | 1995-03-29 | 1996-12-03 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Paste formulation useful for seed treatment and foliar treatment of plants |
JP3125847B2 (ja) | 1995-06-15 | 2001-01-22 | 矢崎総業株式会社 | ゲル被覆種子のゲル層易崩壊処理方法 |
US5622003A (en) | 1995-07-11 | 1997-04-22 | Isp Investments Inc. | Seed coating containing Mn (NO3)2 ·6H2 O |
US5876739A (en) | 1996-06-13 | 1999-03-02 | Novartis Ag | Insecticidal seed coating |
US5849320A (en) | 1996-06-13 | 1998-12-15 | Novartis Corporation | Insecticidal seed coating |
US5939356A (en) | 1996-06-21 | 1999-08-17 | Southwest Research Institute | Controlled release coated agricultural products |
US6199318B1 (en) * | 1996-12-12 | 2001-03-13 | Landec Corporation | Aqueous emulsions of crystalline polymers for coating seeds |
JP3185133B2 (ja) | 1997-02-13 | 2001-07-09 | タキイ種苗株式会社 | 造粒コーティング種子およびその製造方法 |
US5891246A (en) | 1997-08-15 | 1999-04-06 | Gustafson, Inc. | Seed coating apparatus |
DE19823397B4 (de) * | 1998-05-26 | 2011-07-28 | Bayer CropScience AG, 40789 | Verwendung von Spinosynen zum Einsatz als Bodeninsektizide |
US6329319B1 (en) * | 1999-08-25 | 2001-12-11 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Seed coating compositions for low temperature applications |
JP4724309B2 (ja) * | 2000-04-18 | 2011-07-13 | インコテックジャパン株式会社 | 農薬被覆稲種子 |
US6660690B2 (en) * | 2000-10-06 | 2003-12-09 | Monsanto Technology, L.L.C. | Seed treatment with combinations of insecticides |
US6838473B2 (en) * | 2000-10-06 | 2005-01-04 | Monsanto Technology Llc | Seed treatment with combinations of pyrethrins/pyrethroids and clothiandin |
DE10200603A1 (de) * | 2002-01-10 | 2003-07-24 | Bayer Cropscience Ag | Pulver-Formulierungen |
JP2003339259A (ja) * | 2002-05-29 | 2003-12-02 | Pioneer Ecoscience Kk | イナワラの生産方法 |
US7488493B2 (en) * | 2003-07-15 | 2009-02-10 | Arkion Life Sciences, Llc | Performance aid for pesticide or repellent compositions |
SI1687263T1 (sl) | 2003-11-14 | 2008-12-31 | Basf Se | Cis-trans izomerizacija semikarbazonskih sestavin |
JP2006131515A (ja) * | 2004-11-04 | 2006-05-25 | Nippon Nohyaku Co Ltd | 農園芸有害生物防除剤組成物及びその使用方法 |
JPWO2006106798A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2008-09-11 | 日本農薬株式会社 | 有害生物防除剤及びその使用方法 |
-
2006
- 2006-06-14 BR BRPI0612232-9A patent/BRPI0612232A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-06-14 PL PL06754369T patent/PL1895847T3/pl unknown
- 2006-06-14 ES ES06754369T patent/ES2332820T3/es active Active
- 2006-06-14 KR KR1020077029288A patent/KR20080019003A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-06-14 EP EP06754369A patent/EP1895847B1/en active Active
- 2006-06-14 NZ NZ564147A patent/NZ564147A/en unknown
- 2006-06-14 EA EA200702583A patent/EA013410B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-06-14 NZ NZ586507A patent/NZ586507A/en unknown
- 2006-06-14 AT AT06754369T patent/ATE443991T1/de active
- 2006-06-14 WO PCT/EP2006/005734 patent/WO2006133928A2/en active Application Filing
- 2006-06-14 US US11/917,280 patent/US20080207446A1/en not_active Abandoned
- 2006-06-14 CA CA002611853A patent/CA2611853A1/en not_active Abandoned
- 2006-06-14 JP JP2008516230A patent/JP2008543799A/ja active Pending
- 2006-06-14 MX MX2007015831A patent/MX2007015831A/es active IP Right Grant
- 2006-06-14 DE DE602006009513T patent/DE602006009513D1/de active Active
- 2006-06-14 AU AU2006257340A patent/AU2006257340A1/en not_active Abandoned
- 2006-06-14 EP EP09171530A patent/EP2138040A1/en not_active Withdrawn
- 2006-06-15 AR ARP060102557A patent/AR055583A1/es not_active Application Discontinuation
- 2006-06-15 TW TW095121464A patent/TW200715973A/zh unknown
-
2007
- 2007-11-28 IL IL187715A patent/IL187715A0/en unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0462456A1 (en) * | 1990-06-16 | 1991-12-27 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Hydrazinecarboxamide derivatives, a process for production thereof, and uses thereof |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
DATABASE CA [Online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; PALUMBO, JOHN C.: "Control of Lepidopterous larvae with BAS 320 I on broccoli, Fall 2005", XP002451623, retrieved from STN, Database accession no. 2006:1288743, abstract & ARTHROPOD MANAGEMENT TESTS, 31, E4 CODEN: AMNTE8 URL: HTTP://WWW.ENTSOC.ORG/PROTECTED/AMT/AMT31/AMT.ASPX?REPORT=E4, 2006 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MD830Z (ru) * | 2014-04-18 | 2015-06-30 | Институт Генетики, Физиологии И Защиты Растений Академии Наук Молдовы | Способ предпосевной обработки семян моркови |
MD922Z (ru) * | 2015-01-28 | 2016-02-29 | Институт Генетики, Физиологии И Защиты Растений Академии Наук Молдовы | Способ предпосевной обработки семян моркови |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE602006009513D1 (de) | 2009-11-12 |
EA200702583A1 (ru) | 2008-06-30 |
WO2006133928A3 (en) | 2007-11-15 |
MX2007015831A (es) | 2008-02-22 |
ES2332820T3 (es) | 2010-02-12 |
TW200715973A (en) | 2007-05-01 |
CA2611853A1 (en) | 2006-12-21 |
IL187715A0 (en) | 2008-08-07 |
NZ564147A (en) | 2010-07-30 |
KR20080019003A (ko) | 2008-02-29 |
NZ586507A (en) | 2010-09-30 |
EP1895847B1 (en) | 2009-09-30 |
BRPI0612232A2 (pt) | 2011-01-04 |
US20080207446A1 (en) | 2008-08-28 |
EP2138040A1 (en) | 2009-12-30 |
WO2006133928A2 (en) | 2006-12-21 |
EP1895847A2 (en) | 2008-03-12 |
PL1895847T3 (pl) | 2010-03-31 |
AU2006257340A1 (en) | 2006-12-21 |
JP2008543799A (ja) | 2008-12-04 |
AR055583A1 (es) | 2007-08-29 |
ATE443991T1 (de) | 2009-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2573806C (en) | A synergistic insecticidal composition containing chloronicotynyle and pyrethroids compounds | |
JP3986085B2 (ja) | 新規な5―アミノ―3―シアノ―4―エチルスルフィニル―1―フェニル―ピラゾール化合物及びその農薬としての使用 | |
EA013410B1 (ru) | Использование фенилсемикарбазонов для обработки семян | |
JP5687490B2 (ja) | 非生物的ストレスに対する植物体の耐性を増大させるためのストロビルリン | |
KR20090011008A (ko) | 종자 처리를 위한 아릴카르복실산 비페닐아미드의 용도 | |
EA014367B1 (ru) | Комбинация биологически активных веществ с фунгицидными, инсектицидными и/или акарицидными свойствами, ее применение для обработки семенного материала и семенной материал | |
SK324392A3 (en) | Pesticidal agent and method of suppression of arthropoda | |
CA2573809A1 (en) | Synergistic insecticidal composition containing chloronicotynyle and organophosphorus compounds | |
EA024053B1 (ru) | Пестицидная и паразитицидная смесь и композиция, которая включает новую кристаллическую модификацию фипронила | |
EA018341B1 (ru) | Новая кристаллическая модификация фипронила и ее применение | |
US20190104737A1 (en) | Use of heterocyclic fluoroalkenyl sulfone compounds for repelling molluscs | |
EA014917B1 (ru) | Пестицидные смеси, включающие фенилсемикарбазон | |
JP2003055115A (ja) | 水稲用殺虫殺菌混合組成物 | |
CA2713027A1 (en) | Molluscicide | |
KR101165998B1 (ko) | 서방화 농약 제제 및 이것을 사용한 수도병해충 방제 방법 | |
WO2010031787A1 (en) | Grass seeds different from cereal seeds comprising at least one insecticide and their use as baits for combating harmful social insects | |
CN101242740A (zh) | 缩苯氨基脲在种子处理中的用途 | |
JP2006282618A (ja) | 農園芸用毒餌剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY KZ RU |