EA018341B1

EA018341B1 - Новая кристаллическая модификация фипронила и ее применение

Info

Publication number: EA018341B1
Application number: EA200900630A
Authority: EA
Inventors: Хейди Эмилия Сакселл; Петер Эрк; Клод Таранта; Томас Крёль; Герхард Кокс; Мартин Зукопп; Гаутам Р. Десираджу; Рахул Банерджи; Прашант М. Бхатт
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2006-11-10
Filing date: 2007-11-05
Publication date: 2013-07-30
Also published as: CA2667112A1; WO2008055883A1; US9913473B2; EP2083628A1; US20120225776A1; IL198265A; TWI434652B; MA30928B1; KR20090081423A; NZ576592A; UA95991C2; CN101557712B; CA2667112C; AR063650A1; AU2007316640A1; BRPI0718720A2; JP2014139189A; JP5931322B2; CN101557712A; IL198265A0

Abstract

Настоящее изобретение относится к новой кристаллической модификации фипронила, к способу ее получения, к пестицидным и паразитицидным смесям и композициям, которые включают указанную кристаллическую модификацию, и к их применению для борьбы с вредителями и паразитами.

Description

Настоящее изобретение относится к новой кристаллической модификации фипронила, к способу его получения, к пестицидным и паразитицидным смесям и композициям, которые включают указанную кристаллическую модификацию, и к их применению для борьбы с вредителями и паразитами.

Фипронил (формула I) представляет собой активное соединение для контроля определенных вредителей-насекомых и вредителей-клещей, а также паразитов

Разнообразные способы получения фипронила были описаны в общем и в подробностях. Документы, которые обеспечивают подробное описание способов получения, представляют собой, например, ЕР 295117; ЕР 460940; ЕР 484165; ЕР 668269; ЕР 967206; ЕР 1331222; ЕР 1374061; И8 5631381; ΟΝ 1374298; или 1. οί Не1Ье1 ишусгЩу οί 8с1еисе апй Тесйио1оду, том 25 (2), 8ит 69 (2004), сер. № док. 1008-1542 (2004) 02-0018-03.

Характеристика материала на основе фипронила, полученного с помощью способов, описанных в уровне техники, обычно осуществляется с помощью Ή-ЯМР анализа и/или измерения точки плавления. Описанные точки плавления находятся в интервале от 187 до 203°С, преимущественно от 195 до 203°С. В источнике Рей1сИа1 Мапиа1, 13-е изд. (2003), ΒτίίίδΗ Сгор Рто!ес!юп СоипсП. с. 433, фипронил описывается как белое твердое вещество с точкой плавления от 200 до 201°С, при этом технический фипронил имеет точку плавления от 195,5 до 203°С. Наблюдения за различными кристаллическими формами фипронила не были описаны, не говоря уже о любой характеристике определенной кристаллической модификации или способа приготовления для получения определенной кристаллической модификации.

Для крупномасштабного получения и рецептирования рыночного соединения, такого как фипронил, особо важным является знать, существуют ли различные кристаллические модификации соединения (которые также часто называются полиморфами, или в случаях включения растворителя в кристаллическую решетку, псевдополиморфами), как они могут быть получены и каковы их характерные свойства. Кристаллические модификации одного и того же соединения могут обладать весьма различными свойствами, например, в отношении растворимости, скорости растворения, стабильности суспензии, стабильности в процессе измельчения, давления насыщенных паров, оптических и механических свойств, точки плавления, стабильности к разрушению, стабильности против фазы трансформации в другую кристаллическую модификацию и даже химической реактивности.

Например, различные кристаллические модификации часто проявляются в различных формах кристаллов, таких как иголки или пластинки. Это является важным, например, для этапа фильтрации при осуществлении процедуры получения. В таких смесях различных кристаллических модификаций пластинки типично будут засорять поры фильтра, что приводит к потере времени и продукта и к трудоемкой и дорогой работе. Кроме того, кристаллическая модификация, которая является присутствующей в виде пластинок, и кристаллическая модификация, присутствующая в виде иголок, могут обладать существенно различным объемным весом, что имеет последствия для хранения и упаковки. Другой связанный с этим аспект, в частности при получении пестицидов, заключается в том, является ли кристаллическая модификация присутствующей в виде тонко измельченного порошка, который может образовывать опасную пыль, или в виде свободных от пыли больших кристаллов. Различные модификации фипронила обладают различными объемными весами, и их смеси в соотношениях, не поддающихся прогнозированию, создают указанные выше проблемы с хранением и упаковкой.

В этом контексте задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы отыскать и охарактеризовать новую кристаллическую модификацию фипронила.

Дополнительная задача заключалась в том, чтобы найти способы получения для новой кристаллической модификации, которые воспроизводимым образом обеспечивают эту кристаллическую модификацию.

Другой задачей изобретения было отыскать способы получения, которые обеспечивают новую кристаллическую модификацию V с высоким выходом.

Еще одной задачей изобретения было отыскать способы получения, обеспечивающие новую кристаллическую модификацию, которые существенно исключают другие формы кристаллических модификаций (т.е. с содержанием более чем 80 вес.%). Это обеспечивает воспроизводимость и стабильность во всех аспектах получения, транспортировки, хранения и применения соответствующей твердой формы.

В соответствии с этим были открыты новая кристаллическая модификация фипронила, способ ее получения, пестицидные и паразитицидные смеси и композиции, которые ее включают, и ее применение для борьбы с вредителями и паразитами. Новая кристаллическая модификация фипронила определяется в данном изобретении как новая кристаллическая модификация V.

Кроме того, наиболее удивительным было то, что были выявлены три другие кристаллические мо

- 1 018341 дификации фипронила, которые являются объектами совместно поданных патентных заявок. Особенно удивительным было то, что данная кристаллическая модификация V фипронила имеет весьма подобную температуру плавления со второй кристаллической модификацией I, обе точки плавления лежат в интервале температур плавления, приведенном в уровне техники (т.е. от 195 до 203°С). Кроме того, две дополнительные кристаллические модификации II и IV фипронила, как описано в совместно поданных заявках, подвергаются фазовой трансформации в процессе нагревания с превращением в более стабильные формы I и V и, таким образом, при типичном измерении точки плавления будут получать точки плавления этих форм I и V. Твердые формы фипронила, таким образом, представляют собой часть очень сложного процесса кристаллизации. Можно сделать вывод, что точки плавления, приведенные в литературе, никоим образом не будут показывать, какая кристаллическая модификация или смеси кристаллических модификаций были проанализированы.

В Т 605/02 Техническая апелляционная палата Европейского патентного ведомства постановила, что при отсутствии соответствующим образом описанного способа получения, даже ХКН модель определенной кристаллической модификации не составляет уровня техники по отсутствию промышленной применимости. Таким образом, точки плавления, приведенные в документах, опубликованных до даты подачи этой заявки, не могут рассматриваться как уровень техники для данного изобретения, поскольку они не позволяют специалисту получить новую кристаллическую модификацию фипронила.

Новая кристаллическая модификация V фипронила представлена в триклинной системе кристаллов, содержащей центросимметричную группу кристаллической решетки Р-1 (в данном изобретении упоминается как кристаллическая модификация V, или модификация V, или кристаллическая модификация).

Кристаллическая модификация V фипронила на диаграмме рентгеновской порошковой дифрактометрии, зафиксированной при использовании Си-Κα излучения (1,54178 А) при 25°С, показала по крайней мере 3, предпочтительно все из приведенных ниже отражений, раскрытые ниже как отражения межплоскостных расстояний кристаллической решетки й или как значения 2Θ:

В особенно предпочтительном воплощении кристаллическая модификация V демонстрирует модель дифракции в рентгеновских лучах, которая является существенно такой же, что и модель, представленная на фиг. 1.

Исследования на одиночных кристаллах кристаллической модификации V показали, что основная кристаллическая структура является триклинной системой кристаллов и имеет пространственную группу кристаллической решетки Р-1. Характеристические данные кристаллической структуры кристаллической модификации V показаны в табл. 1.

Таблица 1

Кристаллографические данные кристаллической модификации V

Параметр	Модификация V
Класс	Триклинная
Пространственная группа	Р-1
а	8,676(4) А
ь	9,164(4) А
с	11,367(4) А
а	73,362(7)°
β	87,216(8)°
7	83,450(8)°
Объем	860,2(6)
Ζ	2
Температура	-173,2°С
Плотность (подсчитанная)	1,73 г/см⁰
К1, ωΡ2	0,075, 0,243

а, Ь, с = длина ребра элементарной ячейки, α, β, Υ = Углы элементарной ячейки,

Ζ = количество молекул в элементарной ячейке.

Кристаллическая модификация V фипронила типично имеет точку плавления в интервале от 200 до 204°С, в частности в интервале от 201 до 204°С, наиболее предпочтительно при 203°С.

Термограмма дифференциальной сканирующей калориметрии (Ό8Ο) кристаллической модифика

- 2 018341 ции V фипронила содержит эндотерму с температурой начала 202°С и максимумом при 203°С. Э8С-след является показанным на фиг. 2.

В другом воплощении настоящее изобретение относится к кристаллической модификации V, имеющей содержание фипронила по крайней мере 92 вес.%, в частности по крайней мере 96 вес.% и особенно по крайней мере 98 вес.%.

Данное изобретение также относится к твердому фипронилу (композициям фипронила), содержащему кристаллическую модификацию V, как определено в данном изобретении выше, и форму фипронила, отличающуюся от указанной кристаллической модификации V (в данном изобретении называется форма фипронила), например аморфный фипронил или фипронил кристаллической модификации, отличной от кристаллической модификации V. Предпочтительно, когда твердый фипронил (композиция фипронила) включает кристаллическую модификацию V в количестве по крайней мере 85 вес.%, предпочтительно по крайней мере 90 вес.%, более предпочтительно по крайней мере 95 вес.% и наиболее предпочтительно по крайней мере 98 вес.%. Такие композиции фипронила обеспечивают отличную стабильность композиции.

Кристаллическая модификация V может быть получена при использовании способа, который включает следующие этапы:

ί) получение раствора твердой формы фипронила, отличающейся от кристаллической модификации V, в растворителе 8, выбранном из горячего диметилсульфоксида или горячего ацетонитрила;

ίί) осуществление кристаллизации фипронила из горячего раствора;

ϊϊΐ) изоляция полученного преципитата.

Подробное описание этих этапов приведено далее.

Этап ί).

Приемлемые формы фипронила, отличные от кристаллической модификации V, используемые на этапе ί), представляют собой, например, такую, выбранную из аморфного фипронила или кристаллического фипронила, такого как моноклинальный фипронил пространственной группы С2/с, моноклинальный фипронил пространственной группы Р2/с, а также смеси кристаллических модификаций фипронила.

Форма фипронила, используемая на этапе ί), предпочтительно имеет чистоту по крайней мере 85 вес.%, в частности по крайней мере 90 вес.% и по крайней мере 95 вес.%. Чистота означает отсутствие химических соединений, отличных от фипронила.

Растворитель 8, используемый на этапе ί), состоит либо из горячего диметилсульфоксида или горячего ацетонитрила. Горячий означает в случае диметилсульфоксида температуру в интервале от 100 до 150°С, наиболее предпочтительно в интервале от 130 до 150°С, особенно от 137 до 143°С. В случае ацетонитрила горячий означает температуру в интервале от 60 до 80°С, предпочтительно в интервале от 60 до 81°С и наиболее предпочтительно в интервале от 70 до 81°С, особенно от 75 до 81°С. Ацетонитрил имеет точку кипения 81°С.

В предпочтительном воплощении растворитель 8, используемый на этапе ί), состоит из горячего диметилсульфоксида.

В другом предпочтительном воплощении растворитель 8, используемый на этапе ί), состоит из горячего ацетонитрила.

На этапе ί) форма фипронила, отличная от кристаллической модификации V, будет обычно вводиться в растворитель 8 в виде твердого вещества при перемешивании в концентрации и при температуре, когда растворитель 8 является способным полностью растворять форму фипронила.

Количество формы фипронила, растворенной в растворителе 8, зависит, конечно, от природы растворителя 8 и от температуры растворения. Специалист в данной области техники будет в состоянии определить приемлемые условия с помощью стандартных экспериментов.

Этап ΐΐ).

На этапе ίί) процесса в соответствии с изобретением фипронил подвергают кристаллизации.

Кристаллизация может осуществляться обычным способом, например путем прибавления растворителя, который снижает растворимость, или путем концентрирования раствора, или путем комбинации этих двух действий.

В предпочтительном воплощении этап ίί) осуществляют в присутствии затравочных кристаллов кристаллической модификации V.

Для достижения превращения в кристаллическую модификацию V, которое является настолько полным, насколько это возможно, кристаллизацию осуществляют в течение периода (длительность кристаллизации) по крайней мере 1 день, в частности по крайней мере 3 дня. Длительность кристаллизации является понятной для специалиста в данной области техники как значение периода времени между началом измерения, когда инициируется кристаллизация, и изоляцией фипронила путем отделения кристаллического материала из маточного раствора.

В общем случае кристаллизация позволяет дойти до точки, когда выкристаллизовывается по крайней мере 60%, предпочтительно по крайней мере 70%, в частности по крайней мере 90 вес.%, например от 80 до 90 вес.% используемого фипронила.

- 3 018341

Концентрирование раствора осуществляют путем постепенного удаления растворителя 8, такого как выпаривание в вакууме, и/или в присутствии потока инертного газа, такого как азот или аргон. Например, в случае, когда растворитель 8 состоит из диметилсульфоксида, выпаривание предпочтительно осуществляют при температуре от 135 до 145°С в потоке азота.

В предпочтительном воплощении кристаллизацию осуществляют путем концентрирования раствора.

Этап ίίί).

На этапе ίίί) процесса в соответствии с изобретением кристаллическую модификацию V изолируют при использовании традиционных методик для отделения твердых компонентов из жидкостей, например путем фильтрации, центрифугирования и декантации. В общем случае изолированный преципитат будет подвергаться промыванию, например, растворителем 8, используемым для кристаллизации. Промывание может осуществляться в один или более этапов. Промывание типично осуществляют при температурах ниже 30°С и, в частности, ниже 25°С, для предотвращения потери ценного продукта, в меру возможностей. Полученный кристаллический фипронил или модификация V могут потом подвергаться высушиванию и дополнительной обработке.

Способ получения, состоящий из этапов ί)-ίίί), может быть повторен для того, чтобы достичь более высокой чистоты фипронила.

Кроме того, кристаллическая модификация V может быть получена путем нагревания кристаллических модификаций II или IV по крайней мере при 110°С, предпочтительно при температуре от 130 до 150°С.

Кристаллическая модификация V является особенно приемлемой для борьбы со следующими вредителями:

многоножки (Όίρίοροάη). такие как В1ап1и1из или Ыагсеиз ззр;

насекомые (1пзес1а), такие как:

муравьи, пчелы, осы, пилильщики (Нутепор1ега), например Айа сар1диага, Айа серка1о!ез, Айа 1аеу1да1а, Айа гоЬиз1а, Айа зехйепз, Айа 1ехаиа, Сгета1одаз1ег зрр., Нор1осатра тший, Нор1осатра 1ек1ийтеа, Моиотогшт ркагаошз, 8о1епорз1з детта!а, 8о1епорз1з тую!а, 8о1епорз1з псйегк 8о1епорз1з ху1ош, Рке1йо1е тедасерка1а, виды Родопотугтех, такие как Родопотугтех ЬагЬа1из и Родопотугтех сакГогшсиз, ОазутийПа осайеп1акз, ВотЬиз зрр. Vезри1а здиатоза, Рагауезри1а уи1даг1з, Рагауезри1а реппзу1уашса, Рагауезри1а дегташса, ОоНскотезрЫа таси1а!а, Vезра сгаЬго, Рокз1ез гиЫдтоза, СатропоЩз Г1опйапиз и Ыперйкета китйе, жуки (Со1еор1ега), такие как Адп1из зтиа1из, Адпо1ез 1теа1из, Адпо1ез оЬзсигиз и другие виды Адпо!ез, АтрЫта11из зо1зййайз, Ашзапйгиз й1зраг, Ап1копотиз дгапй1з, Айкопотиз ротогит, Агасайкиз тогед А1отака кпеапз, виды В1арзйпиз, В1аз1оркадиз ркпрегйа, В1йоркада ипйа!а, Во1купойегез рипшуеп1пз, Вгискиз гийтапиз, Вгискиз р1зогит, Вгискиз 1епйз, Вусйзсиз Ье1и1ае, Сазз1йа пеЬи1оза, СегоЮта ййигса!а, СеШкоггкупскиз азз1тШз, СеШкоггкупскиз парк СкаеЮспета йЫайз, Сопойегиз уезрегйпиз и другие виды Сопойегиз, Сопогкупскиз тепйюиз, Спосепз азрагадд СуйпйгосорЩгиз айзрегзиз, О1аЬгойса (1опдй согшз) ЬагЬегк О1аЬгойса зет1-рипс1а1а, О1аЬгойса зресюза, О1аЬгойса ипйес1трипс1а1а, О1аЬгойса уйдйега и другие виды О1аЬгойса, виды Е1еойез, Ерйаскпа уапуезйз, Ерйпх йгйрепшз, ЕийпоЬо1кгиз ЬгазШепз1з, Ну1оЬ1из аЫейз, Нурега Ь^ииие^реип^з, Нурега розйса, 1рз 1уродгаркиз, Ьета Ьйтеа1а, Ьета те1апориз, Ьерйпо1агза йесет1шеа!а, Ытойиз сакйогйсиз и другие виды Ытотиз, ЫззогкорПиз ог^-хорккиз, Ыз1гопо1из Ьопапепз1з, Ме1апо1из соттишз и другие виды Ме1апо1из, Мейде1кез аепеиз, Ме1о1оп1ка крросаз1апд Ме1о1оп1ка те1о1оп1ка, Ои1ета огухае, Огйоггкупскиз зи1са1из, Огухоркадиз огухае, Ойоггкупскиз оуа1из, Ои1ета огухае, Ркаейоп соск1еапае, Рку11о1ге1а скгузосерка1а, Рку11оркада сиуаЬапа и другие виды Рку11оркада, Ркуйорейка когйсо1а, Рку11о1ге1а петогит, Рку11о1ге1а з1по1а1а, и другие виды Рку11о1ге1а, РорШкцарошса, Рготесорз сапшсоШз, Ргетпойурез тогах, виды РзуШойез, 8йопа кпеаШз, 8йоркйиз дгапапа, 81етескиз ртдшз, 81етескиз зиЬз1дпа1из, и Тапутескиз ра1каШз и другие виды Тапутескиз;

сороконожки (Скйоройа), например 8сийдега со1еор!га!а, тараканы (В1айапа - В1айойеа), например В1айе11а дегташса, В1айе11а азактае, Репр1апе1а атепсапа, Репр1апе1а _)аройса, Репр1апе1а Ьгиппеа, Репр1апе1а Гийддтоза, Репр1апе1а аиз!га1аз1ае и В1айа опейайз, сверчки, саранча, кузнечики (Ойкор1ега), например Аске1а йотезйса, Сгу11о1а1ра дгу11о!а1ра, Ьосиз1а пидгаЮпа, Ме1апор1из Ь1У1йа1из, Ме1апор1из йетиггиЬгит, Ме1апор1из техюапиз, Ме1апор1из запдшшрез, Ме1апор1из зргеШз, Штайаспз зер1етГазс1а1а, 8ск1з1осегса атепсапа, 8с1изЮсегса дгедапа, Посюз1аигиз тагоссапиз, Таскусшез азупатогиз, Оейа1еиз зепеда1епз1з, /опохегиз уапеда1из, Н1егод1уркиз йадапепз1з, Кгаиззапа апдикГега, Са1кр1атиз йайсиз, Скойоюе1ез 1егт1ш£ег и Еосиз1апа рагйайпа, блохи (81ркопар1ега), например С1епосеркаййез ГеНз, С1епосеркакйез сайз, Хепорзу11а скеор1з, Ри1ех итйапз, Типда репейапз и Ыозорзу11из йазааШз, мухи, москиты (О1р1ега), например Аейез аедурй, Аейез а1Ьорю1из, Аейез уехапз, Адготуха огухеа, Апазйерка 1ийепз, Апорке1ез тасикрепшз, Апорке1ез сгиаапз, Апорке1ез а1Ытапиз, Апорке1ез датЫае, Апорке1ез йееЬогш, Апорке1ез 1еисозркугиз, Апорке1ез т1штиз, Апорке1ез диайг1таси1а1из, Са1кркога уюта, Скгузотуа Ьехх1апа, Скгузотуа коткитогах, Скгузотуа тасе11апа, Скгузорз Шзсакз, Скгузорз зп 1асеа, Скгузорз айапйсиз, Сосккоту1а котЫуогах, Сойапйа зогдЫсо1а, Согйу1оЫа айкгороркада, Сий

- 4 018341 есн4с5 Гигеп8. Си1ех ρίρίοηκ. Си1ех шдпра1ри8. Си1ех с.|шпс.|иеГа8с1аЦ.18. Си1ех 1аг8а118, Сп118е1а тогпа!а, Си115с1а те1апига, Иасик сисигЬйае, Иасик о1еае, Оа^пеига Ьга881сае, ИеНа апИдие, ИеНа соагс!а!а, ИеНа р1а1ига, ИеИа гаФсит, ЭегтаЮЫа Ротищ. Рапта сашси1ап8. Са81егорЫ1и8 т1е81та118, Сеотуха Тприпс1а1а, С1о551па тог8Йап8, С1о881па ра1ра118, С1о881па Ги8с1ре8, С1о881па 1асЫпо14е8, Наета1оЫа 1гг11ап8, Нар1о41р1о818 ес.|ие51п8. Н1рре1а1е8 8рр., Нуройегта 1теа1а, Ьер1осопор8 1оггеп8, Ыпотуха заНуае, Ыпотуха 1пГо1н, ЬисШа сарппа. ЬисШа сиргша, ЬисШа 8епса1а, Ьусопа рес1огаЙ8, Мапзоша зрр., Мауе1ю1а 4е81гис1ог, Мизса 4оте8Йса, Ми8сша 81аЬи1ап8, Ое81ги8 оу!8. Ое81ги8 оу!8. Оротуха Логит. О8сте11а ГгИ. Редотуа 11у8осуатг РЫеЬо1оти8 агдепрре8. РРогЫа апИдиа, РРогЫа Ьга881сае, РРогЫа соагс!а1а, Ргодопуа 1еуо8с1апи, Р811а го8ае, Р8огорРога со1итЫае, Р8огорРога 418со1ог, Рго81ти1шт т1х1ит, КЬадо1е118 сега81, ВЪадо1еЙ8 ротопе11а, 8агсорйада ЬаетоггЬо14а118, 8агсорРада 8р., 81ти1шт уШа1ит. 81отоху8 са1сйгап8, ТаЬапи8 Ьоути8, ТаЬапи8 а1га1и8, ТаЬапи8 1Шео1а, ТаЬапи8 81тШ8, Те1апор8 туораеГогт18, Т1ри1а о1егасе и Т1ри1а ра1ийо8а, толстоголовки (Не1егор1ега), такие как Асго81етит Ы1аге, В1188И8 1еисор1еги8, С1са4еШ4ае такие, как Етроа8са ГаЬае. СЬгу8оте114ае, Суйоре1Й8 по1а1и8, Ое1раНс|4ае. Ьу84егси8 стди1а1и8, Ьу84егси8 Ш1егте4ш8, Еигуда81ег Ш1едпсер8, Еи8сЫ81и8 1тр1сЛуеп1п8. Ьер1од1о88и8 рРу11ори8, Ьуди8 1тео1ап8, Ьуди8 рга1еп818, виды №рйо1еШх, №хага У!гШп1а. Реп1а1от14ае, Р1е8та с.|иа4га1а. 8о1иЬеа 1п8и1ап8 и Т1уап1а регййог, тля и другие хоботные равнокрылые (Нотор1ега), например Асуг11ю81р1юп опоЬгусЙ8, Айе1де8 1апс18, АрЫ4и1а па81ийн, Ар118 ГаЬае, АрЫ8 ГогЬе81, АрЫ8 д1усте8, АрЫ8 до88урн, АрШ8 дго88и1апае, АрЫ8 рот1, Ар118 8с1ше|4еп. АрЫ8 8р1гаесо1а, АрЫ8 8атЬис1, Лсуг11ю81р1юп р18ит, АШасогШит 8о1аш, ВгасРусаи4и8 сагйш, ВгасРусаи4и8 Ье11сЬгу81, ВгасРусаи4и8 регасае. ВгасРусаи4и8 ргишсо1а, Вгеукогупе Ьга881сае, С’арЦор1юги8 Ногпг Сего81рРа до88урн, СНаеЮ81рНоп ГгадаеГоШ, Сгур1оту/и8 гдЬ18, ОгеуПМа погйтапшапае, ОгеуГп81а рюеае. Иу8арЫ8 га41со1а, Эу8аи1асог1Нит р8еи4о8о1апг Иу8арЫ8 р1ап1адтеа, Иу8арЫ8 ругг Етроа8са ГаЬае, Нуа1ор1еги8 ргиш, Нуреготухи8 1ас1исае, Масго81р11ит ауепае. Масго81р11ит еирЬогЫае, Масго81р1юп го8ае, Медоига ую1ае. Ме1апар1п8 руга1и.18. Ме1оро1орЫит ШШойит, Мухо4е8 (Мухи8) рег81сае, Мухи8 а8са1ошси8, Мухи8 сега81, Мухи8 уапап8, Ыа8опоу1а г1Ь18-шдг1, №1арагуа1а 1идеп8, РетрЫди8 Ьиг8апи8, РетрШди8 рорибуепае. и другие виды РетрЫди8, Регк1п81е11а 8асс11апс14а. Рйогойоп 1шти1г Р8уШ4ае, такие как Р8у11а тай, Р8у11а рЫ и другие виды Р8у11а, Штора1отухи8 а8са1ошси8, Шюра1о81р1шт та1418, ВНора1о81рНит раШ, ВНора1о81рНит 1п8ег1ит, 8аррар1п8 та1а, 8аррар1п8 тай, 8с1пхар1Й8 дгатШит, 8с1нхопеига 1апидто8а, 8йоЫоп ауепае, Тпа1еиго4е8 уарогапогит. Тохор1ега аигапШапй и Уйеи8 уШГо1й, бабочки, чешуекрылые (Ьер14ор1ега), например АдгоЙ8 ур811оп, АдгоЙ8 8еде1ит и другие виды Адго118, А1аЬата агдШасеа, Апйсагаа детта1аЙ8, Агдуге81Ыа соп)иде11а, АиЮдгарН а датта, Вира1и8 р1шапи8, Сасоеаа типпапа. Сариа ге11си1апа, Сйе1та1оЫа Ьгита1а, СЫ1о 8иррге8аЙ8 и другие виды СЫ1о,СЬог181опеига ГитИегапа, С1юп81опеига осс14еп1аЙ8, С1грЫ8 ишрипс1а, СпарЬ1осгос18 теШпаЙ8, СуФа ротопе11а, Оеп4го1ппи8 р1ш, О1арйап1а пШ4аЙ8, П1а1гаеа дгапШо8е11а, Еапа8 Ш8и1апа, Е1а8тора1ри8 Йдпо8е11и8, ЕироесШа атЬ1дие11а, виды Еихоа, Еуе1па Ьоийапа, РеШа 8иЬ1еггапеа, Са11епа те11опе11а, СгарйойШа ГипеЬгапа, СгарйойШа то1е81а, НейоШ18 агт1дега, НейоШ18 уйе8сеп8. Не1ю1Ы8 хеа. Не11и1а ип4а118, Н1Ьет1а 4еГо11аг1а. НурНагИпа сипеа, Нуропотеи1а та1ше11и8, КеИепа 1усорег81се11а, ЬатЬбта Г18се11апа, ЬарЕудта ех1диа, Ьегобеа еиГа1а, Ьеисор1ега соГГее11а, Ьеисор1ега 8сйе11а, Е11Ьосо11е118 Ь1апсаг4е11а, ЬоЬе81а Ьо1гапа, Ьохо81еде 811с11са118, Ьутап1па 418раг, Ьутапйга топасЕа, ЬуопеИа с1егке11а, Ма1асо8ота пеи81па, Мате81га Ьга881сае, МотрЫбае, Огду1а р8еи4о18ида1а, О81пша пиЬ11а118, Рапо118 Г1аттеа, РесЕпорЬога до88ур1е11а, Ренегата 8аис1а, Р1а1ега Ьисер1а1а. РЫРоптаеа орегси1е11а, РВу11осп18118 сИгеИа, Р1ег18 Ьга881сае, Р1а11урепа 8саЬга, Р1и1е11а ху1о81е11а, Р8еи4ор1и81а тс1ибеп8, Р11уас1оша Гги81гапа, 8сгоЫра1ри1а аЬ8о1и1а,8е8ат1а попадпо|4е8 и другие виды 8е8ат1а, 8Ио1года сегеа1е11а, 8рагдапо1Ы8 рШепапа. 8ро4ор1ега Ггид1рег4а, 8ро4ор1ега 11йога118, 8ро4ор1ега 1йнга, ТРаитаЮроеа рйуосатра, Тойпх утбапа. Тпсйор1и81а ш и 2ейар11ега сапа4еп818.

вши (РЫЫгарГега), например Ре41си1и8 1итапи8 сарИ18, Ре41си1и8 1штапи8 согроп8. Р1Ыги8 риЬ18, Наета1орши8 ешу81егш8, Наета1орти8 8Ш8, Ыподпа11ш8 νίΙιι1ί. Воуюо1а Ьоу18. Мепороп да11тае, Мепасап1йи8 81гаттеи8 и 8о1епоро1е8 сарШа1и8, прямокрылые насекомые (Оййор1ега), такие как Асг1414ае, Ас1е1а 4оте8Йса, Рогйси1а аипси1а11а. Сгу11о1а1ра дгу11о1а1ра, Ьоси81а т1дга1ойа, Ме1апор1и8 Ьгу1йа1и8, Ме1апор1и8 Гетиг-гиЬгит, Ме1апор1и8 тех1сапи8, Ме1апор1и8 8апдшшре8, Ме1апор1и8 8рге1и8, Ыота4асг18 8ер1етГа8с1а1а, 8с1п81осегса атепсапа. 8сЫ81осегса регедппа, 81аигопо1и8 тагоссапи8 и Тасйусте8 а8упатоги8, чешуйница обыкновенная и чешуйница домашняя (Тйу8апцга), например Ьер18та 8асс11аппе и ТйегтоЫа 4оте8Йса, термиты (18ор1ега), такие как Са1о1егте8 Пауюо1118. Сор1о1егте8 88р., Оа1Ьп1п8 та1418, Не1его1егте8 аигеи8, Ееисо1егте8 Г1ау|ре8. Масго1егте8 д|1уп8. Вейси1йегте8 88р., Тегте8 па1а1еп818, Сор1о1егте8 Гогто8апи8, трипсы (Тйу8апор1ега), такие как РгапкИшеПа Ги8са, Ргапк11ше11а осс14еп1а118, РгапкНше11а 1π1ία и другие виды РгапкПшеИа, 8с1йо1йг1р8 сйп, Т1шр8 огухае. Т1шр8 ра1тг Т1шр8 81тр1ех и Т1шр8 1аЬас1, иксодовые клещи и паразитические клещи (Рага8Й1Гогте8): иксодовые клещи (1хо414а), например 1хойе8 8сарп1ап8. 1хойе8 1о1осус1и8, 1хойе8 расШси8, ΒН^ρН^сеρНа1и8 8апдитеи8, Иегтасейог ап4ег8опк Оегтасейог уапаЫ118, АтЬ1уотта атепсапит. АтЬгуотта таси1а1ит, ОгпЦ1ю4оги8 11егт8Г ОпШ1ю4оги8 1нпса1а, и паразитические клещи (Ме8о8Йдта1а), например Огпййопу88и8 Ьасой и Оегтапу88П8 даШпае,

- 5 018341 клопы настоящие полужесткокрылые (Нет1р1ега), например С1тех 1ес1и1апик, С1тех Йет1р1егик, Кебиушк кешЕк, Тг1а1ота крр., Кйобпшк ргойхик и Ап1ик сгйа!ик,

Лгас1то1беа. такие как паукообразные (Лсаппа), например семейства Агдамбае, 1хоб1бае и §атсорйбае, такие как АтЫуотта атепсапит. АтЫуотта уапеда1ит, Агдак регккик, ВоорЫ1ик аппи1а1ик, ВоорШик бесо1ога!ик, ВоорЫ1ик т1сгор1ик, ОегтасегНог кйуагит, Нуа1отта 1гипса1ит, 1хобек пстик, 1хобек гиЫсипбик, Ьа1го6ес1и8 тас1апк. Ьохоксекк гес1ика, Огпййобогик тоиЬа!а, О1оЬшк тедшпг Оегтапуккик даШпае, Ркогор1ек оу1к, КЫр1серйа1ик аррепб1си1а1ик, КЫр1серйа1ик еуейкг 8агсор1ек ксаЫег и виды Епорйу1бае, такие как Аси1ик ксЫесШепбай, Рйу11осор1га1а о1е1уога и ЕпорЕуек кйе1бош; виды Тагкопет1бае, такие как РЕуЮпетик раШбик и Ро1урйадо1агкопетик 1а1ик; виды Тепшра1р1бае, такие как Втеу1ра1рик рйоешак; виды Те1тапусЫбае, такие как Те1гапусйик сшпаЬаппик, Те1гапусйик капха\уаг Те1гапусйик расИюик, Тейипусйик 1е1апик и Те1гапусйик шйсае, Рапопусйик и1т1, Рапопусйик сйп и Ойдопусйик рга!еп818, уховертки (Пегтар1ега), например ЕотГ1си1а аштси1апа;

нематоды, включая паразитирующих на растениях нематод и нематод, живущих в почве. Нематоды, паразитирующие на растениях, включают таких, как яванская галловая нематода, Ме1о1бодупе 1ар1а, Ме1о1бодупе шсодпйа, Ме1о1бодупе _)ауашса, и другие виды Ме1о1бодупе; нематод, образующих цисты, 61оЬобета гокЮсЫепкщ и другие виды 61оЬобета; Не1етобега ауепае, Не1етобега д1усшек, Не1етобега ксЕасЕЕг Не1етобега 1пГоЕг и другие виды Не1етобега; галловых нематод, поражающих семена, виды Апдшпа; нематод, которые поражают стебли и листья, виды Арйе1епсйо1бек; 8Ппд пета1обек, Ве1опо1а1тик 1опд1саиба1ик и другие виды Ве1опо1а1тик; сосновых нематод, Вигкарйе1епсйик ху1орЫ1ик и другие виды Вигкарйе1епсйик; кольцевых нематод, виды Спсопета, виды Спсопете11а, виды Сг1сопето1бек, виды Мекоспсопета; нематод, поражающих стебли и луковицы, Обу1епс1шк бек1тис1ог, Обу1епс1шк б1ркас1 и другие виды Ойу1епсЕик; А\г1 нематод, виды ЭоЕсЕобогик; спиральных нематод, НеЕосо1у1епсЕик ти1йстс!ик и другие виды НеНсо1у1епс1шк; нематод, поражающих влагалище листа и обвертку, виды Нет1сусйорйога и виды Нет1ст1сопето1бек; виды Никйтапше11а; ланцетовидных нематод, виды Нор1оа1тик; нематод, вызывающих образование ложных корневых наростов, виды ЫасоЬЬик; игольчатых нематод, Ьопд1богик е1опда!ик и другие виды Бопд|богик; булавочных нематод, виды Рага1у1епсйик; нематод, вызывающих повреждения, Рга1у1епсйик пед1ес1ик, Рга1у1епсйик репе1тапк, Рга1у1епсйик сшуйа1ик, Рга1у1епс1шк дообеу1 и другие виды Рга1у1епсйик; земляных нематод, Каборйо1ик мтШк и другие виды Каборйо1ик; КепИогт пета1обек, Ко1у1епсйик гоЬик1ик и другие виды Ко1у1епсйик; виды 8си1е11опета; щетинистых корневых нематод, ТпсЕобогик ргЕшЕуик и другие виды Тпсйобогик, виды Рагайтсйобогик; нематод, которые вызывают карликовость растений, Ту1епсйогйупсйик с1ау!ош, Ту1епс1юг11упс1шк биЬшк и другие виды Ту1епс1юг11упс11ик; цитрусовых нематод, виды Ту1епсйи1ик, Эаддег нематод, виды Х1рЫпета и другие виды паразитических нематод растений.

Более того, кристаллическая модификация V является особенно полезной для контроля вредителей сельскохозяйственных культур, в частности отрядов Со1еор1ета, Еер1бор1ета и Асаппа.

Кроме того, кристаллическая модификация V является особенно полезной для контроля сельскохозяйственных вредителей (домашних, вредителей травяного покрова и декоративных растений). Несельскохозяйственные вредители представляют собой вредителей классов СШороба и Э|р1ороба и отрядов 1кор1ета, 01р1ега, В1айапа (В1айобеа), Пегтар1ега, Нет1р1ега, Нутепор1ета, Оййор1ета, 81рйопар1ета, Тйукапига, РШЫгар1ега и Асаппа.

Для применения в соответствии с настоящим изобретением кристаллическая модификация V может быть превращена в обычные рецептуры, например растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пасты и гранулы. Форма применения зависит от частной преследуемой цели; в каждом случае является необходимым обеспечить точное распределение соединения в соответствии с изобретением.

Композиции готовят известным способом (см., например, для обзора И8 3060084, ЕР-А 707445 (для жидких концентратов), Вго^шпд, Адд1отегайоп, Сйет1са1 Епдтееппд, Эес. 4, 1967, 147-48, Реггу'к Сйет1са1 Епдтеег'к НапбЬоок, 4-ое изд., Мсбга^-НШ, Ыете Уогк, 1963, с. 8-57 и далее. \ХО 91/13546, И8 4172714, ϋδ 4144050, ϋδ 3920442, ϋδ 5180587, ϋδ 5232701, ϋδ 5208030, СВ 2095558, ϋδ 3299566, Кйпдтап, \Хееб Сопйо1 ак а δс^еηсе. 1оЕп \ХПеу апб δοη8, 1пс., №\ν Уогк, 1961, Напсе и др., \Хееб Соп1го1 НапбЬоок, 8-е изд., В1аск\\е11 δ^πΕΓΚ РиЬйсайопк, ОхИогб, 1989, Мо11е1, Н., бгиЬетапп, А., Еогти1айоп 1есйпо1оду, \УПеу νί,Ή Vе^1ад СтЬН, ХХеЕШеЕп (Сегтапу), 2001, 2. Э.А. КпоМек, Сйетщйу апб Тес1по1оду оИ Адгосйет1са1 Еогти1айопк, К1и\уег Асабетю РиЬйкйегк, ПогбгесШ, 1998 (ΙδΕΝ 0-7514-0443-8)), например путем смешения активного соединения с добавками, приемлемыми для рецептирования агрохимикатов, такими как растворители и/или носители, если это является желательным, то используются поверхностно-активные вещества (например, адъюванты, эмульгаторы, диспергирующие агенты), консерванты, противовспенивающие агенты, добавки, понижающие температуру замерзания, для композиций, предназначенных для обработки семян, также необязательно используются красители и/или связующие вещества и/или желатинирующие агенты.

Примеры приемлемых растворителей представляют собой воду, ароматические растворители (например, продукты на основе ароматических фракций нефти, ксилен), парафины (например, фракции минерального масла), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (напри

- 6 018341 мер, циклогексанон, гамма-бутиролактон), пирролидоны (ΝΜΡ, ΝΟΡ), ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, диметиламиды жирных кислот, жирные кислоты и эстеры жирных кислот. В общем случае также могут использоваться смеси растворителей.

Примеры приемлемых носителей представляют собой природные минералы поверхности земли (например, каолины, глины, тальк, мел) и синтетические минералы (например, высокодиспергированную двуокись кремния, силикаты).

Используемые приемлемые поверхностно-активные вещества представляют собой соли щелочных, щелочно-земельных металлов и аммония, соли лигносульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсульфоновой кислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты жирного спирта, жирные кислоты и гликолевые этеры сульфатированного жирного спирта, кроме того, конденсаты сульфатированного нафталина и производные нафталина с формальдегидом, конденсаты нафталина или нафталинсульфоновой кислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтилен октилфеноловый этер, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенол полигликолевые этеры, трибутилфенил полигликолевый этер, тристеарилфенил полигликолевый этер, алкиларил полиэтеровые спирты, конденсаты спирта и этиленоксида жирного спирта, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловые этеры, этоксилированный полиоксипропилен, лауриловый спирт полигликолевый этер ацеталь, эстеры сорбита, лигносульфитный отработанный раствор и метилцеллюлозу.

Вещества, которые являются приемлемыми для получения непосредственно распыляемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий, представляют собой фракции минерального масла от средней до высокой точки кипения, такие как керосин или соляровое масло, а также каменноугольный деготь и масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например толуол, ксилен, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, высокополярные растворители, например, диметилсульфоксид, Ν-метилпирролидон или воду.

К композиции также могут прибавляться агенты, понижающие температуру замерзания, такие как глицерин, этиленгликоль, пропиленгликоль, бактерицидные агенты.

Приемлемые противовспенивающие агенты представляют собой, например, пеногасители на основе кремния или стеарата магния.

Приемлемые консерванты представляют собой, например, дихлорфен и энцилалкоголь гемиацетальформальдегид.

Композиции для обработки семян могут дополнительно включать связующие агенты и необязательно красители.

Связующие агенты могут прибавляться для улучшения адгезии активных материалов к семенам после обработки. Приемлемые связующие вещества представляют собой блок-сополимеры ЕО/РО поверхностно-активных веществ, а также поливиниловые спирты, поливинилпирролидоны, полиакрилаты, полиметакрилаты, полибутены, полиизобутилены, полистирен, полиэтиленамины, полиэтиленамиды, полиэтиленимины, (Ьира8о1®, Ро1уш1и®), полиэтеры, полиуретаны, поливинилацетат, тилозу и сополимеры, которые получены из этих полимеров.

Необязательно, в композицию также могут включаться красители. Приемлемые красящие вещества и красители композиций для обработки семян представляют собой родамин В, С.1. красный пигмент 112, С.1. красный растворитель 1, голубой пигмент 15:4, голубой пигмент 15:3, голубой пигмент 15:2, голубой пигмент 15:1, голубой пигмент 80, желтый пигмент 1, желтый пигмент 13, красный пигмент 112, красный пигмент 48:2, красный пигмент 48:1, красный пигмент 57:1, красный пигмент 53:1, оранжевый пигмент 43, оранжевый пигмент 34, оранжевый пигмент 5, зеленый пигмент 36, зеленый пигмент 7, белый пигмент 6, коричневый пигмент 25, основный фиолетовый 10, основный фиолетовый 49, кислотный красный 51, кислотный красный 52, кислотный красный 14, кислотный голубой 9, кислотный желтый 23, основный красный 10, основный красный108.

Примеры желатинирующих агентов представляют собой карраген (§айаде1®).

Порошки, материалы для нанесения или распыляемые продукты могут быть получены путем смешивания соответствующим образом измельченных активных веществ с твердым носителем.

Гранулы, например гранулы с покрытием, импрегнированные гранулы и гомогенные гранулы, могут быть получены путем связывания активных веществ с твердыми носителями.

Примеры твердых носителей представляют собой минеральные этеры, такие как силикагели, силикаты, тальк, каолин, глину на основе фосфата алюминия, магния и кальция, известняк, известь, мел, железисто-известковую глину, лессовый грунт, глину, доломит, диатомовую землю, сульфат кальция, сульфат магния, окись магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, такие как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и продукты растительного происхождения, такие как мука из злаковых, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки и другие твердые носители.

В общем случае композиции включают от 0,01 до 95 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 90 вес.% ак

- 7 018341 тивного(ых) соединения(ий). В этом случае, активное(ые) вещество(а) используется в чистоте от 90 до 100 вес.%, предпочтительно от 95 до 100 вес.% (в соответствии со спектром ЯМР).

Для целей обработки семян соответствующие композиции могут быть разведены 2-10-кратно с получением концентраций в готовых для применения препаратах от 0,01 до 60 вес.% активного вещества, предпочтительно от 0,1 до 40 вес.%.

Кристаллическая модификация V может использоваться как таковая, в форме своих композиций или форм, приготовленных из нее, например в форме непосредственно распыляемых растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, распыляемых продуктов, материалов для распыления, или гранул, при использовании распыления, атомизации, порошкования, распыления по поверхности или наливания. Формы применения полностью зависят от предполагаемых целей; они предназначены для обеспечения в каждом случае максимально возможного распределения активного(ых) соединения(ий) в соответствии с изобретением.

Формы, которые используются в водной среде, могут быть получены из эмульсионных концентратов, паст или смачиваемых порошков (способные к разбрызгиванию порошки, масляные дисперсии) путем прибавления воды. Для приготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий, вещества, как таковые или растворенные в масле или растворителе, могут быть гомогенизированы в воде с помощью смачивающих агентов, реагентов, которые придают клейкость, диспергирующих агентов или эмульгаторов. Однако также является возможным получать концентраты, состоящие из активного вещества, клеящего агента, диспергирующего агента или эмульгатора, и в случае необходимости, растворителя или масла, и такие концентрации являются приемлемыми для разведения водой.

Концентрации активного соединения в готовых для применения препаратах могут варьировать в широких пределах. В общем случае, они составляют от 0,0001 до 10 вес.%, предпочтительно от 0,01 до 1 вес.%.

Активное(ые) вещество(а) может также успешно использоваться в процессе сверхнизкого объема (υκν), является возможным использовать композиции, которые содержат более 95 вес.% активного соединения, или даже использовать активное соединение без добавок.

Приведенные ниже сведения представляют собой примеры композиций.

1. Продукты для разведения водой, предназначенные для листовой обработки.

Для целей обработки семян такие продукты могут использоваться в разведенном или неразведенном виде.

A) Водорастворимые концентраты (8Ь, Ь8).

частей по весу (вес.ч.) активного(ых) соединения(ий) растворяют в 90 вес.ч. воды или водорастворимого растворителя. Как альтернатива, прибавляются смачивающие агенты или другие добавки. Активное(ые) вещество(а) растворяют при разведении водой, посредством чего получают композицию 10% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й).

B) Диспергируемые концентраты (ЭС).

вес.ч. активного(ых) соединения(ий) растворяют в 70 вес.ч. циклогексанона с добавлением 10 вес.ч. диспергирующего агента, например, поливинилпирролидона. Разведение водой дает дисперсию, посредством чего получают композицию с 20% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й)

C) Эмульгируемые концентраты (ЕС).

вес.ч. активного(ых) соединения(ий) растворяют в 80 вес.ч. ксилена с добавлением додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае 5 вес.ч.). Разведение водой дает эмульсию, посредством чего получают композицию с 15% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й).

Ό) Эмульсии (Ε\ν. ЕО, Е8).

вес.ч. активного(ых) соединения(ий) растворяют в 35 вес.ч. ксилена с добавлением додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае 5 вес.ч.). Эту смесь вводят в 30 вес.ч. воды при использовании устройства для эмульгирования (например, и11та1штах) и готовят гомогенную эмульсию. Разведение водой дает эмульсию, посредством чего получают композицию с 25% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й).

Е) Суспензии (8С, ΟΌ, Е8).

В шаровой мельнице с перемешиванием дробили 20 вес.ч. активного(ых) соединения(ий) с добавлением 10 вес.ч. диспергирующих агентов, смачивающих агентов и 70 вес.ч. воды или органического растворителя с получением суспензии тонко измельченного(ых) активного(ых) соединения(ий). Разведение водой дает стабильную суспензию активного(ых) соединения(ий), посредством чего получают композицию с 20% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й).

Е) Диспергируемые в воде гранулы и водорастворимые гранулы (νθ, 80).

вес.ч. активного(ых) соединения(ий) тонко измельчали с добавлением 50 вес.ч. диспергирующих агентов и смачивающих агентов и получали диспергируемые в воде гранулы или водорастворимые гранулы с помощью технического оборудования (например, экструзии, башни с распылительным орошением, псевдоожиженного слоя). Разведение водой дает стабильную дисперсию или раствор активного(ых) соединения(ий), посредством чего получают композицию с 50% (вес./вес.) активного(ых) соединения(ий).

- 8 018341

С) Диспергируемые в воде порошки и водорастворимые порошки (νΡ, 8Р, 88, \У8).

вес.ч. активного(ых) соединения(ий) измельчали в роторно-статорной мельнице с добавлением 25 вес.ч. диспергирующих агентов и смачивающих агентов и силикагеля. Разведение водой дает стабильную дисперсию или раствор активного(ых) соединения(ий), посредством чего получают композицию с 75% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й).

H) Гелевая композиция (СЕ) (только для целей обработки семян).

В шаровой мельнице с перемешиванием дробили 20 вес.ч. активного(ых) соединения(ий) с добавлением 10 вес.ч. диспергирующих агентов, 1 вес.ч. желатинирующего агента/смачивающих агентов и 70 вес.ч. воды или органического растворителя с получением суспензии тонко измельченного активного(ых) соединения(ий). Разведение водой дает стабильную суспензию активного(ых) соединения(ий), посредством чего получают композицию с 20% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й).

2. Продукты, которые не разводятся водой, предназначенные для обработки листьев. Для целей обработки семян такие продукты могут использоваться в разведенном или неразведенном виде.

I) Порошки для опудривания (ΌΡ, Ό8).

вес.ч. активного(ых) соединения(ий) тонко измельчали и тщательно смешивали с 95 вес.ч. тонко измельченного каолина. Это обеспечивало получение порошка для опудривания, содержащего 5% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й).

1) Гранулы (СВ, ЕС, СС, МС).

0,5 вес.ч. активного(ых) соединения(ий) тонко измельчали и соединяли с 95,5 вес.ч. носителей, посредством чего получали композицию с 0,5% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й). Современные методы представляют собой экструзия, применение башни с распылительным орошением, псевдоожиженный слой. Это обеспечивало получение гранул, которые применяются в неразведенном виде и предназначены для использования к листьям.

К) иЬУ растворы (ИЬ).

вес.ч. активного(ых) соединения(ий) растворяли в 90 вес.ч. органического растворителя, например ксилена. Это обеспечивало получение продукта, содержащего 10% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й), который используется в неразведенном виде для обработки листьев.

Традиционные композиции для обработки семян включают, например, текучие концентраты Е8, растворы Ь8, порошки для сухой обработки Ό8, диспергируемые в воде порошки для обработки глинистыми смесями ν8, водорастворимые порошки 88 и эмульсии Е8 и ЕС, а также гелевые композиции СЕ. Эти композиции могут применяться к семенам в разведенной или неразведенной форме. Применение для обработки семян осуществляют перед высеванием или вещество непосредственно наносят на семена.

В предпочтительном воплощении Е8 композицию применяют для обработки семян. Типично, Е8 композиция может включать 1-800 г/л активного ингредиента, 1-200 г/л поверхностно-активного агента, от 0 до 200 г/л агента, понижающего температуру замерзания, от 0 до 400 г/л связующего агента, от 0 до 200 г/л пигмента и до 1 л растворителя, предпочтительно воды.

В частности, изобретение относится к пестицидным и паразитицидным композициям в форме водного суспензионного концентрата (8С). Такие суспензионные концентраты включают кристаллическую модификацию V в форме тонкоизмельченных частиц, где частицы кристаллической модификации V суспендируют в водной среде. Размер частиц активного соединения, т.е. размер, который не превышает 90 вес.% частиц активного соединения, типично составляет 30 мкм, в частности ниже 20 мкм. Преимущественно по крайней мере 40 вес.% и, в частности, по крайней мере 60 вес.% частиц в 8С в соответствии с изобретением имеют диаметр ниже 2 мкм.

В дополнение к активному соединению суспензионные концентраты типично включают поверхностно-активные вещества, а также, если это является приемлемым, противовспенивающие агенты, загустители, агенты, понижающие температуру замерзания, стабилизаторы (биоциды), агенты для доведения значения рН и агенты для предотвращения слеживания.

В таких 8С количество активного соединения, т.е. общее количество кристаллической модификации V и, если это является приемлемым, дополнительных активных веществ, обычно находятся в интервале от 10 до 70 вес.%, в частности в интервале от 20 до 50 вес.% на основе общего веса суспензионного концентрата.

Предпочтительные поверхностно-активные вещества представляют собой анионные и неионные поверхностно-активные вещества. Количество поверхностно-активных веществ будет в общем случае составлять от 0,5 до 20 вес.%, в частности от 1 до 15 вес.% и, в частности, предпочтительно от 1 до 10 вес.% на основе общего веса 8С в соответствии с изобретением. Предпочтительно, когда поверхностно-активные вещества включают по крайней мере одно анионное поверхностно-активное вещество и по крайней мере одно неионное поверхностно-активное вещество, соотношение анионного и неионного поверхностно-активных веществ типично находится в интервале от 10:1 до 1:10.

Примеры анионных поверхностно-активных веществ включают алкиларилсульфонаты, фенилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты алкилового этера, сульфаты алкиларилового этера, фосфаты алкилполигликолевого этера, фосфаты полиарилфенилового этера, алкилсульфосукцинаты, олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, петролейные сульфонаты, тауриды, саркозиды, жирные кисло

- 9 018341 ты, алкилнафталинсульфоновые кислоты, нафталинсульфоновые кислоты, лигносульфоновые кислоты, конденсаты сульфонированных нафталинов с формальдегидом или с формальдегидом и фенолом и, если это является приемлемым, мочевиной, а также конденсаты фенолсульфоновой кислоты, формальдегида и мочевины, лигносульфитные жидкие отходы и лигносульфонаты, алкилфосфаты, алкиларилфосфаты, например, тристирилфосфаты, а также поликарбоксилаты, такие как, например, полиакрилаты, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты/олефина (например, 8ока1ап® СР9, ВА8Р), включая соли щелочных, щелочно-земельных металлов, соли аммония и амина веществ упомянутых выше. Предпочтительные анионные поверхностно-активные вещества являются такими, которые несут по крайней мере одну сульфонатную группу, и, в частности, их соли щелочных металлов и аммония.

Примеры неионнных поверхностно-активных веществ включают алкоксилаты алкилфенола, алкоксилаты спиртов, алкоксилаты жирного амина, эстеры полиоксиэтиленглицерина и жирных кислот, алкоксилаты касторового масла, алкоксилаты жирных кислот, алкоксилаты жирного амида, жирные полидиэтаноламиды, этоксилаты ланолина, полигликолевые эстеры жирных кислот, изотридециловый спирт, жирные амиды, метилцеллюлозу, эстеры жирных кислот, алкилполигликозиды, эстеры глицерина и жирных кислот, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, блок-сополимеры полиэтиленгликоля/полипропиленгликоля, алкиловые этеры полиэтиленгликоля, алкиловые этеры полипропиленгликоля, блок-сополимеры полиэтиленгликоля/полипропиленгликолевого этера (блок-сополимеры полиэтиленоксида/полипропиленоксида) и их смеси. Предпочтительные неионнные поверхностно-активные вещества представляют собой этоксилаты жирного спирта, алкилполигликозиды, эстеры глицерина и жирной кислоты, алкоксилаты касторового масла, алкоксилаты жирных кислот, алкоксилаты жирного амида, этоксилаты ланолина, полигликолевые эстеры жирных кислот и блок-сополимеры этиленоксида/пропиленоксида и их смеси.

В частности, 8С в соответствии с изобретением включают по крайней мере одно поверхностноактивное вещество, которое способствует смачиванию частей растений водными формами применения (смачивающий агент) и по крайней мере одно поверхностно-активное вещество, которое стабилизирует дисперсию частиц активного вещества в 8С (диспергирующий агент). Количество смачивающего агента типично находится в интервале от 0,5 до 10 вес.%, в частности от 0,5 до 5 вес.% и особенно от 0,5 до 3 вес.% на основе общего веса 8С. Количество диспергирующего агента типично составляет от 0,5 до 10 вес.% и, в частности, от 0,5 до 5 вес.% на основе общего веса 8С.

Предпочтительные смачивающие агенты являются такими анионной или неионнной природы и выбраны, например, из нафталинсульфоновых кислот, включая их соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов, аммония и амина, а также этоксилаты жирных спиртов, алкилполигликозиды, эстеры глицерина и жирных кислот, алкоксилаты касторового масла, алкоксилаты жирных кислот, алкоксилаты жирных амидов, жирные полиэтаноламиды, этоксилаты ланолина и полигликолевые эстеры жирных кислот.

Предпочтительные диспергирующие агенты являются такими анионной или неионнной природы и выбраны, например, из блок-сополимеров полиэтиленгликоля/полипропиленгликоля, полиэтиленгликоль алкиловых этеров, полипропиленгликоль алкиловых этеров, блок-сополимеров полиэтиленгликоля/полипропиленгликолевого этера, алкиларилфосфатов, например, тристирилфосфатов, лигносульфоновых кислот, конденсатов сульфонированных нафталинов с формальдегидом или с формальдегидом и фенолом и, если это является приемлемым, мочевиной, а также конденсатов фенолсульфоновой кислоты, формальдегида и мочевины, лигносульфитных жидких отходов и лигносульфонатов, поликарбоксилатов, таких как, например, полиакрилаты, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты/олефина (например, 8ока1аи® СР9, ВА8Р), включая соли щелочных, щелочно-земельных металлов, соли аммония и амина веществ упомянутых выше.

Добавки, которые модифицируют вязкость (загустители), приемлемые для применения в 8С в соответствии с изобретением, представляют собой, в частности, соединения, которые придают композиции свойства псевдопластической текучести, т.е. высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость при перемешивании. Приемлемыми являются в принципе все соединения, используемые для этих целей в суспензионных концентратах. Можно упомянуть, например, неорганические вещества, такие как бентониты или аттапульгиты (например, А11ае1ау® от ЕпдеШатф), и органические вещества, такие как полисахариды и гетерополисахариды, такие как ксантановая камедь, такие как продаются под торговыми наименованиями Кекап® от Ке1со, Ρΐιοάοροί® 23 от Кйопе Рои1епс или Уеещнп® от К.Т. УапйетЫИ, предпочтение отдается использованию ксантановой камеди. Преимущественно количество модифицирующих вязкость добавок составляет от 0,1 до 5 вес.% на основе общего веса 8С.

Противовспенивающие агенты, приемлемые для 8С в соответствии с изобретением, представляют собой, например, кремниевые эмульсии, известные для этой цели (8Шкоп® 8РЕ от Гаскет или Кйойог811® от КйоФа), длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, противопенные добавки типа водных дисперсий воска, твердые противопенные добавки (так называемые Сотроипйк), фторорганические соединения и их смеси. Количество противовспенивающего агента типично составляет от 0,1 до 1 вес.% на основе общего веса 8С.

- 10 018341

Бактерициды могут прибавляться для стабилизации суспензионных концентратов в соответствии с изобретением. Приемлемые бактерициды представляют собой таковые на основе изотиазолонов, например Ргохе1® от 1С1 или АеОабе® КБ от Тйог Сйеш1е или КаНои® МК от Койт & Наак. Количество бактерицидов типично составляет от 0,05 до 0,5 вес.% на основе общего веса 8С.

Приемлемые агенты, которые понижают температуру замерзания, представляют собой жидкие полиолы, например этиленгликоль, пропиленгликоль или глицерин. Количество противоморозных добавок обычно составляет от 1 до 20 вес.%, в частности от 5 до 10 вес.% на основе общего веса суспензионного концентрата.

Если это является приемлемым, то 8С в соответствии с изобретением могут включать буферы для регуляции значения рН. Примеры буферов представляют собой соли щелочных металлов слабых неорганических или органических кислот, таких как, например, фосфорная кислота, борная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, лимонная кислота, фумаровая кислота, виннокаменная кислота, щавелевая кислота и янтарная кислота.

Изобретение относится, в частности, к пестицидным или паразитицидным композициям в форме диспергируемых в воде гранул (\УС) или диспергируемого в воде порошка (^Р). Такие композиции включают кристаллическую модификацию V в форме тонко измельченных частиц, где частицы кристаллической модификации V гомогенизируют в твердой форме или в форме порошка. Размер частиц активного соединения, т.е. размер, который не превышает 90 вес.% частиц активного соединения, типично составляет 30 мкм, в частности ниже 20 мкм. Преимущественно по крайней мере 40 вес.% и, в частности, по крайней мере 60 вес.% частиц в \УС или \УР в соответствии с изобретением имеют диаметр ниже 5 мкм.

В дополнение к активному соединению вододиспергируемые порошки или вододиспергируемые гранулы типично включают поверхностно-активные вещества, а также, если это является приемлемым, противовспенивающие агенты, наполнители, связующие и агенты для предотвращения слеживания.

В таких \УС и \УР количество активного соединения, т.е. общее количество кристаллической модификации V и, если это является приемлемым, дополнительные активные вещества обычно находятся в интервале от 10 до 90 вес.%, в частности в интервале от 20 до 75 вес.% на основе общего веса \УС/\УР.

Предпочтительные поверхностно-активные вещества представляют собой анионные и неионные поверхностно-активные вещества. Количество поверхностно-активных веществ будет в общем случае составлять от 0,5 до 20 вес.%, в частности от 1 до 15 вес.% и особенно предпочтительно от 1 до 10 вес.% на основе общего веса \УС/\УР в соответствии с изобретением. Предпочтительно, когда поверхностно-активные вещества включают, по крайней мере, одно анионное поверхностно-активное вещество и, по крайней мере, одно неионное поверхностно-активное вещество, соотношение анионного и неионного поверхностно-активных веществ типично находится в интервале от 10:1 до 1:10.

Примеры анионных поверхностно-активных веществ включают алкиларилсульфонаты, фенилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты алкилового этера, сульфаты алкиларилового этера, фосфаты алкилполигликолевого этера, фосфаты полиарилфенилового этера, алкилсульфосукцинаты, олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, петролейные сульфонаты, тауриды, саркозиды, жирные кислоты, алкилнафталинсульфоновые кислоты, нафталинсульфоновые кислоты, лигносульфоновые кислоты, конденсаты сульфонированных нафталинов с формальдегидом или с формальдегидом и фенолом и, если это является приемлемым, мочевиной, а также конденсаты фенолсульфоновой кислоты, формальдегида и мочевины, лигносульфитные жидкие отходы и лигносульфонаты, алкилфосфаты, алкиларилфосфаты, например, тристирилфосфаты, а также поликарбоксилаты, такие как, например, полиакрилаты, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты/олефина (например, 8ока1аи® СР9, ВА8Б), включая соли щелочных, щелочно-земельных металлов, соли аммония и амина веществ упомянутых выше. Предпочтительные анионные поверхностно-активные вещества являются такими, которые несут по крайней мере одну сульфонатную группу, и, в частности, их соли щелочных металлов и аммония.

В частности, \УС или \УР в соответствии с изобретением включают по крайней мере одно поверх

- 11 018341 ностно-активное вещество, которое способствует композиции водными формами применения (смачивающий агент), и по крайней мере одно поверхностно-активное вещество, которое позволяет осуществлять дисперсию частиц поверхностно-активного вещества в водных разведениях. Количество смачивающего агента типично находится в интервале от 0,5 до 10 вес.%, в частности от 0,5 до 5 вес.% и особенно от 0,5 до 3 вес.% на основе общего веса АС/АР. Количество диспергирующего агента типично составляет от 0,5 до 10 вес.% и, в частности, от 2,0 до 8 вес.% на основе общего веса АС/АР.

Предпочтительные смачивающие агенты являются такими анионной или неионнной природы и выбраны, например, из нафталинсульфоновых кислот, включая их соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов, аммония и амина, а также этоксилатов жирных спиртов, алкилполигликозидов, эстеров глицерина жирных кислот, алкоксилатов касторового масла, алкоксилатов жирных кислот, алкоксилатов жирных амидов, жирных полиэтаноламидов, этоксилатов ланолина и полигликолевых эстеров жирных кислот.

Предпочтительные диспергирующие агенты являются такими анионной или неионнной природы и выбраны, например, из блок-сополимеров полиэтиленгликоля/полипропиленгликоля, полиэтиленгликоль алкиловых этеров, полипропиленгликоль алкиловых этеров, блок-сополимеров полиэтиленгликоля/полипропиленгликолевого этера, алкиларилфосфатов, например, тристирилфосфатов, фосфатов натрия, лаурилсульфата натрия, модифицированной целюллозной смолы, поливинилпирролидона, лигносульфоновых кислот, конденсатов сульфонированных нафталинов с формальдегидом или с формальдегидом и фенолом и, если это является приемлемым, мочевиной, а также конденсаты фенолсульфоновой кислот, формальдегида и мочевины, лигносульфитные жидкие отходы и лигносульфонаты, поликарбоксилаты, такие как, например, полиакрилаты, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты/олефина (например, 8ока1аи® СР9, ВА8Р), включая соли щелочных, щелочно-земельных металлов, соли аммония и амина веществ упомянутых выше.

Противовспенивающие агенты, приемлемые для АС или АР, в соответствии с изобретением представляют собой, например, жирное мыло, известное для этой цели (Адшсще 8оар Ь, Роаша81ег 8оар Ь), длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, фторорганические соединения и их смеси. Количество противовспенивающего агента типично составляет от 0,1 до 1 вес.% на основе общего веса АС/АР.

Наполнители, связующие агенты или дополнительные диспергирующие добавки для АС и АР в соответствии с изобретением типично составляют остаток композиции. Такие типично представляют собой, например, каолин или аттапульгитную глину, вспененный или осажденный кремний, диатомовую землю, сульфат аммония или силикат кальция.

Кристаллическая модификация V является эффективной как при контакте, так и при проглатывании.

В соответствии с предпочтительным воплощением изобретения кристаллическая модификация V применяется для обработки почвы. Обработка почвы является особенно предпочтительной для использования против муравьев, термитов, сверчков или тараканов.

В соответствии с другим предпочтительным воплощением изобретения для применения против несельскохозяйственных вредителей, таких как муравьи, термиты, осы, мухи, москиты, сверчки, цикады или тараканы кристаллическую модификацию V получают в виде препарата приманки.

Приманка может быть в виде жидкого, твердого или полутвердого препарата (например, геля). Твердые приманки могут иметь различную форму, приемлемую для соответствующего применения, например гранулы, блоки, бруски, диски. Жидкие приманки могут помещаться в различные устройства для обеспечения собственного применения, например открытые контейнеры, устройства для распыления, устройства для получения капель или источники испарения. Гели могут основываться на водных или масляных матрицах и могут быть рецептированы для частных случае в отношении жесткости, удержания влаги и/или характеристик старения.

Приманка, которая используется в композиции, представляет собой продукт, который является в достаточной степени привлекающим для того, чтобы спровоцировать насекомых, таких как муравьи, термиты, осы, мухи москиты, сверчки и др. или тараканы, съесть ее. Такой аттрактант может быть выбран из стимулятора питания или пара- и/или половых феромонов. Приемлемые стимуляторы питания являются выбранными, например, из животных и/или растительных белков (мясная, рыбная или кровяная мука, части насекомых, порошок из сверчков, яичный желток), из жиров и масел животного и/или растительного происхождения, или моно-, олиго- или полиорганосахаридов, в частности из сахарозы, лактозы, фруктозы, декстрозы, глюкозы, крахмала, пектина или даже мелассы или меда, или из солей, таких как сульфат аммония, аммония или ацетат аммония. Свежие или загнивающие части фруктов, зерно, растения, животные, насекомые или их отдельные части могут также служить стимулятором питания.

Феромоны известны как более специфические для насекомых. Специфические феромоны являются описанными в литературе и известны специалисту в данной области техники.

Мы обнаружили, что пестицидные смеси решают проблемы снижения уровня дозировки и/или расширения спектра активности и/или соединения сильной активности с пролонгированным контролем и/или управления устойчивостью и/или стимуляции жизнеспособности растений.

Композиции в соответствии с изобретением могут также содержать другие активные ингредиенты,

- 12 018341 например другие пестициды, инсектициды, фунгициды, гербициды, удобрения, такие как нитрат аммония, мочевина, углекислый калий и суперфосфат, фитотоксины и регуляторы роста растений, антидоты и нематоциды. Эти дополнительные ингредиенты могут использоваться последовательно или в комбинации с описанными выше композициями, если это является приемлемым, то прибавляют их непосредственно перед применением (баковые смеси). Например, на растения может наноситься композиция в соответствии с настоящим изобретением или до, или после обработки другими активными ингредиентами.

Было обнаружено, что смесь модификации V и по крайней мере одного пестицидного или фунгицидного соединения, как определено выше, демонстрирует значительно более усиленное действие против вредителей и/или грибов, по сравнению с контрольными значениями, которые являются возможными при использовании индивидуальных соединений и/или являются приемлемыми для улучшения жизнеспособности растений, когда применяются к растениям, частям растений, семенам или в местах их роста.

Следующий ниже список пестицидных или паразитицидных соединений, которые могут использоваться вместе с кристаллической модификацией V в соответствии с изобретением, предназначен для иллюстрации возможных комбинаций, но не для установления каких-либо ограничений.

А.1. Органо(тио)фосфаты: ацефат, азаметифос, азинфос-метил, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорфенвинфос, диазинон, дихлорфос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, этион, фенитротион, фентион, изоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, метил-паратион, мевинфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратион, фентоат, фозалон, фосмет, фосфамидон, форат, фоксим, пиримифос-метил, профенофос, протиофос, сульпрофос, тетрахлорвинфос, тербуфос, триазофос, трихлорфон.

А.2. Карбаматы: аланикарб, алдикарб, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, феноксикарб, фуратиокарб, метиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, триазамат.

А.3. Пиретроиды: аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфациперметрин, бета-циперметрин, дзета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, имипротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I и II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин.

А.4. Регуляторы роста: а) ингибиторы синтеза хитина: бензоилмочевины: хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, диофенолан, гекситиазокс, этоксазол, клофентазин; Ь) антагонисты экдизона: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирактин; с) ювеноиды: пирипроксифен, метопрен, феноксикарб; б) ингибиторы биосинтеза липидов: спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат.

А.5. Агонисты/антагонисты никотиновых рецепторов: клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд; соединения тиазола формулы Г¹

А.6. Соединения-антагонисты САБА: ацетопрол, эндосульфан, этипрол, фипронил, ванилипрол, пирафлупрол, пирипрол, амид 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметансульфинил1Н-пиразол-3-карботиоевой кислоты формулы Г²

СР, ^МНг ^С'

А.7. Инсектициды на основе макроциклического лактона: абамектин, эмамектин, милбемектин, ле пимектин, спиносад.

А.8. ΜΕΤΙ I соединения: феназахин, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад, флуфенерим.

А.9. ΜΕΉ II и III соединения: ацехиноцил, флуациприм, гидраметилнон.

А.10. Разобщающие соединения: хлорфенапир.

А.11. Соединения-ингибиторы окислительного фосфорилирования: цигексатин, диафентиурон, фенбутатиноксид, пропаргит.

А.12. Соединения, нарушающие линьку: циромазин.

А.13. Соединения со смешанной функцией ингибитора оксидазы: пиперонилбутоксид.

А.14. Соединения-блокаторы кальциевых каналов: индоксакарб, метафлумизон.

А.15. Другие: бенклотиаз, бифеназат, картап, флоникамид, пиридалил, пиметрозин, сера, тиоциклам, флубендиамид, циенопирафен, флупиразофос, цифлуметофен, амидофлумет, антраниламидные соединения формулы Г³

- 13 018341

Υ' где А¹ представляет собой СН₃, С1, Вг, I;

X является С-Н, С-С1, С-Р или Ν;

Υ' является Р, С1, или Вг;

Υ представляет собой водород, Р, С1, СР₃;

В¹ представляет собой водород, С1, Вг, I, СД

В² является С1, Вг, СР₃, ОСН₂СР₃, ОСР₂Н;

К^В представляет собой водород, СН₃ или СН(СН₃)₂, и соединения малонитрила, как описано в ΙΡ 2002/284608, АО 02/89579, АО 02/90320, АО 02/90321, АО 04/06677, АО 04/20399, ΙΡ 2004/99597, АО 05/68423, АО 05/68432 или АО 05/63694, в частности соединения малонитрила СР₂НСР₂СР₂СР₂СН₂С(СД)₂СН₂СН₂СР₃(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)2-(3,3,3-трифторпропил)малонитрил),

СР₃(СН₂)₂С(СК)₂СН₂(СР₂)₅СР₂Н(2-(2Д3,3Д4,5,5,6,6,7,7-додекафторгептил)-2-(3,3,3трифторпропил)малонитрил),

СР₃(СН₂)₂С(СК)₂(СН₂)₂С(СР₃)₂Р(2-(3,4,4,4-тетрафтор-3-трифторметилбутил)-2-(3,3,3трифторпропил)малонитрил),

СР₃(СН2)2С(СКЬ(СН2)2(Ср2)₃СР₃(2-(3,3,4Д5,5,6,6,6-нонафторгексил)-2-(3,3,3трифторпропил)малонитрил),

Ср₂Н(СР₂)₃СН₂С(СК)₂СН₂(СР₂)₃СР₂Н(2,2-бис-(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)малонитрил),

СР₃(СН₂)₂С(СД)₂СН₂(СР₂)₃СР₃(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-нонафторпентил)-2-(3,3,3трифторпропил)малонитрил),

СР₃(СР₂)₂СН₂С(СЩ₂СН₂(СР₂)₃СР₂Н(2-(2,2,3,3,4Д4-гептафторбутил)-2-(2Д3,3,4Д5,5октафторпентил)малонитрил) и

СР₃СР₂СН₂С(СД)₂СН₂(СР₂)₃СР₂Н(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)-2-(2,2,3,3,3пентафторпропил)малонитрил).

Коммерчески доступные соединения группы А могут быть найдены в ТНе Резйайе Мапиа1, 13-е изд., Вгй15й Сгор РгсИесйоп Соипсй (2003) среди других публикаций.

Тиоамиды формулы Г² и их получение были описаны в АО 98/28279. Лепимектин является известным из Адго Рго)ес1. Р1В РиЬйсайопв Ый, ШтешЬег 2004. Бенклотиаз и способы его получения были описаны в ЕР-А1 454621. Метидатион и параоксон и их получение были описаны в Рагт СйеткаИ НапйЬоок, том 88, МеМег РнЫЫппд Сотрапу, 2001. Ацетопрол и способы его получения были описаны в АО 98/28277. Метафлумизон и способы его получения были описаны в ЕР-А1 462456. Флупиразофос был описан в Резйайе 8аепсе 54, 1988, с. 237-243 и в И8 4822779. Пирафлупрол и способы его получения были описаны в ΙΡ 2002193709 и в АО 01/00614. Пирипрол и способы его получения были описаны в АО 98/45274 и в И8 6335357. Амидофлумет и способы его получения были описаны в И8 6221890 и в ΙΡ 21010907. Флуфенерим и способы его получения были описаны в АО 03/007717 и в АО 03/007718. Цифлуметофен и способы его получения были описаны в АО 04/080180. Антраниламиды формулы Г³ и способы их получения были описаны в АО 01/70671; АО 02/48137; АО 03/24222; АО 03/15518; АО 04/67528; АО 04/33468 и АО 05/118552. Соединения малонитрила

СР₂НСР₂СР₂СР₂СН₂С(СД)₂СН₂СН₂СР₃(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)-2-(3,3,3трифторпропил)малонитрил),

СР₃(СН₂)₂С(СК)₂СН₂(СР₂)₅СР₂Н(2-(2,2,3,3Д4,5,5,6,6,7,7-додекафторгептил)-2-(3,3,3трифторпропил)малонитрил),

СР₃(СН₂)₂С(СД)₂(СН₂)₂(СР₂)₃СР₃(2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-нонафторгексил)-2-(3,3,3трифторпропил)малонитрил),

СР₂Н(СР₂)₃СН₂С(СК)₂СН₂(СР₂)₃СР₂Н(2,2-бис-(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)малонитрил), СР₃(СН2)2С(СК)2СН2(Ср2)₃СР₃(2-(2,2,3,3Д4,5,5,5-нонафторпентил)-2-(3,3,3трифторпропил)малонитрил),

СР₃(Ср2)2СН2С(СКьСН2(Ср2)₃Ср2Н(2-(2,2,3,3Д4,4-гептафторбутил)-2-(2,2,3,3,4Д5,5октафторпентил)малонитрил) и

СР₃СР₂СН₂С(СД)₂СН₂(СР₂)₃СР₂Н(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)-2-(2,2,3,3,3пентафторпропил)малонитрил) были описаны в АО 05/63694.

- 14 018341

Приведенный далее список фунгицидных соединений, которые могут использоваться вместе с кристаллической модификацией V в соответствии с изобретением, предназначен для иллюстрации возможных комбинаций, но не для установления каких-либо ограничений:

Предпочтительными являются бинарные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения I.

Предпочтительными являются трехкомпонентные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения I, соединение ΙΙΑ и соединение ΙΙΒ.

Предпочтительными являются четырехкомпонентные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения I, соединение ΙΙΑ и два соединения ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 соответственно.

Особенно предпочтительными являются бинарные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения Ι и фунгицидное соединение ΙΙΑ, выбранное из списка, который включает азолы: ципроконазол, дифеноконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флуквинконазол, флутриафол, гексаконазол, ипконазол, метконазол, пропиконазол, протиоконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадименол, триадимефон, тритиконазол, циазофамид, имазалил, прохлораз, трифлумизол, беномил, карбендазим, тиабендазол, этабоксам и гимексазол.

Особенно предпочтительными являются бинарные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения Ι и фунгицидное соединение ΙΙΑ, выбранное из списка, который включает стробилурины: азоксистробин, димоксистробин, энестробин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, метил (2-хлор-5 -[1-(3 -метилбензилоксиимино)этил] бензил)карбамат, метил (2-хлор-5-[1-(6-метилпиридин-2-илметоксиимино)этил]бензил)карбамат и метил 2-(орто-((2,5-диметилфенилоксиметилен)фенил)-3-метоксиакрилат;

Особенно предпочтительными являются бинарные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения Ι и фунгицидное соединение ΙΙΑ, выбранное из списка, который включает карбоксамиды: боскалид, карбоксин, беналаксил, фенгексамид, флутоланил, фураметпир, металаксил, мефеноксам (металаксил-М), офурац, оксадиксил, пентиопирад, тифлузамид, тиадинил, диметоморф, флуопиколид (пикобензамид), диклоцимет;

П-(4'-бромбифенил-2-ил)-4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоксамид; П-(4'-трифторметилбифенил-2-ил)-4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоксамид; Ы-(4'-хлор-3'-фторбифенил-2-ил)-4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоксамид; Ы-(3',4'-дихлор-4-фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-карбоксамид; Ы-(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-карбоксамид; 3,4-дихлор-Ы-(2-цианофенил)изотиазол-5-карбоксамид;

Ы-(2',4'-дифторбифенил-2-ил)-1-метил3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; Ы-(2',4'-дихлорбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид;

Ы-(2',4'-дифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; Ы-(2',4'-дихлорбифенил-2-ил)-3 -дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид;

Ы-(2',5'-дифторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; Ы-(2',5'-дихлорбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид;

Ы-(2',5'-дифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; Ы-(2',5'-дихлорбифенил-2-ил)-3 -дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид;

Ы-(3',5'-дифторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид;

N-(3 ',5'-дихлорбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; Ы-(3',5'-дифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид;

N-(3 ',5'-дихлорбифенил-2-ил)-3 -дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; №(3'-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; №(3'-хлорбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; №(3'-фторбифенил-2 -ил) -3 -дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4 -карбоксамид; №(3'-хлорбифенил-2-ил)-3 -дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; №(2'-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; №(2'-хлорбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; №(2'-фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; №(2'-хлорбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; №(2'-фтор-4'-хлор-5'-метилбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид;

N-(3 ',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -дифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид;

N-(3 ',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3 -хлорфторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; №[2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)фенил]-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; N-[2-0,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)фенил] -3 -дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; №[2-(2-хлор-1,1,2-трифторэтокси)фенил]-1-метил-3 -трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; №[2-(2-хлор-1,1,2-трифторэтокси)фенил] -3 -дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид;

- 15 018341

Ν-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил] -3 -дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид;

Ν-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил] -1 -метил-3 -трифтор-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; №(4'-(трифторметилтио)бифенил-2-ил)-3 -дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; №(4'-(трифторметилтио)бифенил-2-ил)-1 -метил-3 -трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид и [2-( 1,2-диметилпропил)фенил]амид 5-фтор- 1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты.

Особенно предпочтительными являются бинарные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения I и фунгицидное соединение ΙΙΑ, выбранное из списка, который включает гетероциклические соединения: пириметалин, фенпиклонил, флудиоксонил, алдиморф, додеморф, фенпропиморф, тридеморф, ипродион, процимидон, фамоксадон, фенамидон, октилинон, пробеназол, дикломезин, пироквилон, проквиназид, трициклазол, каптафол, каптан, дазомет, феноксанил, квиноксифен,

5- хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин;

6- (3,4-дихлорфенил)-5-метил[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин;

6-(4-трет-бутилфенил)-5-метил[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин; 5-метил-6-(3,5,5-триметилгексил)-[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин;

5- метил-6-октил[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин;

6- метил-5-октил[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин;

6-этил-5 -октил[ 1,2,4]триазол[ 1,5-а] пиримидин-7 -иламин;

-этил-6-октил[ 1,2,4]триазол[ 1,5-а] пиримидин-7 -иламин;

5- этил-6-(3,5,5-триметилгексил)-[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин;

6- октил-5-пропил[ 1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин;

-метоксиметил-6 -октил[1,2,4]триазол[ 1,5-а] пиримидин-7-иламин; 6-октил-5-трифторметил[ 1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин и 5-трифторметил-6-(3,5,5-триметилгексил)-[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин.

Особенно предпочтительными являются бинарные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения I и фунгицидное соединение ΙΙΑ, выбранное из списка, который включает карбаматы: манкоцеб, манеб, метам, метирам, фербам, пропинеб, тирам, зинеб, зирам; диетофенкарб, ипроваликарб, пропамокарб и метил 3-(4-хлорфенил)-3-(2-изопропоксикарбониламино-3-метилбутириламино)пропаноат.

Особенно предпочтительными являются бинарные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения Ι и фунгицидное соединение ΙΙΑ, выбранное из списка, который включает: гвазатин; стрептомицин, валидамицин А; бинапакрил, динокап, динобутон; дитианон, изопротиолан; соли фентина, такие, как фентин ацетат; эдифенфос, ипробенфос, фозетил, пиразофос, хлорталонил, диклофлуанид, флусульфамид, фталид, квинтозен, тиофанат-метил, толилфлуанид; ацетат меди, гидроокись меди, оксихлорид меди, сульфат основной меди, серу, цифлуфенамид, цимоксанил, диметиримол, этиримол, фуралаксил, метрафенон и спироксамин.

Активные соединения ΙΙΑ, упомянутые выше, их получение и их действие на вредные грибы, являются в общем случае известными (см.: 1Шр://\у\у\у.11с1г55.бстоп.со.ик/тбсх.1ит1); они являются коммерчески доступными. Соединения, названные в соответствии с ГОРАС, их получение и их фунгицидная активность являются также известными из ЕР-А 1201648; ЕР-А 226917; А0 98/46608; АО 99/24413; АО 2004/049804; АО 2003/066609; АО 2003/053145; АО 2003/14103; ЕР-А 10 35 122; ЕР-А 10 28 125; ЕР-А 71792; ЕР-А 141317; АО 2003/009687; АО 05/087771; АО 2005/087772; АО 2005/087773; АО 2006/087325; АО 2006/087325; АО 2006/092428; АО 2006/092428; АО 2006/087343; АО 2001/42223; АО 2005/34628; АО 2005/123689; АО 2005/123690; АО 2006/120219; РСТ/ЕР 2006/064991; АО 2007/017450 и патентной заявки ЕР 061234639.

В отношении их применения следующие трехкомпонентные и четырехкомпонентные смеси модификации V в качестве соединения Ι являются особенно предпочтительными.

Таблица 1.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой трифлоксистробин, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. б.

Таблица 2.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой азоксистробин, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. б.

Таблица 3.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой пираклостробин, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. б.

Таблица 4.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой боскалид, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. б.

Таблица 5.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой металаксил, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. б.

- 16 018341

Таблица 6.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой металаксил-М, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 7.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой ципроконазол, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 8.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой эпоксиконазол, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 9.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой фенбуконазол, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл.р.

Таблица 10.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой флуквинконазол, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл.р.

Таблица 11.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой флутриафол, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 12.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой ипконазол, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 13.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой метконазол, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 14.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой пропиконазол, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 15.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой протиоконазол, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 16.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой тебуконазол, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 17.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой триадименол, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 18.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой тритиконазол, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ПВ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 19.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой имазалил, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 20.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой прохлораз, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 21.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой карбендазим, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 22.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой тиабендазол, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 23.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой этабоксам, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 24.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой гимексазол, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 25.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой пириметанил, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. р.

Таблица 26.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой флудиоксонил, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2

- 17 018341 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица 27.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой алдиморф, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица 28.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой додеморф, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица 29.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой фенпропиморф, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица 30.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой ипродион, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица 31.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой каптан, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица 32.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой феноксанил, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица 33.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой пробеназол, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица 34.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой манкоцеб, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица 35.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой метирам, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица 36.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой тирам, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица 37.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой зирам, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица 38.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой гвазатин, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица 39.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой тиофанат-метил, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица 40.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой хлорталонил, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица 41.

Смеси, где соединение ΙΙΑ представляет собой метрафенон, а комбинация соединений ΙΙΒ1 и ΙΙΒ2 в каждом случае соответствует строке табл. О.

Таблица О № смеси Соединение ИВ1 Соединение ΙΙΒ2

М-1	азоксистробин	-
М-2	азоксистробин	боскалид
М-3	азоксистробин	металаксил
М-4	азоксистробин	ципроконазол
М-5	азоксистробин	эпоксиконазол
М-6	азоксистробин	фенбуконазол

- 18 018341

№ смеси	Соединение ΙΙΒ1	Соединение ΙΙΒ2
М-7	азоксистробин	флуквин коназол
М-8	азоксистробин	флутриафол
М-9	азоксистробин	ипконазол
М-10	азоксистробин	метконазол
М-11	азоксистробин	пропиконазол
М-12	азоксистробин	протиоконазол
М-13	азоксистробин	тебуконазол
М-14	азоксистробин	триадименол
М-15	азоксистробин	тритиконазол
М-16	азоксистробин	имазалил
М-17	азоксистробин	прохлораз
М-18	азоксистробин	карбендазим
М-19	азоксистробин	тиабендазол
М-20	азоксистробин	этабоксам
М-21	азоксистробин	гимексазол
М-22	азоксистробин	пириметанил
М-23	азоксистробин	флудиоксонил
М-24	азоксистробин	алдиморф
М-25	азоксистробин	додеморф
М-26	азоксистробин	фенпропиморф
М-27	азоксистробин	ипродион
М-28	азоксистробин	каптан
М-29	азоксистробин	феноксанил
М-30	азоксистробин	пробеназол
М-31	азоксистробин	манкоцеб
М-32	азоксистробин	метирам
М-33	азоксистробин	тирам
М-34	азоксистробин	зирам
М-35	азоксистробин	гвазатин
М-36	азоксистробин	тиофанат-метил
М-37	азоксистробин	хлорталонил
М-38	азоксистробин	метрафенон
М-39	трифлоксистробин	-
М-40	трифлоксистробин	боскалид
М-41	трифлоксистробин	металаксил
М-42	трифлоксистробин	ципроконазол
М-43	трифлоксистробин	эпоксиконазол
М-44	трифлоксистробин	фенбуконазол
МЛ5	трифлоксистробин	флуквин коназол
М-46	трифлоксистробин	флутриафол
М-47	трифлоксистробин	ипконазол
М-48	трифлоксистробин	метконазол
М-49	трифлоксистробин	пропиконазол
М-50	трифлоксистробин	протиоконазол
М-51	трифлоксистробин	тебуконазол
М-52	трифлоксистробин	триадименол
М-53	трифлоксистробин	тритиконазол
М-54	трифлоксистробин	имазалил
М-55	трифлоксистробин	прохлораз

- 19 018341

№ смеси	Соединение 11В1	Соединение ΙΙΒ2
М-56	трифлоксистробин	карбендазим
М-57	трифлоксистробин	тиабендазол
М-58	трифлоксистробин	этабоксам
М-59	трифлоксистробин	гимексазол
М-60	трифлоксистробин	пириметанил
М-61	трифлоксистробин	флудиоксонил
М-62	трифлоксистробин	алдиморф
М-63	трифлоксистробин	додеморф
М-64	трифлоксистробин	фенпропиморф
М-65	трифлоксистробин	ипродион
М-66	трифлоксистроби н	каптан
М-67	трифлоксистробин	феноксанил
М-68	трифлоксистробин	пробеназол
М-69	трифлоксистробин	манкоцеб
М-70	трифлоксистробин	метирам
М-71	трифлоксистробин	тирам
М-72	трифлоксистробин	зирам
М-73	трифлоксистробин	гвазатин
М-74	трифлоксистробин	тиофанат-метил
М-75	трифлоксистробин	хлорталонил
М-76	трифлоксистробин	метрафенон
М-77	орисастробин	-
М-78	орисастробин	боскалид
М-79	орисастробин	металаксил
М-80	орисастробин	ципроконазол
М-81	орисастробин	эпоксиконазол
М-82	орисастробин	фенбуконазол
М-83	орисастробин	флуквинконазол
М-84	орисастробин	флутриафол
М-85	орисастробин	ипконазол
М-86	орисастробин	метконазол
М-87	орисастробин	пропиконазол
М-88	орисастробин	лротиоконазол
М-89	орисастробин	тебуконазол
М-90	орисастробин	триадименол
М-91	орисастробин	тритиконазол
М-92	орисастробин	имазалил
М-93	орисастробин	прохпораз
М-94	орисастробин	карбендазим
М-95	орисастробин	тиабендазол
М-96	орисастробин	этабоксам
М-97	орисастробин	гимексазол
М-98	орисастробин	пириметанил
М-99	орисастробин	флудиоксонил
М-100	орисастробин	алдиморф
М-101	орисастробин	додеморф
М-102	орисастробин	фенпропиморф
М-103	орисастробин	ипродион
М-104	орисастробин	каптан

- 20 018341

№ смеси	Соединение ΙΙΒ1	Соединение ΙΙΒ2
М-105	орисастробин	феноксанил
М-106	орисастробин	пробеназол
М-107	орисастробин	манкоцеб
М-108	орисастробин	метирам
М-109	орисастробин	тирам
М-110	орисастробин	зирам
М-111	орисастробин	гвазатин
М-112	орисастробин	тиофанат-метил
М-113	орисастробин	хлорталонил
М-114	орисастробин	метрафенон
М-115	пираклостробин	-
М-116	пираклостробин	боскалид
М-117	пираклостробин	металаксил
М-118	пираклостробин	ципроконазол
М-119	пираклостробин	эпоксиконазол
М-120	пираклостробин	фенбуконазол
М-121	пираклостробин	флуквинконазол
М-122	пираклостробин	флутриафол
М-123	пираклостробин	ипконазол
М-124	пираклостробин	метконазол
М-125	пираклостробин	пропиконазол
М-126	пираклостробин	протиоконазол
М-127	пираклостробин	тебуконазол
М-128	пираклостробин	триадименол
М-129	пираклостробин	тритиконазол
М-130	пираклостробин	имазалил
М-131	пираклостробин	прохлораз
М-132	пираклостробин	карбендазим
М-133	пираклостробин	тиабендазол
М-134	пираклостробин	эта боксам
М-135	пираклостробин	гимексазол
М-136	пираклостробин	пириметанил
М-137	пираклостробин	флудиоксонил
М-138	пираклостробин	алдиморф
М-139	пираклостробин	додеморф
М-140	пираклостробин	фенпропиморф
М-141	пираклостробин	ипродион
М-142	пираклостробин	каптан
М-143	пираклостробин	феноксанил
М-144	пираклостробин	пробеназол
М-145	пираклостробин	манкоцеб
М-146	пираклостробин	метирам
М-147	пираклостробин	тирам
М-148	пираклостробин	зирам
М-149	пираклостробин	гвазатин
М-150	пираклостробин	тиофанат-метил
М-151	пираклостробин	хлорталонил
М-152	пираклостробин	метрафенон
М-153	боскалид	-

- 21 018341

№ смеси	Соединение ΙΙΒ1	Соединение ΙΙΒ2
М-154	боскалид	металаксил
М-155	боскалид	ципроконазол
М-156	боскалид	эпоксиконазол
М-157	боскалид	фенбуконазол
М-158	боскалид	флуквин коназол
М-159	боскалид	флутриафол
М-160	боскалид	ипконазол
М-161	боскалид	метконазол
М-162	боскалид	пропиконазол
М-163	боскалид	протиоконазол
М-164	боскалид	тебуконазол
М-165	боскалид	триадименол
М-166	боскалид	тритиконазол
М-167	боскалид	имазалил
М-168	боскалид	прохлораз
М-169	боскалид	карбендазим
М-170	боскалид	тиабендазол
М-171	боскалид	этабоксам
М-172	боскалид	гимексазол
М-173	боскалид	пириметанил
М-174	боскалид	флудиоксонил
М-175	боскалид	алдиморф
М-176	боскалид	додеморф
М-177	боскалид	фенпропиморф
М-178	боскалид	ипродион
М-179	боскалид	каптан
М-180	боскалид	феноксанил
М-181	боскалид	пробеназол
М-182	боскалид	манкоцеб
М-183	боскалид	метирам
М-184	боскалид	тирам
М-185	боскалид	зирам
М-186	боскалид	гвазатин
М-187	боскалид	тиофанат-метил
М-188	боскалид	хлорталонил
М-189	боскалид	метрафенон
М-190	металаксил	-
М-191	металаксил	ципроконазол
М-192	метала ксил	эпоксиконазол
М-193	металаксил	фенбуконазол
М-194	металаксил	флуквинконазол
М-195	металаксил	флутриафол
М-196	металаксил	ипконазол
М-197	металаксил	метконазол
М-198	металаксил	пропиконазол
М-199	металаксил	протиоконазол
М-200	металаксил	тебуконазол
М-201	металаксил	триадименол
М-202	металаксил	тритиконазол

- 22 018341

№ смеси	Соединение ΙΙΒ1	Соединение ΙΙΒ2
М-203	металаксил	имазалил
М-204	металаксил	прохлораз
М-205	металаксил	карбендазим
М-206	металаксил	тиабендазол
М-207	металаксил	этабоксам
М-208	металаксил	гимексазол
М-209	металаксил	пириметанил
М-210	металаксил	флуди оксон ил
М-211	металаксил	алдиморф
М-212	металаксил	додеморф
М-213	металаксил	фенпропиморф
М-214	металаксил	ипродион
М-215	металаксил	каптан
М-216	металаксил	феноксанил
М-217	металаксил	пробеназол
М-218	металаксил	манкоцеб
М-219	металаксил	метирам
М-220	металаксил	тирам
М-221	металаксил	зирам
М-222	металаксил	гвазатин
М-223	металаксил	тиофанат-метил
М-224	металаксил	хлорталонил
М-225	металаксил	метрафенон
М-226	ципроконазол	-
М-227	ципроконазол	эпоксиконазол
М-228	ципроконазол	фенбуконазол
М-229	ципроконазол	флуквинконазол
М-230	ципроконазол	флутриафол
М-231	ципроконазол	ипконазол
М-232	ципроконазол	метконазол
М-233	ципроконазол	пропиконазол
М-234	ципроконазол	протиоконазол
М-235	ципроконазол	тебуконазол
М-236	ципроконазол	триадименол
М-237	ципроконазол	тритиконазол
М-238	ципроконазол	имазалил
М-239	ципроконазол	прохлораз
М-240	ципроконазол	карбендазим
М-241	ципроконазол	тиабендазол
М-242	ципроконазол	этабоксам
М-243	ципроконазол	гимексазол
М-244	ципроконазол	пириметанил
М-245	ципроконазол	флудиоксонил
М-246	ципроконазол	алдиморф
М-247	ципроконазол	додеморф
М-248	ципроконазол	фенпропиморф
М-249	ципроконазол	ипродион
М-250	ципроконазол	каптан
М-251	ципроконазол	феноксанил

- 23 018341

№ смеси	Соединение 11В1	Соединение ПВ2
М-252	ципроконазол	пробеназол
М-253	ципроконазол	манкоцеб
М-254	ципроконазол	метирам
М-255	ципроконазол	тирам
М-256	ципроконазол	зирам
М-257	ципроконазол	гвазатин
М-258	ципроконазол	тиофанат-метил
М-259	ципроконазол	хлорталонил
М-260	ципроконазол	метрафенон
М-261	эпоксиконазол	-
М-262	эпоксиконазол	фенбуконазол
М-263	эпоксиконазол	флуквинконазол
М-264	эпоксиконазол	флугриафол
М-265	эпоксиконазол	ипконазол
М-266	элоксиконазол	метконазол
М-267	эпоксиконазол	пропиконазол
М-268	эпоксиконазол	протиоконазол
М-269	эпоксиконазол	тебуконазол
М-270	эпоксиконазол	триадименол
М-271	эпоксиконазол	тритиконазол
М-272	эпоксиконазол	имазалил
М-273	эпоксиконазол	прохлораз
М-274	эпоксиконазол	карбендазим
М-275	эпокси коназол	тиабендазол
М-276	эпокси коназол	этабоксам
М-277	элоксиконазол	гимексазол
М-278	эпокси коназол	пириметанил
М-279	эпоксиконазол	флудиоксонил
М-280	эпоксиконазол	алдиморф
М-281	эпоксиконазол	додеморф
М-282	эпоксиконазол	фенпропиморф
М-283	эпоксиконазол	ипродион
М-284	эпоксиконазол	каптан
М-285	эпоксиконазол	феноксанил
М-286	элоксиконазол	пробеназол
М-287	эпокси коназол	манкоцеб
М-288	эпокси коназол	метирам
М-289	эпокси коназол	тирам
М-290	эпокси коназол	зирам
М-291	элоксиконазол	гвазатин
М-292	элоксиконазол	тиофанат-метил
М-293	эпоксиконазол	хлорталонил
М-294	элоксиконазол	метрафенон
М-295	фенбуконазол	-
М-296	фенбуконазол	флуквинконазол
М-297	фенбуконазол	флугриафол
М-298	фенбуконазол	ипконазол
М-299	фенбуконазол	метконазол
М-300	фенбуконазол	пропиконазол

- 24 018341

№ смеси	Соединение ΙΙΒ1	Соединение ΙΙΒ2
М-301	фенбуконазол	протиоконазол
М-302	фенбуконазол	тебуконазол
М-303	фенбуконазол	триадименол
М-304	фенбуконазол	тритиконазол
М-305	фенбуконазол	имазалил
М-306	фенбуконазол	прохлораз
М-307	фенбуконазол	карбендазим
М-308	фенбуконазол	тиабендазол
М-309	фенбуконазол	этабоксам
М-310	фенбуконазол	гимексазол
М-311	фенбуконазол	пириметанил
М-312	фенбуконазол	флудиоксонил
М-313	фенбуконазол	алдиморф
М-314	фенбуконазол	додеморф
М-315	фенбуконазол	фенпропиморф
М-316	фенбуконазол	ипродион
М-317	фенбуконазол	каптан
М-318	фенбуконазол	фенокса нил
М-319	фенбуконазол	пробеназол
М-320	фенбуконазол	манкоцеб
М-321	фенбуконазол	метирам
М-322	фенбуконазол	тирам
М-323	фенбуконазол	зирам
М-324	фенбуконазол	гвазатин
М-325	фенбуконазол	тиофанат-метил
М-326	фенбуконазол	хлорталонил
М-327	фенбуконазол	метрафенон
М-328	флуквинконазол	-
М-329	флуквинконазол	флутриафол
М-330	флуквинконазол	ипконазол
М-331	флуквинконазол	метконазол
М-332	флуквинконазол	пропиконазол
М-333	флуквинконазол	протиоконазол
М-334	флуквинконазол	тебуконазол
М-335	флуквинконазол	триадименол
М-336	флуквинконазол	тритиконазол
М-337	флуквинконазол	имазалил
М-338	флуквинконазол	прохлораз
М-339	флуквинконазол	карбендазим
М-340	флуквинконазол	тиабендазол
М-341	флуквинконазол	этабоксам
М-342	флуквинконазол	гимексазол
М-343	флуквинконазол	пириметанил
М-344	флуквинконазол	флудиоксонил
М-345	флуквинконазол	алдиморф
М-346	флуквинконазол	додеморф
М-347	флуквинконазол	фенпропиморф
М-348	флуквинконазол	ипродион
М-349	флуквинконазол	каптан

- 25 018341

№ смеси	Соединение ΙΙΒ1	Соединение ΙΙΒ2
М-350	флуквинконазол	феноксанил
М-351	флуквинконазол	пробеназол
М-352	флуквинконазол	манкоцеб
М-353	флуквинконазол	метирам
М-354	флуквинконазол	тирам
М-355	флуквинконазол	зирам
М-356	флуквинконазол	гвазатин
М-357	флуквинконазол	тиофанат-метил
М-353	флуквинконазол	хлорталонил
М-359	флуквинконазол	метрафенон
М-360	флутриафол	-
М-361	флутриафол	ипконазол
М-362	флутриафол	метконазол
М-363	флутриафол	пропиконазол
М-364	флутриафол	протиоконазол
М-365	флутриафол	тебуконазол
М-366	флутриафол	триадименол
М-367	флутриафол	тритиконазол
М-368	флутриафол	имазалил
М-369	флутриафол	прохлораз
М-370	флутриафол	карбендазим
М-371	флутриафол	тиабендазол
М-372	флутриафол	этабоксам
М-373	флутриафол	гимексазол
М-374	флутриафол	пириметанил
М-375	флутриафол	флудиоксонил
М-376	флутриафол	алдиморф
М-377	флутриафол	додеморф
М-378	флутриафол	фенпропиморф
М-379	флутриафол	ипродион
М-380	флутриафол	каптан
М-381	флутриафол	феноксанил
М-382	флутриафол	пробеназол
М-383	флутриафол	манкоцеб
М-384	флутриафол	метирам
М-385	флутриафол	тирам
М-386	флутриафол	зирам
М-387	флутриафол	гвазатин
М-388	флутриафол	тиофанат-метил
М-389	флутриафол	хлорталонил
М-390	флутриафол	метрафенон
М-391	ипконазол	-
М-392	ипконазол	метконазол
М-393	ипконазол	пропиконазол
М-394	ипконазол	протиоконазол
М-395	ипконазол	тебуконазол
М-396	ипконазол	триадименол
М-397	ипконазол	тритиконазол
М-398	ипконазол	имазалил

- 26 018341

№ смеси	Соединение ΙΙΒ1	Соединение Ι1Β2
М-399	ипконазол	прохлораз
М-400	ипконазол	карбендазим
М-401	ипконазол	тиабендазол
М-402	ипконазол	этабоксам
М-403	ипконазол	гимексазол
М-404	ипконазол	пириметанил
М-405	ипконазол	флудиоксонил
М-406	ипконазол	алдиморф
М-407	ипконазол	додеморф
М-408	ипконазол	фенпропиморф
М-409	ипконазол	ипродион
М-410	ипконазол	каптан
М-411	ипконазол	феноксан ил
М-412	ипконазол	пробеназол
М-413	ипконазол	манкоцеб
М-414	ипконазол	метирам
МЛ 15	ипконазол	тирам
М-416	ипконазол	зирам
М-417	ипконазол	гвазатин
М-418	ипконазол	тиофанат-метил
М-419	ипконазол	хлорталонил
М-420	ипконазол	метрафенон
М-421	метконазол	-
М-422	метконазол	прол и коназол
М-423	метконазол	протиоконазол
М-424	метконазол	тебуконазол
М-425	метконазол	триадименол
М-426	метконазол	тритиконазол
М-427	метконазол	имазалил
М-428	метконазол	прохлораз
М-429	метконазол	карбендазим
М-430	метконазол	тиабендазол
М-431	метконазол	этабоксам
М-432	метконазол	гимексазол
М-433	метконазол	пириметанил
М-434	метконазол	флудиоксонил
М-435	метконазол	алдиморф
М-436	метконазол	додеморф
М-437	метконазол	фенпропиморф
М-438	метконазол	ипродион
М-439	метконазол	каптан
М-440	метконазол	феноксанил
М-441	метконазол	пробеназол
М-442	метконазол	манкоцеб
М-443	метконазол	метирам
М-444	метконазол	тирам
М-445	метконазол	зирам
М-446	метконазол	гвазатин
М-447	метконазол	тиофанат-метил

- 27 018341

№ смеси	Соединение ΙΙΒ1	Соединение ΙΙΒ2
М-448	метконазол	хлорталонил
М-449	метконазол	метрафенон
М-450	пропиконазол	-
М-451	пропиконазол	протиоконазол
М-452	пропиконазол	тебуконазол
М-453	пропиконазол	триадименол
М-454	пропиконазол	тритиконазол
М-455	пропиконазол	имазалил
М-456	пропиконазол	прохлораз
М-457	пропиконазол	карбендазим
М-458	пропиконазол	тиабендазол
М-459	пропиконазол	этабоксам
М-460	пропиконазол	гимексазол
М-461	пропиконазол	пириметанил
М-462	пропиконазол	флудиоксонил
М^63	пропиконазол	алдиморф
М-464	пропиконазол	додеморф
М-465	пропиконазол	фенпропиморф
М-466	пропиконазол	ипродион
М-467	пропиконазол	каптан
М-468	пропиконазол	феноксанил
М-469	пропиконазол	пробеназол
М-470	пропиконазол	манкоцеб
М-471	пропиконазол	метирам
М-472	пропиконазол	тирам
М-473	пропиконазол	зирам
М-474	пропиконазол	гвазатин
М-475	пропиконазол	тиофанат-метил
М-476	пропиконазол	хлорталонил
М-477	пропиконазол	метрафенон
М-478	протиоконазол	-
М-479	протиоконазол	тебуконазол
М-480	протиоконазол	триадименол
М-481	протиоконазол	тритиконазол
М-482	протиоконазол	имазалил
М-483	протиоконазол	прохлораз
М-484	протиоконазол	карбендазим
М-485	протиоконазол	тиабендазол
М-486	протиоконазол	этабоксам
М-487	протиоконазол	гимексазол
М-488	протиоконазол	пириметанил
М-489	протиоконазол	флудиоксонил
М-490	протиоконазол	алдиморф
М-491	протиоконазол	додеморф
М-492	протиоконазол	фенпропиморф
М-493	протиоконазол	ипродион
М-494	протиоконазол	каптан
М-495	протиоконазол	феноксанил
М-496	протиоконазол	пробеназол

- 28 018341

№ смеси	Соединение ΙΙΒ1	Соединение ΙΙΒ2
М-497	протиоконазол	манкоцеб
М-498	протиоконазол	метирам
М-499	протиоконазол	тирам
М-500	протиоконазол	зирам
М-501	протиоконазол	гвазатин
М-502	протиоконазол	тиофанат-метил
М-503	протиоконазол	хлорталонил
М-504	протиоконазол	метрафенон
М-505	тебуконазол	-
М-506	тебуконазол	триадименол
М-507	тебуконазол	тритиконазол
М-508	тебуконазол	имазалил
М-509	тебуконазол	прохлораз
М-510	тебуконазол	карбендазим
М-511	тебуконазол	тиабендазол
М-512	тебуконазол	этабоксам
М-513	тебуконазол	гимексазол
М-514	тебуконазол	пириметанил
М-515	тебуконазол	флудиоксонил
М-516	тебуконазол	алдиморф
М-517	тебуконазол	додеморф
М-518	тебуконазол	фенпропиморф
М-519	тебуконазол	ипродион
М-520	тебуконазол	каптан
М-521	тебуконазол	феноксанил
М-522	тебуконазол	пробеназол
М-523	тебуконазол	манкоцеб
М-524	тебуконазол	метирам
М-525	тебуконазол	тирам
М-526	тебуконазол	зирам
М-527	тебуконазол	гвазатин
М-528	тебуконазол	тиофанат-метил
М-529	тебуконазол	хлорталонил
М-530	тебуконазол	метрафенон
М-531	триадименол	-
М-532	триадименол	тритиконазол
М-533	триадименол	имазалил
М-534	триадименол	прохлораз
М-535	триадименол	карбендазим
М-536	триадименол	тиабендазол
М-537	триадименол	этабоксам
М-538	триадименол	гимексазол
М-539	триадименол	пириметанил
М-540	триадименол	флудиоксонил
М-541	триадименол	алдиморф
М-542	триадименол	додеморф
М-543	триадименол	фенпропиморф
М-544	триадименол	ипродион
М-545	триадименол	каптан

- 29 018341

№ смеси	Соединение ΙΙΒ1	Соединение ΙΙΒ2
М-546	триадименол	феноксанил
М-547	триадименол	пробеназол
М-548	триадименол	манкоцеб
М-549	триадименол	метирам
М-550	триадименол	тирам
М-551	триадименол	зирам
М-552	триадименол	гвазатин
М-553	триадименол	тиофанат-метил
М-554	триадименол	хлорталонил
М-555	триадименол	метрафенон
М-556	тритиконазол	-
М-557	тритиконазол	имазалил
М-558	тритиконазол	прохлораз
М-559	тритиконазол	карбендазим
М-560	тритиконазол	тиабендазол
М-561	тритиконазол	эта боксам
М-562	тритиконазол	гимексазол
М-563	тритиконазол	пириметанил
М-564	тритиконазол	флудиоксонил
М-565	тритиконазол	алдиморф
М-566	тритиконазол	додеморф
М-567	тритиконазол	фенпролиморф
М-568	тритиконазол	ипродион
М-569	тритиконазол	каптан
М-570	тритиконазол	феноксанил
М-571	тритиконазол	пробеназол
М-572	тритиконазол	манкоцеб
М-573	тритиконазол	метирам
М-574	тритиконазол	тирам
М-575	тритиконазол	зирам
М-576	тритиконазол	гвазатин
М-577	тритиконазол	тиофанат-метил
М-578	тритиконазол	хлорталонил
М-579	тритиконазол	метрафенон
М-580	имазалил	-
М-581	имазалил	прохлораз
М-582	имазалил	карбендазим
М-583	имазалил	тиабендазол
М-584	имазалил	этабоксам
М-585	имазалил	гимексазол
М-586	имазалил	пириметанил
М-587	имазалил	флудиоксонил
М-588	имазалил	алдиморф
М-589	имазалил	додеморф
М-590	имазалил	фенпропиморф
М-591	имазалил	ипродион
М-592	имазалил	каптан
М-593	имазалил	феноксанил
М-594	имазалил	пробеназол

- 30 018341

№ смеси	Соединение ΙΙΒ1	Соединение ΙΙΒ2
М-595	имазалил	манкоцеб
М-596	имазалил	метирам
М-597	имазалил	тирам
М-598	имазалил	зирам
М-599	имазалил	гвазатин
М-600	имазалил	тиофанат-метил
М-601	имазалил	хлорталонил
М-602	имазалил	метрафенон
М-603	прохлораз	-
М-604	прохлораз	карбендазим
М-605	прохлораз	тиабендазол
М-606	прохлораз	этабоксам
М-607	прохлораз	гимексазол
М-608	прохлораз	пириметанил
М-609	прохлораз	флудиоксонил
М-610	прохлораз	алдиморф
М-611	прохлораз	додеморф
М-612	прохлораз	фенпропиморф
М-613	прохлораз	ипродион
М-614	прохлораз	каптан
М-615	прохлораз	феноксанил
М-616	прохлораз	пробеназол
М-617	прохлораз	манкоцеб
М-618	прохлораз	метирам
М-619	прохлораз	тирам
М-620	прохлораз	зирам
М-621	прохлораз	гвазатин
М-622	прохлораз	тиофанат-метил
М-623	прохлораз	хлорталонил
М-624	прохлораз	метрафенон
М-625	карбендазим	-
М-626	карбендазим	тиабендазол
М-627	карбендазим	этабоксам
М-628	карбендазим	гимексазол
М-629	карбендазим	пириметанил
М-630	карбендазим	флудиоксонил
М-631	карбендазим	алдиморф
М-632	карбендазим	додеморф
М-633	карбендазим	фенпропиморф
М-634	карбендазим	ипродион
М-635	карбендазим	каптан
М-636	карбендазим	феноксанил
М-637	карбендазим	пробеназол
М-638	карбендазим	манкоцеб
М-639	карбендазим	метирам
М-640	карбендазим	тирам
М-641	карбендазим	зирам
М-642	карбендазим	гвазатин
М-643	карбендазим	тиофа нат-метил

- 31 018341

№ смеси	Соединение ΙΙΒ1	Соединение 1ΙΒ2
М-644	карбендазим	хлорталонил
М-645	карбендазим	метрафенон
М-646	тиабендазол	-
М-647	тиабендазол	этабоксам
М-648	тиабендазол	гимексазол
М-649	тиабендазол	пириметанил
М-650	тиабендазол	флудиоксонил
М-651	тиабендазол	алдиморф
М-652	тиабендазол	додеморф
М-653	тиабендазол	фенпропиморф
М-654	тиабендазол	ипродион
М-655	тиабендазол	каптан
М-656	тиабендазол	феноксанил
М-657	тиабендазол	пробеназол
М-658	тиабендазол	манкоцеб
М-659	тиабендазол	метирам
М-660	тиабендазол	тирам
М-661	тиабендазол	зирам
М-662	тиабендазол	гвазатин
М-663	тиабендазол	тиофанат-метил
М-664	тиабендазол	хлорталонил
М-665	тиабендазол	метрафенон
М-666	этабоксам	-
М-667	эта боксам	гимексазол
М-668	этабоксам	пириметанил
М-669	этабоксам	флудиоксонил
М-670	этабоксам	алдиморф
М-671	этабоксам	додеморф
М-672	этабоксам	фенпропиморф
М-673	этабоксам	ипродион
М-674	этабоксам	каптан
М-675	этабоксам	феноксанил
М-676	этабоксам	пробеназол
М-677	этабоксам	манкоцеб
М-678	этабоксам	метирам
М-679	этабоксам	тирам
М-680	этабоксам	зирам
М-681	этабоксам	гвазатин
М-682	этабоксам	тиофанат-метил
М-683	этабоксам	хлорталонил
М-684	этабоксам	метрафенон
М-685	гимексазол	-
М-686	гимексазол	пириметанил
М-687	гимексазол	флудиоксонил
М-688	гимексазол	алдиморф
М-689	гимексазол	додеморф
М-690	гимексазол	фенпропиморф
М-691	гимексазол	ипродион
М-692	гимексазол	каптан

- 32 018341

№ смеси	Соединение ΙΙΒ1	Соединение ΙΙΒ2
М-693	гимексазол	феноксанил
М-694	гимексазол	пробеназол
М-695	гимексазол	манкоцеб
М-696	гимексазол	метирам
М-697	гимексазол	тирам
М-698	гимексазол	зирам
М-699	гимексазол	гвазатин
М-700	гимексазол	тиофанат-метил
М-701	гимексазол	хлорталонил
М-702	гимексазол	метрафенон
М-703	пириметанил	-
М-704	пириметанил	флудиоксонил
М-705	пириметанил	алдиморф
М-706	пириметанил	додеморф
М-707	пириметанил	фенпропиморф
М-708	пириметанил	ипродион
М-709	пириметанил	каптан
М-710	пириметанил	феноксанил
М-711	пириметанил	пробеназол
М-712	пириметанил	манкоцеб
М-713	пириметанил	метирам
М-714	пириметанил	тирам
М-715	пириметанил	зирам
М-716	пириметанил	гвазатин
М-717	пириметанил	тиофанат-метил
М-718	пириметанил	хлорталонил
М-719	пириметанил	метрафенон
М-720	флудиоксонил	-
М-721	флудиоксонил	алдиморф
М-722	флудиоксонил	додеморф
М-723	флудиоксонил	фенпропиморф
М-724	флудиоксонил	ипродион
М-725	флудиоксонил	каптан
М-726	флудиоксонил	феноксанил
М-727	флудиоксонил	пробеназол
М-728	флудиоксонил	манкоцеб
М-729	флудиоксонил	метирам
М-730	флудиоксонил	тирам
М-731	флудиоксонил	зирам
М-732	флудиоксонил	гвазатин
М-733	флудиоксонил	тиофанат-метил
М-734	флудиоксонил	хлорталонил
М-735	флудиоксонил	метрафенон
М-736	алдиморф	-
М-737	алдиморф	додеморф
М-738	алдиморф	фенпропиморф
М-739	алдиморф	ипродион
М-740	алдиморф	каптан
М-741	алдиморф	феноксанил

- 33 018341

№ смеси	Соединение ΙΙΒ1	Соединение ИВ2
М-742	алдиморф	пробеназол
М-743	алдиморф	манкоцеб
М-744	алдиморф	метирам
М-745	алдиморф	тирам
М-746	алдиморф	зирам
М-747	алдиморф	гвазатин
М-748	алдиморф	тиофанат-метил
М-749	алдиморф	хлорталонил
М-750	алдиморф	метрафенон
М-751	додеморф	-
М-752	додеморф	фенпропиморф
М-753	додеморф	ипродион
М-754	додеморф	каптан
М-755	додеморф	феноксанил
М-756	додеморф	пробеназол
М-757	додеморф	манкоцеб
М-758	додеморф	метирам
М-759	додеморф	тирам
М-760	додеморф	зирам
М-761	додеморф	гвазатин
М-762	додеморф	тиофанат-метил
М-763	додеморф	хлорталонил
М-764	додеморф	метрафенон
М-765	фенпропиморф	-
М-766	фенпропиморф	ипродион
М-767	фенпропиморф	каптан
М-768	фенпропиморф	феноксанил
М-769	фенпропиморф	пробеназол
М-770	фенпропиморф	манкоцеб
М-771	фенпропиморф	метирам
М-772	фенпропиморф	тирам
М-773	фенпропиморф	зирам
М-774	фенпропиморф	гвазатин
М-775	фенпропиморф	тиофанат-метил
М-776	фенпропиморф	хлорталонил
М-777	фенпропиморф	метрафенон
М-778	ипродион	-
М-779	ипродион	каптан
М-780	ипродион	феноксанил
М-781	ипродион	пробеназол
М-782	ипродион	манкоцеб
М-783	ипродион	метирам
М-784	ипродион	тирам
М-785	ипродион	зирам
М-786	ипродион	гвазатин
М-787	ипродион	тиофанат-метил
М-788	ипродион	хлорталонил
М-789	ипродион	метрафенон
М-790	каптан	-

- 34 018341

№ смеси	Соединение ΙΙΒ1	Соединение ΙΙΒ2
М-791	каптан	феноксанил
М-792	каптан	пробеназол
М-793	каптан	манкоцеб
М-794	каптан	метирам
М-795	каптан	тирам
М-796	каптан	зирам
М-797	каптан	гвазатин
М-798	каптан	тиофанат-метил
М-799	каптан	хлорталонил
М-800	каптан	метрафенон
М-801	феноксанил	-
М-802	феноксанил	пробеназол
М-803	феноксанил	манкоцеб
М-804	феноксанил	метирам
М-805	феноксанил	тирам
М-806	феноксанил	зирам
М-807	феноксанил	гвазатин
М-808	феноксанил	тиофанат-метил
М-809	феноксанил	хлорталонил
М-810	феноксанил	метрафенон
М-811	пробеназол	-
М-812	пробеназол	манкоцеб
М-813	пробеназол	метирам
М-814	пробеназол	тирам
М-815	пробеназол	зирам
М-816	пробеназол	гвазатин
М-817	пробеназол	тиофанат-метил
М-818	пробеназол	хлорталонил
М-819	пробеназол	метрафенон
М-820	манкоцеб	-
М-821	манкоцеб	метирам
М-822	манкоцеб	тирам
М-823	манкоцеб	зирам
М-824	манкоцеб	гвазатин
М-825	манкоцеб	тиофанат-метил
М-826	манкоцеб	хлорталонил
М-827	манкоцеб	метрафенон
М-828	метирам	-
М-829	метирам	тирам
М-830	метирам	зирам
М-831	метирам	гвазатин
М-832	метирам	тиофанат-метил
М-833	метирам	хлорталонил
М-834	метирам	метрафенон
М-835	тирам	-
М-836	тирам	зирам
М-837	тирам	гвазатин
М-838	тирам	тиофанат-метил
М-839	тирам	хлорталонил
М-840	тирам	метрафенон
М-841	зирам	-
М-842	зирам	гвазатин
М-843	зирам	тиофанат-метил
М-844	зирам	хлорталонил
М-845	зирам	метрафенон
М-846	гвазатин	-
М-847	гвазатин	тиофанат-метил
М-848	гвазатин	хлорталонил
М-849	гвазатин	метрафенон
М-850	тиофанат-метил	-
М-851	тиофанат-метил	хлорталонил
М-852	тиофанат-метил	метрафенон
М-853	хлорталонил	-
М-854	хлорталонил	метрафенон
М-855	метрафенон	-

Кристаллическая модификация V и одно или более соединение(й) групп А.1-А.15 обычно используются в весовом соотношении от 500:1 до 1:100, предпочтительно от 20:1 до 1:50, в частности от 5:1 до 1:20.

Указанное выше применяется также к соотношениям комбинаций модификации V с фунгицидными соединениями ΙΙΑ. Соединения 11В обычно объединяют с модификацией V в соотношениях от 100:1 до 1:100.

- 35 018341

В зависимости от желаемого эффекта нормы применения смеси в соответствии с изобретением составляют от 5 г/га до 2000 г/га, предпочтительно от 50 до 1500 г/га, в частности от 50 до 750 г/га.

Кристаллическая модификация V, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут применяться к любой или ко всем стадиям развития, таким как яйцо, личинка, куколка и взрослая особь. Вредители могут подвергаться контролю путем контакта целевого вредителя, его кормовой базы, среды обитания, места размножения или их очага с пестицидно эффективным количеством кристаллической модификации V, смеси или композиции в соответствии с изобретением.

Очаг означает растение, семена, почву, участок, материал или окружающую среду, в которой вредитель растет или может расти.

В общем случае пестицидно эффективное количество означает количество кристаллической модификации V, смеси и композиции в соответствии с изобретением, которое является необходимым для достижения видимого эффекта на рост, включая эффекты некроза, гибели, задержки, предотвращения или удаления, разрушения или уничтожения иным образом появления и активности целевого организма. Пестицидно эффективное количество может варьироваться для различных смесей/композиций, используемых в изобретении. Пестицидно эффективное количество смесей/композиций будет также варьироваться в зависимости от условий, таких как желаемый пестицидный эффект и длительность, погодные условия, целевые виды, локус, способ применения и тому подобное.

Кристаллическая модификация V, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут также использоваться для защиты растений от нападения или заражения насекомыми, акаридами или нематодами, включающей приведение растения, почвы или воды, в которой выращивают растение, в контакт с указанной модификацией.

В контексте настоящего изобретения термин растение относится к цельному растению, части растения или материалу для размножения растений, т.е. к семенам и саженцам.

Растения, которые могут подвергаться обработке кристаллической модификацией V, смесями и композициями в соответствии с изобретением, включают все генетически модифицированные растения или трансгенные растения, например, культуры, которые являются устойчивыми к действию гербицидов или фунгицидов, или инсектицидов благодаря скрещиванию и селекции, включая способы генетической инженерии, или растения, которые обладают модифицированными характеристиками по сравнению с существующими растениями, которые были получены, например, с помощью методов традиционного скрещивания и/или размножения мутантов, или с помощью процедур рекомбинации.

Некоторые смеси и композиции в соответствии с изобретением имеют системное действие и могут, таким образом, использоваться для защиты побегов растений от листовых вредителей, а также для обработки семян и корней для защиты от почвенных вредителей. Термин обработка семян включает все приемлемые способы обработки семян, известные в области техники, такие как, но без ограничения, протравливание семян, покрытие семян оболочкой, опудривание посевного материала, намачивание семян, покрытие семян пленкой, покрытие семян при использовании многослойного покрытия, инкрустация семян, просачивание семян и дражирование семян.

Данное изобретение также включает семена, покрытые оболочкой из или содержащие кристаллическую модификацию V, смесь или композицию в соответствии с изобретением.

Термин семена охватывает семена и материал для размножения растений всех видов, включая, но без ограничения истинные семена, кусочки семян, отростки, клубнелуковицы, луковицы, плоды, клубни, зерно, черенки, отростки, отпрыски, отводки и тому подобное и означает в предпочтительном воплощении истинные семена.

Приемлемые семена представляют собой семена зерновых культур, корнеплодных культур, масличных культур, овощей, пряных растений, декоративных растений, например, семена твердой и других видов пшеницы, ячменя, овса, ржи, кукурузы (кормовой кукурузы/сахарной кукурузы/сладкой и полевой кукурузы), сои, масличных культур, крестоцветных, хлопчатника, подсолнечника, бананов, риса, масличного рапса, масличной репы, сахарной свеклы, кормовой свеклы, баклажанов, картофеля, травянистых растений, газонной травы, дерновой травы, кормовых трав, помидоров, лука-порея, тыквы/кабачков/патиссонов, капусты, кочанного салата, перца, огурцов, дынь, видов Вгакыса, арбузов, бобов, гороха, чеснока, лука, моркови, клубневых растений, таких как, картофель, сахарный тростник, табак, виноград, петуния, герань/пеларгония, фиалки трехцветной и бальзамина.

Кроме того, кристаллическая модификация V, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут также использоваться для обработки семян и растений, которые являются устойчивыми к действию гербицидов или фунгицидов, или инсектицидов или нематоцидов благодаря способам селекции и скрещивания, мутациям и/или способам генетической инженерии.

Например, кристаллическая модификация V, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут использоваться в трансгенных культурах, которые являются устойчивыми к гербицидам из группы, состоящей из сульфонилмочевин (ЕР-А-0257993, И8 5013659), имидазолинонов (см., например, И8 6222100, АО 0182685, АО 0026390, АО 9741218, АО 9802526, АО 9802527, АО 04/106529, АО 05/20673, АО 03/14357, АО 03/13225, АО 03/14356, АО 04/16073), глюфозинатного типа (см., например, ЕР-А-0242236, ЕР-А-242246) или глифосатного типа (см., например, АО 92/00377), или в расте

- 36 018341 ниях, устойчивых к гербицидам, выбранным из группы гербицидов на основе циклогексадиенона/арилоксипропионовой кислоты (υ8 5162602, υ8 5290696, υ8 5498544, υ8 5428001, υ8 6069298, υ8 6,268,550, υ8 6146867, υ8 6222099, υ8 6414222) или в трансгенных культурах растений, например, хлопчатника со способностью вырабатывать токсины ВасШш 11шппд1сп515 (В1 токсины), что придает растениям устойчивость к некоторым вредителям (ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259).

Кроме того, кристаллическая модификация V, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут использоваться для обработки семян растений, которые обладают модифицированными характеристиками по сравнению с существующими растениями, которые могут быть получены, например, с помощью традиционных способов селекции и скрещивания и/или размножения мутантов, или с помощью рекомбинантных процедур. Например, был описан ряд случаев рекомбинантной модификации культур растений с целью модификации синтезированного в растениях крахмала (например, νΟ 92/11376, νΟ 92/14827, νΟ 91/19806) или трансгенных культур растений, обладающих модифицированным составом жирных кислот (νΟ 91/13972).

Применение кристаллической модификации V, смеси и композиции в соответствии с изобретением для обработки семян осуществляют путем распыления или опудривания семян перед высеванием растений и перед появлением всходов.

В способах обработки семян соответствующие композиции применяются путем обработки семян эффективным количеством кристаллической модификации V, смеси или композиции в соответствии с изобретением. В данном изобретении нормы применения кристаллической модификации V в общем случае составляют от 0,1 г до 10 кг на 100 кг семян, предпочтительно от 1 г до 5 кг на 100 кг семян, в частности от 1 г до 2,5 кг на 100 кг семян. Для специфических культур, таких как салат-латук и лук, нормы расхода могут быть выше.

Смеси и композиции в соответствии с изобретением являются эффективными как при контакте (через почву, стекло стену, навес, ковер, части растений или части животных), так и при заглатывании вредителями (приманка или части растений) и посредством трофаллаксиса (взаимного кормления) и переноса.

Предпочтительные способы применения представляют собой введение в резервуар с водой, в землю, в трещины и расщелины, пастбищные угодья, навозные кучи, бытовую канализацию, в воду, на пол, стены или при использовании распыления по периметру и приманки.

В соответствии с другим предпочтительным воплощением изобретения для применения против несельскохозяйственных вредителей культур, таких как муравьи, термиты, осы, мухи, москиты, сверчки, саранча или тараканы, смеси и композиции в соответствии с изобретением получают в виде препаратов приманки.

Приманка может представлять собой жидкий, твердый или полутвердый препарат (например, гель). Приманка, используемая в смесях/композициях, представляет собой продукт, который является в достаточной степени привлекательной для того, чтобы стимулировать насекомых, таких как муравьи, термиты, осы, мухи, москиты, сверчки и др. или тараканы, съесть ее. Этот аттрактант может быть выбран из стимуляторов питания или пара и/или половых феромонов, хорошо известных в области техники.

Способы контроля инфекционных заболеваний, которые передаются насекомыми (например, малярия, лихорадка Денге и желтая лихорадка, филяриатоз лимфатических узлов и лейшманиоз) при использовании смесей в соответствии с изобретением и соответствующих композиций также включают обработку поверхностей бараков и домов, распыление воздушной струей и пропитку штор, тентов, предметов одежды, навесов над кроватью, ловушек для мух и тому подобное. Инсектицидные композиции для применения к волокнам, тканям, трикотажным изделиям, нетканым материалам, сетевым материалам или перьям и брезентовым изделиям предпочтительно включают композицию, содержащую смеси в соответствии с изобретением, необязательно репеллент и, по крайней мере, один связующий агент.

Кристаллическая модификация V, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут использоваться для защиты древесных изделий, таких как деревья, заборы, тумбы, и др. и сооружений, таких как дома, надворные строения, заводские постройки, а также конструкционных материалов, фурнитуры, кожаных изделий, волокон, виниловых изделий, электропровода и кабелей и тому подобного от муравьев и/или термитов, и для контроля муравьев и термитов, которые приносят вред сельскохозяйственным культурам или людям (например, когда вредители вторгаются в дома и коммунальные сооружения).

В случае обработки почвы или применения к месту обитания или размножения, количество активного ингредиента колеблется от 0,0001 до 500 г на 100 м², предпочтительно от 0,001 до 20 г на 100 м²

Обычные нормы применения при защите материалов составляют, например, от 0,01 г до 1000 г активного соединения на 1 м² обрабатываемого материала, предпочтительно от 0,1 г до 50 г на 1 м².

Инсектицидные композиции для применения для пропитывания материалов типично содержат от 0,001 до 95 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 45 вес.% и более предпочтительно от 1 до 25 вес.% по крайней мере одного репеллента и/или инсектицида.

При применении в композициях приманок типичное содержание активного(ых) ингредиента(ов) составляет от 0,0001 до 15 вес.%, предпочтительно от 0,001 до 5 вес.% активного соединения. Используе

- 37 018341 мая композиция может также включать другие добавки, такие как растворитель активного материала, вкусовой агент, консервант, краситель или горький агент. Ее привлекательность для насекомых может быть также улучшена с помощью специального цвета, формы или текстуры.

Для применения в композициях для распыления содержание активного(ых) ингредиента(ов) составляет от 0,001 до 80 вес.%, предпочтительно от 0,01 до 50 вес.% и наиболее предпочтительно от 0,01 до 15 вес.%.

Для использования для обработки культур норма применения активного(ых) ингредиента(ов) может находиться в интервале от 0,1 до 4000 г на 1 га, желательно от 25 до 600 г на 1 га, более предпочтительно от 50 до 500 г на 1 га.

Задачей настоящего изобретения также является обеспечение смесей, приемлемых для обработки, контроля, предотвращения или защиты теплокровных животных, включая человека, и рыб от нападения и инфекции вредителями. Проблемы, которые следует учитывать при контроле вредителей на животных или в животных и/или людях, являются подобными тем, которые были описаны в начале, в частности необходимость сниженных норм применения и/или улучшенный спектр активности и/или комбинация мощной активности с длительным контролем и/или управление устойчивостью.

Данное изобретение обеспечивает также способ обработки, контроля, предотвращения или защиты теплокровных животных, включая человека, и рыб от нападения и инфекции вредителями отрядов 81рйопар1ега, Нутепор1ега, Нет1р1ега, Ог11юр1ега. Асаппа, Р1И1игар1ега и О1р1ега, который включает оральное, местное или парентеральное введение или применение к указанным животным пестицидно эффективного количества кристаллической модификации V, смесей и композиций в соответствии с изобретением.

Изобретение также обеспечивает способ получения композиции для обработки, контроля, предотвращения или защиты теплокровных животных, включая человека, и рыб от нападения и инфекции вредителями отрядов 81рйопар1ега, Нутепор1ега, Нет1р1ега, Ог1Нор1ега, Асаппа, Р1И1игар1ега и 0|р1ега, которая включает пестицидно эффективное количество кристаллической модификации V, смесей и композиций в соответствии с изобретением.

Указанный выше способ является особенно полезным для контроля и предотвращения нападения и инфекций у теплокровных животных, таких как крупный рогатый скот, овцы, свиньи, верблюды, олени, кони, домашняя птица, козы, собаки и коты, а также людей.

Инвазии у теплокровных животных и рыб, включая, но без ограничения, вшей, пухоедов, клещей, иксодовых клещей, назальных личинок овода, кровососок, жалящих мух, мускоидных мух, мух, личинок мух, клещей-тромбикулидов, гнусов, москитов и блох, могут подвергаться контролю, предотвращаться или устраняться с помощью кристаллической модификации V, смесей и композиций в соответствии с изобретением.

Для орального введения теплокровным животным кристаллическая модификация V, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут быть рецептированы как корм для животных, премиксы к кормам для животных, концентраты корма для животных, пилюли, растворы, пасты, суспензии, растворы для пропитки, гели, таблетки, болюсы и капсулы. Кроме того, кристаллическая модификация V, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут вводиться животным с питьевой водой. Для орального введения дозированные формы выбирают так, чтобы они могли обеспечить дозировку от 0,01 мг/кг до 100 мг/кг от веса тела животного в сутки кристаллической модификации V, смесей и композиций в соответствии с изобретением.

Альтернативно, кристаллическая модификация V, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут вводиться животным парентерально, например, введение в рубец животных, путем внутримышечной, внутривенной или подкожной инъекции. Кристаллическая модификация V, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут диспергироваться или растворяться в физиологически приемлемом носителе для подкожной инъекции. Альтернативно, кристаллическая модификация V, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут рецептироваться в виде имплантата для подкожного введения. Кроме того, кристаллическая модификация V, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут вводиться животным трансдермально. Для парентерального введения дозированные формы выбирают так, чтобы они могли обеспечить дозировку от 0,01 до 100 мг/кг от веса тела животного в сутки кристаллической модификации V, смесей и композиций в соответствии с изобретением.

Кристаллическая модификация V, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут также применяться к животным местно в форме жидкости для погружения, порошков для опудривания, ошейников, медальонов, жидкостей для распыления, композиций, которые предполагают точное нанесение и полное залитие, обычно содержат от 0,5 до 5000 част./млн и предпочтительно от 1 до 3000 част./млн кристаллической модификации V. Кроме того, кристаллическая модификация V может быть рецептирована в форме ушных бирок для животных, в частности для четвероногих животных, таких как крупный рогатый скот и овцы.

Фигуры и примеры, приведенные ниже, служат для иллюстрации изобретения и не подразумеваются как ограничивающие его.

- 38 018341

Фиг. 1: диаграмма рентгеновской порошковой дифрактометрии модификации V.

Фиг. 2: термограмма дифференциальной сканирующей калориметрии модификации V.

Фиг. 3: диаграмма рентгеновской порошковой дифрактометрии двух смесей модификаций I и V. Препаративные примеры.

Все процедуры, представленные ниже, осуществляли с двумя образцами твердого фипронила в качестве исходного материала, который получали в соответствии с процедурами, как описано в АО 01/30760, с заключительной кристаллизацией продукта из смеси растворителей монохлорбензола/этанола (вес.% этанола при начале кристаллизации: 13%) при температурах от 70 до 35°С. Эта твердая форма в исследованиях с помощью рентгеновской порошковой дифрактометрии была продемонстрирована как кристаллический фипронил, который представляет собой смесь нескольких кристаллических модификаций. Эта смесь была охарактеризована как такая, которая состоит из кристаллической модификации I и кристаллической модификации V, как сначала было идентифицировано и описано в совместно поданных заявках. Обработка наименьших квадратов с помощью программы Торах с моделями стимулированной рентгеновской порошковой дифрактометрии, полученными из данных для одного кристалла формы I и формы V, показала, что в этих двух образцах, которые использовали для примера, процент содержания формы I варьирует от 30 до 70%. Диаграммы рентгеновской порошковой дифрактометрии показаны на фиг. 3.

Независимо от образца твердого фипронила, используемого в качестве исходного материала, процедуры кристаллизации, приведенные в примерах, представленных ниже, обеспечивали получение модификации V в соответствии с изобретением. Сольваты модификаций II и Р-8Т является предпочтительным не использовать для испарительной кристаллизации.

Пример 1. Получение модификации V путем кристаллизации из ацетонитрила.

г кристаллического фипронила, который имеет химическую чистоту приблизительно 96 вес.%, растворяли в 25 г ацетонитрила при температуре от 75 до 81°С при кипении. Раствор выдерживали при этой температуре, в то время как растворитель медленно испаряли при слабом потоке инертного Ν₂ газа. Растворитель выпаривали в течение 3 дней, после чего образец охлаждали до 20-25°С и полученный сухой кристаллический материал отфильтровывали от остатков растворителя на бумажном фильтре при использовании вакуума. Выход кристаллизации >95%, точка плавления: 202°С. Полученный материал имел диаграмму рентгеновской порошковой дифрактометрии, показанную на фиг. 1, с характеристиками, приведенными в табл. 2.

Пример 2. Получение модификации V путем кристаллизации из диметилсульфоксида.

0,5 г кристаллического фипронила, который имеет химическую чистоту приблизительно 96 вес.%, растворяли в 10 мл ДМСО при температуре 138-142°С в круглодонной колбе. Раствор выдерживали при этой температуре, в то время как растворитель медленно испаряли при слабом потоке инертного Ν2 газа. Растворитель выпаривали в течение приблизительно 15 ч, после чего образец охлаждали до 20-25°С и полученный сухой кристаллический материал отфильтровывали от остатков растворителя на бумажном фильтре при использовании вакуума. Выход кристаллизации >85%, точка плавления: 202,5°С. Полученный материал имел диаграмму рентгеновской порошковой дифрактометрии, показанную на фиг. 1, с характеристиками, приведенными в табл. 2.

Таблица 2

2θ- и й-значения модификации V

2Θ (’)	9 (А)
10,3 ± 0,2	8,55 ±0,1
11,1 ±0,2	7.94 + 0,07
13,1 +0,2	6,78 ± 0,05
16,3 + 0,2	5,43 ± 0,05
20,4 + 0,2	4,35 ±0,05
31,6 ±0,2	2,83 ±0,03

Анализ.

Картина диаграммы рентгеновской порошковой дифрактометрии, представленная на фиг. 1, была снята при использовании Епешепх Ό-5000 дифрактометра (производитель: Вгикег ЛХ8) в отражательной геометрии в интервале от 2θ=2-60° с шагом 0,02° при использовании Си-Κα излучения при 25°С.

Данные рентгеновской дифрактометрии одного кристалла получали на детекторе Вгикег ЛХ8 ССЭ при использовании графитового Си_Ка излучения. Структуру разрешали при использовании прямых способов, уточняли и расширяли при использовании Роийег методик с помощью программного обеспечения 8НЕЬХ (6.Μ. 811е1йпск, 8НЕЬХ-97, ипАегхйа! боШпдеп, 1997). Коррекцию адсорбции проводили при использовании программного обеспечения 8ΆΌΆΒ8.

Полученные значения 2θ использовали для подсчета установленного межплоскостного расстояния й. На фиг. 1 интенсивность пиков (ось Υ: линейная интенсивность в одиночных импульсах) выстраивали против 2θ угла (ось Х в градусах 2θ).

Удельная теплота плавления, приведенная тут, относится к значениям, определенным с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (Э8С) на Мей1ег Э8С 823 в воздушной атмосфере со

- 39 018341 скоростью нагревания 5 К/мин, в интервале от 30 до 230°С.

Точки плавления, приведенные тут, относятся к значениям, установленным на МсШсг То1е6о микроскопе для определения температуры плавления, и представляют собой равновесные точки плавления.

О8С осуществляли на Мей1ег То1с6о Э8С 823 модуле в атмосфере воздуха. Кристаллы, взятые из маточного раствора, выкладывали для просушивания на фильтровальную бумагу и помещали в завинчивающуюся, но вентилируемую, алюминиевую ванну для образцов для ЭС8 эксперимента. Вес образцов в каждом случае составлял от 5 до 10 мг. Температурный интервал типично был от 30 до 230°С при скорости нагревания 5 К/мин.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Твердый фипронил, содержащий по крайней мере 98 вес.% кристаллической модификации V фипронила, демонстрирующей на диаграмме рентгеновской порошковой дифрактометрии, зафиксированной при использовании Си-Κα излучения при 25°С, по крайней мере 3 из следующих отражений:

(1) 2Θ= 10,3*0,2° (2) 20=11,1*0,2° (3) 29=13,0*0,2° (4) 20=16,2*0,2° (5) 20= 20,3 ± 0,2° (6) 20=31,5 + 0,2°.
2. Твердый фипронил в соответствии с п.1, где кристаллическая модификация V имеет точку плавления в интервале от 201 до 203°С.
3. Твердый фипронил в соответствии с п.1 или 2, где кристаллическая модификация V представлена в триклинной системе кристаллов, имеющей центросимметричную группу кристаллической решетки Р-1.
4. Твердый фипронил в соответствии с любым из пп.1-3, где кристаллическая модификация V имеет содержание фипронила по крайней мере 98 вес.%.
5. Твердый фипронил в соответствии с любым из пп.1-4, включающий кристаллическую модификацию V, как определено в любом из пп.1-4, и форму фипронила, которая отличается от кристаллической модификации V.
6. Способ получения кристаллической модификации V, как определено в любом из пп.1-4, включающий стадии:

ί) растворение твердой формы фипронила, отличающегося от кристаллической модификации V, в диметилсульфоксиде при температуре от 100 до 150°С или ацетонитриле при температуре от 60 до 81°С;

ίί) кристаллизацию фипронила из раствора;

ίίί) выделение полученного продукта.
7. Способ в соответствии с п.6, где растворитель представляет собой диметилсульфоксид и процесс проводят при температуре от 130 до 150°С.
8. Способ в соответствии с п.6, где растворитель представляет собой ацетонитрил и процесс проводят при температуре от 70 до 81°С.
9. Способ в соответствии с любым из пп.6-8, где на стадии ίί) кристаллизацию фипронила осуществляют путем концентрирования раствора, полученного на стадии ί).
10. Способ в соответствии с любым из пп.6-9, где стадию ίί) осуществляют в присутствии затравочных кристаллов кристаллической модификации V, как определено в любом из пп.1-4.
11. Способ получения кристаллической модификации V фипронила, как определено в любом из пп.1-4, включающий нагревание кристаллических модификаций II или IV фипронила при температуре от 130 до 150°С.
12. Синергетическая пестицидная или паразитицидная смесь, включающая в качестве активных компонентов твердый фипронил, как определено в любом из пп.1-5, и одно или более пестицидных или паразитицидных соединений.
13. Пестицидная или паразитицидная композиция, включающая твердый фипронил, как определено в любом из пп.1-5, или смесь, как определено в п.12, и пестицидно или паразитицидно приемлемые носители и/или вспомогательные вещества.
14. Композиция в соответствии с п.13 в форме водного суспензионного концентрата.
15. Композиция в соответствии с п.13 в форме вододиспергируемых гранул.
16. Композиция в соответствии с п.13 в форме вододиспергируемого порошка.
17. Применение твердого фипронила, как определено в любом из пп.1-5, для контроля вредителей.
18. Применение смеси, как определено в п. 12, для контроля вредителей.
19. Применение композиции, как определено в любом из пп.13-16, для контроля вредителей.
20. Способ контроля вредителей, включающий контакт вредителей или их кормовой базы, среды обитания, места размножения или их очага с пестицидно эффективным количеством твердого фипрони

- 40 018341 ла, как определено в любом из пп.1-5, или смеси, как определено в п.12, или композиции, как определено в любом из пп.13-16.
21. Способ защиты растения от заражения или нападения вредителей, который включает обработку листьев или стеблей указанного растения пестицидно эффективным количеством твердого фипронила, как определено в любом из пп.1-5, или смеси, как определено в п.12, или композиции, как определено в любом из пп.13-16.
22. Способ по п.20 или 21, где твердый фипронил, как определено в любом из пп.1-5, или смесь, как определено в п.12, или композиция, как определено в любом из пп.13-16, применяется в количестве от 5 до 2000 г/га.
23. Применение в соответствии с любым из пп.17-19, где вредители представляют собой насекомых, паукообразных или растительных нематод.
24. Способ в соответствии с любым из пп.20-22, где вредители представляют собой насекомых, паукообразных или растительных нематод.
25. Способ защиты семян, включающий обработку семян твердым фипронилом, как определено в любом из пп.1-5, или смесью, как определено в п.12, или композицией, как определено в любом из пп.1316, в пестицидно эффективных количествах.
26. Способ по п.25, где твердый фипронил, как определено в любом из пп.1-5, смесь, как определено в п.12, или композиция, как определено в любом из пп.13-16, применяется в количестве от 0,1 г до 10 кг на 100 кг семян.
27. Семена, обработанные твердым фипронилом, как определено в любом из пп.1-5, или смесью, как определено в п.12, в количестве от 0,1 г до 10 кг на 100 кг семян.
28. Применение твердого фипронила, как определено в любом из пп.1-5, для борьбы с паразитами в животных или на животных.
29. Применение смеси, как определено в п.12, для борьбы с паразитами в животных или на животных.
30. Применение композиции, как определено в любом из пп.13-16, для борьбы с паразитами в животных или на животных.
31. Способ лечения, контроля, предотвращения или защиты животных от заражения или инфекции паразитами, который включает оральное, местное или парентеральное введение или обработку животных паразитицидно эффективным количеством твердого фипронила, как определено в любом из пп.1-5, или смеси, как определено в п.12, или композиции, как определено в любом из пп.13-16.