TWI820115B - 殺昆蟲混合物之固體調配物 - Google Patents

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Abstract

本發明關於吡咯酮酸(tetramic acid)衍生物及該等吡咯酮酸衍生物的混合物的固體調配物(尤其是水可分散性粒劑)、關於其製造方法且關於其用於施予存在之活性成分的用途。

Description

殺昆蟲混合物之固體調配物
本發明關於吡咯酮酸(tetramic acid)衍生物及該等吡咯酮酸衍生物的混合物的固體調配物(尤其是水可分散性粒劑)、關於其製造方法且關於其用於施予存在之活性成分的用途。
用現有技術中規定的調配物輔劑製造WG調配物導致調配物具有非所欲的性質。舉例而言，活性成分或活性成分混合物的低熔點導致形成大量濕篩殘餘物，這導致在稍後噴射噴霧液時的噴霧噴嘴堵塞。此外，經分散的(多個)活性成分通常在溶液中僅有低濃度及/或該(多個)活性成分穿透角質層的攝取或滲透是不充分的。
現已出乎意料地發現，本發明的調配物具有特別有利的性質。舉例而言，製造彼等時僅形成極少量的濕篩殘餘物，彼等可被有效地擠出，並且彼等具有特別高的懸浮穩定性、良好的可懸浮性及活性成分的高生體可用率，或穿透角質層的良好滲透性。
本發明調配物的進一步特徵在於彼等甚至在高鹽分負荷時，尤其亦在儲存後也具有良好的可懸浮性。
據此，該等調配物形成本發明之標的。本發明又關於用於製造該等水可分散性粒劑的方法及其用於施予的用途。
本發明因此提供呈水可分散性粒劑(固體調配物)形式的殺昆蟲固體組成物，較佳包含：
a. 作為組分a的式(I)吡咯酮酸衍生物
Figure 108112907-A0305-02-0003-1
其中W與Y獨立地為氫、C1-C4-烷基、氯、溴、碘或氟，X 為C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氯、溴或碘，A、B 與其所鍵結的碳原子為選擇地經C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基-取代之伸烷基二氧基取代的C3-C6-環烷基，其與其所鍵結的碳原子共同形成5-員或6-員縮酮，G 為氫(a)或下列群組之一者
Figure 108112907-A0305-02-0003-11
，
Figure 108112907-A0305-02-0003-12
，E (d)，其中E 為金屬離子或銨離子，M 為氧或硫，R1 為直鏈或支鏈的C1-C6-烷基，R2 為直鏈或支鏈的C1-C6-烷基。
b.至少一鹼式鹽，
c.至少一分散劑，
d.至少一潤濕劑，
e.至少一填充劑，
f.至少一結構形成劑，
g.選擇的錯合劑，
h.選擇地另外的活性成分，以及
i.選擇地另外的慣常佐劑與調配物輔劑。
在本發明中，在化學式，譬如式(I)中，除另有述明外，選擇地經取代之基可為經單-或多取代，其中在多取代的情況下，取代基可相同或不同。
而且，在本發明所述的較佳範圍內，應該理解不同的偏好位準，使得彼們可彼此排列組合，但在任何情況下，相同的偏好位準，尤其是在各情況下的最佳具體例/偏好位準欲被彼此組合且確實以如此的組合揭示。
如上所述的僅由必要組分(非選擇組分)構成的組成物應該同樣被視為已揭露。
百分比-除非另有指明-應視為重量百分比，其中組成物的重量%應相加為100。
除有不同定義外，在本發明背景下的「鹼性」意指水溶液的pH為pH>7。
根據本發明的調配物在水性分散液中具有pH>7。
在較佳具體例中，該調配物包含至少一消泡劑(i)，較佳呈固體形式，較佳以矽油或蠟為基底，進一步較佳為吸附在固體載體上的PDMS。
較佳的消泡劑為：得自索爾維集團(Solvay)的Rhodorsil Antimousse EP6703(經吸附聚二甲基矽氧烷)，
a)活性成分
在較佳具體例中，在根據本發明的組成物中的組分a)為式(I)化合物
Figure 108112907-A0202-12-0004-9
其中式(I)化合物具有下列定義：
W 為甲基，
X 為氯或甲基，
Y 為氯、溴或甲基，
A、B 與其所鍵結的碳原子為經伸烷基二氧基取代的飽和C6-環烷基，其與其所鍵結的碳原子共同形成5-員或6-員縮酮，
G 為氫(a)或下列群組之一者
Figure 108112907-A0202-12-0004-10
，
Figure 108112907-A0202-12-0004-11
，E(d)，
其中
M 為氧，
E 為一個金屬離子等效物或銨離子，
R1 為直鏈或支鏈的C1-C4-烷基，
R2 為直鏈或支鏈的C1-C4-烷基。
在另外的較佳具體例中，在根據本發明的組成物中的組分a)為式(I)化合物
Figure 108112907-A0202-12-0005-14
且
Figure 108112907-A0202-12-0005-16
在特佳具體例中，組分a)為具下式的化合物
Figure 108112907-A0202-12-0005-17
b)鹽
組分b)較佳選自包含下列之群組：無機鹼性銨鹽。
另較佳地，b)選自包含下列之群組：碳酸銨、碳酸氫銨與磷酸氫二銨(DAHP)。
更佳地，b)為DAHP。
c)分散劑
在本發明背景下的適宜分散劑是聚羧酸酯類的分散劑，舉例來說，下列該等，例如疏水性改質梳狀聚合物，舉例來說，聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚馬來酸、聚馬來酸酐、馬來酸或馬來酸酐與烯烴(例如異丁烯或二異丁烯)的共聚物、丙烯酸與衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸與衣康酸的共聚物、馬來酸或馬來酸酐與苯乙烯的共聚物、丙烯酸與甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸與甲基丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸與乙酸乙烯酯的共聚物、苯乙烯與甲基丙烯酸的共聚物、苯乙烯與甲基丙烯酸的改質共聚物、馬來酸或馬來酸酐與丙烯酸的共聚物、N-甲基脂肪酸(譬如C8-C18)-肌胺酸鹽、羧酸，例如樹脂酸或脂肪酸(譬如C8-C18)或此類羧酸的鹽。上述共聚物亦可為彼等的鹽形式，譬如鹼金屬鹽(較佳為Li、Na、K)、鹼土金屬鹽(較佳為Ca、Mg)、銨或各種胺。
又較佳的是來自包含下列群組的分散劑：馬來酸與烯烴的共聚物的鈉鹽(譬如Geropon T/36/Solvay；Duramax D-305/Dow)；及甲基丙烯酸與苯乙烯的共聚物的鈉鹽(Tersperse 2700/Huntsman；Atlox Metasperse 500S/Croda)。
該分散劑更佳為甲基丙烯酸與苯乙烯的共聚物的鈉鹽。
適宜分散劑，例如Tersperse 2700亦說明於WO 2008036865 A2。
d)潤濕劑
有用的非離子型表面活性劑包括通常可用於農化組成物中的所有此類物質。較佳可提及聚環氧乙烷-聚環氧丙烷嵌段共聚物、直鏈醇的聚乙二醇醚、脂肪酸與環氧乙烷及/或環氧丙烷的反應產物，還有聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的共聚物以及(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸酯的共聚物，此外，烷基乙氧基化物與烷基芳基乙氧基化物，該等可選擇地經磷酸化及可選擇地用鹼中和，作為例子，可提及山梨糖醇乙氧基化物，還有聚氧化烯烴衍生物。
適宜的陰離子型表面活性劑包括通常可用於農化組成物中的所有此類物質。
有用的潤濕劑較佳為陰離子型表面活性劑，選自包含下列之群組：聚苯乙烯磺酸的鹽、聚乙烯基磺酸的鹽、萘磺酸-甲醛縮合產物的鹽、萘磺酸的縮合產物的鹽、苯酚磺酸與甲醛、木質素磺酸的鹽，以及烷基化萘磺酸酯的鈉鹽，舉例來說，®Morwet EFW，以及二辛基磺基琥珀酸的鈉鹽，舉例來說，®Aerosol OTB，環氧丙烷與環氧乙烷在乙二胺上的嵌段聚合物，舉例來說，®Synperonic T 905。
在本發明背景下另外較佳的適宜分散劑(d)為選自下列之群組的潤濕劑：烷基化萘磺酸酯的鈉鹽，舉例來說，®Morwet EFW，以及二辛基磺基琥珀酸的鈉鹽，舉例來說，®Aerosol OTB，更佳選自於由下列構成之群組：烷基化萘磺酸酯的鈉鹽，較佳為®Morwet EFW。
e)填充劑
有用的惰性填充劑材料為農化組成物中通常可用於此目的的所有物質。偏好的是無機顆粒，例如碳酸鹽、矽酸鹽與氧化物，還有有機物質，例如脲-甲醛縮合物與纖維素(譬如Ulmerweiss 6AL、Celite 209、Argirec B21與B22、Bentone EW、Luz2 talc、Etiquette Violette)、例子包括高嶺土、金紅石、二氧化矽、細分二氧化矽、矽膠、天然與合成矽酸鹽，還有滑石。
該填充劑又較佳選自包含下列之群組：高嶺土、金紅石與二氧化矽。尤其偏好的是高嶺土。
f)結構形成劑
根據本發明的調配物又可包含結構形成劑。適用於此目的的特別是聚丙烯酸及其鹽，尤其是經交聯之聚丙烯酸酯，還有聚胺基甲酸酯與衍化之聚胺基甲酸酯及其鹽。此類適宜聚丙烯酸酯的例子為：(聚)甲基丙烯酸酯、(聚) 甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺、(聚)乙氧基乙基甲基丙烯酸酯與Pergopak®M。Pergopak®M是得自美國路易斯安那州巴頓魯治市雅寶公司(Albemarle Corporation,Baton Rouge,LA,USA)的聚甲脲樹脂。
結構形成劑更佳為聚甲脲樹脂，尤其是Pergopak®M。
g)錯合劑
在本發明的背景下，所有慣常錯合劑皆適宜，但錯合劑尤其選自包含下列之群組：乙二胺四乙酸、葡萄糖酸、次氮基三乙酸、二乙三胺五乙酸(diethylenetriaminepentaacetic acid)，以及上述或其組合的鹽及/或水合物。
特佳的錯合劑為Na4EDTA(乙二胺四乙酸四鈉)，舉例來說，得自巴斯夫股份公司(BASF)的Trilon® B粉末。
h)另外的活性成分
該調配物原則上可包含一或多個另外的活性農化成分，較佳選自殺昆蟲劑、除草劑、殺真菌劑及宿主防禦誘導劑。
進一步較佳的活性成分為一或多個選自下列群組的殺昆蟲劑，甚至進一步較佳選自包含下列之群組：益達胺(imidacloprid)、啶蟲胺(nitenpyram)、亞滅培(acetamiprid)、噻蟲啉(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、可尼丁(clothianidin)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、剋安勃(chlorantraniliprole)、氟大滅(flubendiamid)、特尼波(tetraniliprole)、賽尼波(cyclaniliprole)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、阿巴汀(abamectin)、阿納寧(acrinathrin)、克凡派(chlorfenapyr)、因滅汀(emamectin)、益斯普(ethiprole)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、弗比迪隆(flupyradifuron)、因得克(indoxacarb)、氰氟蟲腙(metaflumizone)、甲氧蟲醯肼(methoxyfenozid)、密爾比黴素(milbemycin)、畢達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、矽護芬(silafluofen)、賜諾殺(spinosad)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、三福隆(triflumuron)。
尤其偏好的是一或多個另外的活性成分，選自包含下列之群組：益斯普與弗比迪隆(Flupyradifurone)。
i)佐劑與調配物助劑
有用的泡沫抑制劑是在農化組成物中通常可用於此目的的所有物質。偏好的是以矽油為基底的消泡劑與硬脂酸鎂。
尤其偏好的是吸附在固體受質上的聚二甲基矽氧烷。一個例子是Rhodorsil Antimousse EP 6703。
有用的防腐劑包括在此類型農化組成物中通常可用於此目的的所有物質。例子包括Preventol®(得自Lanxess AG)與Proxel®。
有用的抗氧化劑是在農化組成物中通常可用於此目的的所有物質。偏好的是丁基羥基甲苯。
有用的染料是在農化組成物中通常可用於此目的的所有物質。例子包括二氧化鈦、色素黑、氧化鋅與藍色色素，還有永久紅FGR。
在較佳具體例中，本發明提供一種呈水可分散性粒劑形式的殺昆蟲固體組成物，包含：
a.式(I)化合物
Figure 108112907-A0202-12-0009-18
其中式(I)化合物具有下列定義：
W 為甲基，
X 為氯或甲基，
Y 為氯、溴或甲基，
A、B 與其所鍵結的碳原子為經伸烷基二氧基取代的飽和C6-環烷基，其與其所鍵結的碳原子共同形成5-員或6-員縮酮，
G 為氫(a)或下列群組之一者
Figure 108112907-A0202-12-0010-19
，
Figure 108112907-A0202-12-0010-20
，E(d)，
其中
M 為氧，
E 為一個金屬離子等效物或銨離子，
R1為直鏈或支鏈的C1-C4-烷基，
R2 為直鏈或支鏈的C1-C4-烷基。
b.至少一無機鹼性銨鹽，
c.至少一聚羥酸鹽型分散劑，
d.至少一陰離子型潤濕劑，
e.至少一惰性填充劑，
f.至少一結構形成劑，
g.至少一錯合劑，
h.選擇地另外的活性殺昆蟲成分，
i.選擇地另外的佐劑。
在又較佳的具體例中，本發明提供一種呈水可分散性粒劑形式的殺昆蟲固體組成物，包含：
a.選自下列化合物的式(I)化合物：
Figure 108112907-A0202-12-0010-21
Figure 108112907-A0202-12-0011-22
I)
b.至少一無機鹼性銨鹽，選自包含下列之群組：碳酸銨、碳酸氫銨與磷酸氫二銨(DAHP)，
c.至少一聚羧酸鹽型分散劑，選自包含下列之群組：疏水性改質梳狀聚合物，包含聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚馬來酸、聚馬來酸酐、馬來酸或馬來酸酐與烯烴的共聚物、丙烯酸與衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸與衣康酸的共聚物、馬來酸或馬來酸酐與苯乙烯的共聚物、丙烯酸與甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸與甲基丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸與乙酸乙烯酯的共聚物、甲基丙烯酸與苯乙烯的共聚物、甲基丙烯酸與苯乙烯的改質共聚物、馬來酸或馬來酸酐與丙烯酸的共聚物、N-甲基脂肪酸(譬如C8-C18)-肌胺酸鹽、羧酸，例如樹脂酸或脂肪酸(譬如C8-C18)或此類羧酸的鹽，以及該等共聚物的鹽，
d.至少一陰離子型潤濕劑，選自於由下列所構成之群組：烷基化萘磺酸酯的鈉鹽以及二辛基磺基琥珀酸的鈉鹽，
e.至少一惰性填充劑，選自包含下列之群組：碳酸鹽、矽酸鹽與氧化物，還有脲-甲醛縮合物與纖維素，
f.至少一結構形成劑，選自包含下列之群組：聚丙烯酸及其鹽、交聯聚丙烯酸酯以及聚脲、聚胺基甲酸酯和衍化之聚脲與聚胺基甲酸酯，
g.至少一錯合劑，選自包含下列之群組：乙二胺四乙酸(EDTA)、戊二酸、次氮基三乙酸、二乙二胺五乙酸，以及該等化合物的鹽及/或水合物，
h.選擇地另外的活性殺昆蟲成分，
i.選擇地另外的佐劑。
在特佳具體例中，本發明提供一種呈水可分散性粒劑形式的殺昆蟲固體組成物，包含：
a.具有式(I-2)的化合物，其具有下列結構：
Figure 108112907-A0202-12-0012-23
b.至少一無機鹼性銨鹽，選自包含下列之群組：硫酸氫二銨(diammonium hydrogensulfate)(DAHP)，
c.至少一分散劑，選自包含下列之群組：甲基丙烯酸與苯乙烯的共聚物的鈉鹽以及改質甲基丙烯酸與苯乙烯的共聚物，
d.至少一陰離子型潤濕劑，選自於由下列所構成之群組：烷基化萘磺酸酯的鈉鹽，
e.至少一惰性填充劑，選自包含下列之群組：高嶺土、金紅石與二氧化矽，
f.至少一結構形成劑，選自包含下列之群組：聚甲脲樹脂，
g.至少一錯合劑，選自包含下列之群組：EDTA及其鹽與水合物，尤其是四鈉鹽，
h.選擇地另外的活性殺昆蟲成分，
i.選擇地另外的佐劑。
在另外的活性殺昆蟲成分(g)必要存在於上述具體例的另擇具體例中，較佳選自包含下列之群組：益達胺(imidacloprid)、啶蟲胺(nitenpyram)、亞滅培(acetamiprid)、噻蟲啉(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、可尼丁(clothianidin)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、剋安勃(chlorantraniliprole)、氟大滅(flubendiamid)、特尼波(tetraniliprole)、賽尼波(cyclaniliprole)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、阿巴汀(abamectin)、阿納寧(acrinathrin)、克凡派(chlorfenapyr)、因滅汀(emamectin)、益斯普(ethiprole)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、弗比迪隆(flupyradifuron)、因得克(indoxacarb)、氰氟蟲腙(metaflumizone)、甲氧蟲醯肼(methoxyfenozid)、密爾比黴素(milbemycin)、畢達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、矽護芬(silafluofen)、賜諾殺(spinosad)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、三福隆(triflumuron)，更佳選自包含下列之群組：益斯普與弗比迪隆。
在另外的佐劑必要存在於上述具體例中的另擇具體例中，較佳的是以矽油為基底的消泡劑，進一步較佳的是吸附在固體基質上的聚二甲基矽氧烷。
單獨調配物：
在僅含一個活性成分的根據本發明的組成物中的活性成分(組分a/式I/I-2化合物)的比率是
較佳為0.1-25重量%，
進一步較佳為2-10重量%，以及
更佳為4-8重量%。
在僅含一個活性成分的根據本發明的組成物中的鹽(組分b)的比率是
較佳為20-75重量%，
進一步較佳為50-68重量%，以及
更佳為60-66重量%。
在僅含一個活性成分的根據本發明的組成物中的分散劑(組分c)的比率是
較佳為1-20重量%，
進一步較佳為5-15重量%，以及
更佳為8-12重量%。
在僅含一個活性成分的根據本發明的組成物中的潤濕劑(組分d)的比率是
較佳為0.5-15重量%，
進一步較佳為1-10重量%，以及
更佳為1.5-2.5重量%。
在僅含一個活性成分的根據本發明的組成物中的填充劑(組分e)的比率是
較佳為0.5-70重量%，
進一步較佳為5-25重量%，以及
更佳為10-22重量%。
在僅含一個活性成分的根據本發明的組成物中的結構形成劑(組分f)的比率是
較佳為0.5-15重量%，
進一步較佳為1-10重量%，以及
更佳為3-8重量%。
在僅含一個活性成分的根據本發明的組成物中的錯合劑(組分g)的比率是
較佳為0-10重量%，
進一步較佳為0.1-2重量%，以及
更佳為0.1-1重量%。
在根據本發明的組成物中的另外的佐劑(組分i)-倘若存在-的比率為
較佳為0-10重量%，
進一步較佳為0-8重量%，以及
更佳為0-5重量%。
在另擇具體例中，假使組分i)是必要存在，舉例來說，作為消泡劑，則其於本發明之固體調配物中的比率為0.1-5重量%。
本發明的較佳具體例為包含下列組分的組成物
a)0.1-25重量%
b)20-75重量%
c)1-20重量%
d)0.5-15重量%
e)0.5-70重量%
f)0.5-15重量%
g)0-10重量%。
本發明的進一步較佳具體例為包含下列組分的組成物
a)2-10重量%
b)50-68重量%
c)5-15重量%
d)1-10重量%
e)5-25重量%
f)1-10重量%
g)0.1-2重量%。
本發明的甚至進一步較佳具體例為包含下列組分的組成物
a)4-8重量%
b)60-66重量%
c)8-12重量%
d)1.5-2.5重量%
e)10-22重量%
f)3-8重量%
g)0.1-1重量%。
在另擇具體例中，其中組分i)必定存在，偏好的是含有下列組分的固體組成物
a)4-8重量%
b)60-66重量%
c)8-12重量%
d)1.5-2.5重量%
e)10-22重量%
f)3-8重量%
g)0.1-1重量%
i)0.1-5重量%。
混合物調配物：
在根據本發明的組成物中的活性成分(組分a/式I/I-2化合物)的比率為
較佳為1-10重量%，
進一步較佳為1-7重量%，以及
更佳為1.5-5重量%。
在根據本發明的組成物中的鹽(組分b)的比率為
較佳為20-75重量%，
進一步較佳為30-60重量%，以及
更佳為30-50重量%。
在根據本發明的組成物中的分散劑(組分c)的比率為
較佳為1-20重量%，
進一步較佳為5-15重量%，以及
更佳為8-12重量%。
在根據本發明的組成物中的潤濕劑(組分d)的比率為
較佳為0.5-15重量%，
進一步較佳為1-10重量%，以及
更佳為1.5-2.5重量%。
在根據本發明的組成物中的填充劑(組分e)的比率為
較佳為0.5-70重量%，
進一步較佳為5-25重量%，以及
更佳為1)-22重量%。
在根據本發明的組成物中的結構形成劑(組分f)的比率為
較佳為0.5-15重量%，
進一步較佳為1-10重量%，以及
更佳為3-8重量%。
在根據本發明的組成物中的錯合劑(組分g)的比率為
較佳為0-10重量%，
進一步較佳為0.1-2重量%，以及
更佳為0.1-1重量%。
在根據本發明的組成物中的活性成分(組分h)-倘若存在-的比率為
較佳為1-60重量%，
進一步較佳為10-40重量%，以及
更佳為10-35重量%。
在根據本發明的組成物中的另外的佐劑(組分i)-倘若存在-的比率為
較佳為0-10重量%，
進一步較佳為0-8重量%，以及
更佳為0-5重量%。
在另擇具體例中，假使組分i)是必要存在，舉例來說，作為消泡劑，則其於本發明之固體調配物中的比率為0.1-5重量%。
特別偏好用於上述組成物的是具有上述式(I)且G=氫(a)的吡咯酮酸衍生物。
同樣地，最佳使用上文提到的式(I)吡咯酮酸衍生物，其中G=E(d)。
化合物I-2較佳以其熱力學最穩定的多晶型結構的形式使用。此晶體結構與進一步的物理數據如下列測定：
樣本製備：
化合物I-2(C19H22ClNO4/MW=363.84克/莫耳)從甲醇結晶並於室溫乾燥，得到變化型A。
I-2的變化型A可藉由基於以Cu-Kα 1輻射(1.5406Å)於25 C記錄的對應繞射圖的x-射線粉末繞射儀來定徵(圖1)。
根據本發明的變化型A顯示如圖1與表2a)所示的至少3個、較佳至少5個、進一步較佳至少7個、甚至進一步較佳至少10個且最佳為所有反射。表2b)顯示變化型A的所有測到的反射：
根據本發明的變化型A進一步藉由圖1所示的x射線繞射圖定徵。
對變化型A單晶的晶體學研究顯示，晶體結構為單斜晶系。單位晶胞具有P21/c空間群。
Figure 108112907-A0202-12-0019-24
A、B、c=單位晶胞的各側長度
α、β、γ=單位晶胞的角度
Z=單位晶胞的分子數量
Figure 108112907-A0202-12-0020-25
Figure 108112907-A0202-12-0021-26
I-1的變化型A的多晶形式可由使用鑽石ATR儀器於4公分-1解析度在25℃記錄的對應光譜的IR光譜來測定(圖2)。本發明的變化型A顯示可由圖2所見且如表2c所述的至少3個、較佳至少5個、進一步較佳至少7個且更佳為所有波段。
Figure 108112907-A0202-12-0021-27
Figure 108112907-A0202-12-0022-28
Figure 108112907-A0202-12-0023-29
除了上述變化型A外，化合物I-2可呈現為另外的多晶形式，還有偽多晶形式(水合物、溶劑合物等)。
根據本發明的調配物的施用比率可以在相對寬廣的範圍內變化。該比率係藉由個別活性成分及其於組成物中的含量來指引。
藉助於根據本發明的組成物，殺昆蟲活性成分混合物可以特別有利的方式用於植物及/或其棲息地。
根據本發明的組成物可用來處理所有植物與植物的部分。植物在此背景下應理解為包括所有植物與植物族群，例如所欲與非所欲野生植物或作物植物(包括自然發生的作物植物)。作物植物可為可藉由傳統育種和優化方法或藉由生物技術和基因工程方法或該等方法之組合獲得的植物，包括基因轉殖植物並包括能夠或不能受到植物育種者權利保護的植物品種。植物的部分應理解為意指植物在地上和地下的所有部分和器官，例如芽、葉、花與根，給定例子為葉、針葉、秸稈、莖、花、子實體、果實與種子；亦有塊莖、根與根莖。植物部分亦包括採收材料和無性與有性繁殖材料，舉例來說，剪枝、塊莖、根莖、芽和種子。
較佳地，式(I)化合物是用於在噴灑施予，亦在濕透、浸沒或滴落施予根據本發明的調配物後對抗來自下列害蟲科的動物害蟲：
偏好的是來自綿蚜(woolly aphids)的科(癭蚜亞科，Pemphigidae)：在作物，例如，舉例來說，柑橘類水果、梨果、核果、葉菜類蔬菜、根莖類蔬菜以及觀賞植物的癭蚜屬(Eriosoma spp.)、癭棉蚜屬(Pemphigus spp.)。
偏好的是來自葡蚜(grape lice)的科(根瘤蚜科，Phylloxeridae)；在葡萄藤、堅果、柑橘類水果的根瘤蚜屬(Phylloxera spp.)。
偏好的是來自木蝨(jumping plant lice)的科(木蝨科，Psyllidae)：在作物，例如，舉例來說，梨果、核果、柑橘類水果、蔬菜、馬鈴薯，在熱帶作物的木蝨屬(Psylla spp.)、帕拉木蝨屬(Paratrioza spp.)、田納菲木蝨屬(Tenalaphara spp.)、透木蝨屬(Diaphorina spp.)、叉木蝨屬(Trioza spp.)。
偏好的是來自介殼蟲(soft scales)的科(介殼蟲科，Coccidae)：在多年生作物，例如，舉例來說，柑橘類水果、梨果、核果、橄欖、葡萄藤、咖啡、茶、熱帶作物、觀賞植物、蔬菜的蠟介殼蟲屬(Ceroplastes spp.)、草履介殼蟲屬(Drosicha spp.)、棉介殼蟲屬(Pulvinaria spp.)、原棉介殼蟲屬(Protopulminaria spp.)、硬介殼蟲屬(Saissetia spp.)、介殼蟲屬(Coccus spp.)。
偏好的是來自盾介殼蟲(armoured scale insects)的科(盾介殼蟲科，Diaspididae)：在作物，例如，舉例來說，柑橘類水果、梨果、核果、杏仁、開心果、堅果、橄欖、茶、觀賞植物、葡萄藤、熱帶作物的圓盾介殼蟲屬(Quadraspidiotus spp.)、腎圓盾介殼蟲屬(Aonidiella spp.)、蠣盾介殼蟲屬(Lepidosaphes spp.)、薄圓盾介殼蟲屬(Aspidiotus spp.)、蛇狀介殼蟲屬(Aspis spp.)、盾介殼蟲屬(Diaspis spp.)、片盾介殼蟲屬(Parlatoria spp.)、擬白輪盾介殼蟲屬(Pseudaulacaspis spp.)、矢盾介殼蟲屬(Unaspis spp.)、並盾介殼蟲屬(Pinnaspis spp.)、刺圓盾介殼蟲屬(Selenaspidus spp.)。
偏好的是來自旌介殼蟲(ensign scales)的科(旌介殼蟲科，Ortheziidae)：在柑橘類水果、梨果、核果的旌介殼蟲屬(Orthezia spp.)。
偏好的是來自粉介殼蟲(mealy bugs)的科(粉介殼蟲科，Pseudococcidae)：在柑橘類水果、核果與梨果、茶、葡萄藤、蔬菜、觀賞植物與熱帶作物的介殼蟲(Pericerga)、粉介殼蟲屬(Pseudococcus spp.)、臀紋粉介殼蟲屬(Planococcus spp.)、嫡粉介殼蟲屬(Dysmicoccus spp.)。
更偏好的是來自粉蝨(whiteflies)的科(粉蝨科，Aleyrodidae)：在作物，例如，舉例來說，蔬菜、甜瓜類、馬鈴薯、煙草、軟果、柑橘類水果、觀賞植物、棉花、大豆和熱帶作物的煙草粉蝨(Bemisia tabaci)、銀葉粉蝨(Bemisia argentifolii)、溫室粉蝨(Trialeurodes vaporariorum)、棉絮粉蝨(Aleurothrixus floccosus)、粉蝨屬(Aleurodes spp.)、透粉蝨屬(Dialeurodes spp.)、楊梅粉蝨(Parabemisia myricae)。
再者，偏好的是來自下列的蚜蟲的科(蚜科，Aphidae)：
瘤蚜屬(Myzus spp.)，在煙草、核果、軟果、果實類蔬菜、葉菜類蔬菜、根莖類蔬菜、甜瓜類、馬鈴薯、觀賞植物、香料，
碗豆蚜(Acyrthosiphon onobrychis)，在蔬菜，
蚜屬(Aphis spp.)，在煙草、柑橘類水果、梨果、核果、甜瓜類、草莓、軟果、果實類蔬菜、葉菜類蔬菜、根莖類蔬菜、觀賞植物、馬鈴薯、南瓜、香料，
玫瑰蚜(Rhodobium porosum)，在草莓，
萵苣蚜(Nasonovia ribisnigri)，在葉菜類蔬菜，
長管蚜屬(Macrosiphum spp.)，在觀賞植物、馬鈴薯、葉菜類蔬菜與果實類蔬菜、草莓，
忽布疣額蚜(Phorodon humuli)，在啤酒花，
菜蚜(Brevicoryne brassicae)，在葉菜類蔬菜，
橘蚜屬(Toxoptera spp.)，在柑橘類水果、核果、杏仁、堅果、香料，
粗額蚜屬(Aulacorthum spp.)，在柑橘類水果、馬鈴薯、果實類蔬菜與葉菜類蔬菜，
飛蠊短尾蚜(Anuraphis cardui)，在蔬菜，
李短尾蚜(Brachycaudus helycrisii)，在向日葵，
驢食豆額蚜(Acyrthosiphon onobrychis)，在蔬菜。
同樣地，偏好的是來自薊馬(thrips)的科(薊馬科，Thripidae)：在作物，例如，舉例來說，水果、棉花、葡萄藤、茶、堅果、熱帶作物、觀賞植物、針葉樹、煙草、香料、蔬菜、軟果、甜瓜類、柑橘類水果與馬鈴薯的呆薊馬屬(Anaphothrips spp.)、稻薊馬屬(Baliothrips spp.)、巢薊馬屬(Caliothrips spp.)、花薊馬屬(Frankliniella spp.)、微毛薊馬屬(Heliothrips spp.)、溫室薊馬(Hercinothrips spp.)、鉤薊馬屬(Rhipiphorothrips spp.)、跳薊馬屬(Scirtothrips spp.)、卡薊馬屬(Kakothrips spp.)、帶薊馬屬(Selenothrips spp.)、薊馬屬(Thrips spp.)。
再者，偏好的是來自潛葉蠅(leaf-miner flies)的科(潛蠅科，Agromyzidae)與高麗菜蠅(root-maggot flies)的科(花蠅科，Anthomyiidae)：在作物，例如，舉例來說，蔬菜、甜瓜類、馬鈴薯、堅果、觀賞植物的潛蠅屬(Agromyza spp.)、暗潛葉蠅屬(Amauromyza spp.)、芒蠅屬(Atherigona spp.)、克羅蠅屬(Chlorops spp.)、斑潛蠅屬(Liriomyza spp.)、稈蠅屬(Oscinella spp.)、泉蠅屬(Pegomyia spp.)。
偏好的是來自葉蟬(leafhoppers)的科(葉蟬科，Cicadellidae)與飛蝨(planthoppers)的科(稻蝨科，Delphacidae)：在作物，例如，舉例來說，柑橘類水果、水果、葡萄藤、馬鈴薯、蔬菜、觀賞植物、針葉樹、甜瓜類、軟果、茶、堅果、稻米與熱帶作物的環莖葉蟬屬(Circulifer spp.)、角頂葉蟬屬(Dalbus spp.)、 小綠葉蟬屬(Empoasca spp.)、紅斑葉蟬屬(Erythroneura spp.)、大葉蟬屬(Homalodisca spp.)、扁葉蟬屬(Iodioscopus spp.)、斑飛蝨屬(Laodelphax spp.)、黑尾葉蟬屬(Nephotettix spp.)、褐飛蝨屬(Nilaparvata spp.)、昂康托蟲屬(Oncometopia spp.)、飛蝨屬(Sogatella spp.)。
偏好的是來自潛葉蛾(leaf-miner moths)的科(細蛾科，Gracillariidae)：
小捲葉蛾屬(Caloptilia spp.)、細蛾屬(Gracillaria spp.)、細潛葉蛾屬(Lithocolletis spp.)、潛葉蛾屬(Leucoptera spp.)、蠹蛾屬(Phtorimaea spp.)、潛葉蛾屬(Phyllocnistis spp.)，在作物，例如，梨果、核果、葡萄藤、堅果、柑橘類水果、針葉樹、馬鈴薯、咖啡。
偏好的是來自下列的癭蚋(gall midges)的科(癭蚋科，Cecidomyiidae)：
康癭蚊屬(Contarinia spp.)、葉癭蚊屬(Dasineura spp.)、癭蚊屬(Diplosis spp.)、普蠅屬(Prodiplosis spp.)、鞘癭蚊屬(Thecodiplosis spp.)、吸漿蟲屬(Sitodiplosis spp.)、哈洛蟲屬(Haplodiplosis spp.)，在作物，例如，柑橘類水果、梨果、核果、蔬菜、馬鈴薯、香料、軟果、針葉樹、啤酒花。
同樣地，偏好的是來自果蠅的科(實蠅科，Tephritidae)：
實蠅屬(Anastrepha spp.)、小條實蠅屬(Ceratitis spp.)、寡毛實蠅屬(Dacus spp.)、繞實蠅屬(Rhagoletis spp.)，在作物，例如，蔬菜、軟果、甜瓜類、梨果與核果、觀賞植物、馬鈴薯、葡萄藤、熱帶作物、柑橘類水果、橄欖。
再者，偏好的是來自葉蟎(spider mites)的科(葉蟎科，Tetranychidae)與來自癭蟎(gall mites)的科(癭蟎科，Eriophydae)的蟎類：
葉蟎屬(Tetranychus spp.)、全爪蟎屬(Panonychus spp.)、刺皮節蜱屬(Aculops spp.)，在作物，例如，蔬菜、馬鈴薯、觀賞植物、柑橘類水果、葡萄藤、針葉樹。
本發明之以根據本發明的組成物處理植物與植物的部分係直接實現或藉由慣常處理方法作用在其周邊、環境或儲存空間實現，舉例來說，藉由濕透、浸漬、噴灑、霧化、噴霧、散播、灑上以及在繁殖材料的情況中，尤其是種子的情況中，亦藉由以一或多層包衣施予。
活性成分較佳藉由噴灑施予。或者，活性成分是藉由濕透、滴落或浸沒施予。
較佳地，欲處理的植物係選自於由下列構成之群組：棉花、大豆、煙草、蔬菜、香料、觀賞植物、針葉樹、柑橘類植物、水果、熱帶作物、堅果和葡萄藤。
較佳地，根據本發明的組成物對抗來自下列科的害蟲：綿蚜、葡蚜、木蝨、介殼蟲、盾介殼蟲、旌介殼蟲、粉介殼蟲、粉蝨、蚜蟲、薊馬、葉蟬、飛蝨、潛葉蠅、癭蚋、果蠅、潛葉蛾、葉蟎、癭蟎。
亦發現根據本發明的組合物可藉由將由(多個)活性成分與調配物輔劑構成的粉狀混合物潤濕，隨後藉由低壓擠出造粒及隨後使濕顆粒乾燥來製造。用於潤濕、擠出與乾燥的相關設備是本領域技術人員已知的。在製造過程中，應尤其確保在所有製程步驟中，產品暴露的溫度保持低於60℃，較佳低於50℃。
此製程亦形成本發明標的之一部分。
本發明之以根據本發明的組成物處理植物與植物的部分係直接致效或使該組合藉由慣常處理方法作用在其周邊、環境或儲存空間，舉例來說， 藉由浸沒、噴灑、霧化、噴霧、散播、灑上以及在繁殖材料的情況中，尤其是種子的情況中，亦藉由以一或多層包衣施予。
圖1：I-2(變化型A)的X光繞射圖案。
圖2：IR光譜。
以下實施例例示本發明之標的，而非設限。
實施例 1.可懸浮性 1.a)單獨調配物的可懸浮性
為在該調配物中的高鹽濃度下達到良好可懸浮性，下列分散助劑係如下測試：
將0.96克化合物I-2、13克磷酸氫二銨(DAHP)、0.4克Morwet EFW(潤濕劑)、1克Pergopak M、0.1克Trilon B粉末、2.54克高嶺土W與2克分散助劑的20克混合物在IKA A 10分析研磨機(20 000rpm)研磨2分鐘並以重量分析方式測試可懸浮性。
Figure 108112907-A0202-12-0029-31
Figure 108112907-A0202-12-0030-30
測定可懸浮性
將1%水中懸浮液(CIPAC C)分散在250毫升量筒中。使混合物平衡30分鐘。稍後，移除懸浮液的上方9/10。將剩餘的1/10乾燥並以重量分析方式測定殘餘物。可懸浮性係定義為： 10/9*100*(樣本量[克]*比率a.i.[%]/100-殘餘物[克])/(樣本量[克]*比率a.i.[%]/100)
因而，100%的值相當於整個樣本體積中所有不溶性構分的均勻分佈。
目視評估為良好意指無沉降且無絮凝。
1.b)單獨&混合調配物的可懸浮性與穩定性
高溫儲存後對單獨與混合調配物的可懸浮性實驗。
將化合物I-2(與實施例12不同)、選擇的第二活性成分、磷酸氫二銨(DAHP)、Morwet EFW、Pergopak M、選擇的Trilon B粉末、高嶺土W、分散 助劑與消泡劑的1公斤混合物以本領域技術人員習知的方式在Hosokawa 100 AS 4"空氣噴射研磨機(噴射器空氣5.5巴，研磨空氣4.5巴，通量100克/分鐘)中研磨，用水潤濕(約14重量%)並使用Fuji Paudal圓頂擠出機(模頭尺寸0.8毫米)擠出，給出WG，再於流化床乾燥器中乾燥。
Figure 108112907-A0202-12-0032-32
2.可製造性 2.a)造粒方法的實驗
作為藉由較低熱應力的適宜造粒方法之憑藉擠出製備WG。
a)將化合物I-2、第二活性成分、磷酸氫二銨(DAHP)、Morwet EFW、Pergopak M、Trilon B粉末、高嶺土W與分散助劑的混合物以本領域技術人員習知的方式在Hosokawa 100 AS 4"空氣噴射研磨機(噴射器空氣5.5巴，研磨空氣4.5巴，通量100克/分鐘)中研磨，用水潤濕(約14重量%)並使用Fuji Paudal圓頂擠出機(模頭尺寸1毫米)擠出，給出WG，再於流化床乾燥器中乾燥。
b)將化合物I-2、DAHP、Geropon T36、Geropon SDS、Trilon B粉末與Reax 88A的混合物分散在水中，給出50%漿液，以本領域技術人員習知的方式用珠磨機研磨，隨後藉由噴霧乾燥(Niro SD 6.3噴霧乾燥機)或藉由流化床造粒機(Niro Aeromatic MP1)乾燥。
Figure 108112907-A0202-12-0033-56
Figure 108112907-A0202-12-0034-35
藉由噴霧乾燥或流化床，噴霧液的pH下降太多(<7)。
2.b)WG的可擠出性的最佳化
將化合物I-2、第二活性成分、Morwet EFW、Pergopak M、選擇的Trilon B粉末、Tersperse 2700、DAHP與選擇的高嶺土W的混合物以本領域技術人員習知的方式在Hosokawa 100 AS 4"空氣噴射研磨機(噴射器空氣5.5巴，研磨空氣4.5巴，通量100克/分鐘)中研磨，用水潤濕(約14重量%)並使用Fuji Paudal圓頂擠出機(模頭尺寸0.8或1毫米)擠出，給出WG，再於流化床乾燥器中乾燥。
Figure 108112907-A0202-12-0034-58
從比較實施例20與21顯而易見的是，在填充劑份量不足或鹽份量太多的情況下，無法獲得擠出物或具適當品質的擠出物。
實施例22顯示填充劑的最佳含量必須以活性成分組合的情況調節。
3)活性成分的溶解度
試圖藉由改善依據鹽份量而定的溶解度來增加噴霧液中的活性成分的可用性。
將樣本19的6個樣本(見實施例2b)分散在50克水中，使得達到0.12或0.24克活性成分/升的濃度。攪拌混合物，並且在各情況下30分鐘、2小時與5小時後，完全離心，並藉由HPLC測定上清液中溶解的活性成分的比率。
Figure 108112907-A0202-12-0035-37
僅憑藉本發明的調配物，在噴霧液中的活性成分幾乎完全溶解。
4)生體可用率 測量進入植物中的滲透
在本測試中，測量了活性成分經由酶解分離的蘋果樹葉片的角質層的滲透。
使用從金冠(Golden Delicious variety)品種的蘋果樹的完全發育狀態切下的葉子。藉由以下分離角質層：
- 首先將已藉由真空浸潤法緩衝至pH介於3與4之間的果膠酶溶液(0.2%至2%)填入底側已用染料標記的葉盤並沖壓，
- 隨後加入疊氮化鈉以及
- 隨後使依此處理的葉盤靜置，直到原始的葉片結構溶解及直到非細胞角質層脫離。
此後，在進一步的流程中僅使用沒有氣孔與毛的上部葉側的角質層。將它們用水與pH7的緩衝溶液交替反覆洗滌。最後將獲得的乾淨角質層施用至鐵氟龍薄片上並用溫和的空氣流進行平滑和乾燥。
在下一步驟中，將依此獲得的角質層膜置於不銹鋼擴散池(=輸送室)中用於膜輸送研究。為此目的，使用鑷子將角質層居中地放置在擴散池的邊緣上，所述擴散池已經塗有聚矽氧潤滑脂並用同樣經潤滑的環密封。選擇該配置，使得角質層的形態外側指向外面，即朝向空氣，而原始內側面向擴散池的內部。
擴散池填充有30%乙二醇/水溶液。為了測定滲透，在各情況下將下述組成物的10微升噴霧液施用至角質層的外側。噴霧液係由中等水硬度的地區自來水配製而成。
在施予噴霧液後，使水蒸發，將該等室倒置並將其放入恆溫槽中，其中透過使溫和空氣流經帶有噴霧沉積物的角質層上方，可調整角質層上方的溫度與空氣濕度(20℃，60% rh)。藉由自動樣本機以規則的區間採取等分試樣，藉由活性成分HPLC測定活性成分含量。
實驗結果如下表所示。報告的數字是8至10次測量的平均值。
分析樣本1及具相同濃度的磷酸二氫銨(ADHP)而非DAHP的比較樣本(樣本25)。
施用率0.1克a.i./升，+3克/升RME，溫度30℃，空氣濕度56%，攪拌時間24小時
Figure 108112907-A0202-12-0036-38
Figure 108112907-A0202-12-0037-39
如樣本25所示，在pH<7時，活性成分/生體可用率的滲透不再足夠，或該等顯著降低。pH且因此使用鹼式鹽於是對AI滲透具有至關重要的效應。
使用材料
Kraftsperse ® EDF-350、® DD-5、Kraftsperse ® DD-8、Kraftsperse ® DW-8、Kraftsperse ® EDF-450、Reax ® 88B與Reax ® 907是得自美國南卡羅萊納州北查爾斯頓(North Charleston,SC,USA)Ingevity公司的木質素磺酸鹽。
Geropon ® TA/72,T/36是得自索爾維集團的聚羧酸鈉鹽。
Oparyl ® MT 804是得自義大利菲拉戈吉凡尼公司(Giovanni Bozzetto S.p.A.,Filago,Italy)的二丁基萘磺酸鈉鹽。
Oparyl ® DT 530是得自義大利菲拉戈吉凡尼公司的萘磺酸-甲醛縮合物鈉鹽。Pergopak ® M是得自美國路易斯安那州巴頓魯治市雅寶公司的聚甲脲樹脂。
Rhodorsil ® EP 6703是得自法國布洛涅羅地亞集團(Rhodia,Boulogne,France)的附於澱粉上的聚二甲基矽氧烷。
Celite ® 209 S是得自德國漢堡市雷曼孚斯公司(Lehmann & Voss,Hamburg,Germany)的矽藻土。
Luzenac 2滑石是得自法國巴黎盧茲納克歐洲(Luzenac Europe,Paris,France)的水合矽酸鎂。
高嶺土W是得自德國洛賴姆鎮伊爾洛翰公司(Erbslöh Lohrheim GmbH & Co.KG,Lohrheim,Germany)的水合矽酸鋁。
Borresperse ® Na與Ufoxane ® 3 A是得自挪威薩爾普斯堡鮑利葛化工(Borregaard,Sarpsborg,Norway)的木質素磺酸鹽。
Morwet ® D 425是得自瑞典斯迪努桑德斯鎮阿克蘇諾貝爾公司(Akzo Nobel,Stenungsund,Sweden)萘磺酸-甲醛縮合物鈉鹽。
Tersperse ®是得自美國德州伍德蘭茲市亨斯邁化學工業股份有限公司(Huntsman,The Woodlands,Texas,USA)的萘磺酸-甲醛縮合物鈉鹽。
Baykanol ® SL是得自德國萊沃庫森市朗盛化工集團(Lanxess,Leverkusen,Germany)的烷基芳基磺酸鹽。
Rhodorsil Antimousse EP 6703 ®為索爾維集團的經吸附聚二甲基矽氧烷。

Claims (25)

  1. 一種呈水可分散性粒劑形式的固體組成物，包含：a. 0.1-25重量%之式(I)吡咯酮酸衍生物
    Figure 108112907-A0305-02-0040-3
     其中W為C1-C4-烷基，Y為氯、溴、碘或氟，X 為C1-C4-烷基，A、B與其所鍵結的碳原子為選擇地經伸烷基二氧基取代的C3-C6-環烷基，其與其所鍵結的碳原子共同形成5-員或6-員縮酮，G 為氫，b. 20-75重量%之至少一鹼式鹽，其選自由下列組成之群組：碳酸銨、碳酸氫銨與磷酸氫二銨(DAHP)，c. 1-20重量%之至少一聚羧酸酯類的分散劑，其選自由下列組成之群組：聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚馬來酸、聚馬來酸酐、馬來酸或馬來酸酐與烯烴的共聚物、丙烯酸與衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸與衣康酸的共聚物、丙烯酸與甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸與甲基丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸與乙酸乙烯酯的共聚物、苯乙烯與甲基丙烯酸的共聚物、苯乙烯與甲基丙烯酸的改質共聚物、馬來酸或馬 來酸酐與丙烯酸的共聚物、N-甲基脂肪酸-肌胺酸鹽、以及該等共聚物的鹽，d. 0.5-15重量%之至少一潤濕劑，其選自由下列組成之群組：烷基化萘磺酸酯的鈉鹽以及二辛基磺基琥珀酸的鈉鹽，e. 0.5-70重量%之至少一填充劑，其選自矽酸鹽，f. 0.5-15重量%之至少一結構形成劑，其選自由下列組成之群組：交聯聚脲、聚胺基甲酸酯和衍化之聚脲與聚胺基甲酸酯，g. 選擇的錯合劑，h. 選擇地另外的活性成分，以及i. 選擇地另外的慣常佐劑與調配物輔劑。
  2. 如請求項1之組成物，其特徵在於該組成物中的組分a)包含式(I)化合物
    Figure 108112907-A0305-02-0041-4
    且
    Figure 108112907-A0305-02-0041-5
  3. 如請求項1之組成物，其特徵在於組分a)為具下式的化合物
    Figure 108112907-A0305-02-0042-6
  4. 如請求項1-3中任一項之組成物，其特徵在於組分b)係為磷酸氫二銨(DAHP)。
  5. 如請求項1-3中任一項之組成物，其特徵在於，在組分c)中，馬來酸或馬來酸酐與烯烴的共聚物為馬來酸或馬來酸酐與苯乙烯的共聚物。
  6. 如請求項1-3中任一項之組成物，其特徵在於，在組分c)中，N-甲基脂肪酸-肌胺酸鹽為N-甲基(C8-C18)脂肪酸-肌胺酸鹽。
  7. 如請求項1-3中任一項之組成物，其特徵在於組分c)為選自由下列組成之群組的分散劑：馬來酸與烯烴的共聚物的鈉鹽以及甲基丙烯酸與苯乙烯的共聚物的鈉鹽、甲基丙烯酸與苯乙烯的改質共聚物。
  8. 如請求項7之組成物，其特徵在於組分c)為選自由下列組成之群組的分散劑：甲基丙烯酸與苯乙烯的共聚物的鈉鹽以及甲基丙烯酸與苯乙烯的改質共聚物。
  9. 如請求項1-3中任一項之組成物，其特徵在於組分d)選自烷基化萘磺酸酯的鈉鹽。
  10. 如請求項1-3中任一項之組成物，其特徵在於組分e)選自高嶺土。
  11. 如請求項1-3中任一項之組成物，其特徵在於組分f)選自由下列組成之群組：聚甲脲樹脂。
  12. 如請求項1-3中任一項之組成物，其特徵在於組分g)選自Na4EDTA。
  13. 如請求項1-3中任一項之組成物，其特徵在於組分h)選自由下列組成之群組：益達胺(imidacloprid)、啶蟲胺(nitenpyram)、亞滅培(acetamiprid)、噻蟲啉(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、可尼丁(clothianidin)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、剋安勃(chlorantraniliprole)、氟大滅(flubendiamid)、特尼波(tetraniliprole)、賽尼波(cyclaniliprole)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、阿巴汀(abamectin)、阿納寧(acrinathrin)、克凡派(chlorfenapyr)、因滅汀(emamectin)、益斯普(ethiprole)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、弗比迪隆(flupyradifuron)、因得克(indoxacarb)、氰氟蟲腙(metaflumizone)、甲氧蟲醯肼(methoxyfenozid)、密爾比黴素(milbemycin)、畢達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、矽護芬(silafluofen)、賜諾殺(spinosad)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、及三福隆(triflumuron)。
  14. 如請求項13之組成物，其特徵在於組分h)選自由下列組成之群組：益斯普與弗比迪隆。
  15. 如請求項1-3中任一項之組成物，其中組分a)為式(I)化合物
    Figure 108112907-A0305-02-0043-7
     其中式(I)化合物具有下列定義：W 為甲基，X 為甲基，Y 為氯或溴， A、B與其所鍵結的碳原子為經伸烷基二氧基取代的飽和C6-環烷基，其與其所鍵結的碳原子共同形成5-員或6-員縮酮，G 為氫，組分g)為至少一錯合劑，組分h)為選擇地另外的活性殺昆蟲成分，且組分i)為選擇地另外的佐劑。
  16. 如請求項15之組成物，其中組分a)為選自下列化合物的式(I)化合物：
    Figure 108112907-A0305-02-0044-8
    Figure 108112907-A0305-02-0044-9
     且組分g)為至少一錯合劑，其選自由下列組成之群組：乙二胺四乙酸(EDTA)、戊二酸、次氮基三乙酸、二乙二胺五乙酸，以及該等化合物的鹽及/或水合物。
  17. 如請求項1-3中任一項之組成物，包含具有式(I-2)的化合物，其具有下列結構：
    Figure 108112907-A0305-02-0045-10
     b. 至少一無機鹼性銨鹽，選自由下列組成之群組：硫酸氫二銨(DAHP)，c. 至少一分散劑，選自由下列組成之群組：甲基丙烯酸與苯乙烯的共聚物的鈉鹽，d. 至少一陰離子型潤濕劑，選自於由下列所構成之群組：烷基化萘磺酸酯的鈉鹽，e. 至少一惰性填充劑，選自高嶺土，f. 至少一結構形成劑，選自由下列組成之群組：聚甲脲樹脂，g. 至少一錯合劑，選自由下列組成之群組：EDTA及其鹽與水合物，h. 選擇地另外的活性殺昆蟲成分，i. 選擇地另外的佐劑。
  18. 如請求項17之組成物，其特徵在於組分g為EDTA四鈉鹽。
  19. 如請求項1-3中任一項之組成物，其特徵在於組分a-g係以下列存在：a)4-8重量% b)60-66重量% c)8-12重量% d)1.5-2.5重量% e)10-22重量% f)3-8重量% g)0.1-1重量%。
  20. 如請求項1-3中任一項之組成物，其特徵在於組分h)以下列額外地存在：h)10-35重量%。
  21. 如請求項1-3中任一項之組成物，其特徵在於組分i)以下列存在：i)0.1-5重量%。
  22. 一種用於製造如請求項1-21中任一項之組成物的方法，其特徵在於該組成物是藉由將組分混合且隨後擠出製造。
  23. 一種如請求項1至21中任一項之組成物的用途，其係用於施予至植物及/或其棲息地以控制昆蟲。
  24. 一種殺昆蟲產品，其包含如請求項1至21中任一項之組成物。
  25. 一種如請求項1至21中任一項之組成物的用途，其係用於控制昆蟲。
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