CN111935979B - 杀虫剂混合物的固体制剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及特特拉姆酸衍生物和所述特特拉姆酸衍生物的混合物的固体制剂（特别是水可分散的颗粒剂），其制备方法及其在施用所含活性成分中的用途。

Description

杀虫剂混合物的固体制剂

本发明涉及特特拉姆酸衍生物和所述特特拉姆酸衍生物的混合物的固体制剂(特别是水可分散的颗粒剂)、其制备方法及其用于施用所包含的活性成分的用途。

用现有技术中提及的制剂助剂制备WG制剂导致具有不希望的性质的制剂。例如，活性成分或活性成分混合物的低熔点导致形成大量的湿筛残余物，在随后施加喷雾浑浊液体时其造成喷嘴的堵塞。此外，一种或多种分散的活性成分经常在溶液中仅以低浓度来提供和/或一种或多种活性成分通过角质层的吸收或渗透是不充足的。

现已令人惊奇地发现，本发明的制剂具有特别有利的性质。例如，在其制备中仅产生非常少量的湿筛残余物，它们可以被良好地挤出，具有特别高的悬浮稳定性，具有良好的可悬浮性和活性成分的高生物利用度，和良好的通过角质层的渗透性。

此外，本发明的制剂的特征在于即使在高盐负荷下它们也具有良好的可悬浮性，特别是甚至在储存后。

因此，所述制剂是本发明的主题。此外，本发明涉及制备所述水可分散的颗粒剂的方法及其在施用中的用途。

因此，本发明的主题是水可分散的颗粒剂(固体制剂)形式的杀虫剂固体组合物，其优选包含：

a. 式(I)的特特拉姆酸衍生物作为组分a

其中

W和Y彼此独立地表示氢、C1-C4-烷基、氯、溴、碘或氟，

X 表示C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氯、溴或碘，

A、B 和它们所键接的碳原子表示C3-C6-环烷基，所述C3-C6-环烷基被任选被C1-C4-烷基或C₁-C₄-烷氧基-C₁-C₂-烷基取代的亚烷基二氧基取代，所述亚烷基二氧基与它所键接的碳原子形成5-环-或6-环-缩酮，

G 表示氢（a）或表示以下基团之一

其中

E 表示金属离子或铵离子，

M 表示氧或硫，

R1 表示直链或支链的C1-C6-烷基，

R2 表示直链或支链的C1-C6-烷基。

b. 至少一种碱性盐，

c. 至少一种分散剂，

d. 至少一种润湿剂，

e. 至少一种填料，

f. 至少一种结构形成剂，

g. 任选的配合剂，

h. 任选另外的活性成分，和

i. 任选另外的常用佐剂和制剂助剂。

在本发明中，在式中，例如式(I)中，除非另有说明，否则任选取代的基团可以是单取代或多取代的，其中在多取代的情况下取代基可以是相同或不同的。

此外，应当将本发明中提及的优选范围理解为是指不同的优选水平，它们可以彼此排列组合，但是在每种情况下，相同的优选水平，尤其是最优选的实施方案/优选水平可以各自彼此组合，并且也作为这样的组合公开。

同样地，仅由必要组分(非任选组分)组成的如上所述的组合物应被视为是公开的。

除非另有说明，否则百分比数据应被理解为是指重量百分比，其中组合物的重量%合计为100。

除非另有定义，否则本发明意义上的碱性是指pH＞7的水溶液中的pH值。

根据本发明的制剂在水性分散体中的pH＞7。

在一个优选的实施方案中，所述制剂包含至少一种消泡剂(i)，优选固体的，优选基于硅油或蜡，进一步优选吸收在固体载体上的PDMS。

优选的消泡剂是：Solvay 的Rhodorsil Antimousse EP6703 (吸收的聚二甲基硅氧烷)

a) 活性成分

在一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物中的组分a）是式（I）化合物

其中式（I）化合物具有以下定义：

W 表示甲基，

X 表示氯或甲基，

Y 表示氯、溴或甲基，

A、B 和它们所键接的碳原子表示饱和C6-环烷基，所述饱和C6-环烷基被亚烷基二氧基取代，所述亚烷基二氧基与它所键接的碳原子形成5-环-或6-环-缩酮，

G 表示氢（a）或表示以下基团之一

其中

M 表示氧，

E 表示金属离子等价物或铵离子，

R¹ 表示直链或支链的C₁-C₄-烷基，

R² 表示直链或支链的C₁-C₄-烷基。

在另一个优选实施方案中，根据本发明的组合物中的组分a）是式（I)化合物

其中

。

在一个特别优选的实施方案中，组分a）是下式的化合物

。

b) 盐

组分b）优选选自包含无机碱性铵盐的组。

进一步优选地，b）选自包含下述的组：碳酸铵、碳酸氢铵和磷酸氢二铵（DAHP）。

特别优选地，b）为DAHP。

c) 分散剂

本发明范围内合适的分散剂是聚羧酸酯型分散剂，例如下述的那些：疏水改性的梳状聚合物，例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、聚马来酸酐、马来酸或马来酸酐与烯烃(如异丁烯或二异丁烯)的共聚物、丙烯酸与衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸与衣康酸的共聚物、马来酸或马来酸酐与苯乙烯的共聚物、丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸与甲基丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸与乙酸乙烯酯的共聚物、苯乙烯与甲基丙烯酸的共聚物、苯乙烯与甲基丙烯酸的改性共聚物、马来酸或马来酸酐与丙烯酸的共聚物、N-甲基脂肪酸(例如C₈-C₁₈)-肌氨酸酯、羧酸如树脂酸或脂肪酸(例如C₈-C₁₈)或这种羧酸的盐。上述共聚物也可以以其盐的形式存在，例如碱金属盐(优选Li、Na、K)、碱土金属盐(优选Ca、Mg)、铵或各种胺。

进一步优选的是选自包含下述的组的分散剂：马来酸与烯烃的共聚物的钠盐 (例如Geropon T/36 / Solvay; Duramax D-305 / Dow)；和甲基丙烯酸与苯乙烯的共聚物的钠盐(Tersperse 2700 / Huntsman; Atlox Metasperse 500S / Croda)。

特别优选地，分散剂是甲基丙烯酸与苯乙烯的共聚物的钠盐。

合适的分散剂如Tersperse 2700也描述在WO 2008036865 A2中。

d) 润湿剂

作为非离子表面活性剂可以考虑通常可用于农用化学试剂中的所有这类物质。优选可提及的是聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物、线性醇的聚乙二醇醚、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，此外聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的混合聚合物以及(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物，此外烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物，其任选地可以被磷酸盐/酯化并且任选地可以用碱中和，其中可以示例性地提及的是山梨醇乙氧基化物，以及聚氧化烯胺衍生物。

作为阴离子表面活性剂合适的是通常可用于农用化学试剂中的所有这类物质。

优选地，作为润湿剂可以考虑阴离子表面活性剂，其选自包含下述的组：聚苯乙烯磺酸的盐，聚乙烯基磺酸的盐，萘磺酸-甲醛缩合产物的盐，得自萘磺酸、苯酚磺酸与甲醛的缩合产物的盐以及木质素磺酸的盐和烷基化的萘磺酸盐/酯的钠盐，例如®Morwet EFW，和二辛基磺基琥珀酸的钠盐例如®Aerosol OTB，和在乙二胺上的环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段聚合物例如®Synperonic T 905。

进一步优选合适的本发明意义上的润湿剂(d)是选自由下述组成的组的润湿剂：烷基化的萘磺酸盐/酯的钠盐例如®Morwet EFW，和二辛基磺基琥珀酸的钠盐例如®Aerosol OTB，和特别优选烷基化的萘磺酸盐/酯的钠盐，优选®Morwet EFW。

e) 填料

作为惰性填料材料可以考虑农用化学试剂中通常可用于该目的的所有物质。优选无机颗粒，如碳酸盐、硅酸盐和氧化物，以及有机物质，如脲-甲醛缩合物和纤维素(例如Ulmerweiss 6AL、Celite 209、Argirec B21和B22、Bentone EW、滑石Luz2、EtiquetteViolette)。示例性地可提及高岭土、金红石、二氧化硅、所谓的高分散二氧化硅、硅胶、以及天然和合成的硅酸盐，以及滑石。

进一步优选地，填料选自包含下述的组：高岭土、金红石和二氧化硅。特别优选高岭土。

f) 结构形成剂

根据本发明的制剂此外可以包含结构形成剂。特别适合于此的是聚丙烯酸及其盐，特别是交联的聚丙烯酸酯，以及聚氨酯和衍生化的聚氨酯及其盐。这种合适的丙烯酸酯的实例是：(聚)甲基丙烯酸酯、(聚)甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺、(聚)乙氧基乙基甲基丙烯酸酯，以及Pergopak®M。Pergopak®M是Albemarle Corporation，Baton Rouge，LA，USA的聚甲基脲树脂。

特别优选的结构形成剂是聚甲基脲树脂，特别是Pergopak®M。

g) 配合剂

在本发明意义上，所有常用的配合剂都是合适的，但是配合剂特别选自包含下述的组：乙二胺四乙酸、葡糖酸、氨三乙酸、二亚乙基二胺五乙酸、以及上述物质的盐和/或水合物或其组合。

特别优选Na₄EDTA (乙二胺四乙酸四钠)作为配合剂，例如BASF公司的Trilon® B粉末。

h) 另外的活性成分

所述制剂原则上可以包含一种或多种另外的农用化学活性成分，优选选自包含下述的组：杀虫剂、除草剂、杀真菌剂和宿主防御诱导剂。

进一步优选选自杀虫剂的组中的一种或多种活性成分，还进一步优选选自包含下述的组：吡虫啉（Imidacloprid）、烯啶虫胺（Nitenpyram）、啶虫脒（Acetamiprid）、噻虫啉（Thiacloprid）、噻虫嗪（Thiamethoxam）、噻虫胺（Clothianidin）、氰虫酰胺（Cyantraniliprole）、氯虫苯甲酰胺（Chlorantraniliprole）、氟苯虫酰胺（Flubendiamid）、四唑虫酰胺（Tetraniliprole）、环溴虫酰胺（Cyclaniliprole）；螺螨酯（Spirodiclofen）、螺甲螨酯（Spiromesifen）、螺虫乙酯（Spirotetramat）、阿维菌素（Abamectin）、氟丙菊酯（Acrinathrin）、虫螨腈（Chlorfenapyr）、甲氨基阿维菌素（Emamectin）、乙虫腈（Ethiprole）、氟虫腈（Fipronil）、氟啶虫酰胺（Flonicamid）、Flupyradifuron、茚虫威（Indoxacarb）、氰氟虫腙（Metaflumizone）、甲氧虫酰肼（Methoxyfenozid）、米尔贝霉素（Milbemycin）、哒螨灵（Pyridaben）、啶虫丙醚（Pyridalyl）、氟硅菊酯（Silafluofen）、多杀菌素（Spinosad）、氟啶虫胺（Sulfoxaflor）、杀铃脲（Triflumuron）；

特别优选的是一种或多种选自包含乙虫腈和Flupyradifuron的组的另外的活性成分。

i) 佐剂和制剂助剂

作为抑制泡沫的物质可以考虑农用化学试剂中通常可用于该目的的所有物质。优选的是基于硅油的消泡剂和硬脂酸镁，

特别优选的是吸收在固体基底上的聚二甲基硅氧烷。作为实例可提及RhodorsilAntimousse EP 6703。

作为防腐剂，合适的是此类型的农用化学试剂中通常可用于该目的的所有物质。作为实例可提及Preventol® (Lanxess AG公司)和Proxel®。

作为抗氧化剂，可以考虑的是农用化学试剂中通常可用于该目的的所有物质。优选丁基羟基甲苯。

作为染料，合适的是农用化学试剂中通常可用于该目的的所有物质。示例性地可提及二氧化钛、颜料黑、氧化锌和蓝色颜料，以及永久红FGR。

在一个优选的实施方案中，本发明的主题是水可分散的颗粒剂形式的杀虫剂固体组合物，其包含：

a. 式（I）化合物

（I）

其中式(I)化合物具有以下定义：

W 表示甲基，

X 表示氯或甲基，

Y 表示氯、溴或甲基，

A、B 和它们所键接的碳原子表示饱和C6-环烷基，所述饱和C6-环烷基被亚烷基二氧基取代，所述亚烷基二氧基与它所键接的碳原子形成5-环-或6-环-缩酮，

G 表示氢（a）或表示以下基团之一

其中

M 表示氧，

E 表示金属离子等价物或铵离子，

R¹ 表示直链或支链的C₁-C₄-烷基，

R² 表示直链或支链的C₁-C₄-烷基。

b. 至少一种无机碱性铵盐，

c. 至少一种聚羧酸盐/酯型分散剂，

d. 至少一种阴离子润湿剂，

e. 至少一种惰性填料，

f. 至少一种结构形成剂，

g. 至少一种配合剂，

h. 任选另外的杀虫剂活性成分，

i. 任选另外的佐剂。

在另一个优选实施方案中，本发明的主题是水可分散的颗粒剂形式的杀虫剂固体组合物，其包含：

a. 选自以下化合物的式（I）化合物：

b. 至少一种无机碱性铵盐，其选自包含下述的组：碳酸铵、碳酸氢铵和磷酸氢二铵 (DAHP)，

c. 至少一种聚羧酸盐/酯型分散剂，其选自包含下述的组：疏水改性的梳状聚合物，包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、聚马来酸酐、马来酸或马来酸酐与烯烃的共聚物、丙烯酸与衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸与衣康酸的共聚物、马来酸或马来酸酐与苯乙烯的共聚物以及马来酸或马来酸酐与苯乙烯的改性共聚物、丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物、苯乙烯与甲基丙烯酸的共聚物、苯乙烯与甲基丙烯酸的改性共聚物、丙烯酸与甲基丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸与乙酸乙烯酯的共聚物、马来酸或马来酸酐与丙烯酸的共聚物、N-甲基脂肪酸(例如C₈-C₁₈)-肌氨酸酯、羧酸如树脂酸或脂肪酸(例如C₈-C₁₈)或这种羧酸的盐、以及这些共聚物的盐，

d. 至少一种阴离子润湿剂，其选自由下述组成的组：烷基化的萘磺酸盐/酯的钠盐和二辛基磺基琥珀酸的钠盐，

e. 至少一种惰性填料，其选自包含下述的组：碳酸盐、硅酸盐和氧化物，以及脲-甲醛缩合物和纤维素，

f. 至少一种结构形成剂，其选自包含下述的组：聚丙烯酸及其盐、交联的聚丙烯酸酯以及聚脲、聚氨酯和衍生化的聚脲和聚氨酯，

g. 至少一种配合剂，其选自包含下述的组：乙二胺四乙酸 (EDTA)、葡糖酸、氨三乙酸、二亚乙基二胺五乙酸、以及这些化合物的盐和/或水合物，

h. 任选另外的杀虫剂活性成分，

i. 任选另外的佐剂。

在一个特别优选的实施方案中，本发明的主题是水可分散的颗粒剂形式的杀虫剂固体组合物，其包含：

a. 具有以下结构的具有式（I-2）的化合物：

b. 至少一种无机碱性铵盐，其选自包含下述的组：硫酸氢二铵 (DAHP)，

c. 至少一种分散剂，其选自包含下述的组：甲基丙烯酸与苯乙烯的共聚物的钠盐以及甲基丙烯酸与苯乙烯的改性共聚物，

d. 至少一种阴离子润湿剂，其选自由下述组成的组：烷基化的萘磺酸盐/酯的钠盐，

e. 至少一种惰性填料，其选自包含下述的组：高岭土、金红石和二氧化硅，

f. 至少一种结构形成剂，其选自包含下述的组：聚甲基脲树脂，

g. 至少一种配合剂，其选自包含下述的组：EDTA及其盐和水合物，特别是四钠盐，

h. 任选另外的杀虫剂活性成分，

i. 任选另外的佐剂。

在一个替代实施方案中，在上述实施方案中必须包含其它杀虫剂活性成分（g），优选选自包含下述的组：吡虫啉（Imidacloprid）、烯啶虫胺（Nitenpyram）、啶虫脒（Acetamiprid）、噻虫啉（Thiacloprid）、噻虫嗪（Thiamethoxam）、噻虫胺（Clothianidin）、氰虫酰胺（Cyantraniliprole）、氯虫苯甲酰胺（Chlorantraniliprole）、氟苯虫酰胺（Flubendiamid）、四唑虫酰胺（Tetraniliprole）、环溴虫酰胺（Cyclaniliprole）；螺螨酯（Spirodiclofen）、螺甲螨酯（Spiromesifen）、螺虫乙酯（Spirotetramat）、阿维菌素（Abamectin）、氟丙菊酯（Acrinathrin）、虫螨腈（Chlorfenapyr）、甲氨基阿维菌素（Emamectin）、乙虫腈（Ethiprole）、氟虫腈（Fipronil）、氟啶虫酰胺（Flonicamid）、Flupyradifuron、茚虫威（Indoxacarb）、氰氟虫腙（Metaflumizone）、甲氧虫酰肼（Methoxyfenozid）、米尔贝霉素（Milbemycin）、哒螨灵（Pyridaben）、啶虫丙醚（Pyridalyl）、氟硅菊酯（Silafluofen）、多杀菌素（Spinosad）、氟啶虫胺（Sulfoxaflor）、杀铃脲（Triflumuron）；特别优选选自包含下述的组：乙虫腈和Flupyradifuron。

在一个替代实施方案中，在上述实施方案中必须存在另外的佐剂，优选基于硅油的消泡剂，进一步优选吸收在固体基底上的聚二甲基硅氧烷。

单独制剂：

在仅具有一种活性成分的根据本发明的组合物中，活性成分（组分a /式I / I-2的化合物）的比例为

优选0.1-25重量%，

进一步优选2-10重量%，和

特别优选4-8重量%。

在仅具有一种活性成分的根据本发明的组合物中盐(组分b)的比例为

优选20-75重量%，

进一步优选50-68重量%，和

特别优选60-66重量%。

在仅具有一种活性成分的根据本发明的组合物中分散剂 (组分c)的比例为

优选1-20重量%，

进一步优选5-15重量%，和

特别优选8-12重量%。

在仅具有一种活性成分的根据本发明的组合物中润湿剂 (组分d)的比例为

优选0.5-15重量%，

进一步优选1-10重量%，和

特别优选1.5-2.5重量%。

在仅具有一种活性成分的根据本发明的组合物中填料 (组分e)的比例为

优选0.5-70重量%，

进一步优选5-25重量%，和

特别优选10-22重量%。

在仅具有一种活性成分的根据本发明的组合物中结构形成剂 (组分f)的比例为

优选0.5-15重量%，

进一步优选1-10重量%，和

特别优选3-8重量%。

在仅具有一种活性成分的根据本发明的组合物中配合剂 (组分g)的比例为

优选0-10重量%，

进一步优选0.1-2重量%，和

特别优选0.1-1重量%。

在本发明的组合物中，如果存在的话，另外的佐剂（组分i）的比例为

优选0-10重量%，

进一步优选0-8重量%，和

特别优选0-5重量%。

如果必须包含根据该替代实施方案的组分i），例如作为消泡剂，则其在根据本发明的固体制剂中的比例为0.1-5重量％。

本发明的一个优选实施方案是包含下述组分的组合物

a) 0.1-25重量%

b) 20-75重量%

c) 1-20重量%

d) 0.5-15重量%

e) 0.5-70重量%

f) 0.5-15重量%

g) 0-10重量%。

本发明的一个进一步优选的实施方案是包含下述组分的组合物

a) 2-10重量%

b) 50-68重量%

c) 5-15重量%

d) 1-10重量%

e) 5-25重量%

f) 1-10重量%

g) 0.1-2重量%。

本发明的又一个进一步优选的实施方案是包含下述组分的组合物

a) 4-8重量%

b) 60-66重量%

c) 8-12重量%

d) 1.5-2.5重量%

e) 10-22重量%

f) 3-8重量%

g) 0.1-1重量%。

根据一个替代实施方案，在组分i）中必须包含，优选以下述比例包含下述组分的固体组合物

a) 4-8重量%

b) 60-66重量%

c) 8-12重量%

d) 1.5-2.5重量%

e) 10-22重量%

f) 3-8重量%

g) 0.1-1重量%

i) 0.1-5重量%。

混合制剂：

在根据本发明的组合物中活性成分 (组分a /式I/I-2的化合物)的比例为

优选1-10重量%，

进一步优选1-7重量%，和

特别优选1.5-5重量%。

在根据本发明的组合物中盐(组分b)的比例为

优选20-75重量%，

进一步优选30-60重量%，和

特别优选30-50重量%。

在根据本发明的组合物中分散剂 (组分c)的比例为

优选1-20重量%，

进一步优选5-15重量%，和

特别优选8-12重量%。

在根据本发明的组合物中润湿剂 (组分d)的比例为

优选0.5-15重量%，

进一步优选1-10重量%，和

特别优选1.5-2.5重量%。

在根据本发明的组合物中填料 (组分e) 的比例为

优选0.5-70重量%，

进一步优选5-25重量%，和

特别优选10-22重量%。

在根据本发明的组合物中结构形成剂 (组分f) 的比例为

优选0.5-15重量%，

进一步优选1-10重量%，和

特别优选3-8重量%。

在根据本发明的组合物中配合剂 (组分g)的比例为

优选0-10重量%，

进一步优选0.1-2重量%，和

特别优选0.1-1重量%。

在根据本发明的组合物中活性成分 (组分h) –如果存在的话– 的比例为

优选1-60重量%，

进一步优选10-40重量%，和

特别优选10-35重量%。

在根据本发明的组合物中另外的佐剂(组分i) –如果存在的话– 的比例为

优选0-10重量%，

进一步优选0-8重量%，和

特别优选0-5重量%。

如果必须包含根据该替代实施方案的组分i），例如作为消泡剂，则其在根据本发明的固体制剂中的比例为0.1-5重量％。

在上述组合物中可特别优选使用的是上述式（I）的特特拉姆酸衍生物，其中G ＝氢（a）。

同样地，可特别优选使用的是上述式（I）的特特拉姆酸衍生物，其中G = E (d)。

优选以其热力学最稳定的多晶型结构形式使用化合物I-2。 该晶体结构以及进一步的物理数据确定如下：

样品准备：

化合物I-2 (C₁₉H₂₂ClNO₄ / MW = 363.84 g/mol)从甲醇中结晶，并在室温下干燥，得到变型A。

I-2的变型A可以通过X射线粉末衍射法基于在25℃下并以Cu-Kα1辐射（1.5406Å）记录的相应衍射图来表征（图1）。

如图1和表2a）中所示，根据本发明的变型A显示了至少3个，优选至少5个，进一步优选至少7个，还进一步优选至少10个和最优选所有的反射。表2b）显示了变型A的所有测量的反射：

此外，根据本发明的变型A的特征在于图I中所示的X射线衍射图。

对变型A的单晶的晶体学研究表明，该晶体结构是单斜晶的。晶胞具有P2₁/c空间群。

表2:变型A的晶体学性质

参数	<i>变型A</i>
		晶系	单斜晶
空间群	P2<sub>1</sub>/c
		a，单位Å	11.66544(14)
b，单位Å	9.50603(10)
		c，单位Å	16.66907(19)
α	90
		β	110.2045(13)
γ	90
		Z	4
密度(计算的)	1.393 g/cm<sup>3</sup>

a, b, c = 晶胞的各侧的长度

α，β，γ = 晶胞的角度

Z = 晶胞中的分子数目。

表2a/b:变型A的晶体学数据/反射[°2θ]

2a 2b

反射[°2θ]	反射[°2θ]
		变型A	变型A
11.3	8.0
		14.6	10.8
16.0	11.3
		20.1	12.2
21.7	14.6
		22.7	16.0
23.1	17.6
		24.5	18.4
28.2	19.4
		29.0	20.1
	21.7
			22.7
	23.1
			23.8
	24.5
			25.9
	26.4
			28.2
	29.0
			29.4
	30.1
			30.6
	32.2
			36.2
	37.4
			38.2
	39.1

I-1的变型A的多晶型形式可以通过IR光谱借助于相应的光谱来确定，其在25℃下使用金刚石ATR仪器在4cm^-1的分辨率下记录（图2）。 本发明的变型A显示了至少3个，优选至少5个，进一步优选至少7个，并且特别优选所有的谱带，如其在图2中可见并记载在表2c中。

表2c) IR谱带 [cm^-1]

最大谱带 [cm<sup>-1</sup>]	最大谱带 [cm<sup>-1</sup>]
		变型A
3378	1133
		2969	1109
2955	1088
		2943	1045
2924	1036
		2876	1027
2858	1015
		2326	997
1637	980
		1592	965
1575	946
		1564	936
1470	903
		1444	869
1438	856
		1428	821
1394	783
		1372	769
1344	748
		1325	704
1317	691
		1297	659
1272	639
		1247	625
1194	573
		1157	563
	553

除了上述变型A之外，化合物I-2可以以其他多晶型形式以及假多晶型形式（水合物，溶剂合物等）存在。

根据本发明的制剂的施用量可以在较大范围内变化。它由各自的活性成分及其在组合物中的含量决定。

借助于根据本发明的组合物，可以将杀虫剂活性成分混合物以特别有利的方式施加在植物和/或其生境上。

可以用根据本发明的组合物处理所有植物和植物部分。在此将植物理解为是指所有植物和植物种群，如需要的和不需要的野生植物或作物植物（包括天然存在的作物植物）。作物植物可以是能够通过常规育种-和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合获得的植物，包括转基因植物和包括能够或不能受到植物育种者权利保护的植物品种。植物部分应理解为是指植物在地面之上和之下的所有部分和器官，如芽，叶，花和根，其中示例性列举叶，针，茎，枝干，花，子实体，果实和种子以及根，块茎和根状茎。植物部分还包括收获的材料以及无性和有性繁殖材料，例如插枝，块茎，根状茎，插条和种子。

优选地，式（I）的化合物在根据本发明的制剂中通过喷涂施用，但也可以在浇水（灌溉），浸蘸或通过滴注施用之后用于对抗来自以下害虫家族的动物害虫：

优选来自瘿绵蚜科（Blasenläuse）（瘿绵蚜科（Pemphiigae））：绵蚜属（Eriosomaspp.），瘿绵蚜属（Pemphigus spp.），在作物例如柑橘、仁果类水果、核果类水果、叶类蔬菜、根和块茎类蔬菜和观赏植物中。

优选来自根虱科（Wurzelläuse）(根瘤蚜亚科(Phylloxeridae) )：葡萄根瘤蚜属（Phylloxera spp.），在葡萄、坚果、柑橘中。

优选来自木虱科（Blattflöhe）（木虱科（Psyllidae））：木虱属（Psylla spp.），帕拉木虱属（Paratrioza），田纳菲木虱属（Tenalaphara spp.），透木虱属（Diaphorinaspp.），叉木虱属（Trioza spp.），在作物例如仁果类水果、核果类水果、柑橘、蔬菜、薯类、热带作物中。

优选来自介壳虫科（Napfschildläuse）（介壳虫科（Coccidae））：蜡蚧属（Ceroplastes spp.），草履蚧属（Drosicha spp），绵蚧属（Pulvinaria spp.），原绵蜡蚧属（Protopulminaria spp.），黑盔蚧属(Saissetia spp.)，软蚧属(Coccus spp.)，在多年生作物例如柑橘、仁果类水果、核果类水果、橄榄、葡萄、咖啡、茶、热带作物、观赏植物、蔬菜中。

优选来自盾蚧科（Deckelschildläuse）（盾蚧科（Diaspididae））：笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)，肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)，蛎盾蚧属(Lepidosaphesspp.)，圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)，盾蝰属(Aspis spp.)，白背盾蚧属(Diaspis spp.)，片盾蚧属(Parlatoria spp.)，白盾蚧属(Pseudaulacaspis spp.)，尖盾蚧属(Unaspisspp.)，并盾蚧属(Pinnaspis spp.)，刺圆盾蚧属(Selenaspidus spp.)，在作物例如柑橘、仁果类水果、核果类水果、扁桃、阿月浑子果、坚果、橄榄、茶、观赏植物、葡萄、热带作物中。

优选来自管鳞虱（Röhrenschildläuse）（旌蚧科（Ortheziidae））：旌蚧属(Orthezia spp.)，在柑橘、仁果类水果、核果中。

优选来自粉蚧（Schmier- und Wollläuse）科（Pseudococcidae（粉蚧科）：吹绵蚧属(Pericerga)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、刺粉蚧属(Planococcus spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)，在作物例如柑橘、核果类水果和仁果类水果，茶、葡萄、蔬菜、观赏植物和热带作物中。

此外优选来自粉虱科（Mottenschildläuse）（粉虱科（Aleyrodidae））：烟粉虱（Bemisia tabaci），银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、温室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、软毛粉虱(Aleurothrixus floccosus)、斑翅粉虱属(Aleurodes spp.)、翅寡脉粉虱属(Dialeurodes spp.)、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)，在作物例如蔬菜、瓜类、薯类、烟草、浆果类水果、柑橘、观赏植物、棉花、大豆和热带作物中。

此外，优选来自管虱科(蚜科)：

瘤蚜属(Myzus spp.)，在烟草、核果类水果、浆果类水果、水果蔬菜、叶类蔬菜、块茎和根类蔬菜、瓜类、薯类、观赏植物、香料中，

Acyrthosiphon onobrychis，在蔬菜中，

蚜属，在烟草、柑橘、仁果类水果、核果类水果、瓜类、草莓、浆果类水果、水果蔬菜、叶类蔬菜、块茎、茎和根类蔬菜、观赏植物、薯类、南瓜、香料，

黄蔷薇蚜(Rhodobium porosum)，在草莓中，

黑茶藨子衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)，在叶类蔬菜中，

长管蚜属(Macrosiphum spp.)，在观赏植物、薯类、叶类蔬菜和水果蔬菜、草莓中，

忽布疣蚜(Phorodon humuli)，在啤酒花中，

甘蓝蚜（Brevicoryne brassicae），在叶类蔬菜中，

声蚜属（Toxoptera spp.），在柑橘、核果类水果、扁桃、坚果、香料中，

沟无网蚜属（Aulacorthum spp.），在柑橘、薯类、水果蔬菜和叶类蔬菜中，

飞廉短尾蚜(Anuraphis cardui)，在蔬菜中，

李短尾蚜(Brachycaudus helycrisii)，在向日葵中，

Acyrthosiphon onobrychis，在蔬菜中。

同样优选来自蓟马科（Thripse）(蓟马科(Thripidae))：呆蓟马属（Anaphothripsspp.），稻蓟马属（Baliothrips spp.），巢蓟马属（Caliothrips spp.），花蓟马属（Frankliniella spp.），微毛蓟马属（Heliothrips spp.），温室蓟马属（Hercinothripsspp.），鉤蓟马属（Rhipiphorothrips spp.），跳蓟马属（Scirtothrips spp.），卡蓟马属（Kakothrips spp.），带蓟马属（Selenothrips spp.）和蓟马属（Thrips spp.），在作物例如水果、棉花、葡萄、茶、坚果、热带作物、观赏植物、针叶树、烟草、香料、蔬菜、浆果类水果、瓜类、柑橘和薯类中。

此外优选来自潜叶蝇（Minierfliegen） （潜蝇科（Agromyzidae））和花蝇科（Blumenfliegen）（花蝇科（Anthomyiidae））： 潜蝇属（Agromyza spp.）、暗潜蝇属（Amauromyza spp.）、芒蝇属（Atherigona spp.）、克罗蝇属（Chlorops spp.）、斑潜蝇属（Liriomyza spp.）、秆蝇属（Oscinella spp.）、泉蝇属（Pegomyia spp.），在作物例如蔬菜,瓜类, 薯类, 坚果, 观赏植物中。

优选来自叶蝉（Zwergzikaden）科（Cicadellidae（叶蝉科））和角蝉（Hornzikaden）科（Delphacidae（飞虱科）：环茎叶蝉属（Circulifer spp.）、角顶叶蝉属（Dalbus spp.）、小绿叶蝉属（Empoasca spp.）、红斑叶蝉属（Erythroneura spp.）、大叶蝉属（Homalodiscaspp.）、扁叶蝉属（Iodioscopus spp.）、斑飞虱属（Laodelphax spp.）、黑尾叶蝉属（Nephotettix spp.）、褐飞虱属（Nilaparvata spp.）、Oncometopia spp.、飞虱属（Sogatella spp.），在作物例如柑橘、水果、葡萄、薯类、蔬菜、观赏植物、针叶树、瓜类、浆果类水果、茶、坚果、稻米和热带作物中。

优选来自潜叶蛾（Miniermoten）科（Gracillariidae（细蛾科））：

小卷叶蛾属（Caloptilia spp.）、细蛾属（Gracillaria spp.）、细潜叶蛾属（Lithocolletis spp.）、银潜蛾属（Leucoptera spp.）、蠢蛾属（Phtorimaea spp.）、桔潜蛾属（Phyllocnistis spp.）， 在作物如如仁果类水果、核果类水果、葡萄、坚果、柑橘、针叶树、薯类、咖啡中。

优选来自瘿蚊（Gallmücken）科（Cecidomyiidae（瘿蚊科））：

康瘿蚊属（Contarinia spp.）、叶瘿蚊属（Dasineura spp.）、瘿蚊属（Diplosisspp.）、普蝇属（Prodiplosis spp.）、鞘瘿蚊属（Thecodiplosis spp.）、吸浆虫属（Sitodiplosis spp.）、哈洛虫属（Haplodiplosis spp. ），在作物例如柑橘、仁果类水果、核果类水果、蔬菜、薯类、香料、浆果类水果、针叶树、啤酒花中。

同样优选来自果蝇科（Tephritidae（实蝇科））：

实蝇属（Anastrepha spp.）、小条实蝇属（Ceratitis spp.）、寡毛实蝇属（Dacusspp.）、绕实蝇属（Rhagoletis spp.），在作物如蔬菜、浆果类水果、瓜类、仁果类和核果类水果、观赏植物、薯类、葡萄、热带作物、柑橘、橄榄中。

此外，优选来自叶螨（Spinnmilben）科（Tetranychidae（叶螨科））和瘿螨（Gallmilben）科（Eriophydae（瘿螨科））的螨：

叶螨属（Tetranychus spp.）、全爪螨属（Panonychus spp.）、刺皮瘿螨属（Aculopsspp. ），在作物如蔬菜、薯类、观赏植物、柑橘、葡萄、针叶树中。

用根据本发明的组合物根据本发明地处理植物和植物部分通过常规处理方法直接进行或通过作用于其周围环境、生境或储存空间进行，例如通过浇水（灌溉）、浸渍、喷涂、熏蒸（Verdampfen）、雾化、撒播、刷涂，并且在繁殖材料的情况下，特别是在种子的情况下，此外通过一层或多层包衣进行。

活性成分的施用优选通过喷涂施用来进行。或者，通过浇水（灌溉）、滴注施用（滴注）或通过浸蘸施用来施用活性成分。

优选地，待处理的植物选自由下述组成的组：棉花、大豆、烟草、蔬菜、香料、观赏植物、针叶树、柑橘类植物、水果、热带作物、坚果和葡萄。

优选地，根据本发明的组合物对来自瘿绵蚜科、根虱科、木虱科、介壳虫科、盾蚧科、管鳞虱、粉蚧科（Schmierläuse）、粉蚧科（ Wollläuse）、粉虱科、蚜虫科、蓟马科、叶蝉科、飞虱科、潜叶蝇科、瘿蚊科、果蝇科、潜叶蛾科、叶螨科、瘿螨科的害虫起作用。

此外已发现，根据本发明的组合物可以通过将由一种或多种活性成分和制剂助剂组成的粉状混合物湿润，随后借助于低压挤出造粒，然后将湿颗粒干燥来制备。用于润湿、挤出和干燥的相关设备是本领域技术人员已知的。在制备时，尤其应注意的是，在所有工艺步骤中产品所承受的温度均保持小于60℃，并优选低于50℃。

该方法也是本发明的主题。

用根据本发明的组合物根据本发明地处理植物和植物部分通过常规处理方法直接进行或通过作用于其周围环境、生境或储存空间进行，例如通过浸渍、喷涂、熏蒸、雾化、撒播、刷涂，并且在繁殖材料的情况下，特别是在种子的情况下，此外通过一层或多层包衣进行。

以下实施例说明了本发明的主题而非限制本发明。

实施例

1. 可悬浮性

1.a) 单独制剂的可悬浮性

为了实现在制剂中在高盐浓度下好的可悬浮性，如下测试下述分散助剂：

将20 g 由0.96 g化合物I-2、13 g磷酸氢二铵（DAHP）、0.4 g Morwet EFW（润湿剂）、1 g Pergopak M、0.1 g Trilon B粉末、2.54 g高岭土W和2g分散助剂组成的混合物在IKA分析磨机A 10（20 000 rpm）中研磨2分钟，并测试了重量可悬浮性。

分散助剂	目视评估	可悬浮性，初始的
			Agrilan 789 Dry	好	99.1
Geropon Ultrasperse	好	98.2
			Tersperse 2700	好	98.1
Atlox Metasperse 550 S	好	98.0
			Narlex D-72	好	98.0
Geropon TA/72	好	98.8
			Versa-TL3	好	97.6
Geropon T36	好	96.7
			Tersperse 2020	好	73.4/81
Supragil MNS/90	好/沉淀物	72.1
			Borresperse CA	好/沉淀物	88
Rhodacal BX78	轻微絮凝	87.2
			Reax 88B	絮凝	72.6
Polyfon O	絮凝	70.3

测定可悬浮性

在250 ml量筒中，在水中分散1％的悬浮液（CIPAC C）。将混合物平衡30分钟。 随后，除去悬浮液的上面的9/10。 干燥剩余的1/10，并通过重量分析确定残余物。可悬浮性定义为：

10/9 * 100 *(样品量[g] *比例a.i. [％]/100 –残余物[g])/(样品量[g] *比 例a.i. [％] / 100)

因此，100％的值对应于所有不溶成分均匀分布在样品体积上。

好的目视评估意味着没有沉淀物也没有絮凝。

1.b)单独和混合制剂的可悬浮性和稳定性

单独和混合制剂在高温下储存后的可悬浮性实验。

如本领域技术人员已知的，将1kg由化合物I-2（与实施例12不同）、任选的第二活性成分、磷酸氢二铵（DAHP）、Morwet EFW、Pergopak M、任选的Trilon B粉末、高岭土W、分散助剂和消泡剂组成的混合物在4"空气喷射磨机Hosokawa 100 AS（注入器空气5.5 bar，研磨空气4.5 bar，通过量100 g/min）中研磨，用水润湿（约14重量％），并在Fuji Paudal圆顶挤出机（模具尺寸0.8 mm）上挤出成WG，并在流化床干燥机中进一步干燥。

2. 可制备性

2.a) 造粒方法的实验

通过较小的温度负荷作为合适的造粒方法借助于挤出制备WG。

a) 如本领域技术人员已知的，将由化合物I-2、第二活性成分、磷酸氢二铵（DAHP）、Morwet EFW、Pergopak M、Trilon B 粉末、高岭土W和分散助剂组成的混合物在4"空气喷射磨机Hosokawa 100 AS（注入器空气5.5 bar，研磨空气4.5 bar，通过量100 g/min）中研磨，用水润湿（约14重量％），并在Fuji Paudal圆顶挤出机（模具尺寸1 mm）上挤出成WG，并在流化床干燥机中进一步干燥。

b) 将由化合物I-2、DAHP、Geropon T36、Geropon SDS、Trilon B 粉末和Reax 88A组成的混合物分散在水中以得到50％的浆料，如本领域技术人员已知的，用玻珠研磨机研磨，随后借助于喷雾干燥（喷雾干燥器Niro SD 6.3）或借助于流化床造粒机（NiroAeromatic MP1）干燥。

样品	13	14 (对比)	15 (对比)
				化合物I-2 / [g]	48	1200	48
DAHP / [g]	600	18112.5	744.5
				Morwet EFW / [g]	20
Geropon T 36 / [g]		125	5
				Geropon SDS / [g]		62.5	2.5
Pergopak M / [g]	50
				Trilon B粉末/ [g]	20	500
高岭土 W / [g]	162
				Tersperse 2700 / [g]	100
Reax 88 A / [g]		5000	200
				Reax 88 B / [g]
制备方法	挤出	喷雾干燥	流化床
				1%分散体的pH值	7.7	6.7	6.7

借助于喷雾干燥或流化床，喷雾浑浊液体的pH降低得过多 (< 7)。

2.b) WG可挤出性的优化

将由化合物I-2、第二活性成分、Morwet EFW、Pergopak M、任选的Trilon B 粉末、Tersperse 2700、DAHP和任选的高岭土W组成的混合物，如本领域技术人员已知的，在4"空气喷射磨机Hosokawa 100 AS（注入器空气5.5 bar，研磨空气4.5 bar，通过量100 g/min）中研磨，用水润湿（约14重量％），并在Fuji Paudal圆顶挤出机（模具尺寸0.8或1 mm）上挤出成WG，并在流化床干燥机中进一步干燥。

样品	16	17	18 = 12	19	20 (对比)	21 (对比)	22 = 3	23 (对比)	24
										147/ [g]	48	48	48	48	48	48	24	24	24
乙虫腈 / [g]							300
										Flupyradifurone / [g]								100	100
DAHP / [g]	500	550	600	650	700	762	300	500	300
										Morwet EFW / [g]	20	20	20	20	20	20	20	20	20
Pergopak M/ [g]	50	50	50	50	50	50	50	50	50
										Trilon B 粉末/ [g]		20	20	20	20	20	20	20	5
高岭土 W / [g]	282	212	162	112	62		136	136	351
										Tersperse 2700 / [g]	100	100	100	100	100	100	150	150	150
方法	挤出	挤出	挤出	挤出	挤出	挤出	挤出	挤出	挤出
										评价	好	好	好	好	差	没有挤出物	好	没有挤出物	好
1%分散体的pH值	7.7	7.6	7.7	7.7	7.7	-	7.4	-	7.5

如由对比例20、21中所示，在填料量不足和盐量过多的情况下，不能获得挤出物或不能以足够的品质获得挤出物。

实施例22表明，在活性成分组合的情况下，必须调节填料的最佳含量。

3) 活性成分的溶解度

通过改善取决于盐量的溶解度来提高喷雾浑浊液体中活性成分的利用度（Verfügbarkeit）。

将样品19（参见实施例2b）的6个样品分散在50g水中，从而达到0.12或0.24g活性成分/L的浓度。搅拌混合物，并在每种情况下分别在30分钟，2小时和5小时后完全离心，并借助于HPLC测定上清液中溶解的活性成分的比例。

	30 分钟	2小时	5 小时
				0.12 g活性成分/L	91.2%	94.6%	96.2%
0.24 g 活性成分/L	87.5%	92.1%	98.3%

仅通过根据本发明的制剂，活性成分在喷雾浑浊液体中就几乎完全溶解了。

4) 生物利用度

测量进入到植物中的渗透性

在该测试中，测量了活性成分通过苹果树叶片的酶促分离的角质层的渗透性。

使用了从完全发育状态的Golden Delicious品种的苹果树上剪下来的叶片。角质层的分离以如下方式进行

- 首先将在下侧上标记有染料并打孔取下的叶盘借助于真空浸渗用pH值缓冲在3至4的果胶酶溶液（0.2至2％的）填充，

- 然后加入叠氮化钠和

- 将如此处理的叶盘静置，直至原始叶片结构溶解并且直至非细胞角质层脱离。

此后，仅进一步使用没有气孔和毛的叶片上侧的角质层。将它们用水和pH值为7的缓冲溶液多次交替洗涤。最终将获得的干净的角质层施加在特氟龙片上，并用弱的空气射流将其弄平并干燥。

在下一步中，将如此获得的角质层膜放入不锈钢扩散池（=传输室）中用于膜传输研究。为此，用镊子将角质层中心定位在涂覆有硅脂的扩散池的边缘上，并用同样被涂有油脂的环密封。选择该布置，使得角质层的形态学外侧朝外，即朝向空气，而原始内侧朝向扩散池的内部。

扩散池中充满了30％的乙二醇/水溶液。为了测定渗透性，在角质层的外侧上在每种情况下施用10μl以下组成的喷雾浑浊液体。用中等水硬度的当地自来水配制喷雾浑浊液体。

在施加喷雾浑浊液体后，将水蒸发，将室倒置，然后将它们置于恒温槽中，在该槽中，角质层上方的温度和空气湿度可通过轻微的空气流调节至角质层具有喷雾沉积物（20℃，60％相对湿度）。由自动进样器以规则的间隔取等分试样，并用HPLC测定活性成分含量。

实验结果由下表获悉。给出的数字是得自8至10次测量的平均值。

测量了样品1和对比样品（样品25），它们具有相同浓度的磷酸二氢铵（ADHP）而非DAHP。

施用率0.1 g a.i./L, + 3 g/L RME，温度30℃，空气湿度56％，搅拌时间24 h

	pH	0 h	12 h	24 h
					样品 1	7.8	0%	72%	79%
样品 25 (对比)	6.5	0%	23%	37%

如样品25所示，在pH值 <7时，不再给出足够的活性成分渗透性/生物利用度，或者这些明显降低。因此，pH值以及因此碱性盐的使用对于AI渗透性具有决定性的影响。

使用的材料

Kraftsperse ® EDF-350, ® DD-5, Kraftsperse ® DD-8, Kraftsperse ®DW-8, Kraftsperse ® EDF-450, Reax ® 88B和Reax ® 907是木质素磺酸盐，得自Ingevity公司, North Charleston, SC, USA。

Geropon ® TA/72, T/36 是一种聚羧酸钠盐，得自Solvay公司。

Oparyl ® MT 804是一种二丁基萘磺酸钠盐，得自Giovanni Bozzetto S.p.A.公司, Filago, 意大利。

Oparyl ® DT 530是一种萘磺酸-甲醛缩合物，钠盐，得自Giovanni BozzettoS.p.A. 公司, Filago, 意大利。Pergopak ® M是一种聚甲基脲树脂，得自AlbemarleCorporation, Baton Rouge, LA, USA。

Rhodorsil ® EP 6703是在淀粉上的聚二甲基硅氧烷，得自Rhodia公司,Boulogne, 法国。

Celite ® 209 S是硅藻土，得自Lehmann & Voss公司, Hamburg, 德国。

滑石粉Luzenac 2是含水硅酸镁，得自Luzenac Europe公司, Paris, 法国。

高岭土W是含水硅酸铝，得自Erbslöh Lohrheim GmbH & Co. KG公司, Lohrheim，德国。

Borresperse ® Na和Ufoxane ® 3 A是木质素磺酸盐，得自Borregaard公司,Sarpsborg, 挪威。

Morwet ® D 425是一种萘磺酸-甲醛缩合物，钠盐，得自Akzo Nobel公司,Stenungsund，瑞典。

Tersperse ®是一种萘磺酸-甲醛缩合物，钠盐，得自Huntsman, The Woodlands,Texas, USA。

Baykanol ® SL是烷基-芳基-磺酸盐/酯，得自Lanxess公司, Leverkusen,德国。

Rhodorsil Antimousse EP 6703 ®是一种吸收的聚二甲基硅氧烷，Solvay。

Claims (25)

1.水可分散的颗粒剂形式的固体组合物，其包含：

a.0.1-25重量％式(I)的特特拉姆酸衍生物

其中

W表示C1-C4-烷基，

Y表示氯、溴、碘或氟，

X表示C1-C4-烷基，

A、B和它们所键接的碳原子表示饱和C6-环烷基，所述饱和C6-环烷基被亚烷基二氧基取代，所述亚烷基二氧基与它所键接的碳原子形成5-环-或6-环-缩酮，

G表示氢，

b.20-75重量％至少一种碱性盐，其选自包含下述的组：碳酸铵、碳酸氢铵和磷酸氢二铵(DAHP)，

c.1-20重量％至少一种聚羧酸盐/酯型分散剂，其选自包含下述的组：疏水改性的梳状聚合物，所述梳状聚合物包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、聚马来酸酐、马来酸或马来酸酐与烯烃的共聚物、丙烯酸与衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸与衣康酸的共聚物、丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸与甲基丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸与乙酸乙烯酯的共聚物、甲基丙烯酸与苯乙烯的共聚物、甲基丙烯酸与苯乙烯的改性共聚物、马来酸或马来酸酐与丙烯酸的共聚物、N-甲基脂肪酸-肌氨酸酯,以及这些共聚物的盐，

d.0.5-15重量％至少一种润湿剂,其选自由下述组成的组：烷基化的萘磺酸盐/酯的钠盐和二辛基磺基琥珀酸的钠盐，

e.0.5-70重量％至少一种填料,其选自硅酸盐，

f.0.5-15重量％至少一种结构形成剂,其选自包含下述的组：交联的聚脲、聚氨酯和衍生化的聚脲和聚氨酯，

g.任选的配合剂,

h.任选另外的活性成分，和

i.任选另外的佐剂和制剂助剂。

2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，组分c)中，马来酸或马来酸酐与烯烃的共聚物是马来酸或马来酸酐与苯乙烯的共聚物。

3.根据权利要求1的组合物，其特征在于，组分c)中，N-甲基脂肪酸-肌氨酸酯是N-甲基-(C₈-C₁₈)脂肪酸-肌氨酸酯。

4.根据权利要求1的组合物，其特征在于，根据本发明的组合物中的组分a)包含式(I)化合物

其中

5.根据权利要求1的组合物，其特征在于，组分a)是下式的化合物

6.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其特征在于，组分b)是DAHP。

7.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其特征在于，组分c)是选自包含下述的组的分散剂：马来酸与烯烃的共聚物的钠盐和甲基丙烯酸与苯乙烯的共聚物的钠盐，甲基丙烯酸与苯乙烯的改性共聚物。

8.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于，组分c)是选自包含下述的组的分散剂：甲基丙烯酸与苯乙烯的共聚物的钠盐和甲基丙烯酸与苯乙烯的改性共聚物。

9.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其特征在于，组分d)选自烷基化的萘磺酸盐/酯的钠盐。

10.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其特征在于，组分e)为高岭土。

11.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其特征在于，组分f)选自包含下述的组：聚甲基脲树脂。

12.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其特征在于，组分g)选自包含下述的组：Na₄EDTA。

13.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其特征在于，组分h)选自包含下述的组：吡虫啉、烯啶虫胺、啶虫脒、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、氟苯虫酰胺、四唑虫酰胺、环溴虫酰胺；螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、阿维菌素、氟丙菊酯、虫螨腈、甲氨基阿维菌素、乙虫腈、氟虫腈、氟啶虫酰胺、Flupyradifuron、茚虫威、氰氟虫腙、甲氧虫酰肼、米尔贝霉素、哒螨灵、啶虫丙醚、氟硅菊酯、多杀菌素、氟啶虫胺腈、杀铃脲。

14.根据权利要求13所述的组合物，其特征在于，组分h)选自包含下述的组：乙虫腈和Flupyradifuron。

15.根据权利要求1的组合物，其特征在于，组分a)是

式(I)化合物

其中式(I)化合物具有以下定义：

W表示甲基，

X表示甲基，

Y表示氯或溴，

A、B和它们所键接的碳原子表示饱和C6-环烷基，所述饱和C6-环烷基被亚烷基二氧基取代，所述亚烷基二氧基与它所键接的碳原子形成5-环-或6-环-缩酮，

G表示氢，

组分g为至少一种配合剂，

组分h为任选另外的杀虫剂活性成分，和

组分i为任选另外的佐剂。

16.根据权利要求15的组合物，其特征在于，组分a为选自以下化合物的式(I)化合物：

和组分g为至少一种配合剂，其选自包含下述的组：乙二胺四乙酸(EDTA)、葡糖酸、氨三乙酸、二亚乙基二胺五乙酸、以及这些化合物的盐和/或水合物。

17.根据权利要求1的组合物，其包含具有以下结构的具有式(I-2)的化合物：

(I)

b.至少一种无机碱性铵盐，其选自包含下述的组：硫酸氢二铵(DAHP),

c.至少一种分散剂，其选自包含下述的组：甲基丙烯酸与苯乙烯的共聚物的钠盐，

d.至少一种阴离子润湿剂，其选自由下述组成的组：烷基化的萘磺酸盐/酯的钠盐，

e.至少一种惰性填料，其选自包含下述的组：高岭土，

f.至少一种结构形成剂，其选自包含下述的组：聚甲基脲树脂，

g.至少一种配合剂，其选自包含下述的组：EDTA及其盐和水合物，

h.任选另外的杀虫剂活性成分,

i.任选另外的佐剂。

18.根据权利要求17的组合物，其特征在于，组分g为EDTA的四钠盐。

19.根据权利要求1的组合物，其特征在于，以如下比例包含组分a-g：

a)4-8重量％

b)60-66重量％

c)8-12重量％

d)1.5-2.5重量％

e)10-22重量％

f)3-8重量％

g)0.1-1重量％。

20.根据权利要求1的组合物，其特征在于，此外以如下比例包含组分h)：

h)10-35重量％。

21.根据权利要求1的组合物，其特征在于，以如下比例包含组分i)：

i)0.1–5重量％。

22.用于制备根据前述权利要求中1-21中任一项的组合物的方法，其特征在于，所述组合物通过混合各组分和随后挤出来制备。

23.根据权利要求1至21中任一项的组合物的用途，其用于植物和/或其生境上以防治昆虫。

24.产品，其特征在于包含权利要求1至21中任一项的组合物。

25.根据权利要求1至21中任一项的组合物在防治昆虫中的用途。

Images