BR112020017813A2

BR112020017813A2 - Formulação sólida de misturas inseticidas

Info

Publication number: BR112020017813A2
Application number: BR112020017813-6A
Authority: BR
Inventors: Holger Egger; Reiner Fischer; Klaus Purbs; Ramona Schiffer
Original assignee: Bayer Aktiengesellschaft; Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
Priority date: 2018-04-13
Filing date: 2019-04-12
Publication date: 2020-12-29
Also published as: CL2020002614A1; IL277679B1; WO2019197631A1; CN111935979B; MA52187A; JP2021521196A; KR20200142501A; CN111935979A; AU2019250613A1; TW202002788A; TWI820115B; AR114487A1; IL277679A; MX2020010834A; EP3772955A1; PE20210399A1; US20210161128A1; ECSP20063701A

Abstract

a presente invenção refere-se a formulações sólidas (em particular, a granulados dispersíveis em água) de derivados de ácido tetrâmico e misturas desses derivados de ácido tetrâmico, um processo para a sua preparação e seu uso para a aplicação das substâncias ativas contidas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "FORMULAÇÃO SÓLIDA DE MISTURAS INSETICIDAS".

[0001] A presente invenção refere-se a formulações sólidas (em particular, a granulados dispersíveis em água) de derivados de ácido tetrâmico e misturas desses derivados de ácido tetrâmico, a um processo para sua preparação e seu uso para a aplicação das substâncias ativas contidas.

[0002] A preparação de formulações WG com os agentes auxiliares de formulações mencionados no estado da técnica, leva a formulações, que têm propriedades indesejáveis. Assim, o baixo ponto de fusão da substância ativa ou da mistura de substâncias ativas leva à formação de grandes quantidades de resíduos de peneiração úmida, que em uma subsequente aplicação do caldo de pulverização, levam a entupimentos dos bocais de pulverização. Além do mais, a substância ativa dispersa ou as substâncias ativas dispersas está frequentemente disponível em solução apenas em baixa concentração e/ou a absorção ou penetração da substância ativa ou das substâncias ativas através da cutícula é insuficiente.

[0003] Verificou-se, agora, surpreendentemente, que as presentes formulações apresentam propriedades particularmente vantajosas. Assim, em sua preparação formam-se apenas quantidades muito baixas de resíduos de peneiração úmida, essas podem ser bem extrudadas, possuem estabilidade de suspensão particularmente alta, têm uma boa capacidade de suspensão e uma alta biodisponibilidade da substância ativa ou uma boa penetração através da cutícula.

[0004] As formulações da presente invenção caracterizam-se, além disso, pelo fato de que essas, também no caso de uma alta carga de sal, apresentam uma boa capacidade de suspensão, em particular, também após o armazenamento.

[0005] Essas formulações representam, portanto, o objetivo da presente invenção. Além do mais, a presente invenção se refere a um processo para a produção desses granulados dispersíveis em água, assim como seu uso para a aplicação.

[0006] O objetivo da invenção são, por isso, composições inseticidas sólidas em forma de granulados dispersíveis em água (formulações sólidas), contendo preferivelmente a. como componente a derivados de ácido tetrâmico da fórmula (I) (I) na qual W e Yindependentemente um do outro, representam hidrogênio, C1-C4-alquila, cloro, bromo, iodo ou flúor, X representa C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, cloro, bromo ou iodo, A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam C3-C6-cicloalquila, que é substituída por um grupo alquilenodióxi opcionalmente substituído por C1-C4-alquila ou C1-C4- alcóxi, C1-C2-alquila, que com o átomo de carbono, ao qual o grupo está ligado, forma um cetal de penta-anel ou um cetal de hexa-anel, G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos E (d), nos quais E representa um íon de metal ou um íon amônio, M representa oxigênio ou enxofre,

R1 representa C1-C6-alquila em cadeia linear ou ramificada, R2 representa C1-C6-alquila em cadeia linear ou ramificada, b. pelo menos um sal básico, c. pelo menos um agente de dispersão, d. pelo menos um agente umectante, e. pelo menos um material de enchimento, f. pelo menos um formador de estrutura g. opcionalmente um formador de complexo h. opcionalmente outras substâncias ativas e i. opcionalmente outros adjuvantes e agentes auxiliares de formulações adicionais.

[0007] Na presente invenção, nas fórmulas, por exemplo, na fórmula (I), os radicais opcionalmente substituídos, a menos que seja indicado de outra forma, podem ser substituídos uma ou mais vezes, sendo que em substituições múltiplas, os substituintes podem ser iguais ou diferentes.

[0008] Além disso, nas faixas preferidas mencionadas na presente invenção, os vários níveis preferidos devem ser entendidos de modo que possam ser combinados uns com os outros de maneira permutante, mas em cada caso, níveis preferidos iguais e, em particular, respectivamente a mais preferida forma de realização/nível preferido devem ser combinados uns com os outros e como tal combinação, também publicados.

[0009] Do mesmo modo, as composições, tal como descrito acima, devem ser consideradas como publicadas, que consistem apenas nos componentes essenciais (não componentes opcionais).

[0010] Índices de porcentagem são – a menos que indicado de outra forma – devem ser considerados como porcentagem em peso,

sendo que os % em peso das composições somam 100.

[0011] Desde que não seja definido de outro modo, basicamente no sentido da presente invenção, significa um valor de pH na solução aquosa com pH>7.

[0012] As formulações de acordo com a invenção, apresentam em dispersão aquosa, um pH de >7.

[0013] Em uma forma de concretização preferida, as formulações contêm pelo menos um desespumante (i) preferivelmente sólido, preferivelmente à base de óleo de silicone ou cera, mais preferivelmente um PDMS absorvido em um suporte sólido.

[0014] O desespumante preferido é: Rhodorsil Antimousse EP6703 (polidimetilsiloxano absorvido) da Solvay a) Substância ativa.

[0015] Em uma forma de concretização preferida, o componente a) nas composições de acordo com a invenção, é um composto da fórmula (I) em que os compostos da fórmula (I) têm as seguintes definições: W representa metila, X representa cloro ou metila, Y representa cloro, bromo ou metila, A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam C6-cicloalquila saturada, que é substituída com um grupo alquilenodioxila, que com o átomo de carbono, ao qual está ligado, forma um penta-anel ou um hexa-anel,

G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos E (d), nos quais M representa oxigênio, E representa um equivalente de íon metálico ou um íon amônio, R1 representa C1-C4-alquila em cadeia linear ou ramificada, R2 representa C1-C4-alquila em cadeia linear ou ramificada.

[0016] Em uma outra forma de concretização preferida, o componente a), nas composições de acordo com a invenção, é um composto da fórmula (I) com

W X Y A B CH3 CH3 CH3 -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 - O (CH 2 ) 2 O CH3 CH3 Cl -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 - O (CH 2 ) 2 O CH3 CH3 Br -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 - O (CH 2 ) 2 O

CH3 CH3 CH3 -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 - O (CH 2 ) 3 O CH3 CH3 Cl -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 - O (CH 2 ) 3 O CH3 CH3 Br -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 - O (CH 2 ) 3 O

[0017] Em uma forma de concretização particularmente preferida, o componente a) é um composto da fórmula b) Sal

[0018] O componente b) é preferivelmente selecionado a partir do grupo, que compreende sais de amônio básicos inorgânicos.

[0019] De modo ainda mais preferido, b) é selecionado a partir do grupo, que compreende carbonato de amônio, bicarbonato de amônio e hidrogenofosfato de diamônio (DAHP).

[0020] De modo particularmente preferido, b) é DAHP. c) Agentes de dispersão

[0021] Agentes de dispersão adequados no contexto da presente invenção, são agentes de dispersão do tipo policarboxilato, por exemplo, aqueles, tais como polímeros similares a pente, modificados de forma hidrofóbica, tais como por exemplo, ácido poliacrílico, ácido polimetacrílico, ácido polimaleico, anidrido polimaleico, um copolímero de ácido maleico ou anidrido maleico com uma olefina (tal como isobutileno ou di-isobutileno), um copolímero de ácido acrílico e ácido itacônico, um copolímero de ácido metacrílico e ácido itacônico, um copolímero de ácido maleico ou anidrido maleico e estireno, um copolímero de ácido acrílico e ácido metacrílico, um copolímero de ácido acrílico e metacrilato, um copolímero de ácido acrílico e acetato de vinila, um copolímero de estireno e ácido metacrílico, copolímeros modificados de estireno e ácido metacrílico, um copolímero de ácido maleico ou anidrido maleico e ácido acrílico, um ácido graxo N-metila (por exemplo, C8-C18)-sarcosinato, um ácido carboxílico, tal como um ácido de resina ou um ácido graxo (por exemplo, C8-C18) ou um sal de um tal ácido carboxílico. Os copolímeros mencionados acima também podem estar presentes em forma de seus sais, por exemplo, sais de metais alcalinos (preferivelmente Li, Na, K), sais de metais alcalino- terrosos (preferivelmente Ca, Mg), amônio ou várias aminas.

[0022] Ainda mais preferidos são os agentes de dispersão a partir do grupo, que compreende sais de sódio dos copolímeros de ácido maleico e olefinas (por exemplo, Geropon T/36/Solvay; Duramax D- 305/Dow); e sais de sódio de copolímeros de ácido metacrílico e estireno (Tersperse 2700/Huntsman; Atlox Metasperse 500S/Croda).

[0023] De modo particularmente preferido, o agente de dispersão é um sal sódico de copolímeros de ácido metacrílico e estireno.

[0024] Agentes de dispersão adequados, tais como Tersperse 2700 também são descritos na WO 2008036865 A2. d) Agentes umectantes

[0025] Como agentes tensoativos não iônicos são incluídas todas as substâncias desse tipo que podem ser normalmente usadas em agentes agroquímicos. Preferivelmente, sejam mencionados os copolímeros em bloco de óxido de polietileno-óxido de polipropileno, éteres polietilenoglicólicos de álcoois lineares, produtos de reação de ácidos graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, além disso,

álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, polímeros mistos a partir de álcool polivinílico e polivinilpirrolidona, assim como copolímeros a partir ácido (met)acrílico e ésteres de ácido (met)acrílico, além disso, etoxilatos de alquila e etoxilatos de alquilarila, que podem ser opcionalmente fosfatados e opcionalmente neutralizados com bases, sendo mencionados, por exemplo, os etoxilatos de sorbitol, assim como derivados de polioxialquilenamina.

[0026] Como agentes tensoativos aniônicos são incluídas todas as substâncias desse tipo que podem ser normalmente usadas em agentes agroquímicos.

[0027] Preferivelmente, como agentes umectantes são incluídos os agentes tensoativos aniônicos, selecionados a partir do grupo, que compreende os sais de ácidos poliestirenossulfônicos, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico-formaldeído, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído, assim como sais de ácido ligninossulfônico e sais de sódio de naftalenossulfonatos alquilados, tais como, por exemplo, ®Morwet EFW e os sais de sódio do ácido dioctilsulfossuccínico, tal como, por exemplo, ® Aerosol OTB e polímero em bloco de óxido de propileno e óxido de etileno em etilenodiamina, tal como, por exemplo, ®Synperonic T 905.

[0028] Agentes umectantes (d) ainda mais preferivelmente adequados no sentido da presente invenção, são agentes umectantes, selecionados a partir do grupo, que consiste nos sais sódicos de naftalenossulfonatos alquilados, tais como, por exemplo, ®Morwet EFW e nos sais sódicos do ácido dioctilsulfossuccínico, tais como, por exemplo, ®Aerosol OTB e, de modo particularmente preferido, aqueles que consistem nos sais sódicos de naftalenossulfonatos alquilados, preferivelmente ®Morwet EFW.

e) Material de enchimento

[0029] Como materiais de enchimento inertes são incluídas todas as substâncias que podem ser normalmente usadas para essa finalidade em agentes agroquímicos. São preferidas partículas inorgânicas, tais como carbonatos, silicatos e óxidos, assim como também substâncias orgânicas, tais como condensados de ureia- formaldeído e celuloses (por exemplo, Ulmerweiss 6AL, Celite 209, Argiree B21 e B22, Bentone EW, Talkum Luz2, Etiquette Violette). Por exemplo, sejam mencionados o caulim, rutila, dióxido de silício, o chamado ácido silícico altamente disperso, géis de sílica, assim como silicatos naturais e sintéticos, além disso, talco.

[0030] Mais preferido ainda é o material de enchimento selecionado a partir do grupo, que compreende caulim, rutila e dióxido de silício. Particularmente preferido é o caulim. f) Formador de Estrutura

[0031] As formulações de acordo com a invenção podem conter, além disso, um formador de estrutura. Para esse fim, são adequados particularmente o ácido poliacrílico e seus sais e, em particular, poliacrilatos reticulados, assim como poliuretanos e poliuretanos derivatizados e seus sais. Exemplos desses acrilatos adequados são: (poli)metacrilato, metacrilato de (poli)metila, poliacrilamida, metacrilato de (poli)etoxietila, assim como Pergopak®M. O Pergopak®M é uma resina de polimetilureia da Albemarle Corporation, Baton Rouge, LA, EUA.

[0032] De modo particularmente preferido, o formador de estrutura é uma resina de polimetilureia, em particular, Pergopak®M. g) Formador de Complexo

[0033] No sentido da presente invenção, são adequados todos os formadores de complexos comuns, mas em particular, o formador de complexo é selecionado a partir do grupo, que compreende ácido etilenodiaminotetraacético, ácido glucônico, ácido nitrilotriacético ácido dietilenodiaminopentaacético, assim como sais e/ou hidratos dos mencionados acima ou combinações dos mesmos.

[0034] Particularmente preferido como formador de complexo é o Na4EDTA (etilenodiaminotetraacetato tetrassódico), por exemplo, Trilon® B Powder da empresa BASF. h) Outras Substâncias Ativas

[0035] A formulação pode conter fundamentalmente uma ou várias outras substâncias ativas agroquímicas, preferivelmente selecionadas a partir do grupo dos inseticidas, herbicidas, fungicidas e indutores host- defence.

[0036] Ainda são mais preferidas uma ou mais substâncias ativas selecionadas a partir do grupo dos inseticidas, ainda mais preferidas são a partir do grupo, que compreende imidacloprida, nitenpiram, acetamiprida, tiacloprida, tiametoxam, clotianidina, cianotraniliprol, clorantraniliprol, flubendiamida, tetraniliprol, ciclaniliprol, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, abamectina, acrinatrina, clorfenapir, emamectina, etiprol, fipronil, flonicamida, flupiradifurone, indoxacarb, metaflumizone, metoxifenozida, milbemicina, piridaben, piridalila, silafluofeno, espinosad, sulfoxaflor, triflumuron.

[0037] Particularmente preferidas são uma ou várias outras substâncias ativas selecionadas a partir do grupo, que compreende etiprol e flupiradifurona. i) Adjuvantes e agentes auxiliares de formulação

[0038] Como substâncias inibidoras de espuma são incluídas todas as substâncias que podem ser normalmente usadas para essa finalidade em agentes agroquímicos. São preferidos desespumantes à base de silicone e estearato de magnésio.

[0039] Particularmente preferido é o polidimetilsiloxano absorvido em substrato sólido. Como exemplo seja mencionado o Rhodorsil Antimousse EP 6703.

[0040] Como conservantes são incluídas todas as substâncias que podem ser normalmente usadas para essa finalidade em agentes agroquímicos desse tipo. Como exemplos sejam mencionados o Preventol® (empresa Lanxess AG) e Proxel®.

[0041] Como antioxidantes são incluídas todas as substâncias que podem ser normalmente usadas para essa finalidade em agentes agroquímicos desse tipo. O butil-hidroxitolueno é preferido.

[0042] Como corantes são incluídas todas as substâncias que podem ser normalmente usadas para essa finalidade em agentes agroquímicos desse tipo. Por exemplo, sejam mencionados o dióxido de titânio, negro de fumo, óxido de zinco e pigmentos azuis, assim como vermelho permanente FGR.

[0043] Em uma forma de concretização preferida, o objetivo da invenção é uma composição inseticida sólida em forma de granulados dispersíveis em água, contendo: a. compostos da fórmula (I) na qual os compostos da fórmula (I) têm as seguintes definições: W representa metila, X representa cloro ou metila, Y representa cloro, bromo ou metila, A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam C6-cicloalquila saturada, que é substituída com um grupo alquilenodioxila, que com o átomo de carbono, ao qual está ligada, forma um penta-anel ou um hexa-anel, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos E (d) M representa oxigênio, E representa um equivalente de íon metálico ou um íon de amônio, R1 representa C1-C4-alquila em cadeia linear ou ramificada, R2 representa C1-C4-alquila em cadeia linear ou ramificada, b. pelo menos um sal de amônio básico inorgânico, c. pelo menos um agente de dispersão do tipo policarboxilato, d. pelo menos um agente umectante aniônico, e. pelo menos um material de enchimento inerte, f. pelo menos um formador de estrutura g. pelo menos um formador de complexo h. opcionalmente outras substâncias ativas inseticidas i. opcionalmente outros adjuvantes.

[0044] Em uma forma de concretização ainda mais preferida, o objetivo da invenção é uma composição inseticida sólida em forma de granulados dispersíveis em água, contendo: a. composto da fórmula (I) selecionado a partir dos seguintes compostos

W X Y A B

CH3 CH3 CH3 -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 -

O (CH 2 ) 2 O

CH3 CH3 Cl -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 -

O (CH 2 ) 2 O

CH3 CH3 Br -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 -

O (CH 2 ) 2 O

CH3 CH3 CH3 -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 -

O (CH 2 ) 3 O

CH3 CH3 Cl -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 -

O (CH 2 ) 3 O

CH3 CH3 Br -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 -

O (CH 2 ) 3 O

(I) b. pelo menos um sal de amônio básico inorgânico, selecionado a partir do grupo, que compreende carbonato de amônio, bicarbonato de amônio e hidrogenofosfato de diamônio (DAHP), c. pelo menos um agente de dispersão do tipo policarboxilato, selecionado a partir do grupo de polímeros similares a pente, modificados de forma hidrofóbica, que compreendem ácido poliacrílico, ácido polimetacrílico, ácido polimaleico, anidrido polimaleico, um copolímero de ácido maleico ou de anidrido maleico com uma olefina, um copolímero de ácido acrílico e ácido itacônico, um copolímero de ácido metacrílico e ácido itacônico, um copolímero de ácido maleico ou anidrido maleico e estireno, assim como copolímeros modificados de ácido maleico ou anidrido maleico e estireno, um copolímero de ácido acrílico e ácido metacrílico, um copolímero de estireno e ácido metacrílico, copolímeros modificados de estireno e ácido metacrílico,

um copolímero de ácido acrílico e metacrilato, um copolímero de ácido acrílico e acetato de vinila, um copolímero de ácido maleico ou anidrido maleico e ácido acrílico, um ácido N-metil-graxo (por exemplo, C8-C18)- sarcosinato, um ácido carboxílico, tal como um ácido de resina ou um ácido graxo (por exemplo, C8-C18) ou um sal de um tal ácido carboxílico, assim como os sais desses copolímeros, d. pelo menos um agente umectante aniônico, selecionado a partir do grupo, que consiste nos sais de sódio de naftalenossulfonatos alquilados e nos sais de sódio do ácido dioctilsulfossuccínico, e. pelo menos um material de enchimento inerte, selecionado a partir do grupo, que compreende carbonatos, silicatos e óxidos, assim como condensados de ureia-formaldeído e celuloses, f. pelo menos um formador de estrutura selecionado a partir do grupo, que compreende o ácido poliacrílico e seus sais, poliacrilatos reticulados, assim como poliureias, poliuretanos e poliureias e poliuretanos derivatizados, g. pelo menos um formador de complexo selecionado a partir do grupo, que compreende ácido etilenodiaminotetraacético (EDTA), ácido glucônico, ácido nitrilotriacético, ácido dietilenodiaminopentaacético, assim como sais e/ou hidratos desses compostos, h. opcionalmente outras substâncias ativas inseticidas, i. opcionalmente outros adjuvantes.

[0045] Em uma forma de concretização particularmente preferida, o objetivo da invenção é uma composição inseticida sólida em forma de granulados dispersíveis em água, contendo: a. composto com a fórmula (I-2) com a seguinte estrutura:

b. pelo menos um sal de amônio básico inorgânico, selecionado a partir do grupo, que compreende hidrogenossulfato de diamônio (DAHP), c. pelo menos um agente de dispersão selecionado a partir do grupo, que compreende sais de sódio de copolímeros de ácido metacrílico e estireno, assim como copolímeros modificados de ácido metacrílico e estireno, d. pelo menos um agente umectante aniônico, selecionado a partir do grupo, que consiste nos sais de sódio de naftalenossulfonatos alquilados, e. pelo menos um material de enchimento inerte, selecionado a partir do grupo, que compreende caulim, rutila e dióxido de silício, f. pelo menos um formador de estrutura, selecionado a partir do grupo, que compreende resinas de polimetilureia, g. pelo menos um formador de complexo, selecionado a partir do grupo, que compreende EDTA, assim como seus sais e hidratos, em particular, o sal tetra-sódico, h. opcionalmente outras substâncias ativas inseticidas, i. opcionalmente outros adjuvantes.

[0046] Em uma forma de concretização alternativa, nas formas de concretização mencionadas acima, está obrigatoriamente contida uma outra substância ativa inseticida (g), preferivelmente a partir do grupo, que compreende imidacloprida, nitenpiram, acetamiprida, tiacloprida, tiametoxam, clotianidina, cianotraniliprol, clorantraniliprol, flubendiamida, tetraniliprol, ciclaniliprol, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, abamectina, acrinatrina, clorfenapir, emamectina, etiprol, fipronil, flonicamida, flupiradifuron, indoxacarb, metaflumizone, metoxifenozida, milbemicina, piridaben, piridalila, silafluofeno, spinosad, sulfoxaflor, triflumuron, de modo particularmente preferido, a partir do grupo, que compreende etiprol e flupiradifurona.

[0047] Em uma forma de concretização alternativa, as formas de concretização mencionadas acima está obrigatoriamente presente um outro adjuvante, preferivelmente um desespumante à base de óleo de silicone, ainda mais preferivelmente um polidimetilsiloxano absorvido em substrato sólido. Formulações individuais:

[0048] A proporção da substância ativa (componente a/compostos da fórmula I/I-2) nas composições de acordo com a invenção, com apenas uma substância ativa é preferivelmente 0,1 – 25% em peso, ainda mais preferivelmente 2 – 10% em peso e de modo particularmente preferido, 4 – 8% em peso.

[0049] A proporção do sal (componente B) nas composições de acordo com a invenção, com apenas uma substância ativa é preferivelmente 20 – 75% em peso, ainda mais preferivelmente 50 – 68% em peso e de modo particularmente preferido, 60 – 66% em peso.

[0050] A proporção do agente de dispersão (componente c) nas composições de acordo com a invenção, com apenas uma substância ativa é preferivelmente 1 – 20% em peso, ainda mais preferivelmente 5 – 15% em peso e de modo particularmente preferido, 8 – 12% em peso.

[0051] A proporção do agente umectante (componente d) nas composições de acordo com a invenção, com apenas uma substância ativa é preferivelmente 0,5 – 15% em peso, ainda mais preferivelmente 1 – 10% em peso e de modo particularmente preferido, 1,5 – 2,5% em peso.

[0052] A proporção do formador de estrutura (componente e) nas composições de acordo com a invenção, com apenas uma substância ativa é preferivelmente 0,5 – 70% em peso, ainda mais preferivelmente 5 – 25% em peso e de modo particularmente preferido, 10 – 22% em peso.

[0053] A proporção do formador de estrutura (componente f) nas composições de acordo com a invenção, com apenas uma substância ativa é preferivelmente 0,5 – 15% em peso, ainda mais preferivelmente 1 – 10% em peso e de modo particularmente preferido, 3 – 8% em peso.

[0054] A proporção do formador de complexo (componente g) nas composições de acordo com a invenção, com apenas uma substância ativa é preferivelmente 0 – 10% em peso, ainda mais preferivelmente 0,1 – 2% em peso e de modo particularmente preferido, 0,1 – 1% em peso.

[0055] A proporção dos outros adjuvantes (componente i) – desde que contidos – nas composições de acordo com a invenção, é preferivelmente 0 – 10% em peso, ainda mais preferivelmente 0 – 8% em peso e de modo particularmente preferido, 0 – 5% em peso.

[0056] Se o componente i) de acordo com a forma de concretização alternativa está obrigatoriamente contido, por exemplo, como desespumante, sua proporção nas formulações sólidas de acordo com a invenção é de 0,1 – 5% em peso.

[0057] Uma forma de concretização preferida da invenção são composições, que contêm os componentes a) 0,1 – 25% em peso b) 20 – 75% em peso c) 1 – 20% em peso d) 0,5 – 15% em peso, e) 0,5 – 70% em peso f) 0,5 – 15% em peso g) 0 – 10% em peso.

[0058] Uma forma de concretização ainda mais preferida da invenção são composições, que contêm os componentes a) 2 – 10% em peso b) 50 – 68% em peso c) 5 – 15% em peso d) 1 – 10% em peso e) 5 – 25% em peso f) 1 – 10% em peso g) 0,1 – 2% em peso.

[0059] Uma forma de concretização ainda mais preferida da invenção, são composições, que contêm a) 4 – 8% em peso b) 60 – 66% em peso c) 8 – 12% em peso d) 1,5 – 2,5% em peso e) 10 – 22% em peso f) 3 – 8% em peso g) 0,1 – 1% em peso.

[0060] De acordo com uma forma de concretização alternativa, no componente i) está obrigatoriamente contida uma composição sólida, que contém preferivelmente os componentes em a) 4 – 8% em peso b) 60 – 66% em peso c) 8 – 12% em peso d) 1,5 – 2,5% em peso e) 10 – 22% em peso f) 3 – 8% em peso g) 0,1 – 1% em peso i) 0,1 – 5% em peso. Formulações de mistura:

[0061] A proporção da substância ativa (componente a/compostos da fórmula I/I-2) nas composições de acordo com a invenção é preferivelmente 1 – 10% em peso, ainda mais preferivelmente 1 – 7% em peso e de modo particularmente preferido, 1,5 – 5% em peso.

[0062] A proporção do sal (componente b) nas composições de acordo com a invenção é preferivelmente 20 – 75% em peso, ainda mais preferivelmente 30 – 60% em peso e de modo particularmente preferido, 30 – 50% em peso.

[0063] A proporção do agente de dispersão (componente c) nas composições de acordo com a invenção é preferivelmente 1 – 20% em peso, ainda mais preferivelmente 5 – 15% em peso e de modo particularmente preferido, 8 – 12% em peso.

[0064] A proporção do agente umectante (componente d) nas composições de acordo com a invenção é preferivelmente 0,5 – 15% em peso, ainda mais preferivelmente 1 – 10% em peso e de modo particularmente preferido, 1,5 – 2,5% em peso.

[0065] A proporção do material de enchimento (componente e) nas composições de acordo com a invenção é preferivelmente 0,5 – 70% em peso, ainda mais preferivelmente 5 – 25% em peso e de modo particularmente preferido, 10 – 22% em peso.

[0066] A proporção do formador de estrutura (componente f) nas composições de acordo com a invenção é preferivelmente 0,5 – 15% em peso, ainda mais preferivelmente 1 – 10% em peso e de modo particularmente preferido, 3 – 8% em peso.

[0067] A proporção do formador de complexo (componente g) nas composições de acordo com a invenção é preferivelmente 0 – 10% em peso, ainda mais preferivelmente 0,1 - 2% em peso e de modo particularmente preferido, 0,1 – 1% em peso.

[0068] A proporção das outras substâncias ativas (componente h) – desde que estejam contidas – nas composições de acordo com a invenção é preferivelmente 1 – 60% em peso, ainda mais preferivelmente 10 – 40% em peso e de modo particularmente preferido, 10 – 35% em peso.

[0069] A proporção dos outros adjuvantes (componente i) – desde que estejam contidos – nas composições de acordo com a invenção é preferivelmente 0 – 10% em peso, ainda mais preferivelmente 0 – 8% em peso e de modo particularmente preferido, 0 – 5% em peso.

[0070] Se o componente i) de acordo com a forma de concretização alternativa, estiver obrigatoriamente contido, por exemplo, como desespumante, sua proporção nas formulações sólidas de acordo com a invenção é de 0,1 – 5% em peso.

[0071] Destaca-se que os derivados de ácido tetrâmico da fórmula (I) mencionada acima, com G sendo hidrogênio (a) podem ser preferivelmente usados nas composições mencionadas acima.

[0072] Do mesmo modo, destaca-se que os derivados de ácido tetrâmico da fórmula (I) mencionada acima, com G sendo E (d) podem ser preferivelmente usados.

[0073] O composto I-2 é preferivelmente usado em forma de sua estrutura polimorfa termodinamicamente mais estável. Essa estrutura cristalina assim como outros dados físicos foram determinados tal como segue: Preparação da amostra:

[0074] O composto I-2 (C19H22ClNO4/MW = 363,84 g/mol) foi cristalizado a partir do metanol e secado à temperatura ambiente, obtendo-se a modificação A.

[0075] A modificação A de I-2 pode ser caracterizada através de difractometria de raios X (em pó) à base dos correspondentes diagramas de difração, que foram registrados a 25oC e com radiação Cu-Kα 1 (1.5406 Å) (FIGURA 1).

[0076] A modificação A de acordo com presente invenção mostra pelo menos 3, preferivelmente pelo menos 5, ainda mais preferivelmente pelo menos 7, de modo ainda mais preferido pelo menos 10 e do modo mais preferido todas as reflexões, tais como são mostradas na FIGURA 1 e tabela 2a). A tabela 2b) mostra todas as reflexões medidas da modificação A.

[0077] A modificação A de acordo com a presente invenção é caracterizada, além disso, pelo diagrama de difração de raios X, mostrada na Figura I.

[0078] Os estudos cristalográficos em monocristais da modificação A mostraram, que a estrutura cristalina é monoclínica. A célula elementar tem o grupo espacial P21/c.

Tabela 2: Propriedades cristalográficas da modificação A parâmetro modificação A monoclínico sistema cristalino P21/c grupo espacial 11,66544(14) a em Å 9,50603(10) b em Å 16,66907(19) c em Å 90 α 110,2045(13) β 90 γ 4

Z 1,393 g/cm3 densidade (calculada) a, b, c = comprimento dos lados da célula elementar α, β, γ = ângulo da célula elementar da célula unitária Z = número das moléculas na célula elementar

Tabelas 2a/b: Dados cristalográficos/reflexos [o2 teta] da modificação A 2a 2b Reflexos [o2teta] Reflexos [o2teta] modificação A modificação A 11,3 8,0 14,6 10,8 16,0 11,3 20,1 12,2 21,7 14,6 22,7 16,0 23,1 17,6 24,5 18,4 28,2 19,4 29,0 20,1 21,7 22,7 23,1 23,8 24,5 25,9 26,4 28,2 29,0 29,4 30,1 30,6 32,2 36,2 37,4 38,2 39,1

[0079] A forma polimorfa da modificação A de I-1 pode ser determinada através de espectroscopia IR com base no correspondente espectro, que foi registrado a 25°C usando um aparelho Diamant-ATR com uma resolução de 4 cm-1 (Figura 2). A modificação A da presente invenção mostra pelo menos 3, preferivelmente pelo menos 5, ainda mais preferivelmente pelo menos 7 e de modo particularmente preferido, todas as bandas, tais como podem ser vistas na Figura 2 e descritas na tabela 2c.

Tabela 2c) Bandas IR [cm-1]

banda máxima [cm-1] banda máxima [cm-1]

modificação A

3378 1133

2969 1109

2955 1088

2943 1045

2924 1036

2876 1027

2858 1015

2326 997

1637 980

1592 965

1575 946

1564 936

1470 903

1444 869

1438 856

1428 821 banda máxima [cm-1] banda máxima [cm-1] modificação A 1394 783 1372 769 1344 748 1325 704 1317 691 1297 659 1272 639 1247 625 1194 573 1157 563 553

[0080] Adicionalmente à modificação A descrita acima, o composto I-2 pode estar presente em outras formas polimórficas, como também em formas pseudopolimórficas (hidratos, solvatos e assim por diante).

[0081] A quantidade de aplicação das formulações de acordo com a invenção pode variar dentro de uma faixa maior. Essa varia de acordo com as respectivas substâncias ativas e de acordo com seu teor nas composições.

[0082] Com auxílio das composições de acordo com a invenção, as misturas de substâncias ativas inseticidas podem ser aplicadas de maneira particularmente vantajosa em plantas e/ou em seu espaço vital.

[0083] Com as substâncias ativas de acordo com a invenção, todas as plantas e partes das plantas podem ser tratadas. Por plantas são entendidas, aqui, todas as plantas e populações de plantas, tais como plantas silvestres ou plantas de culturas desejadas e indesejadas (inclusive plantas de cultura de origem natural). Plantas cultivadas podem ser plantas, que podem ser obtidas através de métodos de cultivo e otimização convencionais ou através de métodos biotecnológicos e de engenharia genética ou por combinações destes métodos, inclusive das plantas transgênicas e inclusive das variedades de plantas, que podem ser protegidas ou não protegidas por direitos à proteção de variedades. Por partes de plantas devem ser entendidas todas as partes aéreas e subterrâneas e órgãos das plantas, tais como broto, folha, flor e raiz, sendo listados, por exemplo, as folhas, agulhas, caules, troncos, flores, corpos de frutas, frutas e sementes, assim como raízes, tubérculos e rizomas. Às partes de plantas pertencem também a colheita, assim como o material de propagação vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, ramos e sementes.

[0084] Preferivelmente, os compostos da fórmula (I) nas formulações de acordo com a invenção, são usados através de aplicação por pulverização, mas também após a rega (dreno), mergulho ou através de aplicação por gotejamento contra parasitas animais das seguintes famílias de parasitas:

[0085] Os preferidos da família dos pulgões (Pemphigidae) são: Eriosoma spp., Pemphigus spp., em culturas, tais como, por exemplo, cítricas, pomoideas, frutas de caroço, legumes de folha, legumes de raizes e tuberosos e plantas ornamentais.

[0086] Os preferidos da família dos pulgões da uva (Phylloxeridae) são: Phylloxera spp. na videira, nozes, frutas cítricas.

[0087] Os preferidos da família das psilas (Psyllidae) são: Psylla spp., Paratrioza spp., Tenalaphara spp., Diaphorina spp., Trioza spp., em culturas, tais como, por exemplo, pomoideas, frutas de caroço, frutas cítricas, legumes, batatas, em culturas tropicais.

[0088] Os preferidos da família das cochonilhas (Coccidae) são:

Ceroplastes spp., Drosicha spp., Pulvinaria spp., Protopulminaria spp., Saissetia spp., Coccus spp., em culturas perenes, tais como, por exemplo, frutas cítricas, pomoideas, frutas de caroço, azeitonas, videiras, café, culturas tropicais, plantas ornamentais, legumes.

[0089] Os preferidos da família das cochonilhas-de-escama (Diaspiridae) são: Quadraspidiotus spp., Aonidiella spp., Lepidosaphes spp., Aspidiotus spp., Aspis spp., Diaspis spp., Parlatoria spp., Pseudaulacaspis spp., Unaspis spp., Pinnaspis spp., Selenaspidus spp., em culturas, tais como, por exemplo, frutas cítricas, pomoideas, frutas de caroço, amêndoas, pistaches, nozes, azeitonas, chá, plantas ornamentais, videiras, culturas tropicais.

[0090] Os preferidos da família dos ortozoides (Ortheziidae) são: Orthezia spp., em frutas cítricas, pomoideas, frutas de caroço.

[0091] Os preferidos da família das cochonilhas-farinhentas e da lã (Pseudococcidae) são: Pericerga, Pseudococcus spp., Planococcus spp., Dysmicoccus spp., em culturas, tais como, por exemplo, frutas cítricas, frutas de caroço e pomoideas, chá, videiras, legumes, plantas ornamentais e culturas tropicais.

[0092] Além disso, os preferidos da família das moscas brancas (Aleyrodidae) são: Bemisia tabaci, Bemisia argentifolii, Trialeurodes vaporariorum, Aleurothrixus floccosus, Aleurodes spp., Dialeurodes spp., Parabemisia myricae, em culturas, tais como, por exemplo, legumes, melões, batatas, tabaco, frutas de baga, frutas cítricas, plantas ornamentais, algodão, soja e culturas tropicais.

[0093] Ademais, os preferidos da família dos afídeos (Aphidae) são: Myzus spp. no tabaco, frutas com caroço, frutas de baga, legumes frutíferos, legumes de folhas, legumes tuberosos e de raiz, melões, batatas, plantas ornamentais, especiarias. Acyrthosiphon onobrychis em legumes, Aphis spp. no tabaco, frutas cítricas, pomoideas, frutas com caroço,

melões, morangos, frutas de baga, legumes frutíferos, legumes de folhas, legumes tuberosos, legumes de caule e raiz, plantas ornamentais, batatas, abóboras, especiarias, Rhodobium porosum em morangos, Nasonovia ribisnigri em legumes de folhas, Macrosiphum spp. em plantas ornamentais, batatas, legumes de folhas e frutas, morangos, Phorodon humuli em lúpulo, Brevicoryne brassicae em legumes de folhas, Toxoptera spp. em frutas cítricas, frutas com caroço, amêndoas, nozes, especiarias, Aulacorthum spp. em frutas cítricas, batatas, legumes frutíferos e legumes de folhas, Anuraphis cardui em legumes, Brachycaudus helycrisii em girassóis, Acyrthosiphon onobrychis em legumes.

[0094] Do mesmo modo, os preferidos da família dos tripes (Thripidae) são: Anaphothrips spp., Baliothrips spp., Caliothrips spp., Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips spp., Rhipiphorothrips spp., Scirtothrips spp., Kakothrips spp., Selenothrips spp. and Thrips spp., em culturas, tais como, por exemplo, frutas, algodão, videira, chá, nozes, culturas tropicais, plantas ornamentais, coníferas, tabaco, especiarias, legumes, frutas de baga, melões, frutas cítricas e batatas.

[0095] Os preferidos, além disso, das famílias das moscas- minadoras (Agromyzidae) e moscas da larva da raiz (Anthomyiidae) são: Agromyza spp., Amauromyza spp., Atherigona spp., Chlorops spp., Liriomyza spp., Oscinella spp., Pegomyia spp., em culturas, tais como, por exemplo, legumes, melões, batatas, nozes, plantas ornamentais.

[0096] Os preferidos das famílias das cigarrinhas (Cicadellidae) e gafanhotos (Delphacidae) são: Circulifer spp., Dalbus spp., Empoasca spp., Erythroneura spp., Homalodisca spp., Iodioscopus spp., Laodelphax spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Oncometopia spp., Sogatella spp., em culturas, tais como, por exemplo, frutas cítricas, frutas, videira, batatas, legumes, plantas ornamentais, coníferas, melões, frutas de baga, chá, nozes, arroz e culturas tropicais.

[0097] Os preferidos da família das mariposas minadoras (Gracillariidae) são: Caloptilia spp., Gracillaria spp., Lithocolletis spp., Leucoptera spp., Phtorimaea spp., Phyllocnistis spp., em culturas, tais como pomoideas, frutas de caroço, videira, nozes, frutas cítricas, coníferas, batatas, café.

[0098] Os preferidos da família dos mosquitos da vesícula (Cecodomyiidae) são: Contarinia spp., Dasineura spp., Diplosis spp., Prodiplosis spp., Thecodiplosis spp., Sitodiplosis spp., Haplodiplosis spp., em culturas, tais como frutas cítricas, pomoideas, frutas de caroço, legumes, batatas, especiarias, frutas de baga, coníferas, lúpulo.

[0099] Do mesmo modo, os preferidos da família das moscas de frutas (Tephritidae) são: Anastrepha spp., Ceratitis spp., Dacus spp., Rhagoletis spp., em culturas, tais como legumes, frutas de bagas, melões, pomoideas e frutas de caroço, plantas ornamentais, batatas, videira, culturas tropicais, frutas cítricas, azeitonas.

[0100] Além disso, são preferidos ácaros das famílias dos ácaros de aranha (Tetranychidae) e dos ácaros de vesícula (Eriophydae): Tetranychus spp., Panonychus spp., Aculops spp., em culturas, tais como legumes, batatas, plantas ornamentais, frutas cítricas, videira, coníferas.

[0101] O tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes de plantas com as composições de acordo com a invenção, ocorre diretamente ou através da ação sobre seu meio, espaço vital ou depósito, de acordo com os métodos de tratamento usuais, por exemplo, através de rega (drenagem), imersão, pulverização, evaporação, nebulização, polvilhamento, espalhamento e no caso do material de propagação, em particular, no caso das sementes, além disso, através de um revestimento de uma ou multicamadas.

[0102] A aplicação da substância ativa ocorre preferivelmente através de aplicação por pulverização. De forma alternativa, a aplicação da substância ativa ocorre através de rega (drenagem), aplicação por gotejamento (drip) ou através de aplicação por imersão.

[0103] Preferivelmente, a planta a ser tratada é selecionada a partir do grupo, que consiste em algodão, soja, tabaco, legumes, especiarias, plantas ornamentais, coníferas, plantas cítricas, frutas, culturas tropicais, nozes e videira.

[0104] Preferivelmente, a composição de acordo com a invenção age contra parasitas das famílias dos pulgões, pulgões da uva, psilas, cochonilhas, cochonilhas de escama, ortozoides, cochonilhas- farinhentas, cochonilhas da lã, moscas brancas, afídeos, tripes, cigarrinhas, cigarras de chifre, moscas minadoras, mosquitos da vesícula, moscas de frutas, mariposas minadoras, ácaros de aranha, ácaros da vesícula.

[0105] Além disso, verificou-se, que as composições de acordo com a invenção podem ser preparadas, em que uma mistura, que consiste na(s) substância(s) ativa(s) e nos agentes auxiliares de formulações é umedecida, em seguida, granulada por meio de extrusão a baixa pressão e os granulados úmidos, a seguir, são secados. Aparelhos apropriados para o umedecimento, extrusão e secagem são conhecidos pelo especialista. Na preparação deve-se observar, em particular, que as temperaturas, às quais o produto é exposto, devem ser mantidas em todas as etapas do processo inferiores a 60°C e preferivelmente inferiores a 50°C.

[0106] Este processo também é objetivo da invenção.

[0107] O tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes de plantas com as composições de acordo com a invenção, ocorre diretamente ou através da ação sobre seu ambiente, espaço vital ou depósito, de acordo com os métodos de tratamento comuns, por exemplo, através de imersão, pulverização, evaporação, nebulização, polvilhamento, espalhamento e no caso de propagação, em particular, no caso das sementes, além disso, através de revestimento de uma ou multicamadas.

[0108] Os seguintes exemplos ilustram o objetivo da invenção sem que o mesmo seja restrito. Exemplos

1. Capacidade de suspensão

1.a) Capacidade de suspensão de uma formulação individual

[0109] Para obter uma boa capacidade de suspensão com alta concentração de sal na formulação, os seguintes agentes auxiliares de dispersão são testados tal como segue:

[0110] 20 g de uma mistura a partir de 0,96 g de composto I-2, 13 g de hidrogenofosfato de diamônio (DAHP), 0,4 g de Morwet EFW (agente umectante), 1 g de Pergopak M, 0,1 g de Trilon B Powder, 2,54 g de caulim W e 2 g de agente auxiliar de dispersão foram moídos no moinho de análise IKA A 10 (20.000 rpm) durante 2 minutos e testados para a capacidade de suspensão gravimétrica. agente auxiliar de dispersão avaliação óptica capacidade de suspensão inicial Agrilan 789 seco boa 99,1 Geropon Ultrasperse boa 98,2 Tersperse 2700 boa 98,1 Atlox Metasperse 550 S boa 98,0 Narlex D-72 boa 98,0

Geropon T A/72 boa 98,8 Versa-TL3 boa 97,6 Geropon T36 boa 96,7 Tersperse 2020 boa 73,4/81 Supragil MNS/90 boa/sedimento 72,1 Borresperse CA boa/sedimento 88 Rhodacal BX78 flocula 87,2 facilmente Reax 88B flocula 72,6 Polyfon O flocula 70,3 Determinação da Capacidade de Suspensão

[0111] Em um cilindro de medição de 250 ml disperge-se uma suspensão a 1% em água (CIPAC C). A mistura é equilibrada durante 30 minutos. Em seguida, removem-se os 9/10 superiores da suspensão. Os 1/10 restantes são secados e o resíduo é determinado gravimetricamente. A capacidade de suspensão é definida como: 10/9 * 100 * (quantidade de amostra [g]*proporção de substância ativa [%]/100 – resíduo [g]/quantidade de amostra [g]*proporção de substância ativa [%]/100)

[0112] Dessa maneira, um valor de 100% corresponde a uma distribuição uniforme de todos os componentes insolúveis ao longo do volume da amostra.

[0113] Uma boa avaliação óptica significa nenhum sedimento e nenhuma floculação.

1.b) Capacidade de suspensão e estabilidade da formulação individual & de mistura Ensaios para a capacidade de suspensão de formulação individual e de mistura após armazenamento a temperatura elevada

[0114] 1 kg de uma mistura do composto I-2 (diferente no exemplo

12), opcionalmente de uma segunda substância ativa, hidrogenofosfato de diamônio (DAHP), Morwet EFW, Pergopak M, opcionalmente Trilon B Powder, caulim W, agente auxiliar de dispersão e desespumante foi moída, tal como conhecido pelo especialista, em um moinho de jato de ar 4" Hosokawa 100 AS (ar do injetor 5,5 bar, ar de moagem 4,5 bar, passagem 100 g/min), umedecida com água (cerca de 14% em peso) e extrudada em uma extrusora Fuji Paudal Dome (tamanho da matriz 0,8 mm) para formar um WG e pós-secada no secador de leito fluidizante.

amostra 1 1a 2 3 4 5 6 6a 7 8 8a 9 10 11 12 I-2 [g] 48 48 48 24 18 18 36 24 24 18 24 18 48 48 0.72 etiprol/[g] 300 150 150 300 300 flupiradifurona/ [g] 100 150 150 150 DAHP/[g] 650 650 650 300 521 521 353 365 500 456 440 456 650 650 9.75 Morwet EFW /[g] 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 0.3 Pergopak M/[g] 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 0.75 Trilon B Powder/[g] 5 5 5 20 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 () caulim W /[g] 127 117 127 136 136 136 136 126 201 201 201 201 127 127 1.76 Tersperse 2700/[g] 100 100 150 100 100 100 100 100 100 1.5 Atlox Metasperse 100 100 100 550 S/[g]

34/40 Versa-TL 3/[g] 100 Agrilan 789 Dry/ 100 [g] Rhodorsil 10 10 10 Antimousse EP 6703 avaliação óptica boa boa boa boa boa boa boa boa boa boa boa boa boa boa boa capacidade de 98,8 98,2 98,2 99,0 97,6 98,0 97,7 97 94,1 97,4 96,4 96,7 98,2 98,7 98.4 suspensão inicial/[%] capacidade de 99,3 98,3 98,7 98,9 97,8 97,5 97,5 96,5 97,4 97,2 96,5 96,9 kA kA kA suspensão 2 semanas 54°C/[%]

2. Capacidade de preparação 2a. Ensaios para o processo de granulação Preparação de um WG por meio de extrusão como processo de granulação adequado através de menor carga de temperatura.

[0115] a) Uma mistura do COMPOSTO I-2, uma segunda substância ativa, hidrogenofosfato de diamônio (DAHP), Morwet EFW, Pergopak M, Trilon B Powder, caulim W e agente auxiliar de dispersão foi moída, tal como é conhecido pelo especialista, em um moinho de jato de ar 4’’ Hosokawa 100 AS (ar do injetor 5,5 bar, ar de moagem 4,5 bar, passagem 100 g/min), umedecida com água (cerca de 14% em peso) e extrudada em uma extrusora Fuji Paudal Dome (tamanho da matriz 1 mm) para formar um WG e pós-secada no secador de leito fluidizante.

[0116] b) Uma mistura do COMPOSTO I-2, DAHP, Geropon SDS, Trilon B Powder e Reax 88a é dispersa em água para formar uma suspensão a 50%, tal como é conhecido pelo especialista, moída com um moinho de pérolas e, em seguida, secada por meio de secagem por atomização (secador por atomização Niro SD 6.3) ou por meio de um granulador de camada fluidizante (Niro Aeromatic MPI). amostra 13 14 (comparação) 15 (comparação) composto I-2/[g] 48 1200 48 DAHP [g] 600 18112,5 744,5 Morwet EFW [g] 20 Geropon T 36/[g] 125 5 Geropon SDS/[g] 62,5 2,5 Pergopak M/[g] 20 500 Trilon B Powder/[g] 20 500 caulim W /[g] 162 Tersperse 2700/[g] 100 Reax 88 A/[g] 5000 200 Reax 88 B/[g] método de produção extrusão secagem por atomização camada fluidizante valor de pH da dispersão a 7,7 6,7 6,7 1%

[0117] Por meio de secagem por atomização ou camada fluidizante o pH do caldo de pulverização diminui demais (<7). 2b. Otimização da capacidade de extrusão do WG

[0118] Uma mistura do COMPOSTO I-2, uma segunda substância ativa, Morwet EFW, Pergopak M, opcionalmente Trilon B Powder, Tersperse 2700, DAHP e opcionalmente caulim W, tal como é conhecido pelo especialista, é moída em um moinho de jato de ar 4’’ Hosokawa 100 AS (ar do injetor 5,5 bar, ar de moagem 4,5 bar, passagem 100 g/min), umedecida com água (cerca de 14% em peso) e extrudada em uma extrusora Fuji Paudal Dome (tamanho da matriz 0,8 mm) para formar um WG e pós-secada no secador de leito fluidizante. amostra 16 17 18 = 12 19 20 21 22 = 3 23 24 (compar ação) (comparaç (comparaç ão) ão) 147/ [g] 48 48 48 48 48 48 24 24 24 etiprol/[g] 300 flupiradifurona/[g] 100 100 DAHP/[g] 500 550 600 650 700 762 300 500 300 Morwet EFW/[g] 20 20 20 20 20 20 20 20 20 Pergopak M/ [g] 50 50 50 50 50 50 50 50 50 Trilon B Powder/ [g] 20 20 20 20 20 20 20 5 caulim W/[g] 282 212 162 112 62 136 136 351 Tersperse 2700/[g] 100 100 100 100 100 100 150 150 150 processo extrusão extrusão extrusão extrusão extrusão extrusão extrusão extrusão extrusão avaliação boa boa boa boa má não há boa não há boa extrudado extrudado pH da dispersão a 7.7 7.6 7.7 7.7 7.7 - 7.4 - 7.5 1%

[0119] Tal como se verifica a partir dos exemplos comparativos 20, 21, no caso de uma quantidade insuficiente de material de enchimento e uma quantidade muito grande de sal, não podem ser obtidos extrudados ou extrudados com qualidade suficiente.

[0120] O exemplo 22 mostra, que com uma combinação de substâncias ativas, deve ser ajustado o teor ideal de material de enchimento.

3) Solubilidade da substância ativa

[0121] Ensaios para aumentar a disponibilidade da substância ativa no caldo de pulverização através do melhoramento da solubilidade em função da quantidade de sal.

[0122] 6 amostras da amostra 19 (vide o exemplo 2b) foram dispersas em 50 g de água, de modo que se obtiveram concentrações de 0,12 ou 0,24 g de substância ativa/l. As misturas foram agitadas e depois de cada 30 minutos, duas horas ou 5 horas, essas foram completamente centrifugadas e por meio de HPLC, a proporção de substância ativa dissolvida foi determinada no sobrenadante. 30 minutos duas horas 5 horas 0,12 g de substância ativa/l 91,2% 94,6% 96,2% 0,24 g de substância ativa/l 87,5% 92,1% 98,3%

[0123] A solubilidade quase completa da substância ativa no caldo de pulverização é dada apenas pelas formulações de acordo com a invenção. 4) Biodisponibilidade Medição da penetração na planta

[0124] Nesse teste mediu-se a penetração de substâncias ativas através de cutículas enzimaticamente isoladas de folhas de macieiras.

[0125] Foram usadas folhas, que haviam sido cortadas em estado completamente desenvolvido de macieiras da variedade Golden Delicious. O isolamento das cutículas ocorreu de maneira que - inicialmente discos de folhas puncionados e marcados no lado inferior com corante foram preenchidos, por meio de filtração a vácuo, com uma solução de pectinase tamponada (a 0,2 até 2%) para um valor de pH entre 3 e 4, - a seguir, foi acrescentada azida de sódio e - os discos de folhas assim tratados foram deixados em repouso até a dissolução da estrutura original da folha e para a separação das cutículas não celulares.

[0126] A seguir, apenas as cutículas dos lados superiores das folhas livres de estomas e cabelos foram usadas posteriormente. Essas foram lavadas várias vezes alternadamente com água e com uma solução tampão com valor de pH de 7. As cutículas limpas obtidas foram finalmente aplicadas em plaquetas de teflon e alisadas e secadas com um jato de ar fraco.

[0127] Na etapa seguinte as membranas de cutículas assim obtidas foram colocadas em células de difusão de aço inoxidável (= câmaras de transporte) para pesquisas de transporte de membranas. Para esse fim, as cutículas foram posicionadas com uma pinça no centro das bordas das células de difusão untadas com gordura de silicone e fechadas com um anel do mesmo modo engordurado. A disposição foi selecionada de tal modo, que o lado externo morfológico das cutículas estava direcionado para fora, portanto, em direção ao ar, enquanto o lado interno original estava direcionado para o interior da célula de difusão. As células de difusão foram preenchidas com uma solução de etilenoglicol/água a 30%. Para determinar a penetração, 10 µl cada do caldo de pulverização da composição abaixo foram aplicados no lado externo das cutículas. A preparação do caldo de pulverização ocorre com água potável local de dureza média da água.

[0128] Depois de aplicar os caldos de pulverização, a água foi deixada evaporar, as câmaras foram invertidas e colocadas em banheiras termoestatizadas, nas quais a temperatura e a umidade do ar foram ajustadas sobre a cutícula por uma leve corrente de ar na cutícula com a camada de pulverização (20°C, 60% de umidade relativa). Em intervalos regulares, alíquotas foram retiradas de um amostrador automático e o teor de substância ativa foi determinado com HPLC.

[0129] Os resultados do ensaio são mostrados na seguinte tabela.

No caso dos números indicados, trata-se de valores médios de 8 a 10 medições.

[0130] A amostra 1 e uma amostra comparativa (amostra 25) foram medidas com a mesma concentração de di-hidrogenofosfato de amônio (ADHP) ao invés de DAHP.

[0131] A taxa de aplicação é de 0,1 g de substância ativa/l, + 3 g/l de RME, temperatura de 30°C, umidade do ar 56%, tempo de agitação 24 horas. valor de pH 0 h 12 h 24 h amostra 1 7,8 0% 72% 79% amostra 25 (comparação) 6,5 0% 23% 37%

[0132] Tal como mostra a amostra 25, com um valor de pH pH<7, uma penetração da substância ativa/biodisponibilidade não é mais suficiente ou essas estão significativamente reduzidas. O valor de pH e, assim, o uso de um sal básico tem, dessa maneira, uma influência decisiva sobre a penetração de substância ativa. Materiais Usados Kraftsperse® EDF-350, ® DD-5, Kraftsperse® DD-8, Kraftsperse® DW-8, Kraftsperse® EDF-450, Rea ® 88B e Reax® 907 são ligninossulfonatos da empresa Ingevity, North Charleston, SC, EUA. Geropon® TA/72, T/36 é um sal sódico de ácido policarboxílico da empresa Solvay. Oparyl® MT 804 é um sal sódico do ácido di-butil-naftaleno-sulfônico da empresa Giovanni Bozzetto S.p.A., Filago, Itália. ® Opary DT 530 é um condensado de ácido naftalenossulfônico- formaldeído, sal sódico da empresa Giovanni Bozzetto S.p.A., Filago, Itália. Pergopak® M é uma resina de polimetilureia da Albemarle Corporation, Baton Rouge, LA, EUA.

Rhodorsil® EP 6703 é um polidimetilsiloxano em amido da empresa Rhodia, Boulogne, França.

Celite® 209 S é uma terra de infusórios da empresa Lehmann & Voss, Hamburgo, Alemanha.

Talco Luzenac 2 é um hidrossilicato de magnésio da empresa Luzenac Europe, Paris, França.

Caulim W é um hidrossilicato de alumínio da empresa Erbslöh Lohrheim GmbH & Co.

KG, Lohrheim, Alemanha.

Borresperse® Na e Ufoxane® 3 A são ligninossulfonatos da empresa Borregaard, Sarpsborg, Noruega.

Morwet® D 425 é um condensado de ácido naftalenossulfônico- formaldeído, sal sódico da empresa Akzo Nobel, Stenungsund, Suécia.

Tersperse® é condensado de ácido naftalenossulfônico-formaldeído, sal sódico da empresa Huntsman, The Woodlands, Texas, EUA.

Baykanol® SL é um sulfonato de alquil-arila da empresa Lanxess, Leverkusen, Alemanha.

Rhodorsil Antimousse EP 6703® é um polidimetilsiloxano absorvido, Solvay.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composições sólidas em forma de granulados dispersíveis em água, caracterizadas pelo fato de que contêm: a. derivados de ácido tetrâmico da fórmula (I) (I) na qual W e Yindependentemente uns dos outros, representam hidrogênio, C1-C4-alquila, cloro, bromo, iodo ou flúor, X representa C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, cloro, bromo ou iodo, A e B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam C3-C6-cicloalquila, que é substituída por um grupo alquilenodioxila, opcionalmente substituído por C1-C4-alquila ou C1-C4- alcoxi-C1-C2-alquila que, com o átomo de carbono, ao qual está ligado, forma um penta-anel ou um hexa-anel, G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos E (d), nos quais E representa um íon de metal ou um íon amônio, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa C1-C6-alquila em cadeia linear ou ramificada,

R2 representa C1-C6-alquila em cadeia linear ou ramificada, b. pelo menos um sal básico, c. pelo menos um agente de dispersão, d. pelo menos um agente umectante, e. pelo menos um material de enchimento, f. pelo menos um formador de estrutura g. opcionalmente um formador de complexo, h. opcionalmente outras substâncias ativas, e i. opcionalmente outros adjuvantes e agentes auxiliares de formulações adicionais.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente a) nas composições de acordo com a invenção é um composto da fórmula (I) com

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente a) é um composto da fórmula

4. Composição, de acordo com uma ou várias das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o componente b) é selecionado a partir do grupo, que compreende carbonato de amônio, bicarbonato de amônio e hidrogenofosfato de diamônio (DAHP).

5. Composição, de acordo com uma ou várias das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o componente b) é DAHP.

6. Composição, de acordo com uma ou várias das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o componente c) é um agente de dispersão a partir do grupo, que compreende sais de sódio dos copolímeros de ácido maleico e olefinas e sais de sódio de copolímeros de ácido metacrílico e estireno, copolímeros modificados de ácido metacrílico e estireno, de modo particularmente preferido, sais de sódio de copolímeros de ácido metacrílico e estireno e copolímeros modificados de ácido metacrílico e estireno.

7. Composição, de acordo com uma ou várias das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o componente d) é selecionado a partir do grupo, que compreende os sais de sódio de naftalenossulfonatos alquilados e dos sais de sódio do ácido dioctilsulfossuccínico, de modo particularmente preferido, sais de sódio de naftalenossulfonatos alquilados.

8. Composição, de acordo com uma ou várias das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o componente e) é selecionado a partir do grupo, que compreende caulim, rutila e dióxido de silício, particularmente preferido é o caulim.

9. Composição, de acordo com uma ou várias das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o componente f) é selecionado a partir do grupo, que compreende resinas de polimetilureia.

10. Composição, de acordo com uma ou várias das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que de que o componente g) é selecionado a partir do grupo, que compreende Na4EDTA.

11. Composição, de acordo com uma ou várias das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o componente g) é selecionado a partir do grupo, que compreende imidacloprida, nitenpiram, acetamidprida, tiacloprida, tiametoxam, clotianidina, cianotraniliprol, clorantraniliprol, flubendiamida, tetraniliprol, ciclaniliprol, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, abamectina, acrinatrina, clorfenapir, emamectina, etiprol, fipronil, flonicamida, flupiradifurone, indoxacarb, metaflumizone, metoxifenozida, milbemicina, piridaben, piridalila, silafluofeno,

espinosad, sulfoxaflor, triflumuron, particularmente preferidos são o etiprol e flupiradifurone.

12. Composição, de acordo com uma ou várias das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que contém a. compostos da fórmula (I) na qual os compostos da fórmula (I) têm as seguintes definições: W representa metila, X representa cloro ou metila, Y representa cloro, bromo ou metila, A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam C6-cicloalquila saturada, que é substituída com um grupo alquilenodioxila que, com o átomo de carbono ao qual está ligado, forma um penta-anel ou um hexa-anel, G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos E (d), nos quais M representa oxigênio, E representa um equivalente de íon de metal ou um íon amônio, R1 representa C1-C6-alquila em cadeia linear ou ramificada,

R2 representa C1-C6-alquila em cadeia linear ou ramificada, b. pelo menos um agente de dispersão do tipo policarboxilato, c. pelo menos um agente umectante aniônico, d. pelo menos um material de enchimento inerte, e. pelo menos um formador de estrutura f. opcionalmente um formador de complexo g. opcionalmente outras substâncias ativas inseticidas, h. opcionalmente outros.

13. Composição, de acordo com uma ou várias das reivindicações, caracterizada pelo fato de que contém um composto da fórmula (I) selecionado a partir dos seguintes compostos

W X Y A B CH3 CH3 CH3 -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 - O (CH 2 ) 2 O CH3 CH3 Cl -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 - O (CH 2 ) 2 O CH3 CH3 Br -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 - O (CH 2 ) 2 O CH3 CH3 CH3 -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 - O (CH 2 ) 3 O

CH3 CH3 Cl -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 -

O (CH 2 ) 3 O

CH3 CH3 Br -(CH 2 ) 2 -C-(CH 2 ) 2 -

O (CH 2 ) 3 O b. pelo menos um sal de amônio básico inorgânico, selecionado a partir do grupo, que compreende carbonato de amônio, bicarbonato de amônio e hidrogenofosfato de diamônio (DAHP), c. pelo menos um agente de dispersão do tipo policarboxilato, selecionado a partir do grupo de polímeros similares a pente, modificados de forma hidrofóbica, que compreendem ácido poliacrílico, ácido polimetacrílico, ácido polimaleico, anidrido polimaleico, um copolímero de ácido maleico ou anidrido maleico com uma olefina, um copolímero de ácido acrílico e ácido itacônico, um copolímero de ácido metacrílico e ácido itacônico, um copolímero de ácido maleico ou anidrido maleico e estireno, um copolímero de ácido acrílico e ácido metacrílico, um copolímero de ácido acrílico e metacrilato, um copolímero de ácido acrílico e acetato de vinila, copolímeros de ácido metacrílico e estireno, copolímeros modificados de ácido metacrílico e estireno, um copolímero de ácido maleico ou anidrido maleico e ácido acrílico, um ácido N-metil-graxo (por exemplo, C8-C18)-sarcosinato, um ácido carboxílico, tal como um ácido de resina ou um ácido graxo (por exemplo, C8-C18) ou um sal de um tal ácido carboxílico, assim como os sais desses copolímeros, d. pelo menos um agente umectante aniônico, selecionado a partir do grupo, que consiste nos sais de sódio de naftalenossulfonatos alquilados e nos sais de sódio do ácido dioctilsulfossuccínico, e. pelo menos um material de enchimento inerte,

selecionado a partir do grupo, que compreende os carbonatos, silicatos e óxidos, assim como condensados de ureia-formaldeído e celuloses, f. pelo menos um formador de estrutura, selecionado a partir do grupo, que compreende ácido poliacrílico e seus sais, poliacrilatos reticulados, assim como poliureias, poliuretanos e poliureias e poliuretanos derivatizados, g. pelo menos um formador de complexo, selecionado a partir do grupo, que compreende ácido etilenodiaminotetraacético (EDTA), ácido glucônico, ácido nitrilotriacético, ácido dietilenodiaminopentaacético, assim como sais e/ou hidratos desses compostos, h. opcionalmente outras substâncias ativas inseticidas, i. opcionalmente outros adjuvantes.

14. Composição, de acordo com uma ou várias das reivindicações, caracterizada pelo fato de que contém o composto com a fórmula (I-2) com a seguinte estrutura: b. pelo menos um sal de amônio básico inorgânico, selecionado a partir do grupo, que compreende hidrogenossulfato de diamônio (DAHP), c. pelo menos um agente de dispersão, selecionado a partir do grupo, que compreende sais de sódio de copolímeros de ácido metacrílico e estireno, d. pelo menos um agente umectante aniônico, selecionado a partir do grupo, que consiste nos sais de sódio de naftalenossulfonatos alquilados,

e. pelo menos um material de enchimento inerte, selecionado a partir do grupo, que compreende caulim, rutila e dióxido de silício, f. pelo menos um formador de estrutura, selecionado a partir do grupo, que compreende resinas de polimetilureia, g. pelo menos um formador de complexo, selecionado a partir do grupo, que compreende EDTA, assim como seus sais e hidratos, em particular, o sal tetra-sódico, h. opcionalmente outras substâncias ativas inseticidas, i. opcionalmente outros adjuvantes.

15. Composição, de acordo com uma ou várias das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que estão contidos componentes a – g em a) 4 – 8% em peso b) 60 – 66% em peso c) 8 – 12% em peso d) 1,5 – 2,5%% em peso e) 10 – 22% em peso f) 3 – 8% em peso g) 0,1 – 1% em peso.

16. Composição, de acordo com uma ou várias das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que adicionalmente estão contidos componentes h) em h) 10-35% em peso.

17. Composição, de acordo com uma ou várias das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que estão contidos componentes i) em i) 0,1-5% em peso.

18. Processo para a preparação de uma composição, de acordo com uma ou várias das reivindicações precedentes,

caracterizado pelo fato de que a composição ocorre através da mistura dos componentes e subsequente extrusão.

19. Uso de uma composição, como definida em uma ou várias das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que é para a aplicação das substâncias ativas agroquímicas contidas em plantas e/ou seu espaço vital.

20. Agente, caracterizado por um teor de uma composição, como definida em uma ou várias das reivindicações 1 a 17.

21. Uso de uma composição, como definida em uma ou várias das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que é para o combate de insetos.