CN1606571A - 制备丙烯酸系粘合剂的多级辐射方法 - Google Patents

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Abstract

一种将含有自由基光引发剂的组合物聚合的二步方法，它包括下述顺序步骤：将组合物用在300nm以上波长有最大光谱输出的第一辐射源进行照射，然后将组合物用在300nm以下波长有最大光谱输出的第二辐射源进行照射。

Description

制备丙烯酸系粘合剂的多级辐射方法
                             技术领域
宽泛地说，本发明涉及一种组合物的聚合方法。具体地说，本发明涉及一种通过使将可自由基聚合的组合物在不同波长或波长区域的光化性光下顺序照射而将其聚合的二步法。本发明还涉及一种将组合物聚合来制备粘弹性物质(尤其是丙烯酸系粘弹性物质)的方法。本发明还涉及一种制备压敏粘合剂的方法及用该方法制备的胶带。
                             背景技术
压敏粘合剂(常简称为“PSA”)及将组合物聚合来制备压敏粘合剂的方法是现有技术中已知的。例如，美国专利No.4,181,752(Martens等)公开了一种将含有辐射敏感性丙烯酸酯的可聚合物质在近UV区域以约0.1-7mW/cm2的积分通量率进行辐射来制备标准粘性压敏粘合剂的一步法。
美国专利No.6,174,931B1(Moon等)公开了一种制备丙烯酸系组合物(如粘合剂或压敏胶带)的多级辐射方法。其第一个辐射阶段是，以较低的积分通量率(即，0.1-20mW/cm2)进行电磁辐射，使单体进行较低程度的转化，在下一阶段中，以较高的积分通量率(即，大于20mW/cm2)进行电磁辐射，使单体基本上完全光聚合。
美国专利No.6,040,352公开了一种制备粘合剂组合物的方法，它包括将可自由基聚合的组合物在光谱输出峰位于约250-600nm的波长区域的单色辐射源下进行照射。
低积分通量率(例如约0.1-20mW/cm2)的紫外辐射可用来形成高分子量的丙烯酸酯聚合物，这些聚合物作为具有高性能特性(例如高静态剪切强度)的压敏粘合剂特别有用。但即使长时间的辐射后，一般聚合材料中仍有少量残余的未聚合物质，它们对于一些应用是不合适的。因此，仍需要对将组合物聚合来制备压敏粘合剂的方法进行改善。
本发明提供这样一种方法，它与先前已知的使用单光源或光源组合的技术相比，能够以显著少的时间实现更高程度的聚合(即，更高程度的转化)而不牺牲物理性能。令人惊奇的是，业已发现，在本发明的实践中，第二光源最好其发射波长大多在约200-280nm的区域，虽然有证据表明，这样的光源并不能单独地制造高性能压敏粘合剂。
                             发明内容
本发明提供一种将含有自由基光引发剂的组合物聚合的方法，它包括下述顺序步骤：将组合物用在300nm以上波长有最大辐射功率的第一辐射源进行照射，然后将组合物用在300nm以下波长有最大辐射功率的第二辐射源进行照射。
在本发明的一个方面，所述组合物是可自由基聚合的组合物。在一个具体实施方式中，组合物包含约50-100重量份的至少一种烷基醇的丙烯酸酯(该烷基醇含1-14个碳原子)、约0-50重量份的至少一种可共聚单体、和光引发剂。在一个实施方式中，光引发剂占组合物总重量的约5％以下。合适的光引发剂有2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮。组合物还可包括至少二种不同光引发剂的组合。
在另一个实施方式中，组合物包括丙烯酸酯单体。在一个具体实施方式中，丙烯酸酯单体至少占组合物总重量的约30％。组合物还可包括交联剂。合适的交联剂包括官能能丙烯酸酯、三嗪、二苯甲酮、取代的二苯甲酮、或它们的组合。较佳的交联剂包括官能能丙烯酸酯和三卤代甲基-s-三嗪。
在本发明的另一个方面，所述方法还包括在将组合物用第一辐射源照射之前将其涂布于基材上的步骤。该基材可以是纸、高分子膜、金属箔、织造布或无纺布。
在本发明的又一个方面，所述方法还包括在将组合物涂布于基材之前将其聚合至至少5％转化的步骤。
在又一个实施方式中，所述方法包括至少将组合物在惰性环境中用第一辐射源照射的步骤，惰性环境中的氧浓度一般小于约1000ppm，小于500ppm为佳，小于300ppm尤佳。在一个具体实施方式中，在将组合物用第一辐射源照射之前，用透明膜将其覆盖，这样就无需提供惰性环境。在一个实施方式中，透明膜透射至少50％的光化性输出。
在本发明的一个实施方式中，将组合物用第一辐射源照射，使得聚合反应至少完成约20-75％，将组合物用第二辐射源照射，使得聚合反应至少完成约95％。
本发明还提供一种将含有自由基光引发剂的组合物聚合的方法，它包括下述顺序步骤：将组合物用包括约280-500nm波长区域的第一辐射源照射，然后将组合物用包括约200-280nm波长区域的第二辐射源照射。在一个具体实施方式中，来自第一辐射源的光化性输出的至少90％属于315-400nm波长区域，来自第二辐射源的光化性输出的至少90％属于200-280nm波长区域。
本发明还提供一种将含有自由基光引发剂的组合物聚合的方法，它包括下述顺序步骤：将组合物用第一辐射源照射，该第一辐射源包含白炽灯和荧光灯中的至少一种，然后将组合物用第二辐射源照射，该第二辐射源包含低压汞弧光灯、准分子灯和准分子激光器中的至少一种。在一个具体实施方式中，第一辐射步骤的积分通量率小于约50mW/cm2，第二辐射步骤的积分通量率大于2mW/cm2。
“光化性输出”一词是指可引起光化学变化的光谱波长。
                           具体实施方式
本发明的方法包括将包含至少一种光引发剂和可自由基聚合的物质的可自由基聚合的组合物聚合或聚合并交联的二步辐射法。第一步骤中使用的光化性辐射波长一般大于第二步骤中使用的光化性辐射波长。第一步骤中的光化性辐射波长一般大于约300nm，第二步骤中的光化性辐射波长一般小于约300nm。但由于大多数辐射源的特性，第一和第二步骤中的光化性辐射波长可能有一些重叠。
更具体地说，在第一步骤中，所用的第一光源的光化性辐射的大多数辐射在包含光引发剂会吸收的波长的第一波长区域，在至少一个第二顺序步骤中，所用的第二光源的光化性辐射的大多数辐射在一个不同的波长区域，该波长区域包含光引发剂具有第二吸收的波长，所述第二吸收比第一吸收大。“大多数辐射”一词是指超过50％的光源辐射在规定波长区域。如上所述，第一波长区域与第二波长区域相比，一般包括具有更长波长的光化性辐射，但由于目前用来产生光化性辐射的手段的缘故，第一和第二步骤的波长通常有一些重叠。二个光源的光谱重叠一般小于约20％，小于约15％为佳，小于约10％尤佳。较好的是，超过80％的辐射在规定波长区域，更好的是，超过90％的辐射在规定波长区域。此外，第一辐射步骤最好用低强度光化性辐射(即，积分通量率小于约20mW/cm2)进行。
实践中，将包含自由基光引发剂的组合物用第一光源照射，以进行至少约10％的转化，然后用第二光源照射。组合物例如可以是单体物质、低聚物质、单体浆液或它们的任意组合。较好的是，将组合物聚合成粘弹性聚合物。更好的是，形成丙烯酸酯类粘弹性聚合物。丙烯酸酯类粘弹性聚合物适合于各种应用，如压敏粘合剂、减震剂和热熔粘合剂。虽然本发明适用于包括非粘弹性聚合物在内的其它物质，但为方便起见，下面以压敏粘合剂为例对本发明进行说明。
合适的光源是那些可激发所含的至少一种光引发剂以产生自由基并引发聚合反应的光源。合适的光源包括有磷涂层以吸收直接发射能量并将其以更长波长再辐射的低强度光源。这些灯的辐射通常遍布一个宽的波长区域，因此，它们被分类为宽带光源。灯的最合适类型取决于所用的光引发剂。最好选择那些能够发出激活光引发剂的波长的辐射的灯，以得到所需性能。
在本发明的较佳实践中，第一光源的大多数辐射在约280-500nm之间，较好地在约300-500nm之间，更好地在约315-440nm之间，最好在约315-400nm之间。第一步骤辐射的积分通量率最好较低，即，小于约50mW/cm2，更好地小于约20mW/cm2，最好小于约10mW/cm2。第一光源的合适例子有白炽灯和荧光灯。
第一光源的最大光谱输出的波长一般在约300nm以上，较好地在约310nm以上，最好在约320nm以上。
第二光源的大多数光谱输出在约200-280nm之间，较好地在约220-270nm之间，更好地在约240-260nm之间。在本发明的更佳的实践中，辐射的至少80％(最好至少90％)在上述范围内。第二光源的最大光谱输出一般出现在小于约300nm(较好地小于约280nm，最好小于约260nm)的波长区域。第二步骤辐射的合适光源包括低压汞弧光灯、准分子灯和准分子激光器。较佳的第二光源是低压汞弧光灯，尤其是基本上所有的灯输出在以约254nm为中心的窄带的杀菌灯。这些灯在低温下运作，使得它们能够与热敏性涂层和背衬一起使用。这些灯可有效地用于空气和水的纯化是业界周知的。
本发明的第二步骤中使用的积分通量率可高(大于20mW/cm2)可低(小于20mW/cm2)。在本发明的较佳实践中，第二步骤的积分通量率至少为2mW/cm2，较好地至少为10mW/cm2，最好至少为20mW/cm2。在某些情况下，也许宜用多盏灯，以得到最佳效果。或者，可以是输出在280nm以下的光源的组合。在第二步骤辐射过程中，聚合反应至少基本完成，即，较好的是至少95(97尤佳，99最佳)重量％的单体发生转化且有交联，从而使丙烯酸酯聚合物或共聚物的形成得以基本完成。
各步骤的辐射可进一步包括在规定的积分通量率范围内的不同积分通量率的区域。例如，第一步骤可包括数个区域，它们在280-500nm的波长范围内各具有不同的积分通量率。同样地，第二步骤可包括在200-280nm波长范围内的数个不同积分通量率区域。
可光聚的组合物可涂布在基材上。组合物可临时性地或永久地粘附在基材上并用本发明的方法进行辐射。也可将组合物在容器(如管子或袋子)或反应器(如搅拌管式反应器或其它反应容器)中进行聚合。合适的基材包括制造件和压敏胶带背衬。永久性胶带背衬包括纸、高分子膜、金属箔、织造布和无纺布以及它们的组合。可在胶带上底涂以利于组合物粘附其上，也可在其背面涂敷剥离涂层。临时性的基材可在经聚合的组合物(例如在双面压敏胶带和转移胶带的衬垫中)的使用过程中除去。合适的基材包括纸、膜等。还可在临时性的基材上涂敷剥离涂层，以便于从膜上除去粘合剂。
在本发明的较佳实践中，在纸背衬上涂布组合物，形成涂层片，在氧含量得到控制(例如小于约1000ppm，较好地小于约500ppm，更好地小于约300ppm)的惰性环境中进行第一辐射步骤，并可任选地进行第二辐射步骤。惰性环境的制造可以用氮、二氧化碳、氦、氩等气氛中覆盖涂层来达到。也可以用对UV辐射足够透明以进行所需聚合的阻挡膜进行覆盖。使用膜(例如高分子膜)将氧气从组合物中赶出时，膜的透光率(即，光化性辐射通过膜和膜表面上的任意涂层的透射率)最好在约70％以上。
通常，较短的波长对膜的透射更敏感，因为较短的波长特别本身容易被某些类型的膜吸收。适合第二辐射步骤的透明膜包括聚烯烃膜〔双轴取向的聚丙烯(BOPP)、聚乙烯〕和氟化聚烯烃膜〔如FEP100A、FEP200A、Tefzel膜(杜邦公司产品)和THV200、THV300和THV400(3M Dyneoun公司产品)。后者在将膜进行再利用或用于长时间照射时特别有利。或者，在使用透射性较小的膜(如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)，必须在第二辐射步骤过程中除去膜以使辐射能够直接照在涂层上。也可以用剥离材料对膜进行处理以便于将膜从聚合的组合物中除去。这样的剥离材料是周知的，包括硅氧烷、氟碳化合物和聚烯烃等。
在一些情况下，最好在一个或两个辐射步骤中将组合物冷却。对涂层片进行冷却的方法有：将涂层过的膜在冷却板上拖过，或在涂层片上吹拂冷氮气，在上述夹层结构物上吹空气。容器的冷却方法例如有：将容器浸在水中，容器周围用冷却夹套，或将冷空气或氮气吹在容器上。
选择适合本发明的光引发剂，以在需要进行聚合的波长下吸收足够的光能。光引发剂可以是在第一和第二步骤波长区域都会吸收的单一光引发剂，也可以是二种不同光引发剂的组合。较好的是，使用在灯的第一和第二步骤波长区域都会吸收的单一光引发剂。尤以在280-600nm波长区域有低摩尔吸收系数和在200-280nm有较高摩尔吸收系数的光引发剂为佳。
可用于本发明的光引发剂包括苯偶姻醚、取代的苯偶姻醚(如苯偶姻甲醚或苯偶姻异丙醚)、取代的乙酰苯(如2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮、2，2-二乙氧基-乙酰苯和2，2-二甲基-乙酰苯)、取代的α-酮醇(如α-甲基-2-羟基苯基乙基酮)、芳香族磺酰氯(如2-萘基磺酰氯)、光活性的肟〔如1-苯基-1，2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟〕、取代的三嗪、低聚的光引发剂(如低聚的2-羟基-2-甲基-1-〔4-甲基乙烯基苯基〕-1-丙酮(宾夕法尼亚州Sartomer公司生产的“Esacure KIP 150”)和它们的混合物。
较佳的光引发剂包括2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮(Ciba Additive公司生产的“Irgacure 651”和Sartomer公司生产的“Esacure KB-1”)、Irgacure 184、Darocur 2959和Darocur 1173(均为Ciba公司产品)。
以单体或单体/低聚物混合物的总重量为100份计，光引发剂宜约为0.01-5重量份，最好约为0.1-2重量份。
在较佳实施方式中，可光聚组合物包含至少一种烷基醇的丙烯酸酯，所述烷基醇最好是非叔醇，含1-18个碳原子，含4-14个碳原子尤佳。这类单体例如有丙烯酸异辛基酯、丙烯酸异壬基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸己酯。较佳的单体包括丙烯酸异辛基酯、丙烯酸异壬基酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。
较好的是，所述丙烯酸酯与具有比该丙烯酸酯的均聚物高的均聚物玻璃化转变温度的增强性单体共聚合。合适的可共聚单体通常是烯类不饱和性单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、N-取代的丙烯酰胺、羟基丙烯酸酯、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、马来酸酐、丙烯酸异冰片基酯和衣康酸。
所述丙烯酸酯通常占总单体组合物的约30-100份，所述增强性单体占总单体组合物的约0-70份。可根据最终用途所需性能，选择合适的单体和含量。单体类型和含量及它们由此而在粘合剂中产生的性能是本领域的技术人员周知的。
如果在辐射之前将组合物涂布在基材上，则最好增加单体或单体混合物的粘度，以形成可在涂布过程中更便于操作的“浆液”。“浆液”一词是指已被增稠至可涂布粘度的组合物。将组合物的粘度提高至更佳水平的优选方法是使用少量合适的引发剂、通过用光化辐射(如UV光)作用或通过热聚合而使单体混合物部分聚合。提高单体混合物粘度的其它方法包括添加粘度调节剂(如高分子量聚合物)或触变剂(如胶态二氧化硅)等。
部分聚合的单体混合物或浆液在第一步骤中进行光聚合，通过用波长约为280-500nm、积分通量率为0.01-20mW/cm2的辐射照射，使单体混合物或预聚合的浆液的约10％转化成丙烯酸酯共聚物。较好的是，第一步骤辐射之后的单体转化率至少为20％，至少55％更佳，至少75％最佳。在第二步骤中，通过用波长约为200-280nm的辐射照射组合物，使聚合完成至转化率至少在95％以上。较好的是，最终的转化率在约97％以上，99％以上更佳。
可光聚的组合物可含有交联剂以提高所得粘合剂或制品的粘结强度(cohesivestrength)。合适的交联剂包括夺氢性羰基类(如美国专利No.4,181,752中公开的蒽醌和二苯甲酮及它们的衍生物)和多官能丙烯酸酯(如1，6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和1，2-乙二醇二丙烯酸酯及美国专利No.4,379,201中公开的那些)。其它有用的交联剂单体包括高分子的多官能(甲基)丙烯酸酯，如聚(环氧乙烷)二丙烯酸酯或聚(环氧乙烷)二(甲基丙烯酸酯)；多乙烯基交联剂，如取代的和未取代的二乙烯基苯；和二官能性的聚氨酯丙烯酸酯，如“EBECRYL”270和“EBECRYL”230(重均分子量为1500和5000的丙烯酸酯化聚氨酯，均为乔治亚州UCB公司产品)，以及上述化合物的组合。还可用作光引发剂的有用的交联剂是美国专利No.4,330,590和4,329,384中公开的发色团取代的卤代甲基-s-三嗪。
当需要泡沫状材料或泡沫状压敏胶带时，可使用包含微泡的单体混合物。微泡可以是玻璃，也可以是聚合物，如美国专利No.3,615,972、4,075,238和4,287,308中描述的那些。合适的微泡的平均直径约为10-200μm，占压敏粘合剂层的约5-65体积％。较佳的玻璃微泡的平均直径约为50μm。
本发明的方法可用来制造美国专利No.4,415,615中所讨论的多孔压敏粘合剂膜。
根据本发明而制造的压敏粘合剂的厚度通常约为1-500μm，更好地约为1-250μm，最好约为1-100μm。当需要较厚涂层时，同时照射涂层的两面可能较有利。
能与上述可聚合混合物掺合的其它材料包括填充剂、增粘剂、发泡剂、抗氧化剂、增塑剂、增强剂、疏水性二氧化硅、染料、颜料、纤维、阻燃剂、和粘度调节剂。
下面通过实施例对本发明作更详细的说明。但这些实施例只是用来说明本发明，而不应认为是对本发明的限制。
                             测试方法
转化率(％)
用下述方法测定涂层中挥发性物质的量：照射后，从涂层片上冲切出面积为14.5cm2的试样，使涂层面朝上，与背衬一起放置在预称重过的铝盘(W盘)中，称重(W1试样+盘)，在110℃干燥2小时，然后再称重(W2试样+盘)。未涂布的背衬重量(W背衬)取10个冲切试样的平均数。由下式得到挥发物的百分比(V)。
V＝(W1试样+盘-W2试样+盘)/(W1试样+盘-W盘-W背衬)×100
由下式求得转化率。
转化率(％)＝100％-V
非常少量的挥发物可能是水，在上式中忽略不计。
静态剪切强度
用在甲基乙基酮中浸泡过的的薄纸擦拭用光亮的退火不锈钢制成的测试板和测试片，然后用在异丙醇/蒸馏水的50/50混合液中浸泡过的薄纸擦拭，最后再用在丙酮中浸泡过的薄纸擦拭3遍，对测试板和测试片进行清洁。用拇指将附在剥离衬垫上的压敏粘合剂叠压在大小为12.7mm×50.8mm×1.6mm的不锈钢测试片上，确保两者充分叠合。除去衬垫，将测试片叠压在其宽度大于测试片的不锈钢板上，使测试板与测试片之间的搭接为25.4mm。在层叠物上放置1000g的重荷，让其在环境温度下(约23℃)保压15分钟，然后以与垂直成2°的角度悬挂该测试板(以确保剪切破坏模式)，使测试片的自由端垂下。将1000g重荷挂在测试片的自由端上，并开始计时。剪切强度用测试片粘附在测试板上的持续时间表示。记录的数值以分钟为单位，为3个独立试样的平均值。
实施例1-15和对照例R1-R4
将90份丙烯酸异辛基酯、10份丙烯酸和0.04份光引发剂(2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮，Ciba Additives公司生产的IrgacureTM 651)混合，制备压敏粘合剂组合物。用氮气流鼓泡将组合物脱气数分钟。然后根据实施例，将组合物暴露于2、4、6、8、10、40瓦的荧光黑灯(Osram Sylvania公司生产的350BL)下，形成布氏粘度约为1500厘泊的浆液。然后再在浆液中溶入0.1份光引发剂(2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮)。
将各浆液试样刮涂在厚50.8μm、其一侧有硅氧烷涂层的聚酯膜的剥离侧上，使涂层厚度为约2.0密耳(50.8μm)，然后放在载带上进行输送，在氮气惰性气氛中进行照射(照射条件如表2中所示)，形成压敏粘合剂。
各种灯组合的积分通量或总能量用装有低强度传感头的PowerMapTM辐射计(弗吉尼亚州EIT公司产品)以15cm/min的速率进行测定。表1中的数据包括根据速度比而计算出的在更高速度时的积分通量。
                                         表1
  灯的编号和类型                                积分通量(mJ/cm2)
    15cm/min     30cm/min     61cm/min     122cm/min
  UVA-2     280     140     70     35
  UVA-4     595     297     149     74
  UVA-6     966     483     241     121
  UVA-8     1329     664     332     166
  UVA-10     1677     838     419     210
  UVC-2     347     174     87     43
  UVC-10     1356     678     339     170
*UVA：320-390nm，UVC：250-260nm
第一步骤照射区由0-10个直径3.8cm的上述350BL灯组成。各灯横向放置在载带上，灯中心至中心的距离为5cm。这些灯称作UVA灯，因为它们的输出主要出现在约320-390nm区域(发射峰值在350nm附近)，即，在所谓的UVA光谱区域。
第二照射区由0-10个直径1.6cm的20瓦杀菌灯(康涅狄格州Voltarc公司产品)组成，各灯横向放置在载带上，灯中心至中心的距离约为2.5cm。这些灯在250-260nm之间具有近单色发射区，因为其输出主要在UVC光谱区域，故称作UVC灯。
在对照例R1-R4中，仅使用UVC灯进行聚合，而在本发明的实施例中，以0.5、1.0、2.0、4英尺/分(＝15、30、61、122cm/min)的各线速度使用了UVA和UVC灯的顺序组合。虽然未另行标明，“UVA后”栏中的试样示出仅用UVA灯照射后的粘合剂的残留物值和剪切强度。
各类型灯的线速度和数目与仅用UVA灯、仅用UVC灯、或根据本发明的方法用包括UVA和UVC灯两者的组合照射后的粘合剂组合物的残留物值和静态剪切强度一起示于表2中。在实施例1-15中，“UVC后”是指试样在用UVA照射之后立即在线地用UVC进行了照射。相应的“UVA后”数据表示试样仅用UVA照射过。后者实际上是另外的比较数据。
                                       表2
例   速度cm/min      灯的数目     转化率(％)       静态剪切(分钟)
    UVA     UVC     UVA后     UVC后     UVA后     UVC后
  1   15     2     2     93.3     98.6     1.5     1.3
  2   15     4     2     97.7     98.9     5.7     4.3
  3   15     6     2     98.1     99.0     9.0     11.0
  4   15     8     2     97.3     99.5     6.33     13.3
  5   15     10     2     97.9     99.4     32.0     109.7
  6   61     2     2     43.4     95.2     0.03     8.0
  7   61     4     2     74.4     97.3     0.23     49.7
  8   61     6     2     86.8     97.7     5.7     46.0
  9   61     8     2     90.5     98.2     13.0     181
  10   61     10     2     94.3     98.2     34.3     333
  11   122     2     10     24.9     95.2     ＜0.1     8.0
  12   122     4     10     43.1     95.2     ＜0.1     20.7
  13   122     6     10     54.7     96.2     0.1     51.7
  14   122     8     10     69.9     97.0     0.8     90.3
  15   122     10     10     81.1     97.6     8.7     849
  R1   15     0     2     0     83.4     未测     0.2
  R2   15     0     10     0     99.1     未测     2.0
  R3   61     0     2     0     93.9     未测     1.0
  R4   122     0     10     0     93.2     未测     3.0
表2数据显示，用本发明的方法制得的压敏粘合剂与仅用UVA灯或仅用UVC灯照射了的相比，具有更好的剪切强度，虽然对照例2的转化率可能较高。
实施例16-40和对照例R5-R9
用与实施例1-15相同的方法制备压敏粘合剂，所不同的是，在制成浆液后，在涂布之前，还添加0.1份的1，6-己二醇二丙烯酸酯作为交联剂。
                                         表3
例   速度cm/min       灯的数目        转化率(％)        静态剪切(分钟)
    UVA     UVC     UVA后     UVC后     UVA后     UVC后
  16   30     2     2     81.9     97.5     7.7     14.3*
  17   30     4     2     92.0     98.3     13.0     13.7*
  18   30     6     2     95.8     98.1     32.7     32.0*
  19   30     8     2     97.4     98.1     176.3     28.0*
  20   30     10     2     98.1     98.8     147.0     388*
  21   61     2     2     40.1     96.0     0.1     29.7*
  22   61     4     2     69.5     96.6     4.0     26.7*
  23   61     6     2     84.9     97.9     70.0     5393*
  24   61     8     2     91.9     96.9     127.0     738*
  25   61     10     2     95.6     98.1     841.7     6248*
  26   30     2     10     81.9     97.8     7.7     10.7*
  27   30     4     10     92.0     99.3     13.0     14.3*
  28   30     6     10     95.8     99.0     32.7     17.7*
  29   30     8     10     97.4     99.2     176.3     161*
  30   30     10     10     98.1     99.2     147.0     598*
  31   61     2     10     40.1     97.8     0.1     109*
  32   61     4     10     69.5     98.4     4.0     23.7*
  33   61     6     10     84.9     98.5     70.0     107*
  34   61     8     10     91.9     98.6     127     10000*
  35   61     10     10     95.6     98.9     841.7     6800*
  36   122     2     10     25.7     95.7     0.1     283
  37   122     4     10     48.7     94.0     0.1     88.7
  38   122     6     10     54.8     96.0     0.6     71.0
  39   122     8     10     69.7     96.6     3.7     528
  40   122     10     10     78.4     97.0     17.3     2568
  R5   30     0     2     0     97.2     未测     23.0
  R6   61     0     2     0     95.5     未测     22.0
  R7   30     0     10     0     98.6     未测     11.7
  R8   61     0     10     0     96.6     未测     18.7
  R9   122     0     10     0     92.3     未测     38.3
*一些试样呈粘合失效模式
表3数据显示了将组合物依次用UVA和UVC照射比仅用UVA或仅用UVC照射在获得更高剪切强度上的优点。
在不偏离权利要求书所定义的本发明的实质或范围的情况下，可在上述公开内容的基础上进行合理的修改和变动。
在不偏离上述发明原理的情况下所作的各种变化和修改对于本领域的普通技术人员来说是显而易见的。因此，本发明的范围不应限于本申请中所描述的构成，而只能由权利要求书的文字所描述的构成和这些构成的等价物来限定。

Claims (26)

1.一种将含有自由基光引发剂的组合物聚合的方法，它包括下述顺序步骤：
(a)将组合物用在300nm以上波长有最大光谱输出的第一辐射源进行照射；
(b)然后将组合物用在300nm以下波长有最大光谱输出的第二辐射源进行照射。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述组合物是可自由基聚合的组合物。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述组合物还包含
(a)约50-100重量份的至少一种烷基醇的丙烯酸酯，该烷基醇含1-8个碳原子；
(b)约0-50重量份的至少一种可共聚单体。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二辐射步骤的积分通量率大于约2mW/cm2。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，它还包括在将组合物用第一辐射源照射之前将其涂布于基材上的步骤。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述基材包括纸、高分子膜、金属箔、织造布或无纺布中的至少一种。
7.如权利要求5所述的方法，其特征在于，它还包括在将组合物涂布于基材之前将其聚合至至少10％转化的步骤。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，至少将组合物用第一辐射源照射的步骤在惰性环境中进行，惰性环境中的氧浓度小于约1000ppm。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，在将组合物用第一辐射源照射之前，用透明膜将其覆盖，创造所述惰性环境。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述光引发剂占组合物总重量的约5％以下。
11.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述光引发剂包括2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮。
12.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述组合物包括至少二种不同光引发剂的组合。
13.如权利要求1所述的方法，其特征在于，第一辐射源对组合物的照射使得聚合反应完成至少约20％，第二辐射源对组合物的照射使得聚合反应完成至少约95％。
14.如权利要求1所述的方法，其特征在于，第一辐射源对组合物的照射使得聚合反应完成至少约75％，第二辐射源对组合物的照射使得聚合反应完成约95％以上。
15.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述组合物包含丙烯酸酯单体。
16.如权利要求15所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸酯单体至少占组合物总重量的约30％。
17.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述组合物包括交联剂。
18.如权利要求17所述的方法，其特征在于，所述交联剂是三嗪、二苯甲酮或取代的二苯甲酮。
19.如权利要求17所述的方法，其特征在于，所述交联剂是三卤代甲基-s-三嗪。
20.胶带，它包含用权利要求1的方法制得的压敏粘合剂。
21.一种将含有自由基光引发剂的组合物聚合的方法，它包括下述顺序步骤：
(a)将组合物用包括约315-500nm波长区域的第一辐射源照射；
(b)然后将组合物用包括约200-280nm波长区域的第二辐射源照射。
22.如权利要求21所述的方法，其特征在于，来自第一辐射源的光化性输出的至少90％属于315-400nm波长区域。
23.如权利要求21所述的方法，其特征在于，来自第二辐射源的光化性输出的至少90％属于200-280nm波长区域。
24.一种将含有自由基光引发剂的组合物聚合的方法，它包括下述顺序步骤：
(a)将组合物用第一辐射源照射，该第一辐射源包含白炽灯和荧光灯中的至少一种；
(b)然后将组合物用第二辐射源照射，该第二辐射源包含低压汞弧光灯、准分子灯和准分子激光器中的至少一种。
25.如权利要求24所述的方法，其特征在于，第一辐射步骤的积分通量率小于约50mW/cm2。
26.如权利要求24所述的方法，其特征在于，第二辐射步骤的积分通量率大于2mW/cm2。
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