JP2024014623A - 粘着シートの製造方法及び粘着シート付き光学フィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】残存モノマーの量が低減されながらも投錨力の低下が抑制された粘着シートの製造に適した技術を提供する。【解決手段】提供される粘着シートの製造方法は、モノマーの重合体と残存モノマーとを含む第１の粘着シートに対して活性エネルギー線を用いた表面改質処理を実施することにより、第１の粘着シートに比べて残存モノマーの量を低減させた第２の粘着シートを得ることを含む。表面改質処理は、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、エキシマＵＶ光処理及びフレーム処理からなる群から選択される少なくとも１つである。【選択図】図１

Description

本発明は、粘着シートの製造方法及び粘着シート付き光学フィルムの製造方法に関する。

液晶表示装置及びエレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置に代表される各種の画像表示装置は、一般に、偏光フィルム等の光学フィルムと粘着シートとを含む光学積層体を備えている。光学積層体に含まれる光学フィルム間の接合や、光学積層体と画像表示パネルとの接合には、通常、粘着シートが使用される。粘着シートとしては、アクリルモノマーやシリコーンモノマー等を含むモノマー群を重合及び架橋により硬化させたシートが典型的である。特許文献１には、光硬化性組成物を含む塗布層に光を照射して粘着シートを形成する方法（光硬化法）が開示されている。また、特許文献１には、形成した粘着シートに残存するモノマーの量を加熱乾燥によって低減させる方法が開示されている。

特許第４８２２０３４号

硬化後の粘着シートに含まれる残存モノマーの量が大きくなると、臭気（モノマー臭）の問題が生じる。例えば硬化条件を制御することで、残存モノマーの量を低減させることが考えられる。しかし、本発明者らの検討によれば、硬化条件の制御のみによって残存モノマーの量を低減させた場合には、接合対象物に対する粘着シートの投錨力が低下することがある。

本発明は、残存モノマーの量が低減され、かつ投錨力の低下が抑制された粘着シートの製造に適した技術の提供を目的とする。

本発明は、
モノマーの重合体と残存モノマーとを含む第１の粘着シートに対して活性エネルギー線を用いた表面改質処理を実施することにより、前記第１の粘着シートに比べて前記残存モノマーの量を低減させた第２の粘着シートを得ることを含む、粘着シートの製造方法、
を提供する。

別の側面において、本発明は、
上記本発明の粘着シートの製造方法によって形成された前記第２の粘着シートの表面に光学フィルムを配置して粘着シート付き光学フィルムを形成することを含む、粘着シート付き光学フィルムの製造方法、
を提供する。

本発明によれば、残存モノマーの量が低減され、かつ投錨力の低下が抑制された粘着シートの製造に適した技術を提供できる。

本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明するための模式図である。 本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明するための模式図である。 第１の粘着シートを形成する方法の一例を説明するための模式図である。 第１の粘着シートを形成する方法の一例を説明するための模式図である。 第１の粘着シートを形成する方法の一例を説明するための模式図である。 本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明するための模式図である。 本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の一例を説明するための模式図である。 本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の一例を説明するための模式図である。 本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の一例を説明するための模式図である。

本発明の第１態様にかかる粘着シートの製造方法は、
モノマーの重合体と残存モノマーとを含む第１の粘着シートに対して活性エネルギー線を用いた表面改質処理を実施することにより、前記第１の粘着シートに比べて前記残存モノマーの量を低減させた第２の粘着シートを得ることを含む。

本発明の第２態様において、例えば、第１態様にかかる粘着シートの製造方法では、前記第２の粘着シートにおける前記残存モノマーの量が５０００ｐｐｍ（重量基準）以下である。

本発明の第３態様において、例えば、第１又は第２態様にかかる粘着シートの製造方法では、前記第１の粘着シートにおける前記残存モノマーの量が６０００ｐｐｍ（重量基準）以上である。

本発明の第４態様において、例えば、第１から第３態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シートの製造方法では、前記表面改質処理が、コロナ処理、プラズマ処理、エキシマＵＶ光処理及びフレーム処理からなる群から選択される少なくとも１つである。

本発明の第５態様において、例えば、第１から第４態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シートの製造方法では、前記表面改質処理を、酸素濃度２０体積％以下の雰囲気で実施する。

本発明の第６態様において、例えば、第５態様にかかる粘着シートの製造方法では、前記雰囲気が不活性ガス雰囲気である。

本発明の第７態様において、例えば、第１から第６態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シートの製造方法では、前記表面改質処理を前記第１の粘着シートの露出面に対して実施する。

本発明の第８態様において、例えば、第１から第７態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シートの製造方法では、前記第１の粘着シートが、モノマー群及び／又は前記モノマー群の部分重合物を含む光硬化性組成物から形成された粘着シートである。

本発明の第９態様において、例えば、第８態様にかかる粘着シートの製造方法では、前記モノマー群は（メタ）アクリル系モノマーを含む。

本発明の第１０態様において、例えば、第１から第９態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シートの製造方法では、前記第１の粘着シートを、モノマー群及び／又は前記モノマー群の部分重合物を含む光硬化性組成物を含む塗布層に光を照射して形成することをさらに含む。

本発明の第１１態様において、例えば、第１０態様にかかる粘着シートの製造方法では、前記第１の粘着シートを、基材シート、前記塗布層及びはく離ライナーをこの順に含む積層体に前記光を照射して形成する。

本発明の第１２態様において、例えば、第１０又は第１１態様にかかる粘着シートの製造方法では、前記光は、前記活性エネルギー線とは異なる。

本発明の第１３態様にかかる粘着シート付き光学フィルムの製造方法は、
第１から第１２態様のいずれか１つの態様にかかる製造方法によって形成された前記第２の粘着シートの表面に光学フィルムを配置して粘着シート付き光学フィルムを形成することを含む。

本発明の第１４態様において、例えば、第１３態様にかかる粘着シート付き光学フィルムの製造方法では、前記表面は前記表面改質処理がなされた面である。

本発明の第１５態様において、例えば、第１３又は第１４態様にかかる粘着シート付き光学フィルムの製造方法では、前記光学フィルムが、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群から選ばれる少なくとも１つのフィルムを含む。

本発明の第１６態様において、例えば、第１３から第１５態様のいずれか１つの態様にかかる粘着シート付き光学フィルムの製造方法では、前記光学フィルムに対する前記第２の粘着シートの投錨力が１２Ｎ／２５ｍｍ以上である前記粘着シート付き光学フィルムを形成する。

以下に本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。

本発明者は、粘着シートに対する活性エネルギー線を用いた表面改質処理によって残存モノマーの量を低減させることを着想し、この着想に基づいて検討を進め、本発明を完成させた。活性エネルギー線を用いた表面改質処理によれば、粘着シートに含まれる残存モノマーの量を低減できると共に投錨力の低下を抑制できる。

［粘着シートの製造方法］
図１を参照して、本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明する。この例では、第１の粘着シート１に対して活性エネルギー線２１を用いた表面改質処理を実施することにより、第２の粘着シート２を形成する。第１の粘着シート１は、モノマーの重合体と残存モノマーとを含む。残存モノマーは、典型的には、重合体を形成する重合反応における未反応モノマーである。第２の粘着シート２では、第１の粘着シート１に比べて、残存モノマーの量が低減されている。表面改質処理は、露出面である第１の粘着シート１の表面１２に対して実際される。より具体的には、表面改質処理は、表面１２に対する活性エネルギー線２１の照射により実施される。ただし、活性エネルギー線２１を用いる限り、表面改質処理の態様はこの例に限定されない。また、表面改質処理は、第１の粘着シート１の一方の表面１２に対して実施されている。ただし、表面改質処理は、第１の粘着シート１の双方の表面１２，１３に対して実施してもよい。表面改質処理がなされた表面１２は、改質処理面１４となる。

図２を参照して、本発明の粘着シートの製造方法の別の一例を説明する。この例では、長尺状の第１の粘着シート１に対して活性エネルギー線２１を用いた表面改質処理が実施され、長尺状の第２の粘着シート２が形成される。表面改質処理は、第１の粘着シート１が処理装置２２を通過する際に実施される。また、表面改質処理は、長尺状の基材シート１１に積層された状態で第１の粘着シート１及び第２の粘着シート２を搬送しながら実施される。図２の方法は、第２の粘着シート２の量産に特に適している。

第２の粘着シート２における残存モノマーの量は、５０００ｐｐｍ以下であってもよく、４５００ｐｐｍ以下、４０００ｐｐｍ以下、３５００ｐｐｍ以下、３０００ｐｐｍ以下、２５００ｐｐｍ以下、２０００ｐｐｍ以下、１５００ｐｐｍ以下、さらには１０００ｐｐｍ以下であってもよい。残存モノマーの量の下限は、例えば３０ｐｐｍ以上である。本明細書において「ｐｐｍ」は全て重量基準である。

第１の粘着シート１における残存モノマーの量は、例えば６０００ｐｐｍ以上であり、８０００ｐｐｍ以上、１００００ｐｐｍ以上、１３０００ｐｐｍ以上、１５０００ｐｐｍ以上、１８０００ｐｐｍ以上、２００００ｐｐｍ以上、２５０００ｐｐｍ以上、３００００ｐｐｍ以上、３５０００ｐｐｍ以上、さらには４００００ｐｐｍ以上であってもよい。残存モノマーの量の上限は、例えば５００００ｐｐｍ以下である。

第１の粘着シート１及び第２の粘着シート２における残存モノマーの量は、ガスクロマトグラム（ＧＣ）分析により評価できる。

表面改質処理は、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、エキシマＵＶ光処理及びフレーム処理からなる群から選択される少なくとも１つであり、コロナ処理及び／又はプラズマ処理であってもよく、コロナ処理であってもよい。換言すれば、活性エネルギー線２１は、電子線、イオン線、プラズマ線及び紫外線からなる群から選択される少なくとも１つであってもよい。各々の表面改質処理は、対応する公知の処理装置２２により実施できる。

表面改質処理は、大気雰囲気で実施することが可能であるが、大気（酸素濃度２０．９体積％）に比べて酸素濃度が低減された雰囲気で実施してもよい。低減された酸素濃度の雰囲気での表面改質処理は、処理の程度を抑えながら残存モノマーの量を低減することに特に適している。表面改質処理は、酸素濃度２０体積％以下、１５体積％以下、１０体積％以下、８体積％以下、６体積％以下、５体積％以下、３体積％以下、１体積％以下、０．５体積％以下、さらには０．３体積％以下の雰囲気で実施してもよい。酸素濃度の下限は、０．０１体積％以上、０．１体積％以上、さらには０．５体積％以上であってもよい。酸素濃度が低減された雰囲気の例は、酸素及び不活性ガスの混合雰囲気である。不活性ガスの例は、アルゴン及び窒素である。ただし、不活性ガスは上記例に限定されない。表面改質処理によって、第２の粘着シート２における改質処理面１４の投錨力は処理前よりも向上しうる。低減された酸素濃度の雰囲気での表面改質処理は、とりわけ処理の程度を高くした場合（例えば、コロナ処理において放電量を１０ｋＪ／ｍ²以上とした場合）に、改質処理面１４の投錨力を高めることに特に適している。投錨力は、例えば、光学フィルム等の樹脂フィルムに対する投錨力である。また、表面改質処理の種類によっては、低減された酸素濃度の雰囲気での実施により、処理の程度を高くした場合にも火気リスクを低減できる。

表面改質処理は、酸素を実質的に含まない雰囲気で実施してもよい。酸素を実質的に含まないとは、酸素濃度が０．１体積％未満、好ましくは０．０５体積％未満、より好ましくは０．０１体積％未満であることを意味する。酸素を実質的に含まない雰囲気の例は、不活性ガス雰囲気である。換言すれば、表面改質処理は不活性ガス雰囲気で実施してもよい。表面改質処理は、常圧（１気圧）下で実施してもよい。

コロナ処理である表面改質処理の条件は、放電量により表して、例えば、０．６～１００ｋＪ／ｍ²である。放電量の下限は、１ｋＪ／ｍ²以上、２ｋＪ／ｍ²以上、５ｋＪ／ｍ²以上、７ｋＪ／ｍ²以上、１０ｋＪ／ｍ²以上、１３ｋＪ／ｍ²以上、１５ｋＪ／ｍ²以上、２０ｋＪ／ｍ²以上、２５ｋＪ／ｍ²以上、３０ｋＪ／ｍ²以上、さらには３５ｋＪ／ｍ²以上であってもよい。放電量の上限は、７０ｋＪ／ｍ²以下、６０ｋＪ／ｍ²以下、５０ｋＪ／ｍ²以下、４５ｋＪ／ｍ²以下、４０ｋＪ／ｍ²以下、３０ｋＪ／ｍ²以下、２０ｋＪ／ｍ²以下、さらには１８ｋＪ／ｍ²以下であってもよい。酸素濃度１０体積％以上２０．９体積％以下の雰囲気でコロナ処理を実施する場合は、放電量は１～１８ｋＪ／ｍ²であってもよい。酸素濃度０．０１体積％以上１０体積％未満の雰囲気でコロナ処理を実施する場合は、放電量は１～６０ｋＪ／ｍ²であってもよい。

基材シート１１の例は、第１の粘着シート１の形成に用いうる後述の基材シート３１の例と同じである。第１の粘着シート１の形成に用いた基材シート３１を基材シート１１に用いてもよい。

（第１の粘着シート）
第１の粘着シート１は、モノマー群及び／又は当該モノマー群の部分重合物を含む光硬化性組成物から形成された粘着シート（光硬化型の粘着シート）であってもよい。ただし、第１の粘着シート１は、モノマーの重合体と残存モノマーとを含む限り、上記例に限定されない。第１の粘着シート１は、モノマー群と溶剤とを含む熱硬化性組成物から形成された粘着シート（熱硬化型の粘着シート）であってもよい。なお、含まれる残存モノマーの量は、熱硬化型粘着シートに比べて光硬化型粘着シートで多い傾向にある。これには、大気中の酸素によって、特にシートの表面近傍における光硬化型組成物の硬化が阻害されやすいことが影響している可能性がある。このため、光硬化型の粘着シートでは、粘着シートの外部、典型的には隣接する層、に残存モノマーが移動して悪影響を及ぼしやすい。悪影響の一例は、隣接する光学フィルムにおけるクラックの発生である。この観点からは、第１の粘着シート１（及び当該粘着シートから形成された第２の粘着シート２）が光硬化型である場合に、本発明の製造方法は特に有利である。

光硬化型である第１の粘着シート１は、例えば、基材シート３１、光硬化性組成物を含む塗布層３２及びはく離ライナー３３をこの順に含む第１の積層体３４に光３５を照射して形成できる（図３Ａ）。光３５の照射によって、塗布層３２から第１の粘着シート１が形成される（図３Ｃ）。形成された第１の粘着シート１は、はく離ライナー３３が剥離されるまでは、基材シート３１及びはく離ライナー３３によって挟持されて第２の積層体３６の一部を構成している。図３Ａの例では、光３５は基材シート３１の側から照射される。光３５は、基材シート３１を透過して塗布層３２に到達し、塗布層３２を硬化させる。ただし、光３５の照射は、はく離ライナー３３の側から実施してもよいし、はく離ライナー３３及び基材シート３１の双方の側から実施してもよい（図３Ｂ）。

本発明の製造方法は、第１の粘着シート１を形成する上記工程をさらに含んでいてもよい。換言すれば、本発明の製造方法は、第１の粘着シート１を、モノマー群及び／又は当該モノマー群の部分重合物を含む光硬化性組成物を含む塗布層３２に光３５を照射して形成することをさらに含んでいてもよい。このとき、第１の粘着シート１は、基材シート３１、塗布層３２及びはく離ライナー３３をこの順に含む第１の積層体３４に光３５を照射して形成してもよい。第１の粘着シート１を形成する工程と、形成した第１の粘着シート１に対する上記表面改質処理とは、連続して実施してもよい。

図４を参照して、第１の粘着シート１を形成する工程をさらに含む本発明の製造方法の一例を説明する。この例では、巻回体４１から繰り出した長尺状の基材シート３１の片面に対して、塗布装置４２により光硬化性組成物の塗布層３２を形成する。次に、塗布層３２の上に、巻回体４３から繰り出した長尺状のはく離ライナー３３を配置して、長尺状の第１の積層体３４を形成する。次に、照射装置４４から第１の積層体３４に光３５を照射して、長尺状の第１の粘着シート１を形成する。次に、第１の粘着シート１を含む第２の積層体３６からはく離ライナー３３を剥離して巻回体４５に巻き取る。以上の工程は、基材シート３１及びはく離ライナー３３を搬送しながら実施する。次に、はく離ライナー３３の剥離により形成された第１の粘着シート１の露出面（表面１２）に対して処理装置２２による表面改質処理を実施して、改質処理面１４を有する第２の粘着シート２を形成する。はく離ライナー３３を剥離した後の以上の工程は、基材シート３１（１１）を搬送しながら実施する。図４の方法は、第２の粘着シート２の量産に特に適している。

＜はく離ライナー＞
はく離ライナー３３の基材（以下、「ライナー基材」）の例は、樹脂フィルムである。ライナー基材に含まれうる樹脂の例は、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル、アセテート樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリアリレート、並びにポリフェニレンサルファイドである。樹脂は、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルである。

はく離ライナー３３は、光３５の透過性を有していてもよく、基材シート３１と同程度の光３５の透過性を有していてもよい。

はく離ライナー３３の厚さは、例えば１０～２００μｍであり、２５～１５０μｍであってもよい。

はく離ライナー３３は、ライナー基材以外の層を備えていてもよい。はく離ライナー３３は、離型層を備えていてもよい。はく離ライナー３３は、例えば、ライナー基材と、ライナー基材の一方の面に形成された離型層とを備える。このはく離ライナー３３は、離型層が塗布層３２の側となるように使用できる。

離型層は、典型的には、離型剤を含む離型剤組成物の硬化層である。離型剤には、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤、シリカ粉等の種々の離型剤を使用できる。はく離ライナー３３は、シリコーン系離型剤を主成分として含む離型剤組成物の硬化層（以下「シリコーン離型層」）を備えていてもよい。シリコーン離型層は、第１の粘着シート１に対する密着性及び剥離性の両立に特に適している。なお、本明細書において主成分とは、最も含有率の大きな成分を意味する。

シリコーン系離型剤は、例えば、付加反応型、縮合反応型、紫外線硬化型、電子線硬化型、無溶媒型等の各種の硬化型シリコーン材料であり、付加反応硬化型シリコーン材料が好ましい。付加反応硬化型シリコーン材料は、第１の粘着シート１に対する密着性及び剥離性の両立した離型層の形成に特に適している。硬化型シリコーン材料は、ウレタン、エポキシ、アルキッド樹脂等の有機樹脂にグラフト重合等により反応性シリコーンを導入したシリコーン変性樹脂であってもよい。

付加反応硬化型シリコーン材料の例は、ビニル基又はアルケニル基を分子内に有するポリオルガノシロキサンである。付加反応硬化型シリコーン材料は、ヒドロシリル基を有さなくてもよい。アルケニル基の例は、３－ブテニル基、４－ペンテニル基、５－ヘキセニル基、６－ヘプテニル基、７－オクテニル基、８－ノネニル基、９－デセニル基、１０－ウンデセニル基、及び１１－ドデセニル基である。ポリオルガノシロキサンの例は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及びポリメチルエチルシロキサン等のポリアルキルアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、並びにポリ（ジメチルシロキサン－ジエチルシロキサン）等の複数種のＳｉ原子含有モノマーの共重合体である。ポリオルガノシロキサンは、好ましくはポリジメチルシロキサンである。

シリコーン系離型剤を主成分として含む離型剤組成物（以下「シリコーン離型剤組成物」）は、通常、架橋剤を含む。架橋剤の例は、ヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサンである。架橋剤は、一分子中に２以上のヒドロシリル基を有していてもよい。

シリコーン離型剤組成物は、硬化触媒を含んでいてもよい。硬化触媒の例は、白金系触媒である。白金系触媒の例は、塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、塩化白金酸のオレフィン錯体である。白金系触媒の使用量は、組成物の全固形分に対して、例えば１０～１０００ｐｐｍ（重量基準、白金換算）である。

シリコーン離型剤組成物は、添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例は、剥離コントロール剤及び密着性向上剤である。剥離コントロール剤の例は未反応性のシリコーン樹脂であり、より具体的な例は、オクタメチルシクロテトラシロキサン等のオルガノシロキサン、及びＭＱレジンである。剥離コントロール剤及び密着性向上剤の使用量は、組成物の全固形分に対して合計で、例えば１～３０重量％である。添加剤のさらなる例は、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤及び着色剤である。さらなる添加剤の使用量は、組成物の全固形分に対して合計で、例えば１０重量％以下である。

シリコーン離型剤組成物は、有機溶媒を含んでいてもよい。有機溶媒の例は、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の炭化水素系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒である。２種以上の有機溶媒が含まれていてもよい。有機溶媒の使用量は、好ましくは、シリコーン離型剤組成物の８０～９９．９重量％である。

離型層は、例えば、ライナー基材上に形成した離型剤組成物を含む塗布膜を加熱及び乾燥して形成できる。離型剤組成物の塗布には、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等の各種の塗布方法を適用できる。加熱及び乾燥には、例えば熱風乾燥を適用できる。加熱温度及び時間は、ライナー基材の耐熱性により異なるが、通常、８０～１５０℃及び１０秒～１０分程度である。必要に応じて、紫外線等の活性エネルギー線の照射を併用してもよい。

離型層の厚さは、例えば１０～３００ｎｍである。厚さの上限は、２００ｎｍ以下、１５０ｎｍ以下、１２０ｎｍ以下、１１０ｎｍ以下、１００ｎｍ以下、１００ｎｍ未満、９０ｎｍ以下、８０ｎｍ以下、７０ｎｍ以下、７０ｎｍ未満、さらには６５ｎｍ以下であってもよい。厚さの下限は、１５ｎｍ以上、２０ｎｍ以上、２５ｎｍ以上、３０ｎｍ以上、３５ｎｍ以上、４０ｎｍ以上、４５ｎｍ以上、さらには５０ｎｍ以上であってもよい。

はく離ライナー３３は、枚葉状であっても長尺状であってもよい。

＜基材シート＞
基材シート３１の例は、樹脂フィルムである。基材シート３１に含まれる樹脂の例は、ライナー基材に含まれうる樹脂の例と同じである。

基材シート３１は、光３５の透過性に優れることが好ましい。

基材シート３１の厚さは、例えば１０～２００μｍであり、２５～１５０μｍであってもよい。

基材シート３１は、塗布層３２の側の面に離型層を備えていてもよい。基材シート３１が備えうる離型層及びその製法の例は、はく離ライナー３３が備えうる離型層及びその製法の例と同じである。はく離ライナー３３及び基材シート３１の双方が離型層を備えていてもよい。この場合、双方の離型層は、同じ離型剤を主成分として含む離型剤組成物から形成されていてもよい。また、双方の離型層の厚さは異なっていてもよく、例えば、基材シート３１が備える離型層の方が厚くてもよい。

基材シート３１には、通常、第１の粘着シート１との剥離力がはく離ライナー３３に比べて大きなシートを選択できる。

基材シート３１は、枚葉状であっても長尺状であってもよい。

＜光硬化性組成物＞
光硬化性組成物は、光３５の照射によって塗布層３２から第１の粘着シート１が形成されうる組成物である。光硬化性組成物は、例えば、（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマー群及び／又は当該モノマー群の部分重合物を含む。光硬化性組成物における（メタ）アクリル系成分、すなわち（メタ）アクリル系モノマー及びその部分重合物、の含有率は、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、さらには８０重量％以上であってもよい。この場合、（メタ）アクリル重合体及びその架橋物を主成分とするアクリル系の粘着シートを形成できる。ただし、光硬化性組成物は上記例に限定されない。本明細書において（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルを意味する。（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートを意味する。

（メタ）アクリル系モノマーの例は、炭素数１～２０のアルキル基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。アルキル基の炭素数は、７以下、６以下、５以下、さらには４以下であってもよい。アルキル基は、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－へキシル（メタ）アクリレート、イソヘキシル（メタ）アクリレート、イソヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート（ラウリル（メタ）アクリレート）、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート及びオクタデシル（メタ）アクリレートである。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ｎ－ブチル（メタ）アクリレートであってもよい。

モノマー群における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有率は、例えば４０重量％以上であり、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上、さらには９５重量％以上であってもよい。なお、含有率の計算にあたり、部分重合物の重量は、重合前の各モノマーとしての重量に換算する。

モノマー群は、カルボキシル基含有モノマーを含んでいてもよい。カルボキシル基含有モノマーは（メタ）アクリル系モノマーであってもよく、換言すれば、（メタ）アクリル系モノマーがカルボキシル基含有モノマーを含んでいてもよい。カルボキシル基含有モノマーの例は、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及びクロトン酸である。モノマー群におけるカルボキシル基含有モノマーの含有率は、例えば１０重量％以下であり、９重量％以下、８重量％以下、７重量％以下、６重量％以下、５．５重量％以下、さらには５重量％以下であってもよい。含有率の下限は、例えば０．１重量％以上であり、０．５重量％以上、さらには１重量％以上であってもよい。モノマー群は、カルボキシル基含有モノマーを含んでいなくてもよい。

モノマー群は、ヒドロキシ基含有モノマーを含んでいてもよい。ヒドロキシ基含有モノマーは（メタ）アクリル系モノマーであってもよく、換言すれば、（メタ）アクリル系モノマーがヒドロキシ基含有モノマーを含んでいてもよい。ヒドロキシ基含有モノマーは、粘着シートの凝集力向上に寄与しうる。ヒドロキシ基含有モノマーの例は、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル及び（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）－メチルアクリレートである。ヒドロキシ基含有モノマーは、好ましくは、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルである。モノマー群におけるヒドロキシ基含有モノマーの含有率は、例えば５重量％以下であり、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、１重量％以下、０．８重量％以下、０．５重量％以下、０．３重量％以下、０．２重量％以下、さらには０．１重量％以下であってもよい。含有率の下限は、例えば０．０１重量％以上であり、０．０３重量％以上、さらには０．０５重量％以上であってもよい。モノマー群は、ヒドロキシ基含有モノマーを含んでいなくてもよい。

光硬化性組成物において、上述した各モノマーは部分重合物として含まれていてもよい。部分重合物は、単一重合体及び共重合体のいずれであってもよい。部分重合物は、光硬化性組成物の粘度を適度に増大させることで、塗布層３２の安定した形成に寄与しうる。

光硬化性組成物は、通常、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤の例は、波長４５０ｎｍよりも短い波長の可視光及び／又は紫外線によりラジカルを発生する光ラジカル発生剤である。

光重合開始剤の例は、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾインエーテル類；アニソールメチルエーテル等の置換ベンゾインエーテル；２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン等の置換アセトフェノン；１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン等のα－ヒドロキシアルキルフェノン；２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン等の置換アルファーケトール；２－ナフタレンスルホニルクロライド等の芳香族スルホニルクロライド；１－フェニル－１，１－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）－オキシム等の光活性オキシム；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２－クロルチオキサントン、２－メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ－（アセチル）－Ｎ－（１－フェニル－２－オキソ－２－（４’－メトキシ－ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；並びにチタノセン系化合物である。光硬化性組成物は、１種又は２種以上の光重合開始剤を含んでいてもよい。

光硬化性組成物における光重合開始剤の配合量は、モノマー群及びその部分重合物の合計１００重量部に対して、例えば０．０２～１０重量部であり、０．０５～５重量部であってもよい。

光硬化性組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤の例は、１分子中に２以上の重合性官能基を有する多官能モノマーである。多官能モノマーは（メタ）アクリル系モノマーであってもよい。多官能モノマーの例は、１分子中に２以上のＣ＝Ｃ結合を有するモノマー、及び１分子中に１以上のＣ＝Ｃ結合と、１以上のエポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、ヒドラジン基、メチロール基等の重合性官能基とを有するモノマーである。多官能モノマーは、好ましくは、１分子中に２以上のＣ＝Ｃ結合を有するモノマーである。

多官能モノマーの例は、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２－エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート（ＮＤＤＡ）、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート等の多官能アクリレート（多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物等）；アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレートである。多官能モノマーは、好ましくは、多官能アクリレートであり、より好ましくは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートである。

架橋剤の配合量は、分子量や官能基数等により異なるが、モノマー群及びその部分重合物の合計１００重量部あたり、例えば５重量部以下であり、３重量部以下、２重量部以下、１重量部以下、さらには０．５重量部以下であってもよい。配合量の下限は、例えば０．０１重量部以上であり、さらには０．０５重量部以上であってもよい。

光硬化性組成物は、上述した以外の添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例は、連鎖移動剤、シランカップリング剤、粘度調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤及び紫外線吸収剤である。

光硬化性組成物における溶剤の含有率は、例えば５重量％以下であり、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、１重量％以下、さらには０．５重量％以下であってもよい。光硬化性組成物は、溶剤を実質的に含まなくてもよい。溶剤を実質的に含まないとは、添加剤等に由来する溶剤等を、例えば０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下の含有率で許容する趣旨である。

光硬化性組成物の粘度は、好ましくは、５～１００ポイズである。上記範囲の粘度を有する光硬化性組成物は、塗布層３２の形成に特に適している。

＜第１の積層体＞
第１の積層体３４は、例えば、基材シート３１（又ははく離ライナー３３）の上に塗布層３２を形成し、形成した塗布層３２の上にはく離ライナー３３（又は基材シート３１）を配置して形成できる。また、互いの主面が向き合うように所定の間隔に保持された基材シート３１及びはく離ライナー３３の間の空間に光硬化性組成物を流しこむように塗布して第１の積層体３４を形成してもよい。

塗布層３２の形成には、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等の各種の塗布方法を適用できる。

塗布層３２の厚さは、目的とする第２の粘着シート２の厚さに応じて調整でき、例えば５～１００μｍであり、５～５０μｍ、５～２５μｍ、さらには５～２０μｍであってもよい。

第１の積層体３４は、基材シート３１、塗布層３２及びはく離ライナー３３以外のさらなる層を含んでいてもよい。上記さらなる層は、基材シート３１及び／又ははく離ライナー３３における塗布層３２の側とは反対側に配置されていてもよい。塗布層３２は、基材シート３１及びはく離ライナー３３と接していることが好ましい。

＜光の照射＞
第１の積層体３４に照射する光３５は、例えば、波長４５０ｎｍよりも短い波長を有する可視光又は紫外線である。光３５は、光硬化性組成物が含む光重合開始剤の吸収波長と同じ領域の波長の光を含んでいてもよい。波長２００ｎｍ以下、好ましくは波長３００ｎｍ以下の短波長光をフィルター等でカットした光３５を照射してもよく、短波長光をカットすることは、光３５による基材シート３１及び／又ははく離ライナー３３の劣化の抑制に適している。光３５の光源は、例えば紫外線照射ランプを備える光照射装置である。紫外線照射ランプの例は、紫外光ＬＥＤ、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、殺菌ランプ、低圧放電水銀ランプ、エキシマレーザーである。２以上の紫外線照射ランプが組み合わされていてもよい。

光３５の照射は、連続的であっても断続的であってもよい。

光３５の照射強度は、例えば１～２０ｍＷ／ｃｍ²である。光３５の照射時間は、例えば５分～５時間である。第１の積層体３４に対する光３５の積算光量は、例えば１００～５０００ｍＪ／ｃｍ²である。

光３５は、活性エネルギー線２１とは異なっていてもよい。例えば、光３５と活性エネルギー線２１とは、その種類において異なっていてもよい。光である活性エネルギー線２１と、光３５とは、その波長において異なっていてもよい。活性エネルギー線２１が紫外線であるとき、波長は２００ｎｍ以下であってもよい。

第１の粘着シート１におけるモノマー群の重合率は、好ましくは９０％以上である。重合率は、９５％以上、９６％以上、９７％以上、さらには９８％以上であってもよい。

第１の粘着シート１のゲル分率は、例えば５０％以上であり、７５％以上、８０％以上、さらには８５％以上であってもよい。

第１の粘着シート１に対するはく離ライナー３３の剥離力は、第１の粘着シート１に対する基材シート３１の剥離力に比べて小さくてもよい。

（第２の粘着シート）
第２の粘着シート２は、光硬化型であってもよい。

第２の粘着シート２の厚さは、例えば２～７０μｍであり、２～５０μｍ、５～４０μｍ、１０～３０μｍ、１０～２５μｍ、さらには１０～２０μｍであってもよい。

第２の粘着シート２のゲル分率は、例えば５０％以上であり、７５％以上、８０％以上、さらには８５％以上であってもよい。

第２の粘着シート２は、例えば、光学フィルムを含む光学積層体に使用できる。換言すれば、第２の粘着シート２は光学積層体用であってもよい。光学積層体は、粘着シート付き光学フィルムであってもよい。第２の粘着シート２は、改質処理面１４が光学フィルム側となるように使用してもよく、光学フィルムと接するように使用してもよい。ただし、第２の粘着シート２の用途及び使用方法は上記例に限定されない。

［粘着シート付き光学フィルムの製造方法］
図５を参照して、本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の一例を説明する。この例では、基材シート１１上に配置された第２の粘着シート２の改質処理面１４に光学フィルム３を配置して、粘着シート付き光学フィルム５１を形成する。粘着シート付き光学フィルム５１は、基材シート１１、第２の粘着シート２及び光学フィルム３をこの順で含む。粘着シート付き光学フィルム５１は、そのまま又は基材シート１１を剥離した後に、例えば、第２の粘着シート２と光学フィルム３とを備える光学積層体として画像表示装置等に使用できる。光学積層体は、第２の粘着シート２を介して対象物（例えば画像形成パネル）に貼り合わせてもよい。ただし、粘着シート付き光学フィルム５１の用途は、上記例に限定されない。粘着シート付き光学フィルム５１から基材シート１１を剥離して形成された露出面３７には、光学フィルム等のさらなる部材を配置してもよく、一例として、光学フィルム３Ａ、第２の粘着シート２及び光学フィルム３Ｂをこの順で含む粘着シート付き光学フィルム５２を形成できる（図６参照）。光学フィルム３Ａ，３Ｂは、互いに同一であっても異なっていてもよい。

改質処理面１４及び露出面３７への光学フィルム３の配置は、直接的であっても間接的であってもよい。換言すれば、光学フィルム３は、改質処理面１４又は露出面３７に接するように配置されても、改質処理面１４又は露出面３７との間に他の層を挟んだ状態で配置されてもよい。

光学フィルム３における第２の粘着シート２と接する面は、活性エネルギー線による表面改質処理がなされた面であってもよい。この態様は、第２の粘着シート２と光学フィルム３との間の投錨力の向上に特に適している。光学フィルム３に対する表面改質処理の例は、好ましい例を含め、第１の粘着シート１に対する表面改質処理の例と同じである。

図７を参照して、本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の別の一例を説明する。この例では、図４の方法により形成された第２の粘着シート２の改質処理面１４に長尺状の光学フィルム３を配置して、長尺状の粘着シート付き光学フィルム５１を形成する。光学フィルム３は、巻回体４６から繰り出されて改質処理面１４に配置される。以上の工程は、基材シート３１（１１）を搬送しながら実施される。図７に示すように、第２の粘着シート２の形成と粘着シート付き光学フィルム５１の形成とを連続して実施してもよい。また、第１の粘着シート１の形成と、第２の粘着シート２の形成と、粘着シート付き光学フィルム５１の形成とを連続して実施してもよい。図７の方法は、粘着シート付き光学フィルム５１の量産に特に適している。

光学フィルム３は、例えば、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群から選ばれる少なくとも１つを含むフィルムである。光学フィルム３は、偏光フィルム及び／又は位相差フィルムを含む積層フィルムであってもよい。光学フィルム３は、ガラス製のフィルムを含んでいてもよい。ただし、光学フィルム３は上記例に限定されない。

偏光フィルムは、偏光子を含む。偏光フィルムは、典型的には、偏光子及び保護フィルム（透明保護フィルム）を含む。保護フィルムは、例えば、偏光子の主面（最も広い面積を有する表面）に接して配置されている。偏光子は、２つの保護フィルムの間に配置されていてもよい。保護フィルムは、偏光子の少なくとも一方の面に配置されていてもよい。

偏光子としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素、二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの；ポリビニルアルコールの脱水処理物、ポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。偏光子は、典型的には、ポリビニルアルコール系フィルム（ポリビニルアルコール系フィルムには、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムが含まれる）、及び、ヨウ素等の二色性物質からなる。

偏光子の厚さは、特に限定されず、例えば８０μｍ以下であり、５０μｍ以下、３０μｍ以下、２５μｍ以下、さらには２０μｍ以下であってもよい。偏光子の厚さの下限は、特に限定されず、例えば１μｍ以上であり、５μｍ以上、１０μｍ以上、さらには１５μｍ以上であってもよい。薄型の偏光子（例えば、厚さ２０μｍ以下）は、寸法変化が抑制されており、光学積層体の耐久性、特に高温下の耐久性、の向上に寄与しうる。

保護フィルムの材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及び、これらの混合物が挙げられる。保護フィルムの材料は、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂であってもよい。偏光フィルムが２つの保護フィルムを有する場合、２つの保護フィルムの材料は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。例えば、偏光子の一方の主面に対して、接着剤を介して、熱可塑性樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされ、偏光子の他方の主面に対して、熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされていてもよい。保護フィルムは、任意の添加剤を１種類以上含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。

保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より１０～２００μｍ程度である。

偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の接着剤以外の他の接着剤としては、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光板用接着剤は、各種の保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。接着剤は、金属化合物フィラーを含んでいてもよい。

偏光フィルムでは、保護フィルムに代えて、位相差フィルム等を偏光子上に形成することもできる。保護フィルム上には、さらに別の保護フィルムを設けること、位相差フィルム等を設けること等もできる。

保護フィルムについて、偏光子と接着している表面と対向する表面には、ハードコート層が設けられていてもよく、反射防止、スティッキング防止、拡散、アンチグレア等を目的とした処理を施すこともできる。

偏光フィルムは、円偏光フィルムであってもよい。

位相差フィルムとしては、高分子フィルムを延伸させて得られるものや液晶材料を配向、固定化させたものを用いることができる。位相差フィルムは、例えば、面内及び／又は厚さ方向に複屈折を有する。

位相差フィルムには、反射防止用位相差フィルム（特開２０１２－１３３３０３号公報〔０２２１〕、〔０２２２〕、〔０２２８〕参照）、視野角補償用位相差フィルム（特開２０１２－１３３３０３号公報〔０２２５〕、〔０２２６〕参照）、視野角補償用の傾斜配向位相差フィルム（特開２０１２－１３３３０３号公報〔０２２７〕参照）等が含まれる。

位相差フィルムの具体的な構成、例えば、位相差値、配置角度、３次元複屈折率、単層か多層か等は特に限定されず、公知の位相差フィルムを使用することができる。

位相差フィルムの厚さは、好ましくは２０μｍ以下であり、より好ましくは１０μｍ以下であり、さらに好ましくは１～９μｍであり、特に好ましくは３～８μｍである。

位相差フィルムは、例えば、液晶材料が配向、固定化された１／４波長板及び／又は１／２波長板を含んでいてもよい。

粘着シート付き光学フィルム５１，５２において、光学フィルム３に対する第２の粘着シート２の投錨力は、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよく、１２Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。換言すれば、光学フィルム３に対する第２の粘着シート２の投錨力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上、さらには１２Ｎ／２５ｍｍ以上である粘着シート付き光学フィルム５１，５２を形成してもよい。投錨力は、１３Ｎ／２５ｍｍ以上、１４Ｎ／２５ｍｍ以上、１５Ｎ／２５ｍｍ以上、１６Ｎ／２５ｍｍ以上、さらには１７Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。投錨力の上限は、例えば５０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、３０Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよい。なお、偏光子の保護フィルム等の光学フィルム３において（メタ）アクリル樹脂を主成分として含むフィルム（以下、「アクリルフィルム」）が使用されることがある。アクリルフィルムと粘着シートとの接着強度は、一般に小さい傾向がある。この観点から、第２の投錨力が上記範囲にある第２の粘着シート２は、アクリルフィルムである光学フィルム３との接合に特に適している。

光学フィルム３に対する第２の粘着シート２の投錨力は、次の方法により測定できる。光学フィルム３と第２の粘着シート２との積層体を幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍに切り出して試験片とする。光学フィルム３と第２の粘着シート２とが接している限り、積層体は他の層を含んでいてもよい。次に、両面テープを介して、試験片が備える光学フィルム３の表面全体をステンレス製試験板に重ね合わせ、２ｋｇのローラを１往復させて、これらを圧着させる。次に、試験片が備える第２の粘着シート２を評価用シートに重ね合わせ、２ｋｇのローラを１往復させて、これらを圧着させる。評価用シートは、幅３０ｍｍ×長さ１５０ｍｍのサイズを有し、試験中に第２の粘着シート２から剥離しないものである限り特に限定されない。評価用シートとしては、例えば、ＩＴＯフィルム（１２５テトライトＯＥＳ（尾池工業社製）等）を用いることができる。次に、市販の引張試験機を用いて、評価用シートを把持した状態で、剥離角度１８０°、引張速度３００ｍｍ／分で第２の粘着シート２を光学フィルム３から引きはがした際の剥離力の平均値を光学フィルム３に対する第２の粘着シート２の投錨力として特定する。上記の試験は、２３℃±５℃の雰囲気で行う。

粘着シート付き光学フィルム５１，５２を用いて、画像表示装置を形成してもよい。画像表示装置は、例えば、粘着シート付き光学フィルム５１，５２と画像表示パネルとを接合して形成できる。接合は、第２の粘着シート２により行ってもよい。画像表示装置は、有機ＥＬディスプレイであってもよく、液晶ディスプレイであってもよい。ただし、画像表示装置は上記例に限定されない。画像表示装置は、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Field Emission Display）等であってもよい。画像表示装置は、家電用途、車載用途、パブリックインフォメーションディスプレイ（ＰＩＤ）用途等に用いることができる。

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。

［モノマーシロップの作製］
（合成例１）
ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）９９重量部、及び４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）１重量部と、光重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ製）を０．０５重量部、Ｏｍｎｉｒａｄ６５１（２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ製）を０．０５重量部とを４つロフラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線を照射することによって、部分的に光重合したモノマーシロップＡ１を得た。紫外線の照射は、フラスコ内の液体の粘度（計測条件：ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が約２０Ｐａ・ｓになるまで実施した。

（合成例２）
使用するモノマーを表１のように変更したことを除き、モノマーシロップＡ１と同様にして、モノマーシロップＡ２を調製した。なお、表１中の「ＡＡ」は、アクリル酸である。

［光硬化性組成物の作製］
以下の表２に示す組成となるように、モノマーシロップ及び架橋剤を混合して、光硬化性組成物Ｃ１，Ｃ２を得た。なお、表２中の「ＮＤＤＡ」は、１，９－ノナンジオールジアクリレートである。

［第１の粘着シートの作製］
（製造例１：はく離ライナーＡの作製）
付加反応硬化型シリコーン（ヘキセニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むＬＴＣ７６１、３０重量％トルエン溶液、東レ・ダウコーニング製）３０重量部、剥離コントロール剤（未反応性シリコーン樹脂を含むＢＹ２４－８５６、東レ・ダウコーニング製）０．９重量部、及び硬化触媒（白金触媒を含むＳＲＸ２１２、東レ・ダウコーニング製）２重量部、及び希釈溶媒としてトルエン／ヘキサン混合溶媒（体積比１：１）を混合して、シリコーン系離型剤組成物を得た。離型剤組成物におけるシリコーン固形分の濃度は、１．０重量％であった。次に、ライナー基材（ポリエステルフィルムであるルミラーＸＤ５００Ｐ、厚さ７５μｍ）の片面に離型剤組成物をワイヤーバーにより塗布し、１３０℃で１分間加熱して、離型層（厚さ６０ｎｍ）を片面に備えるはく離ライナーＡを作製した。

（製造例２：はく離ライナーＢの作製）
ライナー基材に対する離型剤組成物の塗布厚みを変更した以外は製造例１と同様にして、離型層（厚さ１２０ｎｍ）を片面に備えるはく離ライナーＢを作製した。

（製造例３：第１の粘着シートＡの作製）
光硬化性組成物Ｃ１を製造例１で作製したはく離ライナーＡ及び製造例２で作製したはく離ライナーＢによって挟持するようにアプリケーターにより塗布して、はく離ライナーＡ、塗布層及びはく離ライナーＢからなる第１の積層体を得た。はく離ライナーＡ，Ｂは、いずれも、離型層が塗布層に接するように使用した。次に、第１の積層体におけるはく離ライナーＡの側から、照射強度２．５ｍＷ／ｃｍ²、照射時間６４０秒の条件で紫外線（Ｂｌａｃｋ ｌｉｇｈｔ光源）を照射し、塗布層を光硬化させて、はく離ライナーＡ、第１の粘着シートＡ（厚さ２０μｍ）及びはく離ライナーＢにより構成される第２の積層体を形成した。形成した第１の粘着シートＡにおける重合率は９８．１％であった。形成した第１の粘着シートＡにおける残存モノマーの量は、１８２３０ｐｐｍであった。残存モノマーの量は、ＧＣ分析により評価した。以降の第１の粘着シート及び第２の粘着シートにおける残存モノマーの量も同様に評価した。ＧＣ分析に用いた装置及び測定条件を以下に示す。
・使用装置：ＧＣ７８９０Ａ（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製）
・カラム：ＨＰ－１（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製）
・検出器：水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）
・注入口温度：２５０℃
・測定温度条件：以下の（１）から（４）を順に実施。（１）０℃で３分保持、（２）昇温速度１０℃／分で昇温、（３）１２０℃に到達後、昇温速度２０℃／分で昇温、（４）３００℃で保持
・試料調整方法：試料（粘着シート）０．０５ｇをスクリュー瓶に採取し、酢酸エチル２．５ｍＬを加えて一晩振とうした。得られた溶液を０．４５μｍメンブレンフィルターで濾過後、濾過液１μＬをＧＣに注入して分析した。

（製造例４：第１の粘着シートＢの作製）
光硬化性組成物Ｃ１の代わりに光硬化性組成物Ｃ２を用いるとともに、紫外線の照射時間を４８０秒に変更した以外は、製造例２と同様にして、はく離ライナーＡ、第１の粘着シートＢ（厚さ２０μｍ）及びはく離ライナーＢにより構成される第２の積層体を形成した。形成した第１の粘着シートＢの重合率は９７．９％であった。また、第１の粘着シートＢにおける残存モノマーの量は、１９３２０ｐｐｍであった。

（製造例５：第１の粘着シートＣの作製）
紫外線の照射時間を２０００秒に変更した以外は製造例２と同様にして、はく離ライナーＡ、第１の粘着シートＣ（厚さ２０μｍ）及びはく離ライナーＢにより構成される第２の積層体を形成した。形成した第１の粘着シートＣの重合率は９７．７％であった。また、第１の粘着シートＣにおける残存モノマーの量は、１５００ｐｐｍであった。

［第２の粘着シートの作製］
（実施例１）
製造例３で作製した第２の積層体からはく離ライナーＢを剥離し、第１の粘着シートＡの片面を露出させた。次に、第１の粘着シートＡの露出面に対して、酸素濃度０．１体積％の雰囲気（酸素－窒素混合雰囲気、１気圧）下、放電量１４．６ｋＪ／ｍ²でコロナ処理を行って、第２の粘着シートを得た。得られた第２の粘着シートにおける残存モノマーの量は２９９０ｐｐｍであった。

（実施例２～９）
以下の表３に示す第１の粘着シートに対して、表３に示す条件でコロナ処理を実施した以外は実施例１と同様にして、実施例２～９の第２の粘着シートを得た。なお、酸素濃度１．０体積％、０．１体積％及び０．０１体積％の処理雰囲気は、酸素－窒素混合雰囲気とした。酸素濃度２０．９体積％の処理雰囲気は、大気雰囲気とした。なお、処理雰囲気の圧力は全て１気圧であった。

（比較例１）
製造例２で作製した第２の積層体からはく離ライナーＢを剥離して得た第１の粘着シートＡに対してコロナ処理を実施することなく、そのまま比較例１の粘着シートａとした。

（比較例２）
製造例４で作製した第２の積層体からはく離ライナーＢを剥離して得た第１の粘着シートＣに対してコロナ処理を実施することなく、そのまま比較例２の粘着シートｂとした。

（比較例３）
製造例３で作製した第２の積層体からはく離ライナーＢを剥離して得た第１の粘着シートＢに対してコロナ処理を実施することなく、そのまま比較例３の粘着シートｃとした。

［投錨力］
実施例で作製した第２の粘着シートのコロナ処理面、及び比較例の粘着シートａ～ｃの露出面に偏光フィルムＤ１を配置して、光学積層体を作製した。偏光フィルムＤ１は、変性メタクリル樹脂からなる透明保護フィルム側の表面が粘着シートに接するように配置した。次に、作製した光学積層体について、上述の方法によって、粘着シートと偏光フィルムとの投錨力を測定した。両面テープには、日東電工社製の商品名「Ｎｏ．５３１」を用いた。ステンレス製試験板には、ＳＵＳ３０４の板（幅４０ｍｍ×長さ１２０ｍｍ）を用いた。評価用シートには、ＩＴＯフィルム（１２５テトライトＯＥＳ、尾池工業製）を用いた。引張試験機には、オートグラフＳＨＩＭＡＺＵ ＡＧ-Ｉ １０ＫＮ（島津製作所製）を用いた。

投錨力の評価に使用した偏光フィルムＤ１は、以下のように作製した。厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、温度３０℃、濃度０．３％のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３倍まで延伸した。次に、濃度４％でホウ酸を含み、かつ濃度１０％でヨウ化カリウムを含む、温度６０℃の水溶液中に０．５分間浸漬しながら、総合延伸倍率が６倍になるまで延伸した。次に、濃度１．５％でヨウ化カリウムを含む、温度３０℃の水溶液中に１０秒間浸漬させて洗浄した後、５０℃で４分間乾燥を行うことによって、厚さ２８μｍの偏光子を得た。当該偏光子の片面に、ラクトン環構造を有する変性アクリル系ポリマーからなる厚さ３０μｍの透明保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せた。さらに、偏光子の他方の面に、トリアセチルセルロースフィルム（コニカミノルタ製、商品名「ＫＣ４ＵＹ」）にハードコート層（ＨＣ）を形成した厚さ４７μｍの透明保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せた。７０℃に設定されたオーブン内で５分間加熱乾燥させることによって偏光フィルムＤ２を作製した。さらに、変性アクリル系ポリマーからなる透明保護フィルム側の偏光フィルムＤ２の表面に対して、大気雰囲気下、放電量６３Ｗ／（ｍ²・分）でコロナ処理を行った。

［臭気］
実施例で作製した第２の粘着シート及び比較例の各粘着シートに対する臭気の評価を以下のように実施した。

評価対象の粘着シート４ｃｍ²をアルミカップに入れ、加熱装置（ＭＡＲＫＥＳ製、Ｔ－ＣＴＥ２５０）を用いて窒素ガス気流下にて４０℃で１０分加熱した。加熱により発生したガスは、全て吸着剤に通して捕集した。ガスを捕集した後の吸着剤をＧＣ／ＭＳ装置に直結した加熱脱着装置（ＭＡＲＫＥＳ製、ＴＤ－１００）により加熱し、捕集した成分を遊離させた。遊離させた成分をＧＣ／ＭＳのカラムに導入し、カラムにより分離したガスを嗅いだときに臭いを感じるかについての官能試験（においかぎＧＣ／ＭＳ試験）を３人のパネリストにより実施した。臭いを感じると判定したパネリストが３人の場合をＣ、２人の場合をＢ、１人の場合をＡ、０人の場合をＡＡとした。また、臭いを感じたときに臭いがピークとなる保持時間をパネリストにより特定し、当該ピークをもたらした成分をＧＣ／ＭＳ解析により特定した。ピークをもたらした成分は、臭気の評価がＡ、Ｂ又はＣとなった全ての粘着シートにおいてｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）であった。

［生産性］
実施例で作製した第２の粘着シート及び比較例の各粘着シートの生産性を以下のように判定した。
Ａ：残存モノマー量が１００００ｐｐｍ以下に達するのに要した時間Ｔが４８０秒以下である場合をＡとした。
Ｂ：残存モノマー量が１００００ｐｐｍ以下に達するのに要した時間Ｔが４８０秒を超え９６０秒以下である場合をＢとした。
Ｃ：残存モノマー量が１００００ｐｐｍ以下に達するのに要した時間Ｔが９６０秒を超える場合、又は残存モノマー量が１００００ｐｐｍを超えている場合をＣとした。
なお、時間Ｔは、コロナ処理を実施して得た第２の粘着シートについては当該処理によって残存モノマー量が１００００ｐｐｍ以下に達するまでに要した処理時間であり、コロナ処理を実施することなく得た比較例２の粘着シートについては、第１の積層体から第２の積層体を形成する際に残存モノマー量が１００００ｐｐｍ以下に達するのに要した紫外線の照射時間である。

評価結果を、コロナ処理の条件及び第２の粘着シートにおける残存モノマー量と共に、以下の表４に示す。

本発明の製造方法により得た粘着シートは、例えば、光学積層体や画像表示装置に使用できる。

１ 第１の粘着シート
２ 第２の粘着シート
３，３Ａ，３Ｂ 光学フィルム
１４ 改質処理面（表面改質処理がなされた面）
２１ 活性エネルギー線
３２ 塗布層
３５ 光
５１，５２ 粘着シート付き光学フィルム

Claims (16)

1. モノマーの重合体と残存モノマーとを含む第１の粘着シートに対して活性エネルギー線を用いた表面改質処理を実施することにより、前記第１の粘着シートに比べて前記残存モノマーの量を低減させた第２の粘着シートを得ることを含む、粘着シートの製造方法。
2. 前記第２の粘着シートにおける前記残存モノマーの量が５０００ｐｐｍ（重量基準）以下である、請求項１に記載の粘着シートの製造方法。
3. 前記第１の粘着シートにおける前記残存モノマーの量が６０００ｐｐｍ（重量基準）以上である、請求項１に記載の粘着シートの製造方法。
4. 前記表面改質処理が、コロナ処理、プラズマ処理、エキシマＵＶ光処理及びフレーム処理からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の粘着シートの製造方法。
5. 前記表面改質処理を、酸素濃度２０体積％以下の雰囲気で実施する、請求項１に記載の粘着シートの製造方法。
6. 前記雰囲気が不活性ガス雰囲気である、請求項５に記載の粘着シートの製造方法。
7. 前記表面改質処理を前記第１の粘着シートの露出面に対して実施する、請求項１に記載の粘着シートの製造方法。
8. 前記第１の粘着シートが、モノマー群及び／又は前記モノマー群の部分重合物を含む光硬化性組成物から形成された粘着シートである、請求項１に記載の粘着シートの製造方法。
9. 前記モノマー群は（メタ）アクリル系モノマーを含む、請求項８に記載の粘着シート。
10. 前記第１の粘着シートを、モノマー群及び／又は前記モノマー群の部分重合物を含む光硬化性組成物を含む塗布層に光を照射して形成することをさらに含む、請求項１に記載の粘着シートの製造方法。
11. 前記第１の粘着シートを、基材シート、前記塗布層及びはく離ライナーをこの順に含む積層体に前記光を照射して形成する、請求項１０に記載の粘着シートの製造方法。
12. 前記光は、前記活性エネルギー線とは異なる、請求項１０に記載の粘着シートの製造方法。
13. 請求項１～１２のいずれか１項に記載の製造方法によって形成された前記第２の粘着シートの表面に光学フィルムを配置して粘着シート付き光学フィルムを形成することを含む、粘着シート付き光学フィルムの製造方法。
14. 前記表面は前記表面改質処理がなされた面である、請求項１３に記載の粘着シート付き光学フィルムの製造方法。
15. 前記光学フィルムが、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群から選ばれる少なくとも１つのフィルムを含む、請求項１３に記載の粘着シート付き光学フィルムの製造方法。
16. 前記光学フィルムに対する前記第２の粘着シートの投錨力が１２Ｎ／２５ｍｍ以上である前記粘着シート付き光学フィルムを形成する、請求項１３に記載の粘着シート付き光学フィルムの製造方法。

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