CN1526035B - 用于玻璃生产的涂层金属部件 - Google Patents

用于玻璃生产的涂层金属部件 Download PDF

Info

Publication number
CN1526035B
CN1526035B CN018198821A CN01819882A CN1526035B CN 1526035 B CN1526035 B CN 1526035B CN 018198821 A CN018198821 A CN 018198821A CN 01819882 A CN01819882 A CN 01819882A CN 1526035 B CN1526035 B CN 1526035B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
glass
coated metal
metal
impermeable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN018198821A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1526035A (zh
Inventor
F·奥特
D·戈尔克
J·维特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Schott AG
Original Assignee
Schott AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schott AG filed Critical Schott AG
Publication of CN1526035A publication Critical patent/CN1526035A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1526035B publication Critical patent/CN1526035B/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C03B5/167—Means for preventing damage to equipment, e.g. by molten glass, hot gases, batches
    • C03B5/1672—Use of materials therefor
    • C03B5/1675—Platinum group metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B17/00—Forming molten glass by flowing-out, pushing-out, extruding or drawing downwardly or laterally from forming slits or by overflowing over lips
    • C03B17/04—Forming tubes or rods by drawing from stationary or rotating tools or from forming nozzles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B40/00—Preventing adhesion between glass and glass or between glass and the means used to shape it, hold it or support it
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C03B5/167—Means for preventing damage to equipment, e.g. by molten glass, hot gases, batches
    • C03B5/1672—Use of materials therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/06—Glass compositions containing silica with more than 90% silica by weight, e.g. quartz
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C03C3/093—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium containing zinc or zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/097—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/102—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead
    • C03C3/105—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/102—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead
    • C03C3/108—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead containing boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
    • C03C3/112—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C30/00—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/50—Glass production, e.g. reusing waste heat during processing or shaping

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

本发明涉及用于玻璃生产中的涂层金属部件，其中在金属部件的背向玻璃熔体的面上有不渗透H2或H2和O2的层。本发明还涉及在玻璃熔体和玻璃生产中的金属部件的涂敷方法，其中在要涂的金属部件的待涂面上提供绝热套，在待涂表面和绝热套之间形成空间，此空间用涂层材料填充，并在足够高的温度下熔化该材料。此发明最后还涉及不渗透H2或H2和O2的层在与玻璃熔体接触的金属部件的涂敷中的应用，如分配器的电极、管道和熔融槽、用于输送和调制玻璃熔体的管道，如进料管和Danner管、Vello拉伸头和A-拉伸头、用于生产管和棒的成型工具，如Vello杆、下拉伸杆、排料环和Danner吹管、用于直接加热底部流出物的铂夹套管或加料装置、搅拌器、拔管头、进料器澄清室。

Description

用于玻璃生产的涂层金属部件
本发明涉及用于玻璃生产的涂层金属部件、金属部件的涂敷方法，特别是在与玻璃溶体单侧接触的金属部件上的涂敷、以及这样的涂层金属部件在玻璃生产和加工中的应用。
在玻璃加工工业中在生产区制造区由于温度稳定性和氧化稳定性原因，用于处理玻璃熔体的容器、输送装置和工具经常是由铂族的贵金属(铂、钯、铷、铟)以及这些金属的合金或与金的合金制成的。对某些显得重要的装置，与玻璃溶体接触的表面用上述种类的金属涂敷或用这些金属中的一种作衬里。这里的一个例子是装有铂衬里的给料槽，它是玻璃熔体装置的一部分，通常用于将液态玻璃从熔融设备输送到加工设备以及用于玻璃的调制。
玻璃熔体总是含有相当量的水分，它是来自玻璃熔体用的原料，在其中结合的水会带到生产过程中。但也要考虑玻璃熔体周围的大气和在其中含的水分。这尤其是要考虑在烧氧化燃料的熔体槽中的富含水的炉气氛，在其中玻璃的水含量与不烧氧化燃料的槽相比提高至50％。
取决于实际的温度，在玻璃熔体中的水在铂金属上分解成相当百分比的氢气和氧化。另一个使水分解的原因是基于电解质，它由于流过玻璃的电流而引起。例如当用电极进行加热时电流会进入玻璃。氢气可通过铂金属扩散，而这对在玻璃中形成的氧气则不行。氢气的扩散和由此引起在玻璃中H2-浓度的降低会使在水分解中达不到平衡。通过金属扩散的氢气经空气带出。氧气富集在与铂接触的界面上，直到氧浓度超过在O2-分压约为1巴时所具有的溶解限值，并形成含氧的气泡。气泡由于SO2、N2、CO2的扩散而增长，其它在玻璃中以物理方式溶解的气体通过玻璃流带走，并进入要制作的产品，因此明显有害于所生产的玻璃产品的质量。
这特别影响到硼硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃和玻璃陶瓷。在硼硅酸盐玻璃中，对医药、技术和化学方面重要的中性玻璃以及许多其它不属于中性玻璃的硼硅酸盐玻璃会强烈形成O2-气泡。在铝硅酸盐玻璃中，特别是在显示器应用和在高热负荷灯方面的那些玻璃会受影响。除此之外，不含足够高浓度的多价离子和没有足够澄清的玻璃倾向于在铂表面上形成O2-气泡。
从US-A-5,785,726专利可知，由铂或铂合金制造的容器可通过用含氢或含水蒸气的大气冲洗来防止生成电化学形成的O2-气泡。
从WO98/18731中可知，玻璃熔体和铂或钼之间的接触区可用下法减少气泡生成，即使氢在背向玻璃熔体的一面存在。H2-分压从外部阻止氢从熔体通过铂扩散。
已知的方法是很昂贵的。它必须进行监测和控制。当供气的控制和调节受干扰时造成生产中断。
US 3109045描述由钼、钨、铂、铁或电阻合金制造的用于由混合物熔融和澄清玻璃的坩埚，将坩埚浸没在液态玻璃中，以防止空气的进入和由此防止其受大气侵入和免受氧化。这是一种可使用由高熔点的但不耐氧化的金属如钼和钨制成的熔体坩埚的方法。此装置适用于高温玻璃溶融和具有低热膨胀的高硅酸含量玻璃的熔融。
本发明的目的是提供一种用于玻璃生产的由贵金属形成的金属部件，在此金属部件上能有效的阻止O2-气泡的形成。本发明的目的特别是提供由贵金属形成的用于熔融玻璃的调制、均化、配料、加热和成型的装置和设备。本发明的另一目的是提供制造玻璃的方法，该方法能有效的阻止O2-气泡的形成。
本发明的目的是通过在玻璃生产中采用涂层金属部件来达到，其中金属部件在背向玻璃熔体的一面有不渗透H2或H2和O2的涂层。
铂族的贵金属或它们的合金在高温也是耐氧化的。它作此用途是当前的技术水平。此装置只要它们用于液态玻璃的输送通常嵌在绝热陶瓷材料中或用陶瓷灰浆和烧铸材料填砌。对用于熔融玻璃成型的装置，其芯体例如拔管杆的轴或Danner吹管的柱体，其部分或全部由陶瓷组成，并用贵金属涂敷。
对铂金属制成的此装置使其具有对H2或H2和O2的不渗透层是有利的。其中不仅阻止铂金属的氧化，而且还阻止玻璃中的水在接触贵金属的玻璃界面形成的氢气的扩散也被贵金属所阻止。
按本发明的不渗透H2或H2或O2的层是耐温的，也是弹性的、液体的或固体的。不渗透H2或H2和O2在本发明的意义是，在玻璃熔体中溶解的气态H2和O2或其离子之间由于氢气通过此层的扩散引起的不平衡仅使O2-分压维持在O2的溶解度限值以下，这样在玻璃熔体/金属的接触面上不形成含氧的气泡。
本发明优选的实施方案是一种涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层含有至少一种玻璃或玻璃混合物或部分或全部结晶的玻璃或陶瓷材料。
本发明优选的实施方案是一种涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2层含有至少一种具有下列组成的玻璃：
SiO2   40-9g重量-％
Al2O2   1-30重量-％
B2O3   0-30重量-％
BaO   0-15重量-％
CaO   0-20重量-％
MgO   0-8重量-％
ZrO2   0-5重量-％
∑R2O   0-25重量-％
P2O5   0-10重量-％
Cr2O3   0-3重量-％
TiO2   0-10重量-％
Fe2O3   0-10重量-％
ZnO   0-5重量-％
MnO   0-10重量-％
SrO   0-10重量-％
PbO   0-70重量-％
Fluor   0-1重量-％
此外，还可含有其它组分例如Sb2O3、As2O3、Cl-、SO3、稀土金属的氧化物、由副族元素形成的有色氧化物和其它在玻璃中存在的组分。
∑R2O是所有碱金属氧化物，特别是Li2O、Na2O、K2O、和Cs2O的总量。
本发明另一优选实施方案是一种涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层含有至少一种具有下列组成的玻璃：
SiO2   55-70重量-％
Al2O2   10-30重量-％
B2O3   0-15重量-％
BaO   5-15重量-％
CaO   3-15重量-％
MgO   0-8重量-％
SrO   0-10重量-％
ZrO2   0-2重量-％
∑R2O   0-5重量-％
P2O5   0-10重量-％
Cr2O3   0-1重量-％
TiO2   0-1重量-％
Fe2O3   0-1重量％
ZnO   0-1重量-％
本发明另一个优选实施方案是一种涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层含有至少一种具有下列组成的玻璃：
SiO2   70-85重量-％
Al2O2   1-8重量-％
B2O3   5-25重量-％
BaO   0-5重量-％
CaO   0-3重量-％
MgO   0-3重量-％
ZrO2   0-2重量-％
∑R2O   3-15重量-％
P2O5   0-2重量-％
Cr2O3   0-2重量-％
TiO2   0-6重量-％
MnO   0-6重量-％
Fe2O3   0-5重量-％
ZnO   0-2重量-％
Fluor   0-0.5重量-％
本发明的另一优选实施方案是一种涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层含有至少一种具有下列组成的玻璃：
SiO2   65-75重量-％
Al2O2   2-6重量-％
B2O3   0-3重量-％
BaO   0-5重量-％
CaO   2-7重量-％
MgO   0-5重量-％
ZrO2   0-1重量-％
∑R2O   10-20重量-％
P2O5   0-5重量-％
Cr2O3   0-1重量-％
TiO2   0-1重量-％
Fe2O3   0-5重量-％
Fluor   0-1重量-％
ZnO   0-1重量-％
本发明另一个优选实施方案是一种涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层含有至少一种具有下列组成的玻璃：
SiO2   55-75重量-％
Al2O2   15-25重量-％
B2O3   0-3重量-％
BaO   0-5重量-％
ZnO   0-3重量-％
MgO   0-2重量-％
ZrO2   0-3重量-％
∑R2O   1-7重量-％
P2O5   0-5重量-％
Cr2O3   0-1重量-％
TiO2   0-5重量-％
Fe2O3   0-5重量-％
此外还可含有添加剂As2O3、Sb2O3和含有各为0至3重量％的有色的组分。
本发明的一个特别优选实施方案是一种涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层是由与用这种涂层金属部件所输送、调制、成型和加工的玻璃相同的玻璃组成。
本发明的一种优选实施方案是一种涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层的厚度为至少0.02mm，优选1至10mm，但也可还大一些。
本发明的一种优选实施方案是一种涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层所使用的材料的粘度为10-108dpas，优选102-106dpas。
本发明的一种优选实施方案是一种涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层所使用的材料是由玻璃砂或玻璃碎片制成的，它们与研磨的陶瓷相混合。陶瓷颗粒可研磨成或粗或细，其中粒度和粒度分布可按相应用途来选择。
本发明的一种优选实施方案是一种涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层是由陶瓷材料组成的，它是与玻璃砂相混合。玻璃砂的粒度优选为＜10mm，特别优选＜1mm。
本发明的一种优选实施方案是一种涂层金属部件，它含有至少一种铑、铱、钯和铂族的金属或与这些金属中的至少一种金属的合金和化合物或与金的合金或化合物或细粒稳定的贵金属。
本发明的一种优选实施方案是一种涂层金属部件，它用陶瓷砌块隔热，在金属部件和陶瓷之间形成缝隙和具有一个或若干个支撑元件。因此以机械减少涂层金属部件的负荷，并可不变形。同时保证持久保留缝隙。在支撑元件之间有足够大的开口，以使涂层介质，例如玻璃能无阻碍的流动，并将空气挤出。
支撑元件可由金属或陶瓷组成。该陶瓷相应于如通常在玻璃工业中用作绝缘材料或作为槽制造的结构材料的陶瓷，它具有足够高的耐温性。特别适用的是那些打算用于和熔融液态玻璃接触的市售陶瓷。金属支撑元件是由耐温金属组成，优选由与待涂构件同样的金属组成。
有一面与玻璃熔体接触的金属部件的背向玻璃熔体的金属部件的“背面”的密封能降低氢通过金属部件从与玻璃熔体接触的面扩散到金属部件的背面，即背向玻璃熔体金属部件的面，此金属部件带有降低H2或H2和O2渗透过的层，该层是由熔融液态的、部分或全部结晶材料或由陶瓷材料组成。另一方面这样制成的密封防止在金属部件背面周围的大气中的氧气与金属元件接触并与扩散出来的氢气反应成水。此密封还间接使发生在玻璃熔体/金属部件的接触区的以水的离解为基础的基本反应达到平衡状态。这是由于金属部件上富集相当量的氢气后，不再有氢从玻璃熔体/金属部件反应区排出，并且水的离解就结束。
用于贵金属部件涂层的玻璃的组成按不同的观点选择。原则上特别有利的是使要进行加工的玻璃和为防止氢气扩散采用的涂层和密封的玻璃的组成是一样的或至少具有相似的组成。要避免涂层玻璃的碱性与要加工的玻璃有很大偏离。在此情况可通过电化学作用在铂上或在铂合金上产生新的气泡，并使它进入产品。
特别适用的工艺方案是加上保护层，该层是弹性的。最合适的情况是将金属部件用本发明的方法进行不透气的密封。理想的是通过弹性保护层实现，此保护层在一定的限度内进行热伸长并压制带有该层的金属部件。
特别在玻璃加工工业中使用的金属部件要经常遇到温度变化和与此相连系的热膨胀。因此保护层材料的选用特别重要，以最佳达到本发明的目的。
对有保护层的金属部件以陶瓷衬里或使有保护层涂层的金属部件以陶瓷砌块或热绝缘围绕的方法是有利的。
根据按发明的方案，保护层用玻璃、玻璃焊剂、复合玻璃或陶瓷玻璃，它们的液相温度超过涂层金属部件的操作温度。
结晶层最初是由液态玻璃组成的，它的液相温度如上述超过金属部件的操作温度，这样在几天或几周之后，形成部分或全部结晶的玻璃体，它赋于涂层金属部件附加的稳定性。如果这类经涂敷的或包封的金属部件通过机械负荷或其它影响出现裂纹，则由于部分还存在的玻璃相它可在短时间内再修复，这样保护层所需的长期不透气性可最长期保持。在此可流动的玻璃相位于受损的保护层开口的位置上，在保护层中的裂纹得到重新修复。
但此材料也可具有低于操作温度的液相温度，在此情况下金属部件必须保护形状稳定。此方案具有的优点是，此金属部件总是由液态玻璃密封。但必须保证，液体保护层不对与它直接接触的由陶瓷制成的热绝缘产生强烈的侵蚀，以不使陶瓷的绝缘作用和支撑功能受到损害。这可通过适当选择涂层材料和绝缘材料来加以避免。
待涂金属部件的操作温度和形成保护层的玻璃的温度依赖性能优选要相互适配。对不包括在操作中的结构部件，保护层不必绝对保证金属部件的理想气密和不透气的密封。决定性的仅是涂敷的保护层在结构部件按规定的使用中或必要时通过附加进行的温度处理来满足基于该保护层的本发明的目的和形成实质上气密的保护层。
值得推荐的是本方法的实施使涂敷的保护层的厚度为至少0.02mm，优选在1和10mm之间。优选的方案是所用材料的粘度为10至108dPas，优选102至106dPas。该特别工艺特征的原因是阻止O2-气泡形成的玻璃的粘度通常在10至108dPas范围，优选102至106dPas，并且用于密封的材料优选要有同样的粘度。另一原因是，涂层用的材料既不可有太大的流动性也不可太粘稠。一方面金属必须由形成涂层的玻璃完全润湿，为此玻璃应具有这样的流动性，以致它流到金属部件上起密封作用，并构成封闭的保护层。但另一方面玻璃也不可有太大的流动性，这样它会穿过可能存在的绝缘的裂纹和缝隙或由于它的低粘度例如会使可能存在的陶瓷绝缘溶解或损坏。
按本发明在减少气泡形成中可达到极好的结果，只要对不渗透H2或H2和O2的层应用如在溶体中同样的玻璃，该玻璃用这种金属部件进行加热、输送、调制或加工或成型成产品。
值得推荐工艺方案是要涂敷的金属部件在要涂的一面装有绝缘外罩，在要涂的表面和绝缘的外罩之间形成空腔，并以涂层所用的材料填充形成的空腔，再通过引入足够高的温度使材料熔融，此时粘性的材料完全润湿涂层的表面并形成保护层。
一种方法证明是合适的，该方法在绝缘和涂层的表面之间形成空腔，其间隙宽度为1至10mm。此间隙的宽度取决于用途也可较宽。通常此空腔可用碎玻璃或玻璃砂或玻璃粉填充，其在足够高的温度下熔化，并且该玻璃部件从外部由液态玻璃浸润，其后如需要可结晶。在熔融时要不断补充填入碎玻璃或玻璃砂直至空腔被填满，并且金属部件完全由玻璃熔体浸润。
本发明方法的第二方案的特征是，保护层用陶瓷材料，尤其是带有或无玻璃粒子的粉末通过火焰喷涂或等离子喷涂来形成。由于玻璃颗粒的引入使陶瓷层的开孔封闭。由温度波动或机械应力造成的裂纹可重新得到修复。
在此方法中用于保护层的材料在热膨胀方面尽可能适配于金属部件的涂层材料。
此外，还列举一个方案，其中保护层是用糊状料进行涂敷，糊状物在涂到要涂敷的表面后要用这样的方式进行温度处理，即将其加热至形成玻璃状基本上为气密釉的温度。这样制成的保护层依选择的糊状料的组成可保持玻璃状和粘稠状或部分或全部结晶。此糊状料也可与玻璃砂或玻璃粉末混合，这样经过温度处理后形成玻璃层。
特别值得推荐的方案是其中用于保护层的玻璃砂的粒度优选＜1mm，与陶瓷灌注料混合，并将此混合物涂在金属部件要涂敷的表面上。由此灌注料形成适于涂层金属部件的固定的支撑结构，玻璃砂行使密封的功能，在其中玻璃砂充满空腔和封闭陶瓷灌注料的开孔。用于保护层的玻璃砂与陶瓷灌注料的混合比优选为20∶1-1∶20，特别是10∶1-1∶10。
优选的玻璃品种是它不侵蚀和/或不熔融所用的陶瓷料或灌注料。由此保证陶瓷料有足够大的强度和支撑作用。因此优选玻璃品种只有少量的助熔剂或尽可能无助熔剂。助熔剂的组分包括如氟或硼和碱金属的氧化物。
用于金属部件涂敷的作为玻璃的接触材料或作为玻璃的添加剂特别优选是陶瓷类和耐火材料，它们用作熔融槽的衬里。此材料不仅最佳的和最大可能的耐高温，而且还耐熔融玻璃的侵蚀。为此完全特别适用的是单独基于SiO2、ZrO2和Al2O3或基于其组合的陶瓷或耐火的熔融灌注材料。这类耐火的熔融灌注石料是已知和市售的，例如AZS或高锆含量的石料或硅酸锆。也可含有MgO、CaO、P2O5、Fe2O3、TiO2、Cr2O3或其它组分。特别是熔融灌注材料是非常织密的和无开孔的。
将或多或少粗度的经研磨的颗粒和这些材料的碎片混合入玻璃砂中用于充填金属部件和绝缘之间的间隙和用于不渗透H2或H2和O2的涂层，没有被该玻璃溶解的风险。这些涂层的固体陶瓷熔融灌注组分给涂层金属部件以硬度和支撑，特别是当固体组分的程度分布的选择是使碎片的最大颗粒的直径与金属部件和绝缘之间的间隙一样大时是这样。
一些按本发明所采用的材料的例子归纳在下表中，其中的数据是重量百分比(重量％)。
玻璃1 玻璃2 玻璃3   玻璃4  玻璃5   灌注料1   灌注料2  陶瓷1   陶瓷2   陶瓷3
 SiO2 60 61 81   75  69   0.5   100  64   15-100   1-100
 Al2O2 14 16.5 2   5.3  4   95   -  31   0-75   0-95
 B2O3 4.5 0.5 13   10.5  1   -   -  -   -   -
 BaO 9 8 -   0.6  2   -   -  -   -   -
 CaO 10 13 -   1.4  5   4   -  -   ＜1   -
 MgO 2.5 ＜0.5 -   -  3   -   -  1   0-5   -
 ZrO2 - 1 -   -  -   -   -  -   -   0-99
 ∑R2O ＜0.1 ＜0.1 4   7  16   0.5   -  2   0-2   -
 P2O5 - - -   -  -   -   -  -   -   0-5
 Cr2O3 - - -   -  -   -   -  -   -   0-0.95
 TiO2 - - -   -  -   -   -  1   0-2   0-3
 Fe2O3 - - -   -  -   -   -  1   0-2   0-3
 Fluor - - -   0.2  -   -   -  -   -   -
作为添加到陶瓷中的所选玻璃的粘度要适配于待涂敷的结构部件的操作温度，以使混入的玻璃组分熔融、浸润结构部件和确保可靠密封。
本发明方法的优点是，在其中作为保护层应用的陶瓷料通过加入碎玻璃、玻璃砂或玻璃粉得以补充，并将该混合物涂在要涂敷的金属部件的待涂表面上。
在另一方案中，碎玻璃屑或玻璃砂借助于围绕着要涂敷的金属部件卷起来的陶瓷绝缘垫与要涂敷的表面接触，使位于绝缘垫和要涂敷的表面之间的碎玻璃或玻璃砂通过引入足够高的温度而烧结在一起，熔融以使金属被浸润和形成封闭的保护层。
另一个方案的特征是，最初通过热喷涂方法涂布多孔的氧化物层，随后在此层上涂敷含由最高80重量％的玻璃粉或玻璃瓷粉组成的膏，通过将涂敷结构部件加热至玻璃或玻璃陶瓷粉的软化温度以上，使喷涂层的接近表面区域的开孔被玻璃渗透和封闭。
另一个方案的特征是，通过等离子喷涂或火焰喷涂涂以氧化物层，优选其厚度为20μm至1000μm，并是基于氧化铝、氧化锆、氧化钛或尖晶石。一些方案证明是合适的，在其中涂敷其具有5％至20％孔隙率的氧化物层，为达更好的氧化物层的粘附性，预先对待涂表面进行喷砂和喷丸处理。
按本发明，考虑不渗透H2或H2和O2的层在涂敷与玻璃熔体接触的金属部件中的应用，如分配器的铂电极、管道和熔融槽、用于输送和调制玻璃熔体的管道，如进料管和Danner管、Vello拉伸头和A-拉伸头、用于制造管子和棒的成型工具，如Vello-杆(Vellonadeln)，下拉伸杆，排料环和衬铂的Danner吹管、用于直接加热底部流出物的铂夹套管、输送设备或加料装置、搅拌器、拔管头、给料头、滴喂器柱塞、用于平板玻璃生产的拉伸槽和拉伸颚板(Ziehlippen)和澄清室，它们与熔融设备相连接。
按本发明，涂层金属部件用于玻璃熔体、玻璃输送、玻璃调制、玻璃均化和玻璃加工和玻璃成型。
本发明的装置在下面用图和实例详细解释。此图是由图1和图2组成，其中：
图1：带有保护层的输送玻璃的铂管的截面图，特别是穿过带有支撑元件的Danner管的截面图；
图2：纵向切开的Vello-杆。
图1表示输送玻璃的铂管(1)的截面图。输送玻璃的铂管(1)优选用上述的方案提供有保护层(2)，该层填充空间(2’)。由输送玻璃的铂管(1)和在铂管上涂敷的保护层(2)组成的整个结构部件嵌入陶瓷材料(3)的绝热体中。此绝热体(3)通常由砌块组成，该砌块除了支撑作用外还起绝热(3)作用。
特别示出带有支撑元件(10)的Danner管(1)。Danner管(1)有许多支撑元件(10)。支撑元件(10)是装在Danner管(1)和绝缘(3)之间。在支撑元件(10)之间有足够大的开孔，以使玻璃能无阻碍的流动和使空气压出。支撑元件(10)可由金属或陶瓷组成。最后示出用于涂层的玻璃的加料孔(11)。
图2表示Vello-杆(4)的纵向截面图。在其中心装有吹气管(5)的轴和芯体(8)上采用上述方案涂敷基本上气密的保护层(7)。在其上有常规的Vello杆(4)所用的铂衬里(6)。Vello杆(4)是其外面有玻璃熔体接触的结构部件的例子。与此相应的是此结构部件不像在图1所示的输送玻璃的铂管(1)那样在外面带有保护层(2)，而是在内面有保护层，在Vello杆(4)的情况下，内面为背向玻璃熔体的面，因此是要涂敷的面。Vello杆(4)在其一端有密封件(9)，因此可或多或少防止粘稠的保护层(7)流失。
如已经提到的在制造Vello杆(4)时，将保护层首先涂在轴和芯体(8)上。在任何情况下必须保证平放在保护层(7)上的铂衬里(6)在经温度处理后或在Vello杆(4)操作中被保护层(7)浸润和包围，并因此基本上形成气密性密封，其中保护层熔化或它具有使铂衬里(6)浸润所需的流动性能。
实施例
结构
在由铂合金制成的直径为110mm的Danner管中，为柱管工艺将4号玻璃(见表)在1250℃的温度进行调制。铂管是用SiO2-陶瓷热绝缘和用下述方法进行砌块，即环绕着铂管形成的约1cm的间隙，其中铂管的下半部由许多小的陶瓷间隔件支撑。
对比例1
带进空气入口的铂管
在输送玻璃的铂管的外侧暴露在空气中。按取决于质量的分类标准，由于气泡造成的生产废料为约40％。为了能测定气泡的气体含量，在Danner管的出口取玻璃样品，其中包含的气泡在实验室截出，并在气相色谱仪中把它破裂。测定在气泡中所含的气体的组分。大多数的气泡的内含物是由纯O2组成。这清楚地表明，即此气泡是以电化学方式在铂/玻璃熔体的界层上形成的，并可能只经历了几分钟。不然的话必须还会测出其它气体如SO2、N2或CO2。
对比例2
带有氢气的铂管
通过导入很弱的由N2和非常少量的H2组成的氮氢混合气，如在US-A-5,785,726所描述的，可有效的抑制在铂界层上形成含O2的气泡。在Danner管的出口的玻璃样品中没再检测出含100％O2的气泡。只发现这样的气泡，其气体含量证明它们是在熔体槽中形成的，并在澄清中未完全由玻璃排出。这些气泡主要含SO2、N2和CO2。由气泡决定的生产废料降低到3-5％的正常的标准。
此方法的缺点是，它既非不需维护，并且成本也不低。在吹洗气体中H2-分压必须通过在铂上测定氧化还原电位来持续不断地测定，并用在吹洗气中的H2-分压来调节。另外存在危险，即玻璃中的还原O2的作用不能足以抑制电化学形成的O2-气泡或由于过度还原使铂受损和变脆，这样就要重新建造铂-Danner管。
对比例3
带有水蒸汽的铂管
在第二个试验中，使含水蒸汽的空气通过铂1和陶瓷绝缘体3之间的间隙2(见图1)，使空气流通过已加热到70℃的水容器，因此使其富集水蒸汽。该方法使由气泡决定的生产废料降低到约5％，并有效抑制由电化学形成的O2-气泡。但此方法也有缺点，即它不是不需维护的，并需调节在吹洗气中的H2O-分压。
实施例
带有玻璃涂层的铂管
在第三个试验中，在同样的铂-Danner管中首先用不加H2或H2O-蒸汽的空气吹洗绕着铂管周围的空间。在铂/玻璃熔体的界层上即刻又形成含氧的气泡，这很快导致由于气泡决定的生产废料的提高(按对比例1)。然后铂-Danner管按本发明用1cm厚的玻璃层密封。用4号碎玻璃填入适用于此目的陶瓷绝热体中的许多开口中以进行涂敷。此碎玻璃在1250℃的操作温度下马上熔融，由此形成的玻璃熔体在铂管和陶瓷绝缘之间的空间2中扩展，而空气通过填入口逸出。要填的碎玻璃量要使围绕铂管的空间填满，并且铂管的外侧完全由玻璃浸润和形成1cm厚的玻璃层。生产废品立即降低到3-5％，此水平单独由从槽中夹带出的气泡所决定。这样制造的玻璃产品又无含氧气泡，这是通过对有代表性数量的气泡的气体内含物进行气相色谱测定的。
这样涂敷的铂-Danner管经两周的连续运转。因此可清楚地证明涂层的可靠的效果。
此方法不再有上述两个方法的缺点，在上述两方法中要用弱的氮氢混合气或用富集H2O-蒸汽的空气吹洗。本发明装置的优点是，它完全不需维护，不需调节，对铂没有危险，不引起运行费用的问题，并能可靠地抑制含氧气泡的形成。将本发明的装置应用于本发明的方法是非常有利的。

Claims (25)

1.玻璃生产中的涂层金属部件，其中金属部件在其背向玻璃熔体的一面有不渗透H2或H2和O2的层，
不渗透层
是耐温的，
是液态的或固态的，
至少含有部分或全部结晶的玻璃或玻璃混合物或陶瓷材料，且
厚度为1至10mm，
其中不渗透H2或H2和O2的层含有至少一种具有下列组成的玻璃：
 SiO2   40-99重量-％  Al2O3   1-30重量-％  B2O3   0-30重量-％  BaO   0-15重量-％  CaO   0-20重量-％  MgO   0-8重量-％  ZrO2   0-5重量-％  ∑R2O   0-25重量-％  P2O5   0-10重量-％  Cr2O3   0-3重量-％  TiO2   0-10重量-％  Fe2O3   0-10重量-％  ZnO   0-5重量-％  MnO   0-10重量-％  SrO   0-10重量-％  PbO   0-70重量-％  Fluor   0-1重量-％
其中∑R2O是所有碱金属氧化物的总量，其中上述组分的量之和为100重量％。
2.按权利要求1的涂层金属部件，其中∑R2O是Li2O、Na2O、K2O、和Cs2O的总量。
3.按权利要求1或2的涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层含有至少一种具有下列组成的玻璃：
  SiO2   55-70重量-％   Al2O3   10-30重量-％   B2O3   0-15重量-％   BaO   5-15重量-％   CaO   3-15重量-％   MgO   0-8重量-％   SrO   0-10重量-％   ZrO2   0-2重量-％   ∑R2O   0-5重量-％   P2O5   0-10重量-％   Cr2O3   0-1重量-％   TiO2   0-1重量-％   Fe2O3   0-1重量-％   ZnO   0-1重量-％
其中∑R2O是所有碱金属氧化物的总量。
4.按权利要求3的涂层金属部件，其中∑R2O是Li2O、Na2O、K2O和Cs2O的总量。
5.按权利要求1或2的涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层含有至少一种具有下列组成的玻璃：
 SiO2   70-85重量-％  Al2O3   1-8重量-％  B2O3   5-25重量-％  BaO   0-5重量-％
 CaO   0-3重量-％  MgO   0-3重量-％  ZrO2   0-2重量-％  ∑R2O   3-15重量-％  P2O5   0-2重量-％  Cr2O3   0-2重量-％  TiO2   0-6重量-％  MnO   0-6重量-％  Fe2O3   0-5重量-％  ZnO   0-2重量-％  Fluor   0-0.5重量-％
其中∑R2O是所有碱金属氧化物的总量。
6.按权利要求5的涂层金属部件，其中∑R2O是Li2O、Na2O、K2O和Cs2O的总量。
7.按权利要求1或2的涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层含有至少一种具有下列组成的玻璃：
 SiO2   65-75重量-％  Al2O3   2-6重量-％  B2O3   0-3重量-％  BaO   0-5重量-％  CaO   2-7重量-％  MgO   0-5重量-％  ZrO2   0-1重量-％  ∑R2O   10-20重量-％  P2O5   0-5重量-％  Cr2O3   0-1重量-％
 TiO2   0-1重量-％  Fe2O3   0-5重量-％  Fluor   0-1重量-％  ZnO   0-1重量-％
其中∑R2O是所有碱金属氧化物的总量。
8.按权利要求7的涂层金属部件，其中∑R2O是Li2O、Na2O、K2O和Cs2O的总量。
9.按权利要求1或2的涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层含有至少一种具有下列组成的玻璃：
 SiO2   55-75重量-％  Al2O3   15-25重量-％  B2O3   0-3重量-％  BaO   0-5重量-％  ZnO   0-3重量-％  MgO   0-2重量-％  ZrO2   0-3重量-％  ∑R2O   1-7重量-％  P2O5   0-5重量-％  Cr2O3   0-1重量-％  TiO2   0-5重量-％  Fe2O3   0-5重量-％
其中∑R2O是所有碱金属氧化物的总量。
10.按权利要求9的涂层金属部件，其中∑R2O是Li2O、Na2O、K2O和Cs2O的总量。
11.按权利要求1或2的涂层金属部件，其中用于不渗透H2或H2和O2的层的材料的粘度为10至108dPas。
12.按权利要求11的涂层金属部件，其中所述的粘度为102至106dPas。
13.按权利要求1的涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层含有粒度＜10mm的玻璃砂和陶瓷料的组合物。
14.按权利要求13的涂层金属部件，其中所述的粒度＜1mm。
15.按权利要求1或2的涂层金属部件，该金属部件含有至少一种选自铑、铱、钯或铂中的金属或与这些金属中的至少一种金属形成的合金或化合物或与金形成的合金或化合物或细粒稳定的贵金属。
16.按权利要求1或2的涂层金属部件，其中该金属部件具有一个或多个支撑元件。
17.按权利要求1的涂层金属部件，其中不渗透H2或H2和O2的层的材料含有玻璃砂或碎玻璃，以及陶瓷或固体熔融灌注材料的碎片和颗粒。
18.一种用于制备权利要求1至17任一项的涂层金属部件的方法，其中在要涂的金属部件的待涂面上提供绝热套，以在待涂表面和绝热套之间形成空间，此空间用不渗透H2或H2和O2的层的材料填充，并在足够高的温度下熔融此材料。
19.一种用于制备权利要求1至17任一项的涂层金属部件的方法，其中将陶瓷进行研磨、与玻璃砂或玻璃粉混合、压成模制件和进行烧结，在金属部件的背向玻璃熔体的面上用烧结的模制件覆盖，并在足够高的温度下使加有陶瓷的玻璃变成液态，并浸润金属部件。
20.权利要求18的用于制备涂层金属部件的方法，在其中陶瓷或固体熔融灌注材料的碎片和颗粒的粒度分布的选择要使最大的颗粒直径与待涂表面和绝热套之间的空间的直径一样大。
21.权利要求1-17任一项中定义的不渗透H2或H2和O2的层在涂敷与玻璃熔体接触的金属部件中的应用，其中该金属部件是用于熔融玻璃的调制、均化、配料、加热和成型的装置或设备。
22.按权利要求21的应用，其中所述金属部件为分配器的电极、管道和熔融槽、用于输送和调制玻璃熔体的管道，用于制造管和棒的成型工具，用于直接加热底部流出物的铂夹套管、输送设备或加料装置、搅拌器、拔管头、给料头、滴喂器柱塞、用于平板玻璃制造的拉伸槽和拉伸颚板和澄清室。
23.按权利要求22的应用，其中用于输送和调制玻璃熔体的管道为进料管和Danner-管、Vello-拉伸头和下拉伸头；用于制造管和棒的成型工具为Vello杆，下拉伸杆、排料环和Danner吹管。
24.按权利要求1至17任一项的涂层金属部件在玻璃熔融、玻璃输送、玻璃调制、玻璃均化和玻璃加工中的应用。
25.按权利要求1至17任一项的的涂层金属部件在生产用于熔融玻璃的调制、均化、配料、加热和成型的由贵金属形成的装置和设备中的应用。
CN018198821A 2000-11-30 2001-11-29 用于玻璃生产的涂层金属部件 Expired - Lifetime CN1526035B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10059581 2000-11-30
DE10059581.2 2000-11-30
PCT/EP2001/013938 WO2002044115A2 (de) 2000-11-30 2001-11-29 Beschichtetes metallteil in der glasherstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1526035A CN1526035A (zh) 2004-09-01
CN1526035B true CN1526035B (zh) 2011-05-04

Family

ID=7665312

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN018198821A Expired - Lifetime CN1526035B (zh) 2000-11-30 2001-11-29 用于玻璃生产的涂层金属部件

Country Status (8)

Country Link
US (3) US7338714B2 (zh)
EP (2) EP1337686B1 (zh)
JP (1) JP4393766B2 (zh)
CN (1) CN1526035B (zh)
AU (1) AU2002234532A1 (zh)
DE (1) DE50112202D1 (zh)
ES (1) ES2284708T3 (zh)
WO (1) WO2002044115A2 (zh)

Families Citing this family (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE50112202D1 (de) * 2000-11-30 2007-04-26 Schott Ag Beschichtetes edelmetallteil in der glasherstellung
DE10141586C1 (de) * 2001-08-24 2002-10-24 Schott Glas Rohrziehnadel, Verfahren und Verwendung für das Vello und Down Draw Verfahren
US8795716B2 (en) * 2001-10-01 2014-08-05 The Procter & Gamble Company Skin care compositions on a thin sanitary napkin
US7032412B2 (en) * 2003-03-13 2006-04-25 Corning Incorporated Methods of manufacturing glass sheets with reduced blisters
JP2006076871A (ja) * 2003-12-26 2006-03-23 Nippon Electric Glass Co Ltd 硼珪酸板ガラス物品の製造装置、製造方法及び硼珪酸板ガラス物品
KR20060117316A (ko) * 2003-12-26 2006-11-16 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤 붕규산 판유리 물품의 제조장치, 제조방법 및 붕규산판유리 물품
CN101044265B (zh) * 2004-09-13 2010-05-05 田中贵金属工业株式会社 铂材料用涂敷材料、覆盖有该涂敷材料的铂材料和玻璃制造装置
US20060242996A1 (en) * 2005-04-27 2006-11-02 Gilbert Deangelis System and method for controlling the environment around one or more vessels in a glass manufacturing system
US7475568B2 (en) * 2005-04-27 2009-01-13 Corning Incorporated Method of fining glass
DE102006003531A1 (de) 2006-01-24 2007-08-02 Schott Ag Verfahren und Vorrichtung zum blasenfreien Transportieren, Homogenisieren und Konditionieren von geschmolzenem Glas
DE102006003521B4 (de) 2006-01-24 2012-11-29 Schott Ag Vorrichtung und Verfahren zum kontinuierlichen Läutern von Gläsern mit hohen Reinheitsanforderungen
DE102006028915A1 (de) * 2006-06-23 2007-12-27 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Herstellung eines zumindest teilweise porösen Siliziumhohlkörpers, hierdurch herstellbare Siliziumhohlkörper sowie deren Verwendung
DE102006051049B4 (de) * 2006-10-30 2013-05-29 Schott Ag Oxidationsgeschützte Behältnisse aus Iridium zum Transportieren und/oder Konditionieren einer Glasschmelze, insbesondere für den kontinuierlichen Betrieb, sowie Verfahren
US8256951B2 (en) 2006-12-21 2012-09-04 Corning Incorporated Stirrers for minimizing erosion of refractory metal vessels in a glass making system
DE102007008102B4 (de) * 2007-02-19 2020-12-03 Umicore Ag & Co. Kg Vorrichtung zum Einsatz in der Glasindustrie und Verfahren
CN101675009B (zh) * 2007-03-01 2012-11-14 康宁股份有限公司 用于澄清玻璃的设备
JP4720777B2 (ja) * 2007-04-24 2011-07-13 旭硝子株式会社 ガラス製造装置および製造方法
DE102007023497B4 (de) * 2007-05-18 2010-08-05 Schott Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Gläsern, Glaskeramiken oder Keramiken sowie deren Verwendung
US20080290138A1 (en) * 2007-05-22 2008-11-27 David Myron Lineman Method for bonding refractory ceramic and metal
EP2198068A1 (en) * 2007-10-05 2010-06-23 Johnson Matthey Public Limited Company Improved metal protection
US20090272150A1 (en) 2007-11-02 2009-11-05 Lawrence Henry Kotacska Corrosion-resistant cradle and castable materials for glass production
US8925353B2 (en) * 2007-11-08 2015-01-06 Corning Incorporated Process and system for fining glass
CN101215087B (zh) * 2008-01-02 2010-07-28 沈阳建筑大学 一种防红外线玻璃的制作方法
JP5326329B2 (ja) * 2008-04-03 2013-10-30 旭硝子株式会社 白金構造体およびその製造方法
WO2010041305A1 (ja) * 2008-10-06 2010-04-15 旭硝子株式会社 ガラス製造装置および製造方法
FR2938554B1 (fr) * 2008-11-19 2011-05-06 Areva Nc Procede de revetement d'un element de creuset metallique par un melange de verre et de ceramique
DE102009000785B4 (de) * 2009-02-11 2015-04-02 Schott Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Glas
US20100212359A1 (en) * 2009-02-23 2010-08-26 Hilary Tony Godard Spinel isopipe for fusion forming alkali containing glass sheets
KR20120007052A (ko) * 2009-04-16 2012-01-19 셰브런 유.에스.에이.인크. 오일, 가스, 탐사, 정련 및 석유화학 응용분야를 위한 구조적 컴포넌트
US20100266790A1 (en) * 2009-04-16 2010-10-21 Grzegorz Jan Kusinski Structural Components for Oil, Gas, Exploration, Refining and Petrochemical Applications
US8871306B2 (en) * 2009-04-16 2014-10-28 Chevron U.S.A. Inc. Structural components for oil, gas, exploration, refining and petrochemical applications
US8375748B2 (en) 2009-08-26 2013-02-19 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Glass manufacturing container, glass manufacturing apparatus with the same and glass manufacturing method using glass manufacturing apparatus
US8408029B2 (en) * 2009-11-17 2013-04-02 Corning Incorporated Method for thermally conditioning molten glass
CN101723700B (zh) * 2009-12-07 2013-01-16 安徽华东光电技术研究所 一种用于陶瓷与金属封接的釉料及其制备方法
DE102010007547A1 (de) 2010-02-11 2011-08-11 Schott Ag, 55122 Verfahren zur Verbesserung der Glasqualität
JP5776548B2 (ja) * 2010-03-25 2015-09-09 日本電気硝子株式会社 ガラス製造装置の製造方法及びガラス製造装置
CN102869621B (zh) * 2010-04-28 2014-12-24 旭硝子株式会社 熔融玻璃处理装置、其制造方法及其用途
US8613806B2 (en) * 2010-08-30 2013-12-24 Corning Incorporated Method for eliminating carbon contamination of platinum-containing components for a glass making apparatus
DE102010047896B4 (de) * 2010-10-11 2016-03-03 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Reduktion der Abdampfrate aus Platin und Pt-Legierungen: Bauteil und Verfahren
DE102010047898B4 (de) * 2010-10-11 2013-06-06 Heraeus Materials Technology Gmbh & Co. Kg Bauteil aus Platin oder einer Platinlegierung und Verfahren zur Abdampfraten-Verringerung von Bauteilen aus Platin oder Platinlegierungen
JP5652707B2 (ja) * 2010-11-09 2015-01-14 日本電気硝子株式会社 溶融ガラス移送管
JP5510748B2 (ja) * 2010-11-12 2014-06-04 日本電気硝子株式会社 溶融ガラス移送管
JP2012111667A (ja) * 2010-11-26 2012-06-14 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス製造装置及びそれを用いたガラス製造方法
JP5652708B2 (ja) * 2010-11-30 2015-01-14 日本電気硝子株式会社 溶融ガラス移送管
JP2012121740A (ja) * 2010-12-06 2012-06-28 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス製造装置及びそれを用いたガラス製造方法
JP5754121B2 (ja) * 2010-12-10 2015-07-29 日本電気硝子株式会社 ガラス製造装置、ガラス製造装置の製造方法及びガラスの製造方法
CN103153909B (zh) 2011-03-11 2016-09-07 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 耐火物体、玻璃溢流形成块、以及用于玻璃物体制造的方法
JP5757116B2 (ja) * 2011-03-17 2015-07-29 日本電気硝子株式会社 ガラス製造容器用充填材、ガラス製造容器用充填材層、ガラス製造装置及びガラス製造装置の製造方法
CN103261118A (zh) 2011-03-30 2013-08-21 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 耐火物体、玻璃溢流形成块、以及形成和使用该耐火物体的方法
EP2697177B1 (en) 2011-04-13 2020-11-18 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory object including beta alumina and processes of making and using the same
US20130025323A1 (en) * 2011-07-25 2013-01-31 Lineman David M Fiber-based gasket, glass manufacturing system, and method for reducing thermal cell induced blisters
HUE046163T2 (hu) 2012-01-11 2020-02-28 Saint Gobain Ceramics Tûzálló tárgy
CN103476716B (zh) * 2012-04-05 2016-11-02 安瀚视特控股株式会社 玻璃基板的制造方法以及玻璃基板制造装置
US9073771B2 (en) * 2012-06-15 2015-07-07 Corning Incorporated Integral capsule for blister suppression in molten glass
JP6099037B2 (ja) * 2012-10-24 2017-03-22 ＡｖａｎＳｔｒａｔｅ株式会社 ガラス板製造装置、およびこの装置を用いたガラス板の製造方法
US9475720B2 (en) 2012-11-26 2016-10-25 Corning Incorporated System and method for restricting inward hydrogen permeation in a glass manufacturing system
DE102013209785A1 (de) 2013-05-27 2014-11-27 Heraeus Materials Technology Gmbh & Co. Kg Edelmetall-Abdampfsperre
US9999879B2 (en) 2013-05-30 2018-06-19 Corning Incorporated Formed ceramic substrate composition for catalyst integration
EP3004006B1 (en) * 2013-05-30 2021-08-04 Corning Incorporated Glass ceramics having low rhodium levels
US10011511B2 (en) 2013-08-22 2018-07-03 Corning Incorporated Apparatus and method for processing molten glass
CN104163571B (zh) * 2013-08-27 2018-02-13 芜湖东旭光电装备技术有限公司 一种铂金通道用涂敷材料
US10273568B2 (en) 2013-09-30 2019-04-30 Glassimetal Technology, Inc. Cellulosic and synthetic polymeric feedstock barrel for use in rapid discharge forming of metallic glasses
CN104630661B (zh) * 2013-10-03 2017-04-26 格拉斯金属技术股份有限公司 用于金属玻璃的快速放电形成的涂覆有绝缘膜的进料桶
KR102205156B1 (ko) 2013-10-23 2021-01-20 에이지씨 가부시키가이샤 유리 용융물용 도관, 유리 용융물용 용기, 그들의 제조 방법, 유리 물품 제조 장치 및 유리 물품 제조 방법
US10029304B2 (en) 2014-06-18 2018-07-24 Glassimetal Technology, Inc. Rapid discharge heating and forming of metallic glasses using separate heating and forming feedstock chambers
US10022779B2 (en) 2014-07-08 2018-07-17 Glassimetal Technology, Inc. Mechanically tuned rapid discharge forming of metallic glasses
CN115806439A (zh) 2015-02-24 2023-03-17 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 耐火制品和制备方法
DE102015111993A1 (de) * 2015-07-23 2017-01-26 Schott Ag Formdorn mit Diffusionsschicht zur Glasformung
JP6610228B2 (ja) * 2015-12-10 2019-11-27 日本電気硝子株式会社 ガラス管成形用スリーブ
US10682694B2 (en) 2016-01-14 2020-06-16 Glassimetal Technology, Inc. Feedback-assisted rapid discharge heating and forming of metallic glasses
EP3429969B1 (en) * 2016-05-06 2021-12-22 Corning Incorporated Glass tubing manufacturing apparatus
DE102016109974A1 (de) * 2016-05-31 2017-11-30 Schott Ag Verfahren zur Herstellung eines Glasproduktes sowie verfahrensgemäß erhaltenes Glasprodukt
JP6939781B2 (ja) * 2016-06-17 2021-09-22 Ａｇｃ株式会社 セラミックス被膜付部材およびそれを用いたガラス製品の生産設備
DE102016112081B4 (de) 2016-07-01 2021-10-07 Schott Ag Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung von Glasschmelzen
US10632529B2 (en) 2016-09-06 2020-04-28 Glassimetal Technology, Inc. Durable electrodes for rapid discharge heating and forming of metallic glasses
KR102307125B1 (ko) * 2016-12-22 2021-09-30 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤 교반 스터러 및 유리판의 제조 방법
CN107056074A (zh) * 2017-06-13 2017-08-18 大连工业大学 一种等离子喷涂陶瓷涂层改性用玻璃粉、制备方法及其应用
KR102395627B1 (ko) * 2017-06-19 2022-05-09 코닝 인코포레이티드 내화 물품, 산화-환원 반응 방지 코팅용 조성물, 및 내화 물품의 제조 방법
JP7154483B2 (ja) * 2017-09-04 2022-10-18 日本電気硝子株式会社 ガラス物品の製造方法及び製造装置
CN111344260B (zh) * 2017-11-21 2022-08-02 Ａｇｃ株式会社 熔融玻璃运送装置、玻璃制造装置以及玻璃制造方法
KR102386231B1 (ko) * 2018-01-30 2022-04-14 코닝 인코포레이티드 용융 유리 교반 챔버
JP7159972B2 (ja) * 2019-05-22 2022-10-25 Ａｇｃ株式会社 溶融ガラス搬送装置、ガラス製造装置及びガラス製造方法
DE102019120064A1 (de) * 2019-07-24 2021-01-28 Schott Ag Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung von Glasbändern
CN110684379B (zh) * 2019-09-03 2021-03-30 浙江大学 一种用于高强金属的无机防腐涂层

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4487841A (en) * 1980-06-02 1984-12-11 Vysoka Skola Chemicko-Technologicka Material for plasma spraying and method of making same
US4532184A (en) * 1983-11-23 1985-07-30 Owens-Corning Fiberglas Corporation Precious metal vaporization reduction
US5955197A (en) * 1989-08-15 1999-09-21 Boeing North American, Inc. Coating for carbon--carbon composites and method for producing same

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB641299A (en) * 1948-02-23 1950-08-09 Mond Nickel Co Ltd Improvements relating to composite metal products for use in contact with molten glass
US2947114A (en) * 1957-05-09 1960-08-02 Engelhard Ind Inc Composite material
US3109045A (en) * 1958-03-03 1963-10-29 Owens Illinois Glass Co Electrically heated glass melting unit
US3136658A (en) * 1960-10-04 1964-06-09 Owens Illinois Glass Co Metal coated refractories and method of utilizing and manufacturing same
US3248206A (en) * 1962-07-02 1966-04-26 Bausch & Lomb Glass containing pot furnace
US3784384A (en) * 1964-03-17 1974-01-08 Atomic Energy Commission High temperature ceramic composition for hydrogen retention
US3360354A (en) * 1964-12-24 1967-12-26 Owens Illinois Inc Mandrel supporting apparatus
US3539691A (en) * 1968-10-30 1970-11-10 Gen Electric Glass furnace with improved partially immersed electrode
US4247320A (en) * 1979-09-14 1981-01-27 Corning Glass Works Glass conditioning
US4627864A (en) * 1984-08-09 1986-12-09 Owens-Corning Fiberglas Corporation Method of making glass fiber forming feeders
JPS61294389A (ja) * 1985-06-21 1986-12-25 株式会社東芝 水素透過防止構造材
EP0309830A1 (de) * 1987-09-29 1989-04-05 Siemens Aktiengesellschaft Gassperrschicht auf Überspannungsableiter und Lichtwellenleiter
JPH01201033A (ja) 1988-02-04 1989-08-14 Canon Inc 溶融装置及び溶融容器
US4961025A (en) * 1988-08-18 1990-10-02 Itt Corporation Cathode for image intensifier tube having reduced veiling glare
JP2937369B2 (ja) * 1989-12-08 1999-08-23 株式会社ナカシマ ガラス被膜形成方法
US4957525A (en) * 1989-12-20 1990-09-18 Ppg Industries, Inc. Composite bushing design
DE4038354C2 (de) 1990-12-01 1994-06-30 Bruker Analytische Messtechnik ATR-Meßsonde
GB9405934D0 (en) * 1994-03-25 1994-05-11 Johnson Matthey Plc Coated article
US5749932A (en) * 1996-03-29 1998-05-12 Battelle Memorial Institute Refractory electrodes for joule heating and methods of using same
US5785726A (en) * 1996-10-28 1998-07-28 Corning Incorporated Method of reducing bubbles at the vessel/glass interface in a glass manufacturing system
CA2244306C (en) * 1997-07-31 2004-03-09 Owens-Brockway Glass Container Inc. Method and apparatus for delivering a cased glass stream
US5879427A (en) * 1997-10-16 1999-03-09 Ppg Industries, Inc. Bushing assemblies for fiber forming
DE19955827B4 (de) * 1999-11-20 2005-03-31 Schott Ag Verfahren zur Unterdrückung der Bildung von O2-Gasblasen an der Kontaktfläche zwischen einer Glasschmelze und Edelmetall
DE10009425A1 (de) * 2000-02-28 2001-09-06 Schott Glas Verfahren zur Sauerstoffläuterung von Glasschmelzen
EP1184345B1 (de) * 2000-09-04 2007-03-21 Schott Ag Verfahren zur Unterdrückung der Sauerstoffblasenbildung in Glasschmelzen, eine Vorrichtung hierzu sowie die Verwendung des so erhaltenen Glases
DE50112202D1 (de) * 2000-11-30 2007-04-26 Schott Ag Beschichtetes edelmetallteil in der glasherstellung
DE10141585C2 (de) * 2001-08-24 2003-10-02 Schott Glas Edelmetallrohr zum Führen einer Glasschmelze
US7032412B2 (en) * 2003-03-13 2006-04-25 Corning Incorporated Methods of manufacturing glass sheets with reduced blisters
US6993936B2 (en) * 2003-09-04 2006-02-07 Corning Incorporated System and method for suppressing the formation of oxygen inclusions and surface blisters in glass sheets and the resulting glass sheets

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4487841A (en) * 1980-06-02 1984-12-11 Vysoka Skola Chemicko-Technologicka Material for plasma spraying and method of making same
US4532184A (en) * 1983-11-23 1985-07-30 Owens-Corning Fiberglas Corporation Precious metal vaporization reduction
US5955197A (en) * 1989-08-15 1999-09-21 Boeing North American, Inc. Coating for carbon--carbon composites and method for producing same

Also Published As

Publication number Publication date
EP1722008A3 (de) 2007-10-31
CN1526035A (zh) 2004-09-01
JP2004523449A (ja) 2004-08-05
EP1722008A2 (de) 2006-11-15
EP1337686B1 (de) 2007-03-14
EP1722008B1 (de) 2015-03-11
ES2284708T3 (es) 2007-11-16
DE50112202D1 (de) 2007-04-26
US8337946B2 (en) 2012-12-25
US20040067369A1 (en) 2004-04-08
US7338714B2 (en) 2008-03-04
US7648732B2 (en) 2010-01-19
US20080090013A1 (en) 2008-04-17
JP4393766B2 (ja) 2010-01-06
WO2002044115A3 (de) 2002-12-27
US20090056382A1 (en) 2009-03-05
EP1337686A2 (de) 2003-08-27
WO2002044115A2 (de) 2002-06-06
AU2002234532A1 (en) 2002-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1526035B (zh) 用于玻璃生产的涂层金属部件
US7032412B2 (en) Methods of manufacturing glass sheets with reduced blisters
JP4777936B2 (ja) ガラス管成形用スリーブ及びガラス管の製造方法
US20080090087A1 (en) Coating Material For Platinum Material, Platinum Material Coated With Such Coating Material, And Glass Manufacturing Apparatus
JP5538723B2 (ja) 泡を含まない方法で溶融ガラスを輸送、均質化およびコンディショニングするための方法および装置
KR101899171B1 (ko) 유리 용융로, 유리 소지의 변성 방법, 용융 유리의 제조 방법, 유리 제품의 제조 방법 및 유리 제품의 제조 장치
US20040168474A1 (en) Process for producing a glass by mixing molten glasses
CN101296872A (zh) 光学玻璃、光学玻璃的制造装置及其制造方法
US11845685B2 (en) Selective chemical fining of small bubbles in glass
EP4038027A1 (en) Selective chemical fining of small bubbles in glass
CN111344260B (zh) 熔融玻璃运送装置、玻璃制造装置以及玻璃制造方法
CN107298521A (zh) 玻璃制造装置及高透光学玻璃的制造方法
CN206955896U (zh) 玻璃制造装置
JP2010228942A (ja) ガラス製造装置の製造方法及びガラス製造装置
WO2021117618A1 (ja) 溶融ガラスの輸送装置、ガラス物品の製造装置、及びガラス物品の製造方法
TW200528410A (en) Apparatus and method for fabricating borosilicate plate glass article, and borosilicate plate glass article
CN111977942B (zh) 熔融玻璃传送装置、玻璃制造装置及玻璃制造方法
JP2021075400A (ja) ガラスの製造方法及び板ガラスの製造方法
KR20030074208A (ko) 플로트 유리의 제조 중에 스파우트 립을 통한 유리 용융물공급장치
JP2010150103A (ja) 白金材料容器の乾燥被膜及びその形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SCHOTT GLAS

Free format text: FORMER OWNER: SCHOTT GLASS MFG. PLANT

Effective date: 20050930

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20050930

Address after: Germany Mainz

Applicant after: Schott AG

Address before: Germany Mainz

Applicant before: Schott Glasswork

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20110504

CX01 Expiry of patent term