CN1509305A - 改性的聚有机硅氧烷及其水乳状液,它们的制备和用途 - Google Patents

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Abstract

含有取代氨基的取代氨基聚有机硅氧烷(SH)，其中所述氨基通过亚烷基桥或一－或低聚－(亚烷基氨基)亚烷基桥键合至所述聚硅氧烷骨架的硅原子上，其中存在于所述氨基聚有机硅氧烷中的氨基至少部分被下式的基团(结构式见说明书)所取代；其中，T代表具有乳化剂特征的表面活性剂一元醇聚二元醇醚的基团；平均比率为每一个Si－键合氨基烷基或氨基－一－或－低聚－(亚烷基氨基)－烷基为至少1.5个式(ε)的基团，并且剩余部分任选被至少部分酰化为酰胺基团或任选被至少部分烷基化和/或苄基化，同时基本氨基任选被质子化；其含水组合物(WSH)、它们的生产方法及用途，特别是在软化整理纤维质材料中的用途，以及含有它们的用于家庭洗衣的洗涤剂或柔软剂组合物。

Description

改性的聚有机硅氧烷及其水乳状液，它们的制备和用途
由于聚硅氧烷各种独特的性能，尤其是其柔软处理的质量及持久性，使得其成为纺织品柔软整理所需的柔软剂。应用时通常使用水溶液，除了水溶液之外聚硅氧烷还通常临时借助于适宜的乳化剂配制成水乳状液的形式。主要通过浸渍或浸染的方法进行施用。如果在喷染机中通过现代高速法采用浸染的方法进行施用，则来自加工水溶液的聚硅氧烷的施用会产生各种问题，其原因是在喷染机中使用时，由于物品和/或溶液的高速或由于物品及溶液高的共同速度使得加工溶液遭受高的动力负荷，高而变化的剪切力通过动力负荷而作用在溶液内的物品上。由于这些高且变化的剪切力，水溶液中分散的(或乳化的)组分将失稳并以例如附聚物的形式分离出来，结果分离出来的组分弄脏了物品和喷染机，然后不得不进行繁复的清洗工作。如果纺织品被分离出来的聚硅氧烷所污染一这将导致在物品上出现令人担忧的“硅氧烷斑”一则从物品上去除所述硅氧烷斑将是特别困难的事情(除非在某些可能的情况下)。在聚硅氧烷水乳状液的情况下，存在于溶液中或在底物(如表面活性剂、染料、荧光增白剂和/或聚合物处理剂)上的物品将另外对聚硅氧烷乳状液发生作用，其影响的程度随不同情况而异，从而进一步促进了失稳。在处理横绕筒管或在其他加工(其中溶液受压通过喷嘴或通过底物)或在循环泵的情况下，所述溶液也可遭受高的动力负荷，因此而发生失稳。
从US-A-4680366中可知改性的氨基聚有机硅氧烷，所述氨基聚有机硅氧烷包含Si-键合的氨基-C1-8烷基或N-(2-氨基乙基)氨基-C1-8烷基，所述基团在至少一部分末端氨基处被下式(f)基团取代的：
     -CH2-CHOH-CH2-O-(C2H4O)u-(C3H6O)v-R0    (f)，上式(f)中，R0代表氢或C1-20烃基，u代表不超过50的整数，v代表0或不超过50的整数；从而在所述分子中除了下式(g)的Si-键合基团之外：
-R1-(NH-CH2CH2)eNR″-CH2-CHOH-CH2-O-(C2H4O)u-(C3H6O)v-Ro  (g)，上式(g)中，R’代表具有1-8个碳原子的二价烃基，e代表0或1，和R”代表氢或一价C1-20-烃基；还存在一定比例的下式(h)的Si-键合基团：
-R′-(NH-CH2CH2)cNH-R″                     (h)。
通过使含有式(h)的Si-键合基团的有机聚硅氧烷与下式(j)的对应缩水甘油醚以小于等摩尔的(j)/(h)比率进行反应可合成这些产物。
Figure A0280983000051
所述产物可用作纺织整理剂，特别是可用作抗静电剂和柔软剂。其作为柔软剂的用途可参见US-A-4680366的第4栏，1-16行，其中特别提及未取代基团(h)存在的重要性。对于整理剂的应用，在该US-A-4680366中除了在实施例第7栏，36-40行中仅提及浸渍法和轧面(nipping)法之外，未述及具体的应用方法。在其中既未描述也未提及到溶液遭受较高动态应力，尤其是因此而遭受较高剪切力情况下(这将损害产品的稳定性及性能)的应用方法；同时还未提到与溶液如此高的应力相关的任何问题。
我们现在发现以下定义的改性氨基聚有机硅氧烷-包含与以下定义的Si-键合氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(烷基氨基)-烷基相比远高于等摩尔比的以下定义的基团(ε)-代表了令人满意的具有广域直接性和亲水性的散射的柔软剂，并且其水乳状液和微乳状液对剪切力表现出意想不到的稳定性，特别适用于在溶液的高动力负荷下(例如甚至在喷染机中)应用。
本发明涉及所定义的聚硅氧烷(SH)及由其制得的含水组合物，并涉及它们的制备和用途。
本发明的第一主题是含有取代氨基的取代氨基聚有机硅氧烷(SH)，其中所述氨基通过亚烷基桥或一-或低聚-(亚烷基氨基)亚烷基桥键合至所述聚硅氧烷骨架的硅原子上，其中存在于所述氨基聚有机硅氧烷中的氨基至少部分被下式(ε)的基团所取代：
         T-CH2-CHOH-CH2-                  (ε)，
其中，T代表具有乳化剂特征的表面活性剂一元醇聚二元醇醚的基团；
平均比率为每一个Si-键合氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亚烷基氨基)-烷基为至少1.5个式(ε)的基团，并且剩余部分任选被至少部分酰化为酰胺基团或任选被至少部分烷基化和/或苄基化，同时基本氨基任选被质子化。
本发明的取代氨基聚有机硅氧烷(SH)可通过类似于本领域已知的各种方法进行制备，即通过将基团(ε)和任选一个或多个其它取代基导入至对应的含伯氨基和/或仲氨基的原料氨基聚有机硅氧烷内。
本发明的取代氨基聚有机硅氧烷(SH)的制备方法的具体特征在于使含有经亚烷基桥或一-或低聚-(亚烷基氨基)-亚烷基桥键合至所述聚硅氧烷骨架的硅原子上的伯氨基和/或仲氨基的氨基聚有机硅氧烷(S)与至少一个醇聚二元醇醚一缩水甘油醚(H)进行反应，并且任选进行酰化和/或烷基化和/或苄基化和/或质子化。
所述醇聚二元醇醚一缩水甘油醚(H)通常为具有表面活性剂特征、具体为具有乳化剂特征的醇聚二元醇醚的缩水甘油醚，可通过下式(I)表示：
Figure A0280983000061
其中，T代表对应的表面活性剂醇聚二元醇醚T-H的基团，具体可由对应的表面活性剂醇聚二元醇醚T-H形成其缩水甘油醚进行制备。
所述表面活性剂醇聚二元醇醚T-H可以是任何所需的对应表面活性剂，如其中醇基团源自具有至少8个碳原子、优选具有8-24个碳原子的芳脂族、烷基芳族或优选脂族醇，并且所述聚二元醇基团为其中亚烷基含有2-4个碳原子且至少一些亚烷基二醇单元为1，2-亚乙基二醇单元的聚亚烷基二醇基团。最好它们主要具有亲水特征并优选其中平均亚烷基氧基单元占T-H中所存在的亚烷基氧基至少一半的那些。醇聚二元醇醚T-H优选具有下式(II)结构：
Figure A0280983000071
其中：R1代表具有8-24个碳原子的烃基；
      X代表C2-4-烷基；和
      q代表4-50；
条件是q个X含义中的亚烷基中至少50％代表亚乙基。
烃基R1可以是任何所需的通常存在于非离子表面活性剂中的基团。最好为烷基芳族或脂族，并最好含有9-18个、优选11-16个碳原子。
如果R1为烷基芳族基团，则R1O-优选代表一-或二-烷基苯酚，优选代表例如二-叔丁基苯酚、对-异辛基苯酚或对-壬基苯酚。
如果R1为脂族，则优选为饱和的脂族；在这种情况下，R1O-优选代表一级、饱和的脂族醇或最好为含有9-18个、优选11-16个碳原子的伯链烷醇。对应的脂族醇R1OH可以是例如直链脂肪醇(如月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬脂醇)，或也可以是直链或支链的合成醇(如通过羰基合成法或齐格勒合成法得到的醇)，例如壬醇、异壬醇、癸醇、异癸醇、十一醇、十三醇、异十三醇或异十六醇。
加合至该醇中用于形成醇聚二元醇醚、尤其是形成式(II)的亚烷基氧基单元数q最好为4-30、优选为4-20。最好q个亚烷基氧基单元中至少80％为亚乙基氧基单元，优选q个亚烷基氧基单元中100％为亚乙基氧基单元。T-H中的亚乙基氧基单元数最好为4-30、优选4-18、特别优选5-12。
具有乳化剂特征的表面活性剂、特别是式(II)的表面活性剂T-H最好为HLB值大于7、最好范围为7-17、优选8-16.5、特别优选9-16的那些。
对于缩水甘油醚(H)、特别是式(I)的缩水甘油醚的制备，可以两步法使醇聚二元醇醚T-H、特别是式(II)的醇聚二元醇醚与表氯醇进行反应，在第一步骤中T-H的羟基与表氯醇的环氧基反应，使环氧基加入到T-H的羟基(环氧环被打开)形成对应的氯乙醇，在第二步骤中使所得的氯乙醇脱去氯化氢，从而使缩水甘油基的环氧基闭合。该反应可以以已知形成缩水甘油醚的类似方式进行，优选在没有溶剂的情况下进行。第一步骤最好在适宜的开环催化剂(如四氯化锡或醚合三氟化硼)的存在下，于130℃以下、优选50-120℃、特别优选60-110℃的温度下进行。第二步骤最好在惰性气氛(优选在减压下以便去除反应水)及适度的温度下(如20-100℃、优选25-90℃)进行。反应组分T-H与表氯醇的用量最好为化学计算量或接近化学计算量定量比。对每摩尔醇聚亚烷基二元醇醚T-H而言，可使用例如1±10％摩尔的表氯醇、优选1±5％摩尔的表氯醇。
通过该反应可以高收率得到一缩水甘油醚(H)，这可通过滴定环氧基并测量环氧当量来确定。1环氧当量为与1摩尔溴化氢反应的产物的量(用高氯酸和溴化四甲铵滴定)。一缩水甘油醚、特别是下式(I’)化合物的收率为例如70％摩尔以上、优选75％摩尔以上：
可能存在的副产物首先是其中2摩尔或更多摩尔的表氯醇依次与1摩尔醇聚二元醇醚T-H(即例如氯甲基取代的环氧化物)反应的化合物，还有对应的未反应的醇聚二元醇醚T-H，以及任选少量的缩水甘油。对本发明改性聚硅氧烷的制备而言，无须进行分离，可以使用基于简单一缩水甘油醚、特别是式(I)或(I’)的化合物计算，其环氧当量范围为例如100-150％，优选100-130％的产物作为(H)。
与(H)进行反应的氨基聚硅氧烷(S)中的伯氨基和/或仲氨基具体为部分Si-键合的氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亚烷基-氨基)-烷基，并且可以是通常存在于氨基聚硅氧烷中未进一步改性的那些，其可通过在制备相关的氨基聚硅氧烷中采用对应的单体来生成。这些基团的烷基和亚烷基最好具有2-4个碳原子，可以是直链，或者如果其含有3或4个碳原子，则也可以是支链。Si-键合的氨基烷基优选在烷基中含有3或4个碳原子；与2个氨基连接的亚烷基优选含有2或3个碳原子。任选存在于(S)中的伯氨基和任何仲氨基为键合于聚硅氧烷骨架硅原子上的氨基烷基或下式(α)氨基-一-或-低聚-(亚烷基-氨基)-烷基的主要成分：
Figure A0280983000091
其中：Y1代表1，2-或1，3-亚丙基或2-甲基-1，3-亚丙基；
      Y2代表亚乙基或亚丙基；和
      p代表0、1或2。
Y1最好代表2-甲基-1，3-亚丙基或优选为1，3-亚丙基；Y2具体代表1，2-或1，3-亚丙基或优选亚乙基；p最好代表0或1，优选为1。
式(α)的基团优选为下式(α’)的基团：
Figure A0280983000092
其中：r代表0或1；
特别优选为下式(α”)的基团：
Figure A0280983000093
下标r特别优选代表0。
通过与(H)反应，将相关基团(ε)或下式(ε’)：
Figure A0280983000094
引入到氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亚烷基氨基)-烷基，特别是引入到式(α)中。伯氨基优先反应，使得第一基团(ε)或相关的(ε’)置换伯氨基的氢原子，而其它的基团(ε)或相关的(ε’)则置换存在的仲氨基的无规分布氢原子。仍可酰化的氨基可按需要进行酰化和/或可烷基化的氨基可进行烷基化和/或苄基化。
通过酰化，优选导入低分子量的酰基，最好具有2-4个碳原子的那些酰基，如乙酰基、丙酰基或丁酰基，其中特别优选乙酰基。通过烷基化或苄基化，同样优选导入低分子量的烷基或苄基，最好是具有1-4个碳原子的烷基，优选乙基或甲基，或苄基。
对酰化而言，可采用常规用于氨基酰化的酰化剂，如酰氯或脂族C2-4-一元羧酸的酸酐或(C1-4-烷基)过碳酸盐或双(C1-4-烷基)草酸盐。酰化可在常规条件下进行。采用酸酐或酰氯所进行的酰化可任选在水和/或有机溶剂的存在下，在中等温度条件如10-40℃的温度范围内、最简单在室温下通过简单混合各种反应组分来进行。如果采用酸酐或酰氯来进行胺的酰化，则可同时形成仍存在于分子中的任何基本氨基的对应质子化形式。
对烷基化或苄基化而言，可采用已知的且已知可用于伯氨基、仲氨基或叔氨基烷基化或苄基化的烷基化剂或相关的苄基化剂，如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯或甲基或乙基的氯化物或溴化物，或苄基氯。如果需制备季铵形式，则最好采用苄基氯或优选硫酸二烷基酯来实现该目的。在过程中形成了对应于相关季铵离子的抗衡离子(特别是氯离子或烷基硫酸盐离子)。
该反应可以类似于已知烷基化或苄基化的方式进行，例如在水或有机溶剂的存在下，最好在130℃以下的温度、优选在30-120℃的范围内、特别优选在40-100℃的范围内进行。
可以已知的方式通过滴定确定基本氨基的可置换的氢原子，(S)与(H)的反应度最好根据(S)总的滴定氨基氢来确定。
(S)与(H)之间的反应最好按以下方式进行：几乎所有(S)的伯氨基均与(H)反应，至少被单取代，并且至少足够的剩余次氢原子的氢原子被基团(ε)置换，其达到的所需平均取代度为每个Si-键合氨基-烷基或氨基-一-或-低聚-(亚烷基氨基)-烷基被至少1.5、最好至少1.8、优选至少2个式(ε)基团所取代。与(H)反应的仲氨基的比例可随该Si-键合基团中仲氨基的数量、特别是式(α)或(α’)基团中p意义的不同而异。在p＝0的情况中，该比例具体为仲氨基的至少一半，或50-100％，最好为80-100％、优选95-100％；在p＝1的情况中，该比例为仲氨基的至少四分之一，特别为25-100％，最好为50-100％，优选为80-100％；在p＝2的情况中，该比例为仲氨基的至少六分之一，特别为16.7-100％，最好为40-100％、优选60-100％。
(S)与(H)的反应可以是：在p≥1的情况中，最好反应至40-100％、优选45-100％、特别优选50-100％的取代度；或者在p＝0的情况中，最好反应至75-100％、优选80-100％、特别优选90-100％的取代度[根据(S)中基本氨基的活性氢原子计算]。
在(S)与(H)反应后，至少一些(如5-100％、特别是10-90％)残基，如碱式氨基的未反应活性氢原子(如果有的话)可任选被脂族一元羧酸(优选具有2-4个碳原子的羧酸)的酰基通过酰基化所置换，或可分别通过烷基化或苄基化被甲基或乙基或苄基所置换。所述烷基化和/或苄基化可取决于所存在的可用的氨基及所用的烷基化剂或苄基化剂，任选可得到对应的仲或叔氨基，或甚至得到季铵。未被季铵化的基本氨基可任选被质子化。
(α)与(H)反应后，任选存在的仍可烷基化的氨基最简单的做法是既不再烷基化也不再苄基化，特别是不再季铵化，而根据本发明的一个方面，最好对至少一些可酰化的氨基进行酰化。根据本发明的另一个优选实施方案，任何可质子化的氨基被至少部分质子化。
通过与(H)反应、任选酰化和/或任选进一步烷基化和/或苄基化，衍生自Si-键合氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亚烷基氨基)-烷基，特别是衍生自Si-键合基团(α)的上述优选基团可由以下平均分子式表示：
Figure A0280983000111
其中：m代表0或1；
n代表0-1；
R2代表氢、C1-2-烷基、苄基或式(ε’)的基团，或如果m＝0，则也代表式R6-CO-的基团；
R3代表氢，或如果R2代表C1-2-烷基、苄基或式(ε’)的基团，则R3代表C1-2-烷基或苄基；
R4代表氢、C1-2-烷基、苄基、式(ε’)的基团，或如果n＝0，则R4也代表式R6-CO-的基团；
R5代表氢，或如果R4代表C1-2--烷基、苄基或式(ε’)的基团，则R5代表C1-2-烷基或苄基；
R6代表C1-3-烷基；和
A-代表一价阴离子；
条件是：q个X含义中的亚烷基中至少50％代表亚乙基；和
式(β)的基团平均每一个式(β)的基团含有至少1.5个式(ε’)的基团。
衍生自式(α’)或(α”)基团的优选式(β)基团可由以下平均分子式表示：
和
其中优选R2和R4中的一个至少也代表式(ε’)的基团。
这些化合物中优选未季铵化的化合物，特别是下式的化合物及其质子化的衍生物：
Figure A0280983000123
由Si-键合的氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亚烷基氨基)-烷基、特别是式(α)的基团通过上述反应所制备的取代衍生物、特别是式(β)的取代衍生物根据制备方法的不同含有分布排列的取代基。因此源自式(α”)基团的优选基团(β”)主要可由下式表示：
Figure A0280983000141
Figure A0280983000151
和/或
Figure A0280983000152
其中，R2’代表氢、甲基、乙基或苄基；
R4’代表氢、甲基、乙基或苄基；和
R6’代表甲基或乙基。
在那些与(H)反应完全或接近完全的化合物中，含有(p+2)个式(ε)、优选式(ε’)的基团的化合物相应占优势，即在上式(β1)-(β9)中，式(β9)的那些基团占优势，并且可以伴随存在相应少量的被(ε)或(ε’)取代程度较低的那些基团，尤其是式(β5)和/或(β8)的那些基团。
在与(H)反应度较低的那些化合物中，例如在那些其中50-75％(α)(特别是其中p代表1或2)、优选为(α’)或(α”)的可置换的氮-键合氢原子被式(ε)或(ε’)的基团所置换，其它任选被酰化和/或烷基化和/或苄基化的化合物中，那些含2至(p+1)个式(ε)、优选式(ε’)的基团的化合物相应占优势；在上式(β1)-(β9)中，式(β5)、(β6)、(β7)和/或(β8)占优势，而(β9)和/或(β1)、(β2)、(β3)和/或(β4)则以小比例存在。
源自Si-键合氨基烷基、特别是源自下式：
          H2N-Y1-                                  (α)
特别是：
的基团的化合物最好与(H)反应完全或接近完全，使得被基团(ε)或(ε’)双取代的那些化合物占优势，或者在源自(α)的优选基团中，主要是下式的基团：
Figure A0280983000162
占优势，具体地讲，在产物中，相应少量的被式(ε)或(ε’)基团单取代的那些基团可任选存在于源自(α””)，主要是下式的基团的优选产物中：
Figure A0280983000163
适宜作为原料聚硅氧烷(S)的是任何符合需要的、含有相应的Si-键合的氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亚烷基氨基)-烷基的氨基取代的聚硅氧烷。一般而言，适宜的是任何符合需要的、具有聚阳离子或相关多元碱特征的相应氨基聚硅氧烷，主要是由二甲基甲硅烷氧基重复单元和氨基甲硅烷氧基重复单元构成的那些氨基聚硅氧烷。其可以是直链结构，也可以是支链和/或交联结构(如单支链或多支链或单交联或多交联结构)。端基可含有活性取代基，具体如羟基或烷氧基，或可任选被如三甲基甲硅烷氧基所封端。根据本发明另一个变体，所述端基还可含有上述氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亚烷基氨基)-烷基。
所述氨基聚硅氧烷(S)优选由下式的重复单元所构成：
和
所述端基优选具有下式结构：
Figure A0280983000173
和/或
其中：R7代表甲基、羟基、甲氧基或乙氧基。
任选(S)也可含有下式的Si-支链单元：
其中：Z代表含有一个或多个式(γ1)、(γ2)、(γ3)和/或(γ4)基团的Si-键合(聚)硅氧烷或甲硅烷基，以及任选其它这种类型的Si-支链或交联结构(如单支链或多支链或单交联或多交联结构)。
所述氨基聚有机硅氧烷(S)可通过常规使用的典型参数进行表征，例如通过其平均分子量及胺氮含量，也可以通过其粘度进行表征。氨基聚有机硅氧烷(S)的平均分子量和胺氮含量变化范围较广，具有低胺值的氨基聚有机硅氧烷(S)大体上适合于本发明，特别是胺值≤3的那些氨基聚有机硅氧烷。
所述氨基聚硅氧烷(S)的粘度最好为500-30,000、主要为200-20,000、优选为300-3,000cP(布鲁克菲尔德旋转粘度计RV，5#测杆，20℃)。(S)的胺值最好为0.05-3、优选为0.1-2、特别优选为0.15-1。(S)的平均分子量 Mw为例如1,500-300,000、最好为1500-150,000、优选为2,000-100,000、更优选为4,000-40,000。
由上述单元组成的氨基聚硅氧烷(S)可具体通过以下平均综合式示例表示：
Figure A0280983000181
其中，W1和W2各代表式(γ3)或(γ4)的基团，该分子具有至少一个式(α)或相关的(γ1)、(γ3)和/或(γ5)基团，选择指数x、y和z使得所述聚合物具有上述的胺值、粘度和分子量。[上式(III)仅用于表示存在的单体单元及其数量，并非表示其在聚合物中的分布或位置]。在下式中二甲基甲硅烷氧基单元数与氨基烷基甲硅烷氧基单元数和/或氨基-一-或-低聚-(亚烷基氨基)-烷基甲硅烷氧基单元数的比例最好为3/1至600/1、优选为10/1至200/1：
可以已知的方式或类似于已知的方式制备聚硅氧烷(S)，例如可通过将含有活性Si-键合氢原子的聚硅氧烷氨基烷基化，或通过含氨基的硅烷与相应的非离子硅烷或聚硅氧烷或环状硅氧烷进行共聚得到。
氨基烷基化可在已知的条件下，采用常规的氨基烷基化剂或相关氢化硅烷化剂(如烯丙胺)进行。
对共聚而言，优选使含氨基的硅烷与α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(最好具有500-10,000、优选1000-7000的平均分子量 Mw)，或与环状硅氧烷(如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷及其两种或更多种的技术等级的混合物)进行共聚。适宜的硅烷主要包括三甲氧基-或-乙氧基硅烷或二甲氧基-或-乙氧基甲基硅烷，在其Si上被氨基烷基-取代或氨基-一-或-低聚-(亚烷基氨基)-烷基-取代，其中Si-键合的氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亚烷基氨基)-烷基最好与式(α)、优选(α’)、特别优选(α”)一致。
共聚可以已知的方式进行，主要通过各种反应剂在中等温度或高温下，任选在减压下，具体温度范围为15-180℃，任选在催化剂的存在下，并且如果需要可使用端基封闭基团(如六甲基二硅氧烷)进行。可以使用的催化剂有酸(具体为甲酸、乙酸、硫酸、酸性离子交换剂或三氟甲磺酸)或碱金属或铵化合物，如硅烷醇碱金属盐或硅烷醇铵(如硅烷醇钾或硅烷醇四甲铵)，或碱金属氢氧化物或氢氧化铵(与相关的硅烷就地生成相应的硅烷醇盐(silanolate))，或其它的碱金属氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐(如氢氧化钾、氢氧化钠或碳酸氢钠)，或氢氧化苄基三甲铵或氢氧化四丁铵。如需要，聚合反应可在惰性溶剂(然后可例如通过蒸馏除去)存在下，在聚合条件或随后进行。
如果使用含氨基的三甲氧基硅烷来导入式(γ1)的单元，则可将甲氧基水解为共聚物的羟基或支链(如式(γ5)所示)，根据反应条件可在该处进行。
根据所选择的制备条件，分子中含氨基的单元-例如在式(III)的分子中-可无规分布或可为末端或可为嵌段聚合物中的基团，或者也可朝直链末端聚集。
对本发明改性聚硅氧烷(SH)的制备而言，优选具有任选支化的、以聚硅氧烷骨架的线性组分占优势(其中除了式(γ1)单元之外，式(γ2)的单元也占优势)的那些聚硅氧烷(S)。
按照本发明生产出其中存在Si-键合的氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亚烷基氨基)-烷基，具体为式(α)或(α’)或(α”)的基团的聚硅氧烷，这些聚硅氧烷通过导入基团(ε)或(ε’)及任选其它上述取代基而在氮原子上得到相应的取代，具体得到上述式(β)或(β’)的基团。以这种方式生产的聚硅氧烷具体含有下式的重复单元：
Figure A0280983000201
和(γ2)，以及末端的氧-键合的式(γ4)的甲硅烷基和/或
和如果原料聚硅氧烷(S)含有支链(具体如式(γ5)如示)，则其还含有相应的支链，具体为下式：
其中：Z1代表含有一个或多个式(γ2)、(γ4)、(γ7)和/或(γ8)的基团以及任选这种类型的其它Si支链的Si-键合(聚合)硅氧烷或甲硅烷基，
条件是总计式(β)的每一个Si-键合氨基烷基或/和氨基-一-或-低聚-(亚烷基氨基)-烷基平均至少1.5个、最好至少1.8个、优选至少2个式(ε’)的基团存在于所述分子中。
如果在以该方式制备的聚硅氧烷中的式(β)的基团中m和/或n至少部分等于0，并且相应的取代基R2或R4不代表酰基R6-CO-，则这些基团或相关聚硅氧烷可按需要质子化。采用已知的各种酸，如无机酸、硫酸一-C1-2-烷基酯和/或低分子量的有机羧酸可进行质子化。可提及的无机酸为，例如氢氯酸；可供考虑的低分子量有机羧酸主要为脂族、优选饱和的C1-6-羧酸，如甲酸、乙酸、丙酸、乳酸和柠檬酸。上述酸中，特别优选氢氯酸和乙酸。
具体如上述制备的本发明取代的氨基聚有机硅氧烷(SH)的平均分子量范围变化较广，例如其范围可为1,500-500,000、最好为3,000-200,000、优选为5,000-100,000，取决于所选择的原材料、各种反应试剂的重量比和反应条件，具体为聚合和取代条件。优选(SH)的氮含量(具体源自(S)中的氨基，通过与(H)反应并任选进一步取代得到取代的氨基和/或铵基团及任选酰胺基团，还包括任何任选、剩余的未反应氨基)较低，其范围最好为0.03-4.2％重量、优选为0.1-2.8％重量、更优选为0.16-1.4％重量。
具体如上述制备的本发明聚硅氧烷(S)或多或少地具有独特明显的亲水性，并可用水稀释得到含水的组合物(WSH)。如需要可加入乳化剂(E)达到此目的。
适宜的乳化剂(E)通常为任何乳化聚硅氧烷所需的乳化剂，主要为非形成离子型，优选O/W(水包油)乳化剂(该情况中油“O”代表硅油)、更优选为亲水性O/W乳化剂。乳化剂(E)最好是上述用于T-H的那些乳化剂，优选为通式(II)的那些，其具体定义及优选条件如上述。
乳化剂(E)可以任何所需的重量比(适宜或优选)与改性聚硅氧烷(SH)一起按相关目的进行使用。(E)/(SH)的适宜重量比为例如1/100至50/100、优选为2/100至20/100。
如需要可加入制剂添加剂(F)。为了维持制剂的物理形态和/或获得质量适宜的液体制剂，如为了预定的用途和/或包装及储存的类型和/或运输供应的方式，使用制剂添加剂(F)是适宜的。
可供考虑的制剂添加剂(F)主要有：
(F1)用于影响含水组合物液体形态的试剂；
(F2)用于保护免遭微生物破坏作用的试剂；和/或
(F3)用于调节pH的酸和/或碱。
考虑(F1)时的助剂主要为那些适用于影响含水组合物(WSH)的胶体形态和/或流动特性的助剂，具体为(F1’)水溶助长剂和(F1”)流变助剂。
可提及的水溶助长剂(F1’)为常规的化合物，如脲、C2-6-链烷二醇(如己二醇、丁二醇、丙二醇)或二(C2-4-亚烷基)二醇(如双丙二醇)，其低分子量脂族醇如C1-4-链烷醇的单醚(如丁二醇，即乙二醇单丁醚)和低聚乙二醇(如平均分子量范围为200-400的那些)。其可按常规浓度，如基于(SH)计为1-50％重量、主要为2-25％重量进行使用。
此处的术语“流变助剂(F1”)”通常指适用于影响、具体为将含水组合物的粘度减少或设置至特定值的助剂，特别是水溶性盐(例如在室温下其水溶性至少为3％重量)，最好为有机酸或无机酸的碱金属盐，如乙酸钠、氯化钠或异丙基苯磺酸钠。这些助剂使用浓度相当低，如基于(SH)计为0.005-1％重量、主要为0.01-0.5％重量、优选为0.025-0.25％重量。
考虑用于保护免遭微生物破坏作用的试剂(F2)主要是用于抑制有害细菌或其它微生物生长的试剂，或者为杀微生物剂，特别是杀真菌剂。这类试剂用量可以相当少。适宜的产品通常是市面的那些，也可按相应推荐的浓度进行使用，例如基于含水组合物(WSH)计，其浓度可为0.001-0.5％重量、优选0.04-0.1％重量。
如需要或为了将组合物(WSH)在每种情况下设置至所需的pH值，可以使用已知的酸(如上述用于质子化的酸)或碱(如碱金属氢氧化物或氢氧化铵)作为添加剂(F3)。
如上所述，可用水稀释本发明的聚硅氧烷(SH)以得到含水组合物(WSH)。如需要，也可加入至少一种上述的乳化剂(E)来实现该目的。通过加入其它的制剂添加剂，特别是(F1)和/或(F3)，可进一步影响含水组合物(WSH)的物理特性。由于聚硅氧烷(SH)-即使源自具有很低胺值的聚硅氧烷(S)-表现出独特的亲水性，因此即使不借助乳化剂或制剂添加剂，它们也可用水配制成胶体的含水组合物，具体为不连贯的、含水的胶体体系。这些组合物任选为胶体溶液或水乳状液，具体为O/W乳状液，可以是例如粗滴乳状液或甚至为相当细小的乳状液(即其中的乳化颗粒尺寸相当微小)，可以具有微乳状液或甚至毫微乳状液的外观。通过使用乳化剂(E)和如需要采用的制剂添加剂(F1)和/或(F3)，可以进一步影响乳状液的细度及粘度，具体达到毫微乳状液和胶体溶液的范围。人们认为微乳状液是乳化颗粒的粒度为≤0.2μm的那些乳状液，而毫微乳状液则为乳化颗粒的粒度为≤0.04μm的那些乳状液。
含水组合物(WSH)可以相当简单的方式进行制备，通过简单地将(SH)与水及任选的其它组分(E)和/或(F)混合，其中各组分的混合可在任何适宜的温度(如15℃至回流温度、最好为18-80℃)下进行，＜50℃的温度特别适合于该目的。最简单的是在室温下进行混合。
(SH)在(WSH)中的浓度可按(SH)的溶解度或亲水性，和任选存在的(E)和/或(F1)和/或(F3)和/或预定用途的需要加以确定。采用改性聚硅氧烷(SH)可以制备出稀释至高浓度的组合物(WSH)，如具有10-98％重量、最好为15-95％重量的(SH)[此处稀释的组合物的(SH)浓度具体为＜50％重量，主要为10-40％重量；而高浓度的组合物的(SH)浓度≥50％重量，主要为60-98％重量]。含水组合物(WSH)的pH范围可以很广，例如4-10、最好为4-9，其中高浓度的组合物的pH最好在弱酸性至碱性范围，优选为6-10范围的pH，而更稀的组合物(具体为(SH)浓度≤40％重量的组合物)的pH最好在酸性至中性范围，优选为4-7。
根据本发明可制备出粒度、浓度和粘度范围相当广的组合物(WSH)，尤其是水乳状液、可流动的粗滴乳状液、微乳状液或毫微乳状液，具体为透明至水清的毫微乳状液-这也是高浓度的乳状液，其(SH)含量为≥50％重量，如60-98％重量。
根据本发明改性的聚硅氧烷(SH)(具体形式为所定义的含水组合物(WSH))可以与其生产的相同形式进行运输、储存和处理。它们适用作为纤维质材料、特别是纺织品材料的整理剂、具体为具有亲水性能的柔软剂，并且可以与其配制相同的形式直接用于配制加工液，或者在使用前按需要用水稀释，从含水介质中得到更稀的原料乳状液或溶液，其干物质含量可为例如2-10％重量。
用于采用本发明(SH)或(WSH)进行整理的适宜底物为任何所需的纤维质材料，特别是纺织工业中的纺织品材料，即天然或合成或半合成的材料及其掺合物，具体为含有天然、改性或再生纤维素的材料[主要为棉(“CO”)或粘胶丝]、天然或合成的聚酰胺[主要为羊毛(“WO”)或全合成的聚酰胺(“PA”)]、聚酯(“PES”)、聚氨酯(“PU”)或聚丙烯腈(“PAN”)，及其掺合物(如PES/CO、PES/WO、PA/PU和PAN/CO)，如弹性纤维。所述材料可以是任何所需的加工形式，如散纤维、长丝、线、纱线股和筒管、机织织物、针织织物(特别是针织品)、粘合或非粘合的无纺布、毛毡、地毯、丝绒、毛巾布或成簇纤维或预制或半预制的物品。所述整理剂优选施用于交叉卷绕筒管(“筒子纱”)、纺织网状物、纺织管状物(特别是针织管状物)或块状物品。
所述整理最好在含水的、明显酸性或接近中性介质(pH范围为4.0-8.5)中进行。本发明组合物基于底物的浓度可以根据底物的类型和性质以及所需的效果并按照组分(SH)进行计算，最好其值为0.02-3％重量、优选0.05-1％重量聚硅氧烷(SH)(基于底物的干重计)。
本发明的整理过程可以作为材料的最终整理步骤进行，优选在漂白、荧光增白过程和/或干燥过程之后进行，如需要可与其它处理如纺织品材料的长效整理(合成树脂整理)一起进行。可通过任何所需的常规方法，如浸渍法或浸染法进行整理。在浸染法中，大浴比和小浴比的方法例如溶液与物品的比为100∶1-0.5∶1，具体为60∶1-2∶1都是适宜的，施用温度也可以是通常所用的值，如室温至60℃，优选25℃-50℃，pH值优选为5-8.5。浸渍法同样可以通过常规的方法，如通过浸渍、轧染、发泡或喷淋，在15-40℃的温度及在4-8的pH值下进行。实施浸渍法或浸染法后，处理后的物品可以常规方式，例如在30-190℃、优选60-170℃进行干燥。
按上述生产的含水组合物(WSH)由于其稳定性、特别是储存和运输稳定性而著称，并且可以快速地用水稀释至任何所需的比例。根据本发明的含水组合物(WSH)，无论是溶解形态还是乳化形态，浓缩形态还是稀释形态，从中所生产出来的溶液由于出色的剪切力稳定性而著称，而加工溶液即使在溶液和/或纺织品材料的强动态负荷下仍能保持稳定及不变。因此它们特别适用于快速运转的机器，如在绞盘染槽、卷染机、纱线印染机、成衣染色机中的整理，但特别是在喷染机，包括极高剪切力作用于其中的机器(染色机和液体循环泵中的液体循环)中的整理。它们也相当适宜于在整经机上纤维及交叉卷绕筒管(“筒子纱”)的整理；同时在该情况中，从经轴或筒管的内部向外部施压或反过来经经轴上的纤维卷或经筒管的胶丝施压的液体强的动态负荷在本发明组合物及以此得到整理上实际上没有反作用。此外，它们也特别适用于高剪切力作用于其中的浸渍过程，例如适用于喷涂过程，如需要可以泡末的形式(其中溶液从喷嘴中压出以便喷涂至物品上)，或适用于真空浸渍过程(其中将采用处理后溶液喷涂的物品送至至少一个真空筛使得过量的液体通过抽吸强有力和迅速地除去并采用循环泵回送至浸渍过程)。
本发明的组合物在具有任何临时杂质(例如可作为残余物来自底物的前处理，特别是在水溶液中含有可能的染料、增白剂和/或助剂残余物)的处理溶液中也是稳定的，特别是它们对阴离子、阳离子或非离子杂质如染料、荧光增白剂及其它处理试剂(如固定剂、洗涤剂、染色助剂或表面活性剂)是稳定的，可用于任何染色和/或荧光增白的物品的整理而没有不合需要的沉淀或其它令人担心的不可逆失稳现象。
根据本发明的一个具体实施方案，任选以含水组合物(WSH)形式的本发明聚硅氧烷(SH)可用于可洗涤织物的软化整理，具体在得到非永久性整理的条件下，通常在明显碱性的条件下(如pH值为8.5-12)，这种条件具体出现在家庭洗衣的主洗涤周期和/或随后的织物软化漂洗。本发明还提供了任选以含水组合物(WSH)形式的聚硅氧烷(SH)在可洗涤织物的软化处理、特别是在家庭洗衣的主洗涤周期和/或随后的织物软化漂洗中的用途。为了该目的，可将任选为含水组合物(WSH)的聚硅氧烷(SH)与相应的洗涤剂混合和/或单独配制或与其它常规的制剂组分混合得到相应的柔软剂组合物。因此本发明还提供含有任选以含水组合物(WSH)形式的(SH)的用于家庭洗衣的洗涤剂或柔软剂。(SH)在这些组合物中的含量范围可与已知用于该目的的柔软剂的范围相同，例如0.1-20％重量。
在以下的实施例中，份数为重量份数及百分数均为重量百分数；温度以摄氏度表示。1-十三烷醇聚乙二醇醚为环氧乙烷通过羰基合成与1-十三烷醇的加合物。在应用实施例中除了本发明的产物之外所用的染料、荧光增白剂和助剂均为市面上的产品；染料和增白剂的浓度按照市上的形式，“C.I.”代表比色指数，“dH”代表德国的水硬度。
烷基聚乙二醇缩水甘油醚(H)的制备
实施例1
H(a)：在80℃下将4.60份的无水四氯化锡加入到432.60份1-十三烷醇聚-9.5-乙二醇醚内。然后在80℃下约60分钟内滴加64.8份表氯醇，在80℃下使反应持续60分钟。在抽真空至约40毫巴的剩余压力并在减压下冷却至30℃后，用氮气释放真空，加入43.58份氢氧化钾粉末(含量至少为85％)，期间温度从约30℃上升至45℃。然后将混合物加热至50℃，同时重新抽真空至剩余压力为40毫巴以去除反应水。在50℃和40毫巴下60分钟后，用氮气释放真空，在减压下过滤所有反应物。滤液(约435.00份)的环氧当量约为780并且不含盐。环氧当量是滴定一个环氧基(或缩水甘油基)所需的重量。
实施例2
H(b)：在80℃下将2.50份的醚合三氟化硼和5.00份无水四氯化锡加入到546.50份1-十三烷醇聚-12.0-乙二醇醚内。然后在80℃下约45分钟内滴加69.50份表氯醇，在80℃下使反应持续60分钟。在抽真空至约40毫巴的剩余压力并在减压下冷却至30℃后，用氮气释放真空，加入45.70份氢氧化钾粉末(含量至少为85％)，期间温度上升至约45℃。然后将混合物加热至50℃，并在50℃下再反应60分钟，在30毫巴的剩余压力下使该温度保持60分钟。随后在50℃及减压下过滤混合物。滤液(约520.00份)的环氧当量约为950并且不含盐。
氨基改性的硅氧烷(S)的制备
实施例3
S(a)：将0.95份氢氧化四丁铵(40％的甲醇溶液)加入到951.76份八甲基环四硅氧烷和38.31份[N-(2-氨基乙基)-3-氨基-丙基]甲基二甲氧基硅烷内，在90分钟内及缓和的氮气流下将混合物加热至70℃。在70℃下2小时后，抽真空至剩余压力为50毫巴，随后以恒定的剩余压力将混合物加热至110℃。在110℃及50毫巴下1小时后，在减压下将混合物冷却至室温。总共蒸馏出约25.0份未反应的八甲基环四硅氧烷，得到约965.00份胺值约为0.385的氨基改性的聚二甲基硅氧烷S(a)。
实施例4
S(b)：按照S(a)的制备方法，但使1600.00份八甲基环四硅氧烷与93.00份[N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基]甲基二甲氧基硅烷和4.80份氢氧化四丁铵(40％的甲醇溶液)反应。得到约1646.6份胺值约为0.55的氨基改性的聚二甲基硅氧烷S(b)。
取代的氨基-改性的硅氧烷(SH)的制备
实施例5
SH(aa)(1)：在搅拌及氮气下使193.00份S(a)与87.00份烷基聚乙二醇缩水甘油醚H(a)混合，并将混合物加热至150℃。在150℃下8小时后经滴定检测不出环氧基。冷却并倒出反应产物。得到280.00份硅油SH(aa)(1)。
实施例6
SH(aa)(2)：按照SH(aa)(1)的方法，但采用58.00份代替87.00份的烷基聚乙二醇缩水甘油醚H(a)。得到251.00份硅油SH(aa)(2)。
实施例7
SH(ba)(1)：按照SH(aa)(1)的方法，但采用548.00份S(b)和235.00份烷基聚乙二醇缩水甘油醚H(a)。得到783.00份硅油SH(ba)(1)。
实施例8
SH(ba)(2)：按照SH(aa)(1)的方法，但采用548.00份S(b)和353.00份烷基聚乙二醇缩水甘油醚H(a)。得到901.00份硅油SH(ba)(2)。
实施例9
SH(bb)(1)：按照SH(aa)(1)的方法，但使548.00份S(b)与430.00份烷基聚乙二醇缩水甘油醚H(b)反应。得到978.00份硅油SH(bb)(1)。
实施例10
SH(bb)(2)：按照SH(aa)(1)的方法，但使548.00份S(b)与286.00份烷基聚乙二醇缩水甘油醚H(b)反应。得到834.00份硅油SH(bb)(2)。
含水组合物(WSH)的生产
实施例11
W1：在室温下将280.00份硅油SH(aa)(1)与28.00份1-十三烷醇聚-9.5-乙二醇醚和14份水混合。得到322.00份产物W1的透明粘稠液体，该液体很容易用水稀释，并且其pH约为9.0。
实施例12
W2：在室温下将255.00份硅油SH(aa)(2)与40.00份1-十三烷醇聚-9.5-乙二醇醚混合。然后将总共为700.00份水分三次搅拌加入至混合物中，随后加入5.00份冰醋酸。得到1000.00份聚硅氧烷微乳状液W2。
实施例13
W3：将160.00份硅油SH(ba)(1)与16份1-十三烷醇聚-6.5-乙二醇醚一起搅拌。随后加入3.20份乙酸酐。反应15分钟后，搅拌下加入361.00份水。得到540.20份聚硅氧烷微乳状液W3。
实施例14
W4：将295.00份硅油SH(ba)(2)与666.00份水、9.00份冰醋酸和30.00份1-十三烷醇聚-12-乙二醇醚一起搅拌。得到1000.00份聚硅氧烷微乳状液W4。
实施例15
W5：将307.00份硅油SH(bb)(2)与686.000份水和7.00份冰醋酸一起搅拌。得到1000.00份聚硅氧烷微乳状液W5。
实施例16
W6：在室温下将307.00份硅油SH(bb)(2)与6.00份冰醋酸反应，随后与687.00份水一起搅拌。得到1000.00份聚硅氧烷微乳状液W6。
实施例17
W7：将110.00份硅油SH(bb)(1)与3.50份冰醋酸、15.00份1-十三烷醇聚-9.5-乙二醇醚和199.50份水一起搅拌。得到328.00份聚硅氧烷微乳状液W7。
应用实施例
应用实施例A
在40℃下用30g/l的整理剂(产物W2-W7)处理1kg待整理的底物(纺织物品，棉质单针织紧身上衣，用2.40％的C.I.活性蓝193、1.50％的C.I.活性红147和0.30％的C.I.活性黄125预染)，在Mathis(瑞士)实验室喷染机中溶液与物品的比例为8∶1。液体循环为约15.0l/m，处理时间为20分钟。水的硬度为10°dH(根据DIN 57905)，pH为约6。处理后旋转底物并在空气中干燥。处理期间没有沉积或涂污的沉淀物。在纺织物品上没有可察觉的斑点。清出溶液后在机器内未能发现残余物。所有产物(W2-W7)均对剪切力稳定，并取得对处理后纺织物品的控制方面的明显改进(与未采用相应的聚硅氧烷微乳状液处理过的物品相比)。
应用实施例B
机器：THIES-喷染机R95，3室；
底物：220kg的聚酯/棉(50∶50)针织品，淡蓝色(0.20％C.I.活性蓝19和0.13％C.I.活性蓝21和0.015％C.I.分散蓝和1.020％C.I.分散蓝87)；
溶液：2200l(溶液-物品比例为10∶1)；
物品速度：150m/min；
温度：40℃；
产品：3％的W4；
时间：20分钟；
pH：采用乙酸设置为5.5；程序：所述产品预先用100l水稀释并计量5分钟。未见残余物、沉积物或斑点的形成。物品外观及干燥物品的柔软处理没有缺陷。
类似于W4采用W2、W3、W5、W6和W7。除了优异的物品外观及柔软处理之外，采用W4和W7处理的纺织品相当具有亲水性。
应用实施例C
从W1开始如下生产W1’微乳状液：
预备694.0份软化水。搅拌下加入300.0份W1。10分钟后，加入6.00份冰醋酸。得到可泵送的含水微乳状液(产品W1’)。
预先用0.4％C.I.荧光增白剂380(液态)增白的棉印花装饰布在室温下用含有30g/l的W1’水溶液轧染至75％的吸收率(pick-up)(基于底物干重计)。随后轧染过的材料在140℃下干燥60秒。与盲试(blindtest)结果相比，整理后的物品具有优异的柔软处理、亲水，并在白度方面没有任何受损。
应用实施例D
室温下用含有30g/l W2的水溶液将预先用3％的以下黑色分散染料混合物：C.I.分散蓝291∶1、C.I.分散紫93∶1、C.I.分散红54、C.I.分散橙25和C.I.分散橙30染色的聚酯针织品Tersuisse轧染至95％的吸收率(基于底物的干重计)。随后将轧染过的材料在140℃下干燥120秒。整理后的物品具有优异的柔软处理。应用期间分散染料并没有热迁移的趋势。

Claims (10)

1含有取代氨基的取代氨基聚有机硅氧烷(SH)，其中所述氨基通过亚烷基桥或一-或低聚-(亚烷基氨基)亚烷基桥键合至所述聚硅氧烷骨架的硅原子上，其中存在于所述氨基聚有机硅氧烷中的氨基至少部分被下式(ε)的基团所取代：
         T-CH2-CHOH-CH2-                (ε)，
其中，T代表具有乳化剂特征的表面活性剂一元醇聚二元醇醚的基团；
平均比率为每一个Si-键合氨基烷基或氨基-一-或-低聚-(亚烷基氨基)-烷基为至少1.5个式(ε)的基团，并且剩余部分任选被至少部分酰化为酰胺基团或任选被至少部分烷基化和/或苄基化，同时基本氨基任选被质子化。
2.制备权利要求1的取代氨基聚有机硅氧烷(SH)的方法，其特征在于使含有经亚烷基桥或一-或低聚-(亚烷基氨基)-亚烷基桥键合至所述聚硅氧烷骨架的硅原子上的伯氨基和/或仲氨基的氨基聚有机硅氧烷(S)与至少一个醇聚二元醇醚一缩水甘油醚(H)进行反应，并且任选被酰化和/或烷基化和/或苄基化和/或质子化。
3.权利要求1所定义的(SH)的含水组合物(WSH)，所述含水组合物(WSH)任选还包含至少一种非形成离子型的乳化剂(E)和/或至少一种制剂添加剂(F)。
4.权利要求1所定义的、任选为权利要求3的含水组合物(WSH)形式的(SH)在整理纤维质材料中的用途。
5.权利要求4的用途，所述用途为对可洗涤织物进行软化处理。
6.权利要求4或5的用途，所述用途通过含水介质的浸渍或浸染法来实现。
7.权利要求6的用途，所述用途为在喷染机内对纺织品材料进行整理。
8.权利要求4-6中任一项的用途，所述用途通过结合浸渍法及合成-树脂整理来实现。
9.权利要求4或5的用途，所述用途为在家庭洗衣的主洗涤周期和/或随后的织物软化漂洗周期中进行软化处理。
10.用于家庭洗衣的洗涤剂或柔软剂，所述洗涤剂或柔软剂包含权利要求1的、任选以权利要求3的含水组合物(WSH)形式的(SH)。
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