CN1271275C

CN1271275C - 纺织纤维脱脂剂、其生产方法和其用途

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Publication number: CN1271275C
Application number: CNB028096045A
Authority: CN
Inventors: B·丹纳; F·帕拉钦
Original assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Current assignee: Archroma IP GmbH
Priority date: 2001-07-11
Filing date: 2002-07-09
Publication date: 2006-08-23
Anticipated expiration: 2022-07-09
Also published as: MX233224B; DE60201572D1; MXPA03011100A; ES2229153T3; US6989360B2; JP2004534163A; WO2003006734A3; DE60201572T2; BR0210949B1; WO2003006734A8; WO2003006734A2; EP1341957B1; CN1507516A; US20040186040A1; JP3930475B2; EP1341957A2; ATE279567T1; BR0210949A

Abstract

公开了含水纺织纤维脱脂剂(W_E)，其主要由以下成分组成：(A)至少一种权利要求1中定义的平均通式(I)的氧化胺，(B)至少一种己二醇、(C)至少一种仲、支链或者环状己醇、(D)至少一种权利要求1中定义的平均通式(II)的氨基表面活性剂，和(E)水，以及任选地至少一种制剂添加剂(F)，所述脱脂剂的生产方法和用途，尤其是在碱性条件下、在纺织品生产中的用途。

Description

纺织纤维脱脂剂、其生产方法和其用途

在纺织材料的工业生产中，从长丝生产到纺织品[例如纱、织物(织物纤网或者中空物品)、半成品或者成品]的后处理，助剂被用于高速生产机器(纺丝、加捻、缠绕、卷盘、重绕、织造、编织、染色、切断、缝合或者打结机器，用于卷起或折叠以及包装等等的机器)上的生产过程，尤其是例如纺丝添加剂、纺丝油剂、卷盘油剂、上浆剂、光滑剂、润滑剂、滑爽剂或者其他助剂以及这类助剂的组合物，以便使基材中的或者基材上的以及基材与机器零件之间的磨损或者摩擦降低到最小值，或者与使用的相应方法和机器相配，以便能够以最高可能的速度和最高可能的产量进行生产，并且以最大可能的程度防止生产的物品被损坏和/或产生疵点。因此，使用了例如纺丝添加剂、纺丝油剂(spinning oils)、卷盘油剂、经纱光滑剂、织机油剂、钢丝圈润滑脂、上浆剂、纺丝油剂(spin finishes)、软化剂、干和/或湿滑爽剂等等，其包含适合的油脂型物质(特别是蜡、润滑脂和/或油剂)，或者含蜡的整理剂，其改进烘干机操作性能(例如纱的重绕或者织物的高速缝纫性)。

对于染色或者增亮方法，必须预先从基材中除去涂覆的油脂型物质，至少达到这样的程度，即涂覆的油脂层对于染料或者光学增亮剂在基材上的均匀分布和固着不形成阻隔或者其他显著的阻碍作用，并且物品可以无缺陷的方式被染色或者光学增亮，而不损害所使用的染料的均化和牢度性能。还可以在彩色印刷中使用蜡作为助剂，其随后被从物品中洗掉。此外，其他整理剂和助剂(例如织物柔软剂、抗静电剂、防沫剂、合成树脂整理剂)也可以包含这类油脂型物质，或者基材可以用某些蜡或者润滑脂或者油剂整理，以在染色和/或光学增亮之后获得某些光泽或者手感效果。有时这类油脂型产品也会作为不希望的污垢留存在基材上，而且在某种情况下导致不完美的染色。这些油脂型产品和其辅助物质可以是十分不同的，并且基材也可能具有不同的性质，从而要求不同的处理剂和条件。

取决于加工、生产工艺、基材和/或预期效果，在物品离开具体的生产工厂交付运输以前，将涂覆的这类油脂型产品在一个或者多个步骤中除去可能因此是必要的。因此，例如在染色或者光学增亮以前，或者在最终精整以前，除去这类油脂型物质是必要的。不希望的油脂污垢-其有时直到在检验台上才能检测到-也应该被除去。对于其中已经覆盖了这类油脂型产品的不完美的染色，例如作为整理剂或者作为不希望的污垢，也必须在为了校正除去染料以前进行脱脂。

为了除去提到的油脂型物质，简单地用水漂洗通常是不充分的，因为它们在水中是不溶的或者其可溶性不足或者是可自乳化的，因为它们是亲脂性的物质。在工业中，将各种清洗剂用于这一目的，其当然可以不同的方式使用。使用有机溶剂，尤其是干洗溶剂，可以较好地除去这类油脂型产品。然而，由于必需使用非常大量的这类溶剂所产生的环境污染以及劳动卫生问题，更希望使用在水性溶液中的适合的表面活性剂体系来洗涤物品。用于这一目的的通用的表面活性剂类别包括表面活性剂氧化胺和其液体(水性)制剂。然而，在这类制剂中可能存在各种问题，例如清洗剂不适合或者不足以有效地除去基材上的所有油脂型产品，或者它们与存在于溶液中的或者基材上的某些产品不相容，例如发生沉淀并且因此失去有效性，或者它们必须在不适合某些基材或者润滑脂的条件下(例如在低温或者酸性条件下)使用。此外，使用的含油脂的产品的化学组成并不总是或者/并且并不完全为纺织品制造商所了解，因此不可能选择具有选择性作用的脱脂剂。因此，希望有这样一种纺织纤维脱脂组合物，其对于可能存在于所施加的这类产品中的实际上所有的油脂型组分均有效，并且与实际上所有其他组分相容。

此外，该产品在液体组合物中可能在某种情况下不是足够贮存和运输稳定的，因此其不再具有最初的有效性-例如在延长的贮存和/或在较大的温度变化之后，还例如在冷冻和重新解冻之后。

EP 636737A1描述了包含规定量的某些阳离子表面活性剂和其它添加剂的组合物，所述添加剂选自酸、非离子型表面活性剂、水溶性非离子聚合物和/或有机溶剂，其用于从纺织品基材中除去含硅油的整理剂；提到的阳离子表面活性剂在一个亚基(sub-group)中还包括某些限定的氧化胺，在实施例中描述了某些N，N-二乙醇氨基-烷基胺氧化物(具有C_13/14-、C_13/15-、C_16/18-和C₁₈-烷基)，作为溶剂提到了某些低分子醇和二醇(提到了乙醇、异丙醇、1-甲氧基丙醇、二甘醇、三甘醇)。该组合物被描述为在水介质中使用，并且认为尤其有利的是使用其中物品的机械应力尽可能低的操作(第7页，第17-20行)。

WO 94/22996A1和WO 9603483A1描述了包含某些阳离子表面活性剂(其在一个亚基中也包含某些限定的氧化胺)以及限定的具有非常低的水溶性的有机溶剂和其他限定的水溶性有机溶剂以及任选地某些其它添加剂的组合物，其用作多功能表面清洗剂。根据更具体的描述，其通过倾注或者喷涂到污染的区域然后擦干而用于污染的区域。

JP 55-137260A2描述了包含某些阳离子表面活性剂(其在一个亚基中也包含某些限定的氧化胺)以及限定的聚乙二醇酯表面活性剂的组合物，其被用作高速脱浆剂。在实施例中描述了脱浆方法，其中在大约1升脱浆溶液中处理3cm×3cm的上浆聚酯实验布。

现在已经发现，某些氧化胺制剂，其包含某些氧化胺以及某些仲己醇、某些己二醇和某些表面活性剂胺，如以下定义的(W_E)，可以在碱性条件下使用，并且同时令人惊奇地适合作为脱脂剂用于从特定的纺织材料中洗去非常多的种类的油脂型产品，这些油脂型产品在纺织材料工业生产中被使用(例如纺丝添加剂、纺丝油剂、卷盘油剂、织机油剂和编织油剂、光滑剂、滑爽剂或者其他助剂、这类助剂的组合物和整理剂等等，如以上所述的)或者有时也可能作为污垢存在于基材上-特别是在工业纺织品生产领域作为全面脱脂剂-并且还具有令人惊奇地好的与其它组分的相容性和令人惊奇地好的贮存和运输稳定性(尤其是浓缩组合物的贮存和运输稳定性)的特征。

本发明涉及纺织纤维脱脂剂(或者组合物)、其生产方法及其在纺织品生产中的用途。

本发明的第一主题是含水纺织纤维脱脂剂(W_E)，其主要由以下成分组成：

(A)至少一种具有以下平均通式的氧化胺：

其中，

R表示碳原子数平均为10到24的脂肪族烃基团，

X表示-(C_2-4-亚烷基-O)x-H，

Y表示-(C_2-4-亚烷基-O)y-H，

x表示1到5，和

y表示1到5，

其中x+y为2到10，并且(x+y)C_2-4-亚烷基基团的至少2个表示亚乙基，

(B)至少一种己二醇，

(C)至少一种仲、支链或者环状己醇，

(D)至少一种具有以下平均通式的表面活性剂：

其中，

R₁表示碳原子数平均为10到24的脂肪族烃基团，

Z₀表示C_2-4-亚烷基，

Z在每种情况下表示C_2-4-亚烷基，

W在每种情况下表示氢或者一元酸基团，任选地为盐形式，

m表示≥1的数，和

n表示0、1或者2，

其中(n+2)·m＝5到50，并且(2+n)·mC_2-4-亚烷基基团Z的至少2个表示亚乙基，和

(E)水，和

任选地至少一种制剂添加剂(F)。

适合的(A)是任何希望的氧化胺，其中基团R包含平均10到24个碳原子，其在工业中是已知的或者可以用已知方法类似地生产，例如用过氧化物、优选过氧化氢氧化相应的以下通式的叔胺：

通式(III)的胺是已知的或者可以通过本身已知的方法生产，例如通过以下通式的伯胺：

R-NH₂ (IV)

或者-如果x和y的至少一个＞1-通过相应的通式(III)的胺，其中x和y各自表示1，与相应的C_2-4-烯化氧的反应来生产。

通式(III)或者(IV)的胺可以是单一的胺或者混合物，主要地为技术-品级(technical-grade)混合物，其中在存在的单个基团R中碳原子数为例如C₆到C₂₄、优选C₁₀到C₂₂、特别是C₁₂到C₂₂。通式(I)和(II)或者(IV)中的基团R有利地包含平均12到22、优选12到20个碳原子，和技术-品级混合物有利地由其中R基团中具有10到22、优选12到22个碳原子的2种或多种组分的混合物组成。它们可以是饱和或者不饱和的、特别是烯属不饱和的。作为通式(IV)的胺-作为生产通式(III)的叔胺和通式(I)的氧化胺的起始原料-可以是例如：月桂胺、肉豆蔻胺、鲸蜡胺、油胺、硬脂胺、花生胺、二十二烷基胺、二十二烯基胺和技术-品级胺牛脂脂肪胺、氢化牛脂脂肪胺、技术-品级油胺和椰子脂肪胺。所述胺中，优选具有不饱和烃基团的那些和包含具有不饱和烃基团的胺的技术品级混合物，特别是其中具有不饱和烃基团的胺占优势的技术品级混合物。

(A)中基团X和Y尤其是可以通过相应的C_2-4-环氧烷(oxiranes)加成形成的那些。C_2-4-亚烷基氧基基团有利地是亚异丙基氧基或者亚乙基氧基基团。通式(III)的胺或者通式(I)的氧化胺中，每个分子存在至少二个亚乙基氧基基团。有利地，至少一半，即至少50％的存在的C_2-4-亚烷基氧基基团-但是至少其中的二个-是亚乙基氧基基团；换言之，如果通式(I)或者(III)中x+y＝4到10，至少50％的存在的C_2-4-亚烷基氧基基团有利地是亚乙基氧基基团。优选，至少80％的存在的C_2-4-亚烷基氧基基团-但是至少其中的二个-是亚乙基氧基基团；换言之，如果通式(I)或者(III)中x+y＝2.5到10，至少80％的存在的C_2-4-亚烷基氧基基团优选为亚乙基氧基基团。尤其优选，并且最简单地，所有存在的亚烷基氧基基团是亚乙基氧基基团。

优选的通式(III)的胺或者优选的通式(I)的氧化胺(A)是其中x+y＝2到5、尤其是2到3并且所有的C_2-4-亚烷基氧基基团是亚乙基氧基基团的那些。

己二醇(B)可以是任何希望的这类二醇，尤其是直链、环状或者支链二醇，有利地其中二个羟基基团的至少一个、优选两个是仲或者叔羟基基团。作为(B)，可以提到例如1，6-己二醇或者直链或者优选支链的己二醇，优选具有至少一个仲羟基，尤其优选其中两个羟基基团是仲羟基或者其中一个是仲羟基和另一个是叔羟基。特别地，可以提到1，6-己二醇、2，5-己二醇、2-甲基-1，5-戊二醇和2-甲基-2，4-戊二醇，其中2，5-己二醇和2-甲基-2，4-戊二醇是优选的，尤其是2-甲基-2，4-戊二醇。

仲己醇(C)，其是支链或者环状的，可以是任何希望的这类己醇，例如环己醇或者2-甲基-4-戊醇，其中后者是尤其优选的。

通式(II)的胺(D)是已知的或者可以由已知的原料化合物通过已知方法类似地生产，例如通过亚烷基氧基基团在相应的以下通式的起始胺上加成来制备：

特别地，例如，通过这些胺与相应的C_2-4-环氧烷的反应，和根据需要与能够引入一元酸基团的化合物反应来制备。

在通式(II)或者(V)中，烃基团R₁可以是任何希望的碳原子数平均为10到24的脂肪族基团，原则上是通常存在于相应的通式(V)的胺中的那些，并且尤其是以上对于通式(III)和(IV)的胺中的基团R所描述的那些，对于分布和有利地和优选地使用的那些同样是适合的。通式(V)的胺，其中n表示1或者2，正如已知的，可以由通式(IV)类型的胺生产，例如通过用C_2-4-亚烷基亚胺或者用(甲基)丙烯腈烷基化和将-CN基团还原成-CH₂-NH₂基团来生产。同样，在通式(II)或者(V)的胺中，优选的是具有不饱和烃基团的那些，尤其是包含不饱和基团R₁的技术品级混合物，尤其是其中基团R₁中不饱和的占优势的那些。

基团R和R₁可以具有相同的意义或者不同的意义。

亚烷基基团Z₀可以是直链的，或者如果它们包含3或者4个碳原子，也可以是支链的。Z₀优选地表示亚乙基或者1，3-亚丙基，尤其优选1，3-亚丙基。下标n可以表示0、1或者2；n优选表示1或者0，尤其优选0。

(D)中的基团-Z-O-尤其是可以通过相应的C_2-4-环氧烷在通式(V)的胺上加成形成的那些。C_2-4-亚烷基氧基基团-Z-O-有利地是亚异丙基氧基或者亚乙基氧基基团。在通式(II)的胺中，每个分子存在至少二个亚乙基氧基基团。有利地，至少一半，即至少50％的存在的C_2-4-亚烷基氧基基团-Z-O-基团-但是至少其中的二个-是亚乙基氧基基团；换言之，如果通式(II)中的(n+2)·m＝4到50，至少50％的存在的C_2-4-亚烷基氧基基团-Z-O-有利地是亚乙基氧基基团。优选地，至少80％的存在的-Z-O-基团-但是至少其中的二个-是亚乙基氧基基团；换言之，如果在通式(II)中(n+2)·m＝2.5到50，在这种情况下至少80％的存在的C_2-4-亚烷基氧基基团-Z-O-优选地是亚乙基氧基基团。尤其优选地，和最简单地，所有存在的亚烷基氧基基团-Z-O-是亚乙基氧基基团。

(D)有利地包含平均8到45、优选12到36个亚乙基氧基基团。

对于引入一元酸基团，根据需要以盐的形式(例如碱金属盐、碱土金属盐或者铵盐或者内盐)，尤其值得提到的是用硫酸酯化，其可以本身已知的方式进行，例如通过以下通式的烷氧基化产品与氨基磺酸的反应来完成：

通式(II)的胺，取决于pH，可以是质子化的或者非质子化的形式。如果该分子包含一个或多个酸基团作为W，即具有两性性质，其可以相应地，取决于pH，为质子化的形式，尤其是作为内盐，或者是非质子化的形式。非质子化的形式是尤其优选的。

W优选只表示氢。

作为(D)，有利地使用具有以下平均通式的胺：

其中，n’表示0或者1，

优选具有以下通式的胺：

或者，尤其优选具有以下通式的胺：

(D)原则上是环氧乙烷，和根据需要的环氧丙烷，在以下通式的胺或者氨基丙基胺上的加成产物：

所述胺或者氨基丙基胺任选地已经在至少一个羟基基团上硫酸酯化，其中(n’+2)·m＝8到45、优选12到36，尤其是具有平均通式(IIb)的胺，其中m为5到20、优选6到16，或者具有以下平均通式的胺：

其中m为4到15、优选5到12。

组分(A)、(B)、(C)和(D)可以与水(E)结合得到相应的组合物，并且根据需要可以加入制剂添加剂(F)。

组分(B)、(C)和(D)在水性组合物中的含量和其与(A)的重量比可以在宽范围内变化，其中(C)的比例优选不超过(A)的含量。(A)的浓度同样可以在宽范围内变化。

例如，重量比(B)/(A)为0.05/1到3/1，有利地为0.1/1到2/1，优选为0.2/1到1.5/1。

例如，重量比(C)/(A)为0.01/1到1/1，有利地为0.02/1到0.5/1，优选为0.05/1到0.3/1。

例如，重量比(D)/(A)为0.02/1到5/1，有利地为0.04/1到3/1，优选为0.07/1到1.5/1，尤其优选为0.1/1到0.8/1。

重量比(A)/[(A)+(B)+(C)+(D)]是例如10/100到80/100，优选20/100到60/100。

重量比(D)/[(A)+(B)+(C)+(D)]是例如2/100到60/100、优选5/100到25/100。

水性组合物(W_E)的浓度可以非常大地变化，并且可以生产稀释的组合物直到高度浓缩的组合物。含水量，即(E)的含量，可以例如基于(W_E)为10到95重量％，对于浓缩组合物有利地为10到80重量％、优选20到65重量％，对于高度浓缩的组合物例如为10到50重量％。

任选地，可以另外使用制剂添加剂(F)。作为制剂添加剂(F)，特别考虑适合于更精确地设定和保持组合物的物理和化学形式以及保持其功效或者保护其不受外部作用干扰的那些。

因此，作为(F)，特别考虑以下的物质：

(F₁)防止微生物的有害作用的试剂，

(F₂)用于调节pH的至少一种酸和/或碱，

(F₃)至少一种非离子型表面活性剂，和/或

(F₄)至少一种多价螯合剂。

适合作为(F₁)的是任何希望的常规产物，其适合于保护水性组合物，防止例如细菌或者真菌的损害作用，例如抑菌剂或者杀微生物剂，尤其是杀真菌剂。这些产物可以市售可得的形式和相应的推荐浓度使用，例如以基于(W_E)为0到0.2重量％的浓度使用。

组分(F₂)用于精确设置(W_E)、尤其是浓缩组合物的pH值。作为(F₂)，可以使用本身已知的酸，尤其是无机酸(例如盐酸、硫酸、磷酸)，或者低分子量脂肪族羧酸类，例如具有1到6个碳原子的羧酸(例如甲酸、乙酸、乳酸、苹果酸或者柠檬酸)，其中乙酸是优选的，或者本身已知的碱，尤其是碱金属氢氧化物或者碳酸盐(例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾或者碳酸锂)，氨或者低分子量脂肪族胺，例如单-、二-或者三乙醇-或-异丙醇胺，其中碱金属氢氧化物和碳酸盐、尤其是氢氧化钠和碳酸钠是优选的。

水性组合物(W_E)的pH可以在酸性到碱性范围，优选在弱酸性到弱碱性范围，尤其是大约中性值。有利地对(F₂)的类型和浓度进行选择，使得基于含水量为50％的组合物，pH为4到10、有利地为5到9、优选6到8。最简单地，可以加入乙酸以设定pH为6.5到7.5。

作为非离子型表面活性剂(F₃)，可以使用具有乳化剂或者分散剂特性的本身已知的产品，例如环氧乙烷，和根据需要的环氧丙烷，在相应的醇上的加成产物，例如具有以下通式的类型的醇：

R₂-OH (VII)，

其中，R₂表示碳原子数为9到24的烃基团，

例如在碳原子数为9到18的脂肪族脂肪醇上的加成产物，或者在烷基酚上的加成产物，其中烷基包含例如6到12个碳原子，或者在二烷基酚类上的加成产物，其中烷基包含例如3到9个碳原子。有利地对加成的亚乙基氧基基团的数目进行选择，使得非离子型表面活性剂的HLB为7到18、优选10到16。然而，适合的话，在混合物的生产中，这些非离子型表面活性剂只用于支持其它组分和/或作为辅助物质，并且如果存在的话通常以小的量存在，尤其是以比组分(D)更小的比例存在。(F₃)的含量基于(A)可以是例如0到5重量％、优选0到1％重量，其中(F₃)的含量优选低于(D)的含量的一半，优选低于(D)的含量的四分之一。尤其优选不使用表面活性剂(F₃)。

如果本发明的组合物(W_E)将被用于具有很高的或者干扰性的水硬度的含水溶液中，根据需要可以使用多价螯合剂(F₄)，以结合干扰的钙和/或其他金属离子(例如铁离子)。适合的是市售可得的多价螯合剂，其本身是常规的，例如EDTA(乙二胺四乙酸，为钠盐)、NTA(次氮基三乙酸，为钠盐)或者二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠盐。这些多价螯合剂(F₄)可以通常的有效浓度使用，例如基于(A)为0到10重量％、优选0到5重量％。因为工业用水通常具有调节的较低硬度(pH大约7-8)，多价螯合剂(F₄)的加入通常不是必需的。

因此，本发明的主题也是含水纺织纤维脱脂剂(WE’)，其主要地由组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)和任选地制剂添加剂(F₁)和/或(F₂)和/或(F₄)组成，以及含水纺织纤维脱脂剂(WE”)，其主要地由组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)和任选地制剂添加剂(F₁)和/或(F₂)组成。

本发明的纺织纤维脱脂剂可以简单的方式，通过一起混合单独组分，特别是在水(E)存在下混合(A)、(B)、(C)和(D)和任选地加入(F)来生产。取决于(F)的类型和性质，可以在加入水以前、同时或者之后混合。例如，可以进行这样的步骤：任选地在(B)存在下，首先引入(A)在(E)中的溶液，然后混合其余的组分，以及任选地剩余的(B)和/或(E)。按照本发明特别的实施方案，氧化胺(A)可以通过用过氧化氢在水溶液中、任选地在(B)存在下氧化相应的通式(III)的叔胺，然后将得到的(A)和任选地(B)在(E)中的水溶液与其余组分混合。组分的混合有利地在这样的条件下进行，即该混合物是可以搅拌的，例如在15到80℃、有利地在20到60℃的温度范围。

以这种方法生产的混合物(W_E)随时可以使用，并且可以包装在适合的容器中和运输和/或贮藏。其显著的特征在于甚至在霜冻或者加热条件下(例如-20℃到+60℃的温度，即使其在低于0℃的温度下凝固，也可以在重新解冻后使用，而不产生任何问题)也具有运输和储藏稳定性，并且在≥0℃的温度下是可泵送的。其作为纺织纤维脱脂剂用于洗去存在于纺织品生产中的品种繁多的油脂型产品(P)，特别是润滑脂、油剂或者蜡以及其它作为这些油脂型产品的伴随物质存在的组分，并且特别可以作为纺织品工业生产领域中的万能脱脂剂。其可以直接地以未稀释的形式加入相应的进行相应的纤维脱脂的加工步骤中，或者-特别是如果其是高度浓缩的形式-根据需要以预先用水稀释的形式(例如具有60-95％的含水量)加入水中用于洗液。

正如最初提到的，重要的是基材在染色操作或者光学增亮操作以前必须充分地除去干扰的油脂型涂层，以便可以进行染色或者光学增亮而不产生问题，特别是当需要最佳的均化和得到的染色或者增亮产品具有最佳的牢度时更是如此。如果物品在染色以前没有充分地除去油脂型产品(P)，这可能导致劣质产品，例如由于：

1)物品上的油脂涂层防碍了染色操作，并且得到的染色具有差的均化和/或牢度，或者

2)过量的油脂(P)聚集在装置部件中-同时聚集在例如拉幅机干燥机中-并且污染物品，

或者1)和2)两者。

出现的该缺陷(油渍和/或不完善的染色)通常直到在检验台上进行织物检查时方能检查到。劣质产品必须进行清洁，并且如果染色也是不完善的，则必须脱色并且重复进行。如果在染色以前不将油脂型涂层充分除去，获得的染色可能是不完善的(例如不均匀和/或牢度低)并且必须进行校正，即脱色和重复进行，并且在脱色不完善的染色以前必须除去过量的油脂涂层。

此外，在染色或者印刷期间或者之后，例如在某些彩色印刷方法(例如蜡染)中，纺织品基材可能包含某些施加的油脂型产品，或者油脂型产品例如蜡和/或硅氧烷有时可能在染色之后顺次施加，以例如改进机器操作性能或者物品的手感，并且在这种情况下，例如为了进行任何校正，从物品中再一次除去这些油脂型产品可能是必要的。

取决于物品的加工，可以使用品种繁多的油脂型产品(P)(油剂、润滑脂、蜡)，作为油剂例如可以是任选改性的植物和矿物油或者硅氧烷油剂，作为润滑脂例如可以是任选改性的植物、动物和无机润滑脂，作为蜡例如可以是任选改性的植物、动物和矿物蜡或者合成蜡。取决于类型和性能，它们被用于纺织品生产中的各种加工步骤。例如，可以提到以下组合物，其包含这类油脂型产品或者由这类油脂型产品组成：纺丝油剂(spinning oils)、卷盘油剂、经纱光滑剂、织机油剂、钢丝圈润滑脂、上浆剂、纺丝油剂(spin finishes)、软化剂、干燥和/或润湿滑爽剂等等，或者含蜡的整理剂，其改进烘干机操作性能(例如纱的重新卷盘或者织物的高速缝纫性)。在物品上引起污染的油脂，取决于装置和方法，还可能包含污染组分，其尤其是干扰性的并且难以除去，例如除所述润滑脂之外，还有石墨、磨蚀的金属和/或热改性的润滑脂或者油剂(例如存在于卷盘或者编织油剂中)。此外，用于彩色印刷、染色或者整理的助剂(例如织物柔软剂、抗静电剂、防沫剂、合成树脂整理剂)，或者用于精整加工的助剂，该精整加工用于在染色之后为基材提供某些光泽或者手感效果，这些助剂也包含油脂型产品(特别是在精整加工中通常还存在硅氧烷)(P)，它们都可能存在于物品中。

本发明的脱脂剂(W_E)适合于将提到的施加油脂型的产品(P)从品种繁多的纺织品基材(由天然、半合成或者合成材料例如棉、羊毛、丝、醋酸纤维素、粘胶纤维、聚酯、合成聚酰胺、聚氨酯和/或聚丙烯腈制造的，其中尤其强调的是合成纤维-以及微纤维-和纤维混合物，其包含合成纤维或者由合成纤维组成)中以相当大的程度和以良好平衡比率洗去。在此相应的伴随物质也可以相应地被除去。

因此，本发明的另一个主题是本发明的纺织纤维脱脂剂(W_E)用于在纺织品的生产期间、在对其进行整理以前将施加的油脂型产品(P)从纺织纤维材料中洗涤除去的通途。

该洗去在含水溶液中、在碱性条件下进行，并且特别是在没有其他加入的洗涤活性表面活性剂和助剂的情况下。碱性条件有利地选择成使溶液的pH为9到12、优选10到11。这些碱性条件可以通过添加常规的碱金属来产生，例如使用碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾和/或氢氧化钾。溶液优选是苏打碱性的，即用碳酸钠调节的。(W_E)的浓度，基于干燥基材，可以在宽范围内变化，这取决于方法、装置、基材和(P)的类型和量，例如在不连续的方法中为0.1到10％、0.5到5％的干燥物质[(A)+(B)+(C)+(D)]，和在连续方法中溶液中的干燥物质[(A)+(B)+(C)+(D)]的浓度为0.1到20g/l、优选0.5到10g/l。洗涤温度可以处于常规的处理温度范围，例如40到95℃、优选50到90℃，根据纺织品基材和要洗去的产品(P)的类型可以选择适合的温度范围。洗涤处理可以进行任何希望的时间，例如取决于方法可以为5”到1h，特别是可以进行较短的时间，并且在非常短的处理时间中也可能获得好的结果，在不连续方法中为例如10到40分钟；在连续方法中，在60到95℃的温度下在5”到5’(优选6”到2’)内可以获得好的洗涤效果，而不需要使整个工艺间断或者降低速度。根据需要，这类洗涤可以重复一次或多次，例如一次到三次，通常一次处理而不进行重复已经是足够的。

该组合物(W_E)也可以充分地和迅速地被冲洗掉，例如在15到95℃下，有利地在升高的温度下(例如＞50℃或者＞55℃，例如60-95℃，原则上60到90℃)进行一次或二次冲洗，和在较低温度(例如＜60℃或者＜55℃，例如15-50℃，原则上20到50℃)下冲洗一次到二次。

因此，本发明另一个主题是用于染色或者光学增亮纺织纤维材料的方法，其中所述纺织纤维材料在染色或者光学增亮以前包含施加的油脂型产品(P)，该方法的特征在于：在碱性的条件下用含水纺织纤维脱脂剂(W_E)洗涤包含(P)的基材，然后漂洗，根据需要进行中间干燥，然后通过提出的方法进行染色或者光学增亮，以及用于校正纺织品基材上的染色的方法，其中在所述纺织品基材上也存在以上定义的(P)，该方法的特征在于：在碱性条件下使用脱脂剂(W_E)从所述基材上洗去(P)，使用反萃剂脱色染色，然后将去染色的基材重新染色。

本发明的方法可以在任何适合的机器中实施，特别是例如用于连续过程的纺织品处理机组，其中脱脂可以在染色、光学增亮或者其他纺织品整理步骤以前、在一个或多个中间容器中以相同速度进行，或者在用于吸净处理的纺织品处理容器中进行，其中脱脂可以与例如随后的染色、光学增亮或者其他整理过程相似的溶液比织物的比率下进行，特别是甚至在喷射-染色机中进行。

本发明方法能够获得完全脱脂的纺织材料，如果所述脱脂在染色或者光学增亮以前进行，所述纺织材料可以得到最佳地染色和/或光学增亮，特别是获得均匀色泽的最佳牢度。

在以下实施例中，份是重量份和百分数是重量百分数；温度以摄氏温度表示。使用了以下氧化胺(A)和表面活性剂(D)：

具有以下平均通式的氧化胺(A)：

氧化胺(A₁)

其中R’具有以下百分组成：

1％的C₁₂H₂₅

4％的C₁₄H₂₉

12％的C₁₆H₃₃

83％的C₁₈H₃₅

氧化胺(A₂)

其中R′具有以下百分组成：

5％的C₁₄H₂₉

30％的C₁₆H₃₃

65％的C₁₈H₃₅

氧化胺(A₃)

具有以下平均通式：

其中

x1+y1＝3

和R′具有以下百分组成：

1％的C₁₂H₂₅

4％的C₁₄H₂₉

12％的C₁₆H₃₃

83％的C₁₈H₃₅

表面活性剂(D)

表面活性剂(D₁)

具有以下平均通式：

其中

m1+m2＝15

和R₁′具有以下百分组成：

15％的C₁₆H₃₃

80％的C₁₈H₃₅

5％的C₁₈H₃₇

表面活性剂(D₂)

具有以下平均通式：

其中

m1+m2+m3＝28

和R₁′具有以下百分组成：

2％的C₁₄H₂₉

30％的C₁₆H₃₃

40％的C₁₈H₃₅

25％的C₁₈H₃₇

3％的C₂₀H₄₁

表面活性剂(D₃)

具有以下平均通式：

其中

m1+m2＝20

和R₁′具有以下百分组成：

6％的C₁₆H₃₃

42％的C₁₈H₃₇

12％的C₂₀H₄₁

40％的C₂₂H₄₅

脱脂剂组合物(W_E)

实施例1

产品(W_E1)

23.0％的(A₁)

20.0％的2-甲基-2，4-戊二醇

3.4％的4-甲基-2-戊醇

5.6％的(D₁)

48.0％的水。

实施例2

产品(W_E2)

23.0％的(A₁)

20.0％的2-甲基-2，4-戊二醇

3.4％的环己醇

5.6％的(D₁)

48.0％的水。

实施例3

产品(W_E3)

23.0％的(A₂)

20.0％的2-甲基-2，4-戊二醇

5.0％的环己醇

6.0％的(D₁)

46.0％的水。

实施例4

产品(W_E4)

23.0％的(A₁)

20.0％的2-甲基-2，4-戊二醇

3.4％的4-甲基-2-戊醇

6.0％的(D₂)

47.6％的水。

实施例5

产品(W_E5)

23.0％的(A₁)

20.0％的2-甲基-2，4-戊二醇

3.4％的4-甲基-2-戊醇

6.0％的(D₃)

47.6％的水。

实施例6

产品(W_E6)

23.0％的(A₃)

20.0％的2-甲基-2，4-戊二醇

3.4％的4-甲基-2-戊醇

5.6％的(D₁)

48.0％的水。

实施例7

产品(W_E1)

18.6％的(A₁)

20.0％的2-甲基-2，4-戊二醇

3.4％的4-甲基-2-戊醇

10.0％的(D₁)

48.0的水。

产品(W_E1)到(W_E7)可以简单地通过在大约20到60℃下混合50％的氧化胺含水分散体与其它组分(B)、(C)和(D)和任选地加入任何剩余水来生产，并且如有必要冷却到室温。pH是7或者设定为7，如有必要通过添加少量的冰醋酸来调节。根据需要，加入0.1％的“Saniprot^94-08”(液体形式的杀真菌剂，来自Sanitized，瑞士)。

应用实施例A

在射出-染色机(Brazzoli Superlux)中、在以下条件下洗涤由聚酰胺微纤维制成的管形形式的未处理的针织品，其包含纤维纺丝整理剂和编织油剂：

织物重量：77kg

溶液比织物比率：12∶1(920升的水)

洗除：在90℃下20分钟，使用2g/l的产品(W_E1)和1.5g/l的纯碱；

漂洗(2)：第一次在60℃进行10分钟，第二次在40℃进行10分钟。

然后，将物品在具有酸性染料混合物的淡紫色色调中染色。染色的匀染度是完美的。

应用实施例B

在射出-染色机(Brazzoli Superlux)中、在以下条件下洗涤由聚酯微纤维制成的未处理的针织品，其包含纤维纺丝整理剂和编织油剂：

织物重量：100kg

溶液比织物比率：13∶1(1300升的水)

洗除：在90℃下30分钟，使用1g/l的产品(W_E1)和1g/l的纯碱；

漂洗：第一次在70℃进行10分钟，第二次在50℃下进行10分钟。

然后，将物品在具有分散染料的混合物的中红色色调中染色。染色的匀染度是完美的。

应用实施例C

在Noseda洗涤机中用下列方式连续地处理(织物速度为大约20m/min)由包含79％聚酰胺和21％弹性体的非热固性未处理的针织品制成的织物，其包含纤维纺丝整理剂和编织油剂：

将物品进料通过在60℃下的第一部分，其在水中包含6g/l的产品(W_E1)和2g/l的纯碱，然后通过四个含水的漂洗部分，在每种情况下为70℃(在第一和第二部分中)、50℃(在第三部分中)和25℃(在第四部分中)。

在该处理之后，将织物在197℃下热固20秒，然后在橄榄绿色调中染色。染色的匀染度是完美的。

以与产品(W_E1)类似的方式，在上述应用实施例A到C中使用产品(W_E2)到(W_E7)。

Claims

1.含水纺织纤维脱脂剂(W_E)，其主要地由以下成分组成：(A)至少一种具有以下平均通式的氧化胺：

其中，

R表示平均碳原子数为10到24的脂肪族烃基团，

X表示-(C_2-4-亚烷基-O)x-H，

Y表示-(C_2-4-亚烷基-O)y-H，

x表示1到5，和

y表示1到5，

(B)己二醇，

(C)仲己醇，其为支链或者环状的，

(D)至少一种具有以下平均通式的表面活性剂：

其中，

R₁表示平均碳原子数为10到24的脂肪族烃基团，

Z₀表示C_2-4-亚烷基，

Z在每种情况下表示C_2-4-亚烷基，

W在每种情况下表示氢或者一元酸基团，任选地为盐形式，

m表示≥1的数，和

n表示0、1或者2，

(E)水，和

任选地至少一种制剂添加剂(F)。

2.权利要求1的含水纺织纤维脱脂剂(W_E)，其特征在于所述仲己醇是2-甲基-4-戊醇。

3.权利要求1的含水纺织纤维脱脂剂(W_E)，其特征在于所述制剂添加剂(F)选自：

(F₁)防止微生物的有害作用的试剂，

(F₂)至少一种用于pH调节的酸和/或碱，

(F₃)至少一种非离子型表面活性剂，和/或

(F₄)至少一种多价螯合剂。

4.含水纺织纤维脱脂剂(WE′)，其是权利要求3的含水纺织纤维脱脂剂(W_E)，其主要地由组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)以及任选地制剂添加剂(F₁)、(F₂)和(F₄)的至少一种组成。

5.含水纺织纤维脱脂剂(WE″)，其是权利要求4的含水纺织纤维脱脂剂(WE′)，其主要地由组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)和任选地制剂添加剂(F₁)和(F₂)的至少一种组成。

6.用于生产权利要求1-5之一的纺织纤维脱脂剂(W_E)的方法，其特征在于将(A)、(B)、(C)和(D)在水(E)存在下彼此混合，和任选地加入(F)。

7.权利要求6的方法，其特征在于所述通式(I)的氧化胺(A)通过以下进行生产：

在水介质中、在至少某些(B)存在下用过氧化氢氧化相应的以下通式的胺：

然后加入其它必要的组分(C)、(D)和任选地(F)和任选地剩余的(B)和任选地其它(D)和/或(E)和/或(F)。

8.权利要求1到5之一的纺织纤维脱脂剂(W_E)用于在碱性条件下、在纺织品生产期间、在该纺织品的整理之前将施加的油脂型产品(P)从该纺织纤维材料中洗涤出去的用途，所述油脂型产品(P)包括油剂、润滑脂和/或蜡。

9.权利要求8的用途，其中权利要求1到5之一的纺织纤维脱脂剂(W_E)作为纺织纤维脱脂组合物用于将要被染色或者荧光增白的纺织纤维材料，该纺织纤维材料由合成纤维、合成纤维共混物或者合成纤维和天然的、任选地改性的纤维的混合物制造。

10.用于染色或者荧光增白纺织纤维材料的方法，所述纺织纤维材料在染色或者荧光增白之前包含至少一种施加的油脂型产品(P)，该方法的特征在于：在碱性条件下用权利要求1到5之一的含水纺织纤维脱脂剂(W_E)洗涤包含(P)的基材，然后漂洗，任选地进行中间干燥，然后通过提出的方法染色或者荧光增白。

11.用于校正纺织品基材上的染色的方法，其中在所述纺织品基材上还存在权利要求8中定义的(P)，该方法的特征在于：在碱性条件下用权利要求1到5之一的脱脂组合物(W_E)将(P)从所述基材中洗去，使用反萃剂脱色所述染色，然后将去染色的基材重新染色。

12.用于在染色或者荧光增白之后和在物品的整理以前，净化纺织品基材上被权利要求8中定义的油脂残余物(P)污染的染色或者荧光增白的方法，其特征在于在碱性条件下用权利要求1到5之一的脱脂剂(W_E)在整理以前从染色的或者荧光增白的基材中洗去(P)，和将洗净的物品进行整理。