CN1701114A - 用于亲脂流体体系的织物护理组合物 - Google Patents

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CN1701114A
CN1701114A CNA028124650A CN02812465A CN1701114A CN 1701114 A CN1701114 A CN 1701114A CN A028124650 A CNA028124650 A CN A028124650A CN 02812465 A CN02812465 A CN 02812465A CN 1701114 A CN1701114 A CN 1701114A
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J·C·迪克
J·C·豪特
J·M·小拉德
J·C·西弗恩斯
C·A·J·K·托恩
J·H·科林斯
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Procter and Gamble Co
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Procter and Gamble Ltd
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Abstract

织物制品护理组合物,该组合物包括:a)亲脂流体,优选按重量计约70%至约99.99%的织物制品护理组合物;和b)表面活性剂组分,优选按重量计约0.001%至约10%的织物制品护理组合物,其能够增强亲脂流体的去污有益效果和/或能够使水悬浮在亲脂流体中;和c)非硅氧烷助剂,优选按重量计约0.001%至约10%的织物制品护理组合物,其能够进一步增强组合物的去污能力;和d)可任选的极性溶剂;和e)可任选的其它清洁助剂;其中该织物制品护理组合物能使水悬浮在亲脂流体中。

Description

用于亲脂流体体系的织物护理组合物
发明领域
本发明涉及能够护理织物制品,尤其是衣服制品、亚麻制品和毛织物制品的组合物,其中该组合物提供改善的织物制品的污垢清洁和/或护理和/或处理效果,尤其是与常规织物制品护理组合物相比,它还能够为对水敏感的制品提供出色的衣物护理作用。
发明背景
为了清洁织物制品,目前消费者可选择使用常规洗涤清洁或干洗的方法。
常规洗涤清洁使用相对较大量的水,洗涤典型地在消费者家中用洗衣机,或在专门场所如投币洗衣店中进行。尽管洗衣机和衣物洗涤剂已经变得相当高级,但常规洗涤方法依然存在使织物制品发生染料转移和收缩的风险。消费者所用的相当大的一部分织物制品不适于用常规洗涤方法进行清洁。甚至被认为是“可机洗的”织物制品也经常是在洗涤之后产生严重褶皱因而需要熨烫。
干洗方法依靠非水溶剂来清洁。通过避开水,这些方法最大程度地降低了收缩和起皱的风险。然而,用这些方法清洁污垢,尤其是水基污垢和醇基污垢有非常大的局限性。典型地,在干洗步骤前,干洗清洁工人用手除去这些污垢。这些方法很复杂,需要多种组合物来对付遇到的各种玷污,劳动密集性很强并且经常会对所处理织物造成一些局部损伤。
因而,在商业洗涤、干洗、家用洗涤中,尚未满足对织物制品护理组合物的需求,所述组合物在能够对所遇到的各种污垢提供满意的清洁效果的同时,对各种织物制品也很安全。
发明概述
本发明提供了显示出改善的织物制品上的污垢清洁效果和/或织物制品护理和/或处理效果的组合物。这些有益效果可以通过本发明的组合物递送到护理过的织物制品上,同时维持优良的织物护理特性。
在本发明的一个方面,提供了织物制品护理组合物,所述组合物包括:
a)亲脂流体;和
b)能增强亲脂流体的去污有益效果和/或能使水悬浮在亲脂流体中的表面活性剂组分;和
c)能进一步增强组合物去污能力的非硅氧烷助剂;和
d)可任选的水;和
e)可任选的其它清洁助剂;和
f)可任选的加工助剂;
其中所述组合物能使水悬浮在亲脂流体中。
在本发明的另一方面,提供了供消耗的洗涤剂组合物,以便在用离散的亲脂流体稀释后,获得上述织物制品护理组合物。本发明所用的“离散亲脂流体”是指不是初始配制的洗涤剂组合物部分的亲脂流体。
在本发明的另一方面,提供了供消耗的洗涤剂组合物,所述组合物包括:
a)能增强亲脂流体去污效果和/或能使水悬浮在亲脂流体中的表
面活性剂组分;和
b)能进一步增强所述组合物去污能力的非硅氧烷助剂;和
c)可任选的水;和
d)可任选的其它清洁助剂;和
e)可任选的亲脂流体;和
f)可任选的加工助剂;
其中所述组合物能使水悬浮在亲脂流体中。
在本发明的另一方面,还提供了根据本发明通过用离散亲脂性流体稀释本发明的供消耗的洗涤剂组合物来制备织物制品护理组合物的方法。该方法可以包括搅拌供消耗的洗涤剂组合物和离散亲脂性流体的步骤。
还在本发明的另一方面,提供了处理需要护理的织物制品的方法,所述方法包括下列步骤:
a)根据本发明,混合供消耗的洗涤剂组合物和离散亲脂性流体以形成织物制品护理组合物;和
b)用步骤a)中形成的织物制品护理组合物接触织物制品以便护理织物制品。
甚至在本发明的另一方面,提供了护理需要护理的织物制品的方法,该方法包括下列步骤:
a)依照本发明用离散亲脂流体接触织物制品;和
b)依照本发明用洗涤剂组合物接触织物制品;和
c)可任选地,随后搅动织物制品。步骤a)和b)可以以任何次序发生和/或同时发生。
甚至在本发明的另一方面,提供了通过依照本发明的方法护理过的织物制品。
甚至在本发明的另一方面,提供了通过依照本发明的方法生产的织物制品护理组合物。
对于本领域的普通技术人员来说,通过阅读下列详细描述和所附的权利要求书,本发明的这些和其它一些目的、特征和优点将变得显而易见。除非另外指明,本文中所述的所有百分数、比率和比例均以重量计。除非另外指明,所有的温度均以摄氏温度(℃)计。除非另外指明,所有的测量都以SI单元进行。所有引用的文献均作为参考而引入相应的部分中。
发明详述
定义
本文中所用术语“织物制品”是指任何通常用常规洗涤方法或干洗方法清洁的制品。照此,该术语包括衣物、亚麻、毛织物制品以及衣物附件。该术语也包括其它整个或部分由织物制造的物品,如手提袋、家具罩、防水油布等。
本文所用术语“亲脂流体”是指任何能除去皮脂的非水流体,下文将进行更详细的描述。
本文所用术语“织物制品护理组合物”是指任何包含亲脂流体的组合物,所述组合物包含将直接接触待清洁织物制品的清洁和/或护理助剂。应该理解,术语“织物制品护理组合物”包括使用除清洁剂外的调理剂和浆纱剂。此外,任选的清洁助剂如除了上述那些表面活性剂之外的其它表面活性剂、漂白剂等也可加入所述“织物制品护理组合物”。即,清洁助剂可以任选地与亲脂流体结合。这些任选的清洁助剂将在下文进行更详细的描述。这些清洁助剂可以以按织物制品护理组合物重量计约0.01%至约10%的含量存在于本发明的织物制品护理组合物中。
术语“污垢”指织物制品上希望被除去的任何不受欢迎的物质。术语“水基”或“亲水”污垢是指当其首先与织物制品接触时污垢包括水,或污垢在织物制品上保留了大量的水。水基污垢的实施例包括但不限于饮料,许多食物污垢,水溶性染料,体液如汗、尿或血,户外污垢例如草污垢和泥土。
术语“能使水悬浮于亲脂流体中”是指物质能悬浮、溶剂化和/或乳化水,当组分初始混合后至少五分钟内保持稳定时,水在某种程度上保持明显的悬浮、溶剂化或乳化。依照本发明,在组合物的一些实施例中,组合物实际上可以是胶状和/或呈乳状。依照本发明组合物的其它实施例,组合物可以是透明的。
术语“不溶于亲脂流体”指当加入到亲脂流体中时,添加后5分钟内,物质从亲脂流体中物理分离(即,沉淀、絮凝、漂浮)。相反,“溶于亲脂流体”物质是指添加后5分钟内,物质不会从亲脂流体中物理分离。
术语“供消耗的洗涤剂组合物”是指任何去污组合物,当该组合物与离散亲脂流体结合时,得到如本发明所述的织物制品护理组合物。
术语“加工助剂”是指任何能使供消耗的洗涤剂组合物更适于配制、更稳定和/或用亲脂流体稀释以形成与本发明一致的织物制品护理组合物的物质。
本文所用术语术语“混合”是指组合两种或多种物质(即,更具体地讲是如本发明所述的离散亲脂流体和洗涤剂组合物),以这样的一种方式,形成均匀的混合物或稳定的分散体或悬浮液。适合的混合方法是本领域众所周知的方法。适合的混合方法的非限制性实施例包括涡旋混合方法和静力混合方法。
本发明的组合物
本发明提供的组合物显示出改善的从织物制品上清洁污垢(即,除去和/或减少污垢)效果和/或织物制品的护理和/或处理效果。这些有益效果可以递送到用本发明组合物护理过的织物制品上,同时维持优良的织物护理性质。
亲脂流体
本文的亲脂流体在织物制品护理用具的操作条件下,换句话讲,在护理如本发明所述的织物制品期间,呈液相。一般情况下,该亲脂流体在环境温度和压力下可完全为液体,也可以为易熔化的固体,例如,在约0℃至约60℃的温度范围内可以变为液体的物质。或可以包括在环境温度和压力下(例如25℃和1个大气压(0.1MPa)的压力下)的液体和蒸汽相的混合物。因而,所述亲脂流体不是可压缩气体如二氧化碳。
优选本发明的亲脂流体是不易燃的或具有相对高的闪点和/或较低的VOC(挥发性的有机化合物)特性,具有同等或优选超过已知常规干洗流体的特性,用于干洗工业中的这些术语具有其常规意义。
此外,本发明适合的亲脂流体是易流动的和非粘性的流体。
一般情况下,本发明的亲脂流体必须是能够至少部分地溶解如下文测试中所述的皮脂或身体污垢的流体。亲脂流体的混合物也是适合的,并且在满足如下所述的亲脂流体测试要求的条件下,该亲脂流体可以包括任何部分的干洗溶剂,特别是包括氟化溶剂或全氟化胺的较新型的干洗溶剂。一些全氟化胺如全氟三丁基胺尽管不适于用作亲脂流体,但可以作为包含亲脂流体的组合物中的许多可能的助剂之一存在。
其它适合的亲脂流体包括但不限于二醇溶剂体系,例如,较高级的二醇如C6-或C8-或更高级的二醇,环状的和无环的类型的有机硅溶剂等,及其混合物。
适合掺入作为本发明组合物的主要成分的优选的非水亲脂流体包括低挥发性无氟化有机物,硅氧烷,特别是除了氨基官能团聚硅氧烷之外的那些,及其混合物。低挥发性无氟化有机物包括例如OLEAN和其它多元醇酯,或某些相对无挥发性的可生物降解的中间链具有支链的石油镏分。
适合掺入作为本发明组合物的主要成分的其它优选的非水亲脂流体包括但不限于二元醇醚,例如丙二醇甲基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇叔丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇叔丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丙基醚、三丙二醇叔丁基醚、三丙二醇正丁基醚。适用于作为组合物主要组分(例如大于组合物的50%)的聚硅氧烷,包括环戊硅氧烷(有时称为“D5”),和/或具有大约类似的挥发性的线性的类似物,可任选的其它由相容的硅氧烷补充。适合的聚硅氧烷是文献中众所周知的,参见,例如Kirk Othmer的“Encyclopedia of Chemical Technology”,并得自许多商业来源,包括General Electric、Toshiba Silicone、Bayer和Dow Corning。其它适合的亲脂流体购自宝洁或Dow Chemical和其它供货商。
亲脂流体和亲脂流体测试(LF测试)的资格评定
任何非水流体,只要其既能够满足干洗流体的已知需要(即,闪点等)又能够至少部分地溶解皮脂,如下述测试方法所示,都适合用作本发明的亲脂流体。作为一般准则,全氟丁基胺(Fluorinert FC-43)本身(具有或没有助剂)根据定义是参考物质,它不适合作为用于本发明的亲脂流体(它本质上是非溶剂),尽管环戊硅氧烷具有适合的溶解皮脂的性质并溶解皮脂。
下面是研究和鉴定其它物质,例如,其它低粘度、可自由流动硅氧烷是否适合用作亲脂流体的方法。该方法使用市售的Crisco低芥酸菜子油,油酸(95%纯度,得自Sigma Aldrich Co.)和角鲨烯(99%纯度,得自J.T.Baker)作为皮脂的模型污垢。在评估期间,测试物质应为基本无水的并不含任何附加助剂或其它物质。
准备三个小瓶,每个小瓶包含一种类型的亲脂污垢。第一个小瓶中放置1.0g低芥酸菜子油;第二个小瓶中放置1.0g油酸(95%),第三个和最后一个小瓶中放置1.0g角鲨烯(99.9%)。向每个小瓶中加入1g待测亲脂性流体。在标准涡旋搅拌器上以最大设置分别在室温和室压下混合每个包含亲脂污垢和待测流体的小瓶20秒。将小瓶放置在工作台上并在室温和室压下保持15分钟。静止后,如果在所有包含亲脂污垢的小瓶中都形成了透明单一相,则该非水流体具有资格并适合作为如本发明所述的“亲脂流体”。然而,如果在所有三个小瓶中形成了两个或多个独立层,则在拒绝或接受该非水流体为合格物质之前,需要进一步测定溶解在油相中的非水流体的量。
在这样的情况下,用注射器,小心从每个小瓶的各个层中吸取200微升样品。在测定了三个模型污垢和进行测定流体的每个标样的保留时间后,将注射器吸取层样品置于GC自动取样器小瓶中并进行常规GC分析。如果通过GC,发现在任何一层中都存在大于1%,优选更多的测试流体,所述层由油酸、低芥酸菜子油或角鲨烯组成,则该测试流体也有资格用作亲脂流体。如果需要,该方法可使用二十七氟代三丁胺进一步校准,即,Fluorinert FC-43(失败)和环戊硅氧烷(通过)。适合的GC是装备有分流/无分流注射器注射器和FID的惠普气相色谱HP5890系列II。用于检测亲脂流体存在量的适合的柱是J&WScientific毛细管柱DB-1HT,30米,内径0.25mm,0.1um膜厚,目录号1221131。该GC适合在下列条件下操作:
载体气体:  氢气
柱前压:    9psi(0.06MPa)
流量:      柱流量@~1.5ml/分钟。
            分流流量@~250-500ml/分钟。
            隔膜净化流量@1ml/分钟
注射:HP7673自动取样机,10ul注射器,1ul注射量
注射器温度:  350℃
检测器温度:  380℃
烘箱升温程序:起始温度60℃,保持1分钟
              速率25℃/分钟。
              最终温度380℃,保持30分钟。
适用于本发明的优选的亲脂流体在具有优良的衣物护理特征的基础上有资格进一步使用。衣物护理特征图测试是本领域众所周知的,并涉及使用各种衣物或织物制品组分,包括织物、纱线、接缝等中使用的弹性狭织物和各种纽扣来测试待评估流体。用于本发明的优选的亲脂流体具有优良的衣物护理特征,例如它们具有较好的收缩性和/或织物起皱特征,并且不会损坏塑料钮扣。皮脂移除方面合格的用作亲脂流体的某些物质例如乳酸乙基酯,由于它们易于溶解钮扣而令人相当讨厌,并且如果此类物质将要用于本发明的组合物中的话,应将其用水和/或其它溶剂配制,以使整个混合物基本上不损坏钮扣。其它亲脂流体,例如D5,很好地满足了这种衣物护理需求。一些适合的亲脂流体见授权的美国专利5,865,852、5,942,007、6,042,617、6,042,618、6,056,789、6,059,845和6,063,135,这些文件均引入本文以供参考。
亲脂流体可包括线性的和环状的聚硅氧烷、烃和氯化烃,明确地不包括在本发明所用的亲脂流体的定义之内的PERC除外(特别是指明DF2000和PERC)。更优选的是线性的和环状的聚硅氧烷以及二元醇醚、乙酸酯、乳酸酯族的烃。优选的亲脂流体包括沸点在760mmHg下低于约250℃的环状硅氧烷。用于本发明的具体优选的环状硅氧烷是八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。优选地,环状硅氧烷包括十甲基环五硅氧烷(D5,五聚物)和基本上不含八甲基环四硅氧烷(四聚物)和十二甲基环六硅氧烷(六聚物)。
然而,应当理解的是有用的环状硅氧烷混合物除了优选的环状的硅氧烷之外,还可包含微量的其它环状硅氧烷。
所述环状硅氧烷包括八甲基环四硅氧烷和六甲基环三硅氧烷或更高级的环,如十四甲基环七硅氧烷。一般情况下,可用于环状硅氧烷混合物中的这些其它环状硅氧烷的量少于混合物总重量的约百分之十。环状硅氧烷混合物的工业标准是该混合物包括按混合物重量计少于约1%的八甲基环四硅氧烷。
因此,本发明的亲脂流体按亲脂流体重量计优选包括大于约50%、更优选大于约75%、甚至更优选至少约90%、最优选至少约95%的十甲基环戊硅氧烷。可供选择地,亲脂流体可包括环状硅氧烷混合物的硅氧烷,所述混合物具有按混合物重量计大于约50%、优选大于约75%、更优选至少约90%、最优选至少约95%至达约100%的十甲基环五硅氧烷,和按混合物重量计少于约10%、优选少于约5%、更优选少于约2%、甚至更优选少于约1%、最优选少于约0.5%至约0%的八甲基环四硅氧烷和/或十二甲基环六硅氧烷。
当存在于如本发明所述的织物制品护理组合物中时,亲脂流体的含量按该织物制品护理组合物重量计优选为约70%至约99.99%、更优选为约90%至约99.9%、甚至更优选为约95%至约99.8%。
当存在于如本发明所述的供消耗的洗涤剂组合物中时,亲脂流体的含量按该供消耗的洗涤剂组合物重量计优选为约0.1%至约90%、更优选为约0.5%至约75%、甚至更优选约1%至约50%。
表面活性剂组分
本发明的表面活性剂组分可以是能将水悬浮在亲脂流体中和/或增强亲脂流体去污有益效果的物质。该物质可溶于所述亲脂流体中。
一类物质可包括硅氧烷基表面活性剂(硅氧烷基物质)。本申请中的硅氧烷基表面活性剂可以是用于其它应用的硅氧烷聚合物。所述硅氧烷基表面活性剂的重均分子量典型地为500至20,000。衍生自聚(二甲基硅氧烷)的这类物质是本领域众所周知的。在本发明中,并非所有的这种硅氧烷基表面活性剂都适用,因为与亲脂流体本身提供的清洁水平相比,它们并不提供改善的污垢清洁效果。
适合的硅氧烷基表面活性剂包括下式的聚醚硅氧烷:
                     MaDbD′cD″dM′2-a
其中,a是0至2;b是0至1000;c是0至50;d是0至50,条件是a+c+d至少为1;
M是R1 3-eXeSiO1/2,其中R1独立地是H或一价烃基,X是羟基,并且e是0或1;
M’是R2 3SiO1/2,其中R2独立地是H、一价烃基或(CH2)f-(C6H4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i-(CkH2kO)j-R3,条件是至少一个R2是(CH2)f-(C6H4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i-(CkH2kO)j-R3,其中R3独立地是H、一价烃基或烷氧基,f是1至10,g是0或1,h是1至50,i是0至50,j是0至50,k是4至8;
D是R4 2SiO2/2,其中R4独立地是H或一价烃基;
D′是R5 2SiO2/2,其中R5独立地是R2,条件是至少一个R5是(CH2)f-(C6H4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i-(CkH2kO)j-R3,其中R3独立地是H、一价烃基或烷氧基,f是1至10,g是0或1,h是1至50,i是0至50,j是0至50,k是4至8;和
D″是R6 2SiO2/2,其中R6独立地是H、一价烃基或(CH2)l(C6H4)m(A)n-[(L)o-(A’)p-]q-(L’)rZ(G)s,其中l是1至10;m是0或1;n是0至5;o是0至3;p是0或1;q是0至10;r是0至3;s是0至3;C6H4是未取代的或取代的C1-10烷基或链烯基;A和A’各自独立地是代表酯、酮、醚、硫代、酰氨基、氨基、C1-4氟代烷基、C1-4氟代链烯基、支链或直链的聚亚烷基氧化物、磷酸盐、磺酰基、硫酸根、铵,及其混合物的连接部分;L和L’各自独立地是C1-30直链或支链烷基或链烯基或未取代的或取代的芳基;Z是氢、羧酸、羟基、磷酸盐、磷酸酯、磺酰基、磺酸酯、硫酸根、支链或直链的聚亚烷基氧化物、硝酰基、甘油基、未取代的或被C1-30烷基或链烯基取代的芳基、未取代的或被C1-10烷基或链烯基或铵取代的碳水化合物;G是阴离子或阳离子,如H+、Na+、Li+、K+、NH4 +、Ca+2、Mg+2、Cl-、Br-、I-、甲磺酸盐或甲苯磺酸盐。
本文如上所述的该类硅氧烷基表面活性剂的实施例参见EP-1,043,443A1、EP-1,041,189和WO-01/34,706(全部授予GE Silicones)和US-5,676,705、US-5,683,977、US-5,683,473和EP-1,092,803A1(全部授予Lever Brother)。
适合的硅氧烷基表面活性剂的市售的非限制性实施例是TSF4446(例如,General Electric Silicones)XS69-B5476(例如,General Electric Silicones);Jenamine HSX(例如,DelCon)和Y12147(例如,OSi Specialties)。
另一类优选的适用于表面活性剂组分的物质为有机性质。优选的物质是具有约6至约20个碳原子碳链的有机磺基琥珀酸酯表面活性剂。最优选的是包含二烃基链的有机磺基琥珀酸酯,其中每个烃链带有约6至约20个碳原子的碳链。还优选的是包含芳基或烷基芳基、取代的或未取代的、支链的或直链的、饱和的或不饱和的基团的链。
适合的有机磺基琥珀酸酯表面活性剂的市售的非限制性实施例可以商品名Aerosol OT和Aerosol TR-70(例如,Cytec)获得。
当存在于本发明的织物制品护理组合物中时,该表面活性剂组分按织物制品护理组合物重量计优选包括约0.01%至约10%、更优选约0.02%至约5%、甚至更优选约0.05%至约2%。
当存在于本发明的供消耗的洗涤剂组合物中时,该表面活性剂组分按供消耗的洗涤剂组合物重量计优选包括约1%至约99%、更优选2%至约75%、甚至更优选约5%至约60%。
非硅氧烷助剂
非硅氧烷助剂(即,不包含Si原子的物质)优选包括强极性和/或氢键首基,并进一步增强了本发明组合物的去污能力。包含强极性和/或氢键首基的非硅氧烷助剂的实施例包括但不限于醇,阳离子物质如阳离子表面活性剂,季表面活性剂,季铵盐如氯化铵(氯化铵的非限制性实施例是购自Akzo Nobel的烷基三甲基铵盐阳离子型表面活性物质)和阳离子织物软化活性物质,非离子物质如非离子表面活性剂(即,乙氧基化醇、聚羟基脂肪酸酰胺),gemini表面活性剂,阴离子表面活性剂,两性离子表面活性剂,羧酸,硫酸盐,磺酸盐,磷酸盐,膦酸酯和含氮物质。在一个实施方案中,非硅氧烷助剂包括选自下列的含氮物质:伯、仲和叔胺,二胺,三胺,乙氧基化的胺,胺氧化物,酰胺和甜菜碱,甜菜碱的非限制性实施例是购自Scher Chemicals的Schercotaine的物质及其混合物。
在另一个优选实施方案中,烷基链包含有助于降低熔点的支链。
还在另一个实施方案中,使用了包含约6至约22个碳原子的烷基伯胺。尤其优选的烷基伯胺是油烯基胺(以商品名OLD购自Akzo)、十二烷基胺(以商品名12D购自Akzo)、支链C16-C22烷基胺(以商品名PrimeneJM-T购自Rohm & Haas)及其混合物。
适合的阳离子物质可包括可以是季铵化合物的季表面活性剂。市售试剂包括得自Goldschmidt的Varisoft物质。
附加的适合的阳离子物质可包括常规织物软化活性物质。本发明的适合的织物软化活性物质的非限制性实施例包括如下多数化合物:
二酯季铵织物软化活性化合物(DEQA)
(1)作为主要的活性物质,第一类DEQA优选地包括下式的化合物
           {R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m}A-
其中每个R取代基可以是氢、短链C1-C6、优选地为C1-C3烷基或羟基烷基,例如,甲基(最优选)、乙基、丙基、羟基乙基等,聚(C2-3烷氧基)优选聚乙氧基、苄基或其混合物;每个m是2或3;每个n为1至约4;每个Y是-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-;当Y是-O-(O)C-或-NR-C(O)-时,每个R1中的碳原子总数加合是C12-C22,优选C14-C20,其中每个R1为烃基,或取代烃基,A-可以是任何软化剂相容的阴离子,优选氯化物、溴化物、硫酸二甲酯、乙基硫酸酯、硫酸酯和硝酸酯,更优选氯化物或硫酸二甲酯。本发明中所用的包含给定R1基团的“软化活性物质的百分比”是采取基于给定R1基团的总活性物质的百分比,而给定R1基团的百分比基于总R1基团。
(2)另一类DEQA活性物质具有下式:
              [R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]A-
其中每个Y、R、R1和A-具有如上的相同意义。该类型的化合物包括具有下式的那些:
              [CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]Cl(-)
其中每个R是甲基或乙基并优选每个R1在C15-C19范围内。
(3)上述DEQA活性物质还包括中和的胺软化活性物质,其中至少一个R基是氢原子。此类活性物质的非限制性实施例是(不饱和的烷酰基氧乙基)(不饱和的烷酰氨基三甲烯)甲胺的氯盐。适合的胺软化剂活性物质的其它实施例公开于PCT申请WO99/06509,K.A.Grimm,D.R.Bacon,T.Trinh,E.H.Wahl,和H.B.Tordil,公布于1999年2月11日,所述申请引入本文以供参考。
(4)聚季铵软化活性物质。带有多于一个正季铵离子电荷的织物软化活性物质也可用于本发明的加入漂洗的组合物中。这类软化活性物质的实施例具有下式:
其中每个R是H或短链C1-C6,优选C1-C3烷基或羟基烷基,例如,甲基(最优选)、乙基、丙基、羟基乙基等,苄基或(R2O)2-4H;每个R1是C6-C22,优选C14-C20烃基或取代的烃基取代基,优选C10-C20烷基或链烯基(不饱和烷基,包括聚不饱和烷基,有时也指“亚烷基”),最优选C12-C18烷基或链烯基;每个R2是C1-6亚烷基,优选乙烯基;和下述的A。织物软化活性物质具有下式:
Figure A0281246500181
其中R1衍生自得自Witco Company的油酸。
(5)具有下式的软化活性物质:
                R4-m-N(+)-R1 mA-
其中每个m是2或3,每个R1是C6-C22,优选C14-C20,但仅有一个小于约C12并且另一个为至少约16,烃基或取代的烃基取代基,优选C10-C20烷基或链烯基,最优选C12-C18烷基或链烯基,并且其中包含该R1脂肪酸得的碘值为0至约140,更优选约40至约130;顺/反比例为约1∶1至约50∶1,最小为约1∶1,优选约2∶1至约40∶1,更优选约3∶1至约30∶1,和甚至更优选约4∶1至约20∶1;每个R1也可以是支链C14-C22烷基,优选支链C16-C18基;每个R是H或短链C1-C6,优选C1-C3烷基或羟基烷基,例如,甲基(最优选)、乙基、丙基、羟基乙基等,苄基或(R2O)2-4H;和A-是软化活性物质相容的阴离子,优选氯化物、溴化物、硫酸二甲酯、乙基硫酸酯、硫酸盐和硝酸盐,更优选氯化物和硫酸二甲酯;
(6)具有下式的软化活性物质:
其中每个R、R1和A-具有上述给定的定义;每个R2是C1-6亚烷基,优选为乙烯基;G是氧原子或-NR-基团;
(7)具有下式的软化活性物质:
其中R1、R2和G如上面(6)中所定义;
(8)基本不饱和的和/或支链高级脂肪酸与二亚烷基三胺的反应产物,例如,摩尔比为约2∶1,所述反应产物包含下式的化合物:
R1-C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R1
其中R1、R2如上面(6)中所定义,并且每个R3是C1-6亚烷基,优选乙烯基;
(9)具有下式的软化活性物质:
          [R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+A-
其中R、R1、R2、R3和A-如上面(6)和(8)中所定义;
(10)基本不饱和的和/或支链高级脂肪酸与羟烷基亚烷基二胺的反应产物,摩尔比为约2∶1,所述反应产物包含下式的化合物:
           R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1
其中R1、R2和R3如上述(8)所定义;和
(11)它们的混合物。
化合物(5)的实施例是二烯基二甲铵盐如二低芥酸菜子二甲基氯化铵、二低芥酸菜子二甲基甲基硫酸铵,二(部分氢化的大豆,顺/反比例为约4∶1)二甲基氯化铵,二油烯基二甲基氯化铵。二油烯基二甲基氯化铵和二(低芥酸菜子)二甲基氯化铵是优选的。可用于本发明的市售的二烯基二甲铵盐是以商品名Adogen472得自WitcoCorporation二油烯基二甲基氯化铵。
化合物(6)的实施例是以商品名Varisoft3690购自WitcoCorporation的1-甲基-1-油烯基氨基乙基-2-油烯基咪唑啉甲基硫酸盐,其中R1是无环脂族C15-C17烃基,R2是乙烯基,G是NH基,R5是甲基并且A是甲基硫酸根阴离子。
化合物(7)的实施例是1-油烯基氨基乙基-2-油烯基咪唑啉,其中R1是无环脂族C15-C17烃基,R2是乙烯基,和G是NH。
化合物(8)的实施例是油酸与二亚乙基三胺摩尔比约2∶1的反应产物,所述反应产物混合物包含下式的N,N″-二油烯基二亚乙基三胺:
          R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1
其中R1-C(O)是得自植物或动物来源的市售的油酸的油酰基,如Emersol223LL或Emersol7021,得自Henkel Corporation,并且R2和R3是二价乙烯基。
化合物(9)的实施例是具有下式的软化活性物质的二脂肪氨基胺:
[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+CH3SO4 -
其中R1-C(O)是油酰基,以商品名Varisoft222LT得自WitcoCorporation。
化合物(10)的实施例是油酸与N-2-乙基乙烯基二胺摩尔比约2∶1的反应产物,所述反应产物混合物包含下式的化合物:
        R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1
其中R1-C(O)是得自植物或动物来源的市售油酸的油酰基,如Emersol223LL或Emersol7021,得自Henkel Corporation。
上述个别化合物(活性物质)可单独使用或作为混合物使用。
可与上述软化活性物质结合使用的一类任选但高度需要的阳离子化合物可以是包含一个长链无环C8-C22烃基的化合物,选自:
其中R7是氢或C1-C4饱和的烷基或羟基烷基,并且R1和A-如上所定义;
(12)具有下式的无环的季铵盐:
                [R1-N(R5)2-R6]+A-
其中R5和R6是C1-C4烷基或羟基烷基,并且R1和A-如上述(9)中所定义;
(13)具有下式的取代的咪唑啉盐:
Figure A0281246500211
其中R7是氢或C1-C4饱和烷基或羟基烷基,并且R1和A-如上述(9)中所定义;
(14)具有下式的取代的咪唑啉盐:
Figure A0281246500212
其中R5是C1-C4烷基或基烷基,并且R1、R2和A-如上述(9)中所定义;
(15)具有下式的烷基吡啶盐:
Figure A0281246500213
其中R4是无环脂族C8-C22烃基并且A-是阴离子;
(16)具有下式的烷基酰氨基亚烷基吡啶盐:
其中R1、R2和A-如上文所定义;和
(17)单烷基二季盐,例如,具有下式的那些:
           A-[R1-N(+)(R)2-R2N(+)(R)3]A-
其中R、R1、R2和A-如上文(6)和(9)中所定义;和
(18)它们的混合物。
化合物(12)的实施例是单烯基三甲基铵盐如单油烯基三甲基氯化铵、单低芥酸菜子三甲基氯化铵和大豆基三甲基氯化铵。优选单油烯基三甲基氯化铵、单低芥酸菜子三甲基氯化铵。化合物(12)的其它实施例是大豆基三甲基氯化铵,以商品名Adogen415得自WitcoCorporation,棕榈基(erucyl)三甲基氯化铵,其中R1是C22得自天然来源的烃基;大豆基二甲基乙基铵乙基硫酸盐,其中R1是C16-C18烃基,R5是甲基,R6是乙基,且A-是乙基硫酸根阴离子;和甲基双(2-羟基乙基)油烯基氯化铵,其中R1是C18烃基,R5是2-羟基乙基并且R6是甲基。
化合物(14)的实施例是1-乙基-1-(2-羟基乙基)-2-异十七烷基咪唑啉乙基硫酸盐,其中R1是C17烃基,R2是乙烯基,R5是乙基,和A-是乙基硫酸根阴离子。
化合物(17)的实施例是下式的N-牛油五甲基丙烷二氯化二铵:
Cl-[(牛油烷基)-N(+)(CH3)2-CH2-CH2-N(+)(CH3)3]Cl-
以商品名Adogen477得自Witco Corporation。
在本发明的阳离子含氮盐中,阴离子A-是任何与软化活性物质相容的阴离子,其提供电中性。最常见的是,在这些盐中用于提供电中性的阴离子来自于强酸,尤其是卤离子,如氯离子、甲基硫酸根、溴离子。然而,也可使用其它的阴离子,例如乙基硫酸根、乙酸根、甲酸根、硫酸根、碳酸根等。本发明中优选的阴离子A是氯离子和甲基硫酸根。
适合的阳离子表面活性剂包括但不限于下式的二烷基二甲铵盐:
R’R”N+(CH3)2X-
其中每个R’和R”独立地选自12-30碳原子或衍生自牛油、椰子油或大豆,X=Cl或Br,非限制性实施例包括:双十二烷基二甲基氯化铵(DDAB)、双十六烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基溴化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双二十烷基二甲基氯化铵、双二十二烷基二甲基氯化铵、双椰子基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基溴化铵(DTAB)。市售实施例包括但不限于:ADOGEN、ARQUAD、TOMAH、VARIQUAT。
在一个实施方案中,阳离子表面活性剂包括用于本发明组合物的下式的水溶性季铵化合物:
                    R1R2R3R4N+X-
其中R1是C8-C16烷基,每个R2、R3和R4独立地是C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、苄基和-(C2H40)xH,其中x的值为2至5,并且X是阴离子。R2、R3或R4不多于一个是苄基。
典型的阳离子织物软化化合物包括水不溶性季铵织物软化活性物质,最常用的是二(长烷基链)二甲基铵(C1-C4烷基)硫酸盐或氯化物,优选甲基硫酸盐,包括下列的化合物:
1)二(牛油基烷基)二甲基铵甲基硫酸盐(DTDMAMS);
2)二(氢化牛油基烷基)二甲基铵甲基硫酸盐;
3)二(氢化牛油基烷基)二甲基氯化铵(DTDMAC);
4)二硬酯酸基二甲基铵甲基硫酸盐;
5)二油基二甲基铵甲基硫酸盐;
6)二棕榈基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐;
7)硬酯基苄基二甲基铵甲基硫酸盐;
8)牛油基烷基三甲基二甲基铵甲基硫酸盐;
9)(氢化牛油基烷基)三甲基二甲基铵甲基硫酸盐;
10)(C12-14烷基)羟乙基二甲基铵甲基硫酸盐;
11)(C12-18烷基)二(羟基乙基)甲基铵甲基硫酸盐;
12)二(硬酯酰基乙氧基)二甲基氯化铵;
13)二(牛油酰基乙氧基)二甲基铵甲基硫酸盐;
14)二牛油基烷基咪唑啉甲基硫酸盐;
15)1-(2-牛油基胺乙基)-2-牛油基咪唑啉甲基硫酸盐;和
16)它们的混合物。
适宜的非离子表面活性剂包括但不限于:
a)壬基苯酚和十四烷基醇的聚环氧乙烷缩合物,如美国专利4685930Kasprzak;和
b)脂肪醇乙氧基化物,R-(OCH2CH2)aOHa=1至100,典型地为12至40、R=烃残基8至20碳原子,典型地为直链烷基。实施例,具有4或23个乙氧烯基的聚氧乙烯月桂基醚;具有2、10或20个乙氧烯基的聚氧乙烯鲸蜡基醚;具有2、10、20、21或100乙氧烯基的聚氧乙烯硬脂基醚;具有2或10个氧乙烯基的聚氧乙烯(2)、(10)油基醚。市售实施例包括但不限于:ALFONIC、BRIJ、GENAPOL、NEODOL、SURFONIC、TRYCOL。
乙氧基化物质的非限制性实施例,如乙氧基化表面活性剂包括下式的化合物:
              R8-Z-(CH2CH2O)sB
其中R8是烷基或烷基芳基,所述基团选自具有约6至约20个碳原子、优选约8至约18、更优选约10至约15个碳原子的伯、仲和支链烷基烃基,伯、仲和支链链烯基烃基,和/或伯、仲和支链烷基和链烯基取代的苯酚烃基;s是约2至约45的整数、优选约2至约20、更优选约2至约15;B是氢、羧酸盐或硫酸根;并且连接基团Z是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)-及其混合物,其中如果存在则R是R8或氢。
本发明的非离子表面活性剂的特征是5至20、优选6至15的HLB(亲水的-亲脂的平衡)。
优选的乙氧基化表面活性剂的非限制性实施例是:
直链、伯醇乙氧基化物,其上所带的R8是C8-C18烷基和/或链烯基、更优选C10-C14,并且s为约2至约8、更优选约2至约6;
直链、仲醇乙氧基化物,其上所带的R8是C8-C18烷基和/或链烯基,例如,3-十六烷基、2-十八烷基、4-二十烷基和5-二十烷基,并且s为约2至约10;
烷基酚乙氧基化物,其中烷基酚在伯、仲或支链构型上具有包含3至20个碳原子、优选6至12个碳原子的烷基或链烯基,并且s为约2至约12、优选约2至约8;
支链醇乙氧基化物,其中得自众所周知的“OXO”方法或其修正方法的支链伯醇和仲醇(或Guerbet醇)或其改性物是乙氧基化的。
特别优选的是带有每个R8都是C8-C16直链和/或支链烷基的烷基乙氧基化物表面活性剂,并且乙烯氧基的数量s是约2至约6、优选约2至约4、更优选R8为C8-C15烷基并且s为约2.25至约3.5。该非离子表面活性剂的特征在于HLB是6至约11、优选约6.5至约9.5、更优选约7至约9。市售的优选的表面活性剂的非限制性实施例是Neodol91-2.5(C9-C10,s=2.7,HLB=8.5)、Neodol 23-3(C12-C13,s=2.9,HLB=7.9)和Neodol 25-3(C12-C15,s=2.8,HLB=7.5)。
进一步的非限制性实施例包括非离子表面活性剂,所述表面活性剂选自乙氧基化(EO5-100)脱水山梨糖醇的脂肪酸(C12-18)酯。更优选的所述表面活性剂选自山梨醇月桂酸酯和山梨醇酸酐的混合物;山梨醇硬脂酸酯和山梨醇酸酐的混合物;山梨醇油酸酯和山梨醇酸酐的混合物。甚至更优选地所述表面活性剂选自:聚山梨酸酯20,其为山梨醇月桂酸酯和山梨醇酸酐的混合物,主要由单酯组成,缩合有约20摩尔的环氧乙烷;聚山梨酸酯60,其为山梨醇硬脂酸酯和山梨醇酸酐的混合物,主要由单酯组成,缩合有约20摩尔的环氧乙烷;聚山梨酸酯80,其为山梨醇油酸酯和山梨醇酸酐的混合物,主要由单酯组成,缩合有约20摩尔的环氧乙烷;及其混合物。最优选地,所述表面活性剂是聚山梨酸酯60。
乙氧基化表面活性剂的其它实施例包括羧化醇乙氧基化物,也称为醚羧醚,其中R8具有约12至约16个碳原子并且s为约5至约13;乙氧基化的季铵表面活性剂,如PEG-5椰子铵甲酯硫酸盐,PEG-15椰子氯化铵,PEG-15洋橄榄氯化铵和双(聚乙氧基乙醇)牛油氯化铵。
其它适合的非离子乙氧基化的表面活性剂是乙氧基化的烷基胺,其得自环氧乙烷与疏水烷基胺的缩合,所带的R8具有约8至约22个碳原子并且s为约3至约30。
用于本发明的适合的非离子乙氧基化表面活性剂还有烷基多糖,其公开于提交于1986年1月21日的Llenado的美国专利4,565,647中,其具有疏水基团,所述基团包含约8至约30个碳原子,优选约10至约16个碳原子和多糖,例如,聚葡萄糖苷、亲水基,所述亲水基包含约1.3至约10、优选约1.3至约3、最优选约1.3至约2.7个糖单元。任何包含5至6个碳原子的还原糖类都可使用,例如,对于该葡糖基部分,葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分可以是取代的。糖内键可以位于,例如,附加糖单元的一位和前述的糖单元的2-,3-,4-,和/或6-位之间。优选的烷基多苷具有下式
                 R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中R2选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟烷基苯基,及其混合物,其中烷基包含10至18、优选12至14个碳原子;n是2或3、优选约1.3至约3、最优选约1.3至约2.7。所述糖基优选衍生自葡萄糖。
在一个实施方案中,非离子表面活性剂包括下式的聚羟基脂肪酸酰胺表面活性剂:
                 R2-C(O)-N(R1)-Z,
其中,R1是H,或R1是C1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物,R2是C5-31烃基,并且Z是具有线性烃基链的聚羟基烃基,所述线性烃基链具有至少3个直接与该链相连的羟基,或其烷氧基化的衍生物。优选地,R1是甲基,R2是直的C11-25烷基或C16-18烷基或链烯基链,如椰子烷基或其混合物,并且Z以还原胺化反应得自还原糖如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖。
在一个实施方案中,阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化物硫酸酯表面活性剂,其是水溶性盐或式RO(A)mSO3M的酸,其中R是未取代的C10-C24烷基或羟基烷基,所述基团具有C10-C24烷基组分、优选C12-C20烷基或羟基烷基、更优选C12-C18烷基或羟基烷基,A是乙氧基或丙氧基单元,m大于零,典型地为约0.5至约6,更优选约0.5至约3,并且M是H或阳离子,其可以是,例如,金属阳离子(例如,钠、钾、锂、钙、镁等),铵或取代的铵阳离子。烷基乙氧基化物硫酸酯以及烷基丙氧基化硫酸酯也可用于本发明。
这些或其它适用于与亲脂流体结合作为助剂的表面活性剂是本领域众所周知的,更详细的描述在Kirk Othmer的“Encyclopedia ofChemical Technology”,第三版,第22卷,第360至379页,“表面活性剂和去污体系(Surfactants and Detersive Systems)”,该文件引入本文以供参考。还适合的非离子洗涤剂表面活性剂通常公开于公布于1975年12月30日的aughlin等人的美国专利3,929,678,第13栏第14行至第16栏第6行,该文件引入本文以供参考。
当存在于本发明的织物制品护理组合物中时,该非硅氧烷助剂按织物制品护理组合物重量计优选包括约0.01%至约10%、更优选约0.02%至约5%、甚至更优选约0.05%至约2%。
当存在于本发明的供消耗的洗涤剂组合物中时,该非硅氧烷助剂按供消耗的洗涤剂组合物重量计优选包括约1%至约90%、更优选约2%至约75%、甚至更优选约5%至约60%。
在一个实施方案中,表面活性剂组分包括非硅氧烷助剂。
在其它实施方案中,该表面活性剂组分不包括非硅氧烷助剂。
极性溶剂
如本发明所述的组合物还可包括极性溶剂。极性溶剂的非限制性实施例包括:水、醇、乙二醇、聚乙二醇、醚、碳酸酯、二元酯、酮、其它氧化的溶剂,及其混合物。醇的进一步的实施例包括:C1-C126醇,如丙醇、乙醇、异丙醇等、苄醇和二醇如1,2-己二醇。Dow Chemical的Dowanol系列是适用于本发明的乙二醇和聚乙二醇的实施例,如Dowanol TPM、TPnP、DPnB、DPnP、TPnB、PPh、DPM、DPMA、DB,及其它。进一步的实施例包括丙二醇、丁二醇、聚丁二醇和更多的疏水二元醇。碳酸酯溶剂的实施例是乙烯、丙烯和丁烯碳酸酯,如可以商品名Jeffsol获得的那些。本发明的极性溶剂还可通过其色散力(δD)、极性(δP)和氢键(δH)Hansen溶解度参数来确定。优选的极性溶剂或极性溶剂混合物fP>0.02和fH>0.10部分极性(fP)和部分氢键(fH)值,其中fP=δP/(δDPH)和fH=δH/(δDPH),更优选fP>0.05和fH>0.20,最优选fP>0.07和fH>0.30。
在本发明的洗涤剂组合物中,极性溶剂的含量按洗涤剂组合物重量计可以为约0%至约70%、优选1%至约50%、甚至更优选1%至30%。
当存在于本发明的织物制品护理组合物中时,洗涤流体组合物按洗涤流体织物制品护理组合物重量计优选包括约0.001%至约10%、更优选约0.005%至约5%、甚至更优选约0.01%至约1%的水。
当存在于本发明的洗涤剂组合物中时,水按供消耗的洗涤剂组合物重量计优选包括约1%至约90%、更优选约2%至约75%、甚至更优选约5%至约40%。
加工助剂
可任选地,本发明的组合物还可包括加工助剂。通过维持供消耗的洗涤剂组合物的流动性和和/或均一性,和/或有助于稀释过程,加工助剂能够促进本发明的织物制品护理组合物的形成。适用于本发明的加工助剂是溶剂,优选除上述那些之外的溶剂、水溶助长剂、和/或表面活性剂,关于表面活性剂组分,优选除上述那些之外的表面活性剂。尤其优选的加工助剂是质子溶剂,如脂族醇、二醇、三醇等和非离子表面活性剂,如乙氧基化的脂肪醇。
当存在于本发明的织物制品护理组合物中时,加工助剂按织物制品护理组合物重量计优选包括约0.02%至约10%、更优选约0.05%至约10%、甚至更优选约0.1%至约10%。
当存在于本发明的供消耗的洗涤剂组合物中时,加工助剂按供消耗的洗涤剂组合物重量计优选包括约1%至约75%、更优选5%至约50%。
清洁助剂
本发明的组合物还可以任选地包括一种或多种清洁助剂。所述任选的清洁助剂可以是各种各样的并且可以各种含量使用。例如,去污酶,如蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶等以及漂白催化剂(所述漂白催化剂包括具有锰或所有在洗涤或清洁产品中有用的类似过渡金属的大环型物质)都可以非常低的含量或较高的含量(较少见)使用。催化性的清洁助剂例如酶可以“正向”或“反向”的模式使用,此为本发明的织物制品护理方法的独立有益发现。例如,可以使用脂酶或其它水解酶,可任选的存在作为清洁剂的醇,以便将脂肪酸转化为酯,由此增强其在亲脂流体中的溶解度。这是一个“反向”操作,和该水解酶在水中的正常使用形成对比,将水溶性较小的脂肪族酯转化为水溶性较大的物质。在任何情况下,任何清洁助剂必须适用于与如本发明所述的亲脂流体结合。
一些适合的清洁助剂包括但不限于增洁剂、表面活性剂,除了上述关于表面活性剂组分中所述的那些之外,酶、漂白活化剂、漂白催化剂、漂白促进剂、漂白剂、碱度来源、抗菌剂、着色剂、香料、香料前体、织物整理助剂、石灰皂分散剂、气味控制剂、气味中和剂、聚合染料转移抑制剂、晶体生长抑制剂、光漂白剂、重金属离子螯合剂、抗晦暗剂、抗微生物剂、抗氧化剂、抗再沉淀剂、污垢释放聚合物、电解质、pH调节剂、增稠剂、研磨剂、二价或三价离子、金属离子盐、酶稳定剂、腐蚀抑制剂、聚胺和/或其烷氧基化物、泡沫稳定聚合物、溶剂、加工助剂、织物软化剂、荧光增白剂、水溶助长剂、顽固泡沫或泡沫抑制剂、顽固泡沫或泡沫促进剂及其混合物。
适合的气味控制剂,可任选地用作织物整理剂,包括试剂包括环糊精、气味中和剂、气味阻断剂及其混合物。适合的气味中和剂包括醛、黄烷类、金属盐、水溶性聚合物、沸石、活性炭及其混合物。
用于本发明组合物中的香料和香料成分包括但不限于醛、酮、酯等。还包括各种天然提取物和精油,其包括各成分的复杂混合物,如桔油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香植物、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。精制香料可包括这些物质的极端复杂的混合物。香料前体也可用于本发明。这些物质是能发生化学反应例如水解以释放香料的它们的前体或其混合物,并被描述在宝洁、Firmenich、Givaudan和其它的专利和/或公布的专利申请中。
漂白剂,尤其是氧化漂白剂是另一类适用于本发明组合物中的清洁助剂。活化和催化形式尤其如此,其应用漂白活化剂如壬酰基氧基苯磺酸盐和/或任何其直链或支链的高级或低级类似物,和/或四乙酰基乙二胺和/或其衍生物,或邻苯二甲酰亚胺过氧己酸的衍生物(PAP),或其它酰亚胺或酰氨基取代的漂白活化剂,包括内酰胺类,或更通常的任何亲水的和/或疏水的漂白活化剂的混合物(特别是包括C6-C16取代的羟苯磺酸盐的那些酰基衍生物)。
还适合的是有机或无机过酸,二者包括PAP和除PAP之外的其它物质。用于本发明的适合的有机或无机过酸包括但不限于:过羧酸及其盐;过碳酸及其盐;过亚氨酸及盐;过氧单硫酸及其盐;过硫酸盐如单过硫酸盐;过氧酸如二过氧十二双酸(DPDA);过氧邻苯二甲酸镁;过月桂酸;过苯甲酸和烷基过苯甲酸;及其混合物。
一类合适的有机过氧羧酸具有下式:
Figure A0281246500301
其中R是包含1至约22个碳原子的亚烷基或取代的亚烷基,或者亚苯基或取代的亚苯基,并且Y是氢、卤素、烷基、芳基、-C(O)OH或-C(O)OOH。
特别优选的过酸化合物具有下式结构:
其中R是C1-4烷基并且n是1至5的整数。特别优选的过酸具有如美国专利5,487,818、5,310,934、5,246,620、5,279,757和5,132,431中所述的结构式:其中R是CH2并且n是5,即邻苯二甲酰氨基过氧己酸(PAP)。PAP可以以Euroco商品名购自Ausimont SpA。
其它适用于本发明组合物的清洁助剂包括但不限于增洁剂,所述增洁剂包括不溶解的类型如沸石,所述沸石包括沸石A、P和所谓的最大化铝P,和溶解的类型如磷酸盐和多磷酸盐,任何含水的、水溶性或水不溶性的硅酸盐、2,2’-氧化双琥珀酸盐、酒石酸琥珀酸盐、甘醇酸酯、NTA和许多其它醚羧酸盐或柠檬酸盐;螯合剂,包括EDTA、S,S’-EDDS,DTPA和膦酸酯;水溶性聚合物,共聚物和三元共聚物;污垢释放聚合物;荧光增白剂;加工助剂,如轮廓鲜明剂和/填充剂;抗再沉淀试剂;水溶助长剂,如异丙基苯磺酸钠或异丙基苯磺酸钙、萘磺酸钾,或类似物,湿润剂;其它香料或香料前体,染料;光致褪色剂;增稠剂;简单盐;碱如基于钠或钾的那些包括氢氧化物、碳酸盐、重碳酸盐和磺酸盐等;和一种或多种这类清洁助剂的组合。
适合的织物整理助剂包括但不限于织物整理聚合物;例如合成的或天然的聚丙烯酸酯或淀粉羧甲基纤维素或羟丙基甲基纤维素、气味控制剂、气味中和剂、香料、香料前体,抗静电剂、织物软化剂、昆虫和/或蚕蛾排斥剂及其混合物。
该织物整理聚合物可以是天然的或合成的,并且通过形成膜和/或提供粘合特性将起到将织物整理聚合物粘合到织物上的作用。作为实施例,本发明组合物可任选的使用成膜和/或粘合剂聚合物以赋予织物尤其是衣物外形保持力。“粘合剂”是指当作为溶液或分散体应用到纤维表面并干燥后,该聚合物可粘附到所述表面上。聚合物可在表面上形成膜,或当停留在两层纤维之间并与两层纤维接触时,其可以将两层纤维粘合到一起。
市售的织物整理聚合物的非限制性实施例包括:聚乙烯吡咯烷酮/二甲基氨乙基异丁烯酸酯共聚物,如分子量为约100,000的共聚物958和分子量为约1,000,000的共聚物937,得自GAF ChemicalsCorporation,己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物,如Cartaretin F-4和F-23,得自Sandoz Chemicals Corporation;甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/异丁烯酸酯共聚物,如Diaformer Z-SM,得自Mitsubishi Chemicals Corporation;聚乙烯醇共聚物树脂,如Vinex2019,得自Air Products and Chemicals,或Moweol,得自Clariant;己二酸/环氧丙基二亚乙基三胺共聚物,如Delsette101,得自Hercules Incorporated;聚胺树脂,如Cypro515,得自Cytec Industries;聚季胺树脂,如Kymene 557H,得自HerculesIncorporated;和聚乙烯吡咯烷酮/丙烯酸,如Sokalan EG310,得自BASF。
清洁助剂也可以是抗静电剂。任何用于常规和干洗的适合的众所周知的抗静电剂均适用于本发明的组合物和方法。特别适合作为抗静电剂是已知可提供抗静电有益效果的织物软化剂。例如那些碘值为20以上的具有脂肪酰基的软化剂,如N,N-二(牛油酰基氧化乙基)-N,N-二甲基铵甲基硫酸盐。然而,应该理解的是术语抗静电剂不仅仅局限于所述织物软化剂,并包括所有的抗静电剂。
可用于本发明组合物中的优选的昆虫和蚕蛾排斥清洁助剂是香料成分,如香茅醇、香茅醛、柠檬醛、里哪醇、雪松提取物、老鹳草油、檀油、2-(乙基酚氧基)乙醇、1-十二碳烯等。可用于本发明组合物的昆虫和蚕蛾排斥剂其它实施例公开于美国专利4,449,987;4,693,890;4,696,676;4,933,371;5,030,660;5,196,200中;和“香味或香料分子对各种昆虫种类的症状行为(Semio Activity ofFlavor and Fragrance Molecules on Various Insect Species)”,B.D.Mookherjee等人,公布于“植物源生物活性挥发性化合物(Bioactive Volatile Compounds from Plants)”,美国化学会座谈系列(ACS Symposium Series)525,R.Teranishi,R.G.Buttery,和H.Sugisawa,1993,第35至48页,所有所述的专利和出版物均引入本文以供参考。
织物制品护理组合物的实施例
下列是如本发明所述的织物制品护理组合物的非限制性实施例。
                                     表1
    A    B   C    D   E   F
亲脂流体     -100%    -100%   -100%    -100%   -100%   -100%
表面活性剂组分     0.3%    0.2%   0.2%    0.1%   10%   5%
非硅氧烷助剂     0.4%    0.15%   0.2%    0.2%   5%   1%
极性溶剂     -    -   5%    0.325%   0.6%   0.28%
供消耗的洗涤剂组合物的实施例
下列是如本发明所述的供消耗的洗涤剂组合物的实施例:
                                   表3
    A     B     C     D     E     F
表面活性剂组分     33%     82%     50%     16%     35%     15.
非硅氧烷助剂     67%     5%     50%     32%     32%     33%
极性溶剂     -     余量      -     余量     余量     余量
护理过的织物制品
根据本发明的方法护理过的织物制品也在本发明的范围之内。优选地,这些护理过的织物制品包括可用于分析的可检测到的量的至少一种化合物(例如,有机硅),该化合物具有表面能量改性效果但非抗静电效果;或可用于分析的可检测到的量的至少一种化合物,该化合物具有表面能量改性和/或感觉改性和/或舒适度改性和/或审美效果,和至少一种除所述至少一种化合物之外的抗静电剂。

Claims (13)

1.织物制品护理组合物,所述组合物包含:
a)按所述织物制品护理组合物重量计优选约70%至约99.99%的一种亲脂流体;和
b)按所述织物制品护理组合物重量计优选约0.001%至约10%的一种表面活性剂组分,所述表面活性剂组分能增强亲脂流体的去污有益效果和/或能使水悬浮在亲脂流体中;和
c)按所述织物制品护理组合物重量计优选约0.001%至约10%的一种非硅氧烷助剂,所述非硅氧烷助剂能进一步增强所述组合物的去污能力;和
d)可任选的一种极性溶剂;和
e)可任选的其它清洁助剂;
其中,所述织物制品护理组合物能使水悬浮在亲脂流体中。
2.如权利要求1所述的织物制品护理组合物,其中所述(b)表面活性剂组分包含一种表面活性剂和非硅氧烷表面活性剂,所述表面活性剂选自硅氧烷基表面活性剂,所述非硅氧烷表面活性剂选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子表面活性剂、有机磺基琥珀酸酯、甜菜碱及其混合物。
3.如权利要求2所述的织物制品护理组合物,其中所述表面活性剂组分包含硅氧烷基表面活性剂,所述硅氧烷基表面活性剂包含具有下式的聚醚硅氧烷:
                MaDbD′cD″dM′2-a
其中,a是0至2;b是0至1000;c是0至50;d是0至50,条件是a+c+d至少为1;
M是R1 3-eXeSiO1/2,其中R1独立地是H或一价烃基,X是羟基,并且e是0或1;
M’是R2 3SiO1/2,其中R2独立地是H、一价烃基或(CH2)f-(C6H4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i-(CkH2kO)j-R3,条件是至少一个R2是(CH2)f-(C6H4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i-(CkH2kO)j-R3,其中R3独立地是H、一价烃基或烷氧基,f是1至10,g是0或1,h是1至50,i是0至50,j是0至50,k是4至8;
D是R4 2SiO2/2,其中R4独立地是H或一价烃基;
D′是R5 2SiO2/2,其中R5独立地是R2,条件是至少一个R5是(CH2)f-(C6H4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i-(CkH2kO)j-R3,其中R3独立地是H、一价烃基或烷氧基,f是1至10,g是0或1,h是1至50,i是0至50,j是0至50,k是4至8;和
D″是R6 2SiO2/2,其中R6独立地是H、一价烃基或(CH2)l(C6H4)m(A)n-[(L)o-(A’)p-]q-(L’)rZ(G)s,其中l是1至10;m是0或1;n是0至5;o是0至3;p是0或1;q是0至10;r是0至3;s是0至3;C6H4是未取代的或被C1-10烷基或链烯基取代的;A和A’各自独立地是代表酯、酮、醚、硫代、酰氨基、氨基、C1-4氟代烷基、C1-4氟代链烯基、支链或直链的聚亚烷基氧化物、磷酸基、磺酰基、硫酸根、铵,及其混合物的连接部分;L和L’各自独立地是C1-30直链或支链烷基或链烯基,或未取代的或取代的芳基;Z是氢、羧酸、羟基、磷酸盐、磷酸酯、磺酰基、磺酸酯、硫酸根、支链或直链的聚亚烷基氧化物、硝酰基、甘油基、未取代的或被C1-30烷基或链烯基取代的芳基、未取代的或被C1-10烷基或链烯基取代的碳水化合物或铵;G是阴离子或阳离子如H+、Na+、Li+、K+、NH4 +、Ca+2、Mg+2、Cl-、Br-、I-、甲磺酸盐或甲苯磺酸盐。
4.如权利要求2所述的织物制品护理组合物,其中所述有机磺基琥珀酸酯表面活性剂包括二烷基磺基琥珀酸酯,其中所述烷基链为约C6至约C20
5.如权利要求1所述的织物制品护理组合物,其中所述非硅氧烷助剂(c)包括含氮有机物质,所述含氮有机物质包括季表面活性剂,优选所述季表面活性剂包括碳原子总数在20至50之间的疏水季化合物,更优选所述季表面活性剂包括Arquad 2C-75、Varisoft 222、Varisoft 110和/或Bardac 22和/或所述非硅氧烷助剂(c)包括甜菜碱和/或两性离子表面活性剂和/或所述非硅氧烷助剂(c)包括含氮有机物质,优选所述含氮有机物质选自伯、仲、叔胺,二胺,三胺,乙氧基化胺,胺氧化物,酰胺,甜菜碱,季铵盐,及其混合物,优选所述含氮有机物质包括烷基胺,更优选所述含氮有机物质选自十二烷基胺、硬脂胺、油胺及其混合物。
6.如权利要求1所述的织物制品护理组合物,其中所述极性溶剂包括水。
7.如权利要求1所述的织物制品护理组合物,其中所述组合物还包括选自下列的清洁助剂:增洁剂、附加表面活性剂、乳化剂、酶、漂白活化剂、漂白催化剂、漂白促进剂、漂白剂、碱度源、抗菌剂、着色剂、香料、石灰皂分散剂、气味控制剂、气味中和剂、聚合染料转移抑制剂、晶体生长抑制剂、光漂白剂、重金属离子螯合剂、抗晦暗剂、抗微生物剂、抗氧化剂、抗再沉淀剂、去污聚合物、电解质、pH调节剂、增稠剂、研磨剂、二价离子、金属离子盐、酶稳定剂、腐蚀抑制剂、二胺、泡沫稳定聚合物、溶剂、加工助剂、织物软化剂或活性物质、浆纱剂、荧光增白剂、水溶助长剂及其混合物。
8.如上述任一项权利要求所述的织物制品护理组合物,其中所述组合物包括:
a)按所述织物制品护理组合物重量计约70%至约99.99%的十甲基环戊硅氧烷;和
b)按所述织物制品护理组合物重量计约0.01%至约10%的一种表面活性剂组分,所述表面活性剂组分能增强亲脂流体的去污有益效果和/或能使水悬浮在亲脂流体中;和
c)按所述织物制品护理组合物重量计约0.01%至约10%的非硅氧烷助剂,所述非硅氧烷助剂能进一步增强所述组合物的去污能力;和
d)可任选地,按所述织物制品护理组合物重量计约0.001%至约10%的极性溶剂;和
e)可任选地,按所述织物制品护理组合物重量计约0.01%至约10%的其它清洁助剂;
其中所述组合物能使水悬浮在亲脂流体中。
9.供消耗的洗涤剂组合物,当所述洗涤剂组合物与亲脂流体混合时产生如上述任一项权利要求所述的织物制品护理组合物,所述供消耗的洗涤剂组合物包含:
a)按所述洗涤剂组合物重量计优选约1%至约99%的表面活性剂组分,所述表面活性剂组分能增强亲脂流体的去污有益效果和/或能使水悬浮在亲脂流体中;和
b)按所述洗涤剂组合物重量计优选约1%至约99%的非硅氧烷助剂,所述非硅氧烷助剂能进一步增强所述组合物的去污能力;和
c)可任选地,按所述洗涤剂组合物重量计优选约1%至约90%的极性溶剂;和
d)可任选的其它清洁助剂;和
e)可任选的加工助剂;和
其中所述组合物能使水悬浮在亲脂流体中。
10.如权利要求9所述的洗涤剂组合物,其中所述表面活性剂组分包括选自硅氧烷基表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、甜菜碱或两性离子表面活性剂及其混合物的表面活性剂。
11.如权利要求9所述的洗涤剂组合物,其中所述组合物的闪点大于100°F,优选闪点大于140°F。
12.由供消耗的洗涤剂组合物来制备织物制品护理组合物的方法,所述方法包括将如权利要求9所述的供消耗的洗涤剂组合物与离散的亲脂流体混合以形成所述织物制品护理组合物的步骤。
13.用于洗涤需要护理的织物制品的方法,所述方法包括下列步骤:
a)将如权利要求9所述的供消耗的洗涤剂组合物与离散的亲脂流体混合以形成织物制品护理组合物;和使得自步骤a)的所述织物制品护理组合物与所述织物制品接触,以便使所述织物制品得到护理。
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