CN1536061A

CN1536061A - 乳化组合物

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Publication number: CN1536061A
Application number: CNA2004100330489A
Authority: CN
Inventors: 汤井幸治; 泷口整; ־; 佐濑正和; 三宅登志夫
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-03-03
Filing date: 2004-03-03
Publication date: 2004-10-13
Anticipated expiration: 2024-03-03
Also published as: TWI294908B; EP1454978A1; US20040198902A1; TW200426212A; CN1536061B; DE602004018858D1; US7371715B2; EP1454978B1

Abstract

本发明提供含有非离子性表面活性剂的光学各向同性的表面活性剂相(以下称为表面活性剂相)，通过具有对上述水溶液相有亲和性的链段(a)和对上述表面活性剂相有亲和性的链段(b)的聚合物，作为稳定的小滴，存在于含有与该表面活性剂相达到不相溶的量的电解质盐的水溶液相(以下称为水溶液相)中的乳化组合物；以及包括上述乳化组合物和在该乳化组合物中分散的无机助洗剂粒子的液体洗涤剂组合物。

Description

乳化组合物

技术领域

本发明涉及在纤维制品的洗涤用洗涤剂、厨房用洗涤剂、居所用洗涤剂、各种硬质表面等的清洗用洗涤剂等广泛领域中有用的水、表面活性剂和电解质盐的乳化组合物。

更具体地说，本发明涉及在纤维制品的洗涤用洗涤剂、厨房用洗涤剂、居所用洗涤剂、各种硬质表面等的清洗用洗涤剂、液体清洁剂等广泛领域中有用的液体洗涤剂组合物。

背景技术

一般来说，表面活性剂，特别是非离子性表面活性剂，与浓碱水等以高浓度含有电解质盐的水溶液之间的相溶性低，难以将其在低粘度下稳定地制成乳化组合物。

例如同时使用含有非离子性活性剂的表面活性剂以及浓碱水，作为碱性洗涤液使用的场合，JP-A5-209198和JP-B7-37635公开了用盐等使表面活性剂形成片晶等结构的内容，这是利用了表面活性剂的结构性，因此受温度和配合的表面活性剂的组合等影响，难以进行自由设计，另外，有时由于结构化，会出现高粘度，存在性降低等问题。另外，JP-A10-168493公开了为溶解非离子性表面活性剂，利用壬烯基琥珀酸等溶解助剂的内容，但存在能够配合的非离子性表面活性剂的量少的问题。

而且，在EP-A95363 1中公开了以高浓度含有使用烷基聚糖苷作为乳化稳定剂且包含非离子性表面活性剂的表面活性剂和浓碱水的组合物，但粘度高且在设计的自由度和操作性方面存在问题。

JP-A11-181587公开了含有碱剂、乙烯性不饱和有机酸单体聚合物和水的液体洗涤剂。

发明内容

本发明提供一种乳化组合物，其中，含有非离子性表面活性剂的光学各向同性的表面活性剂相(以下称为表面活性剂相)以及含有与该表面活性剂相达到不相溶的量的电解质盐的水溶液相(以下称为水溶液相)，通过具有对上述水溶液相有亲和性的链段(a)和对上述表面活性剂相有亲和性的链段(b)的聚合物(以下称为乳化剂聚合物)稳定。

而且，本发明提供一种液体洗涤剂组合物，包括上述乳化组合物和分散在该乳化组合物中的无机助洗剂粒子。

本发明还提供上述本发明液体洗涤剂组合物的制备方法，包括将含有上述乳化剂聚合物、上述电解质盐、上述非离子性表面活性剂和水的乳化组合物以及无机助洗涤剂粒子混和的步骤。

而且，本发明还涉及上述乳化组合物在液体洗涤剂中的用途。

具体实施方式

JP-A11-181587与使用特定聚合物的本发明不同。

本发明人等迄今为止分别在EP-A1 162255中公开了含有液体相、高分子分散剂和结晶性硅酸盐化合物的液体洗涤剂组合物，在JP-A2003-27088中公开了包括液体分散介质和固体分散质的液体洗涤剂组合物，该液体洗涤剂组合物用特定的聚合物使固体分散质稳定，但是，这些组合物都没有采用乳化系统，不能达到本发明这样的效果。

本发明提供一种乳化组合物，该组合物含有水、非离子性表面活性剂和电解质盐，用聚合物将分离成含有非离子性表面活性剂的表面活性剂相以及含有电解质盐的水溶液相2相以上互不相溶的相的组合物乳化稳定化。

而且，还提供洗涤力优良、操作容易、粘度低、稳定性良好、价格便宜、即使与少量水混合也不增稠的液体洗涤剂组合物。

因此，本发明人等为了解决这些问题，在低粘度下稳定地将含有非离子性表面活性剂、水、电解质盐，且分离成含有非离子性表面活性剂的表面活性剂相以及含有电解质盐的水溶液相2相以上互不相溶的相的组合物乳化，进行了悉心的研究，结果发现通过使用特定的聚合物，可以制成小滴稳定化的乳化组合物，从而完成了本发明。

[乳化组合物]

本发明的乳化组合物是水溶液相和表面活性剂相被乳化剂聚合物稳定化的乳化组合物。因而，乳化剂聚合物的至少一部分存在于表面活性剂相和水溶液相的界面。

另外，在本发明的乳化组合物中，电解质盐的量是在上述乳化剂聚合物不存在的条件下，水溶液相与表面活性剂分离的量以上。即，通过调节电解质盐的存在量，表面活性剂相和水溶液相在乳化剂聚合物不存在的条件下，可以达到互不相溶的状态。而且，除了电解质盐的存在量以外，也可以通过后述的含有羟基的水溶性有机溶剂的存在量进行调整。

本发明的乳化状态既可以是表面活性剂相作为小滴存在于水溶液相中，也可以是水溶液相作为小滴存在于表面活性剂相中，优选前者。另外，优选水溶液相的质量比表面活性剂相多。

作为本发明的用于液体洗涤剂组合物的乳化组合物，含有非离子性表面活性剂的光学各向同性的表面活性剂相作为小滴存在于含有电解质盐的水溶液相中，被具有对水溶液相有亲和性的链段(a)和对表面活性剂相有亲和性的链段(b)的乳化剂聚合物稳定。

其中，所谓光学各向同性典型地是指在交叉偏振光间通过显微镜观察时，显示出同样黑且本质上没有特征的连续体，在X射线或者中子衍射图中，没有提示六角形、片晶、球晶等液晶的存在。只要表面活性剂相是光学各向同性即可，整个组合物也可以是光学各向同性。由于是光学各向同性，组合物不形成结构体，粘度低，易于操作。

对小滴的粒径没有特别的限定，例如通过光学显微镜的测定等，优选0.1～10μm，更优选0.1～3.0μm。

为了提高操作性，本发明的乳化组合物优选是用后述实施例的方法测定的粘度在25℃为3000mPa·s以下的液状，更优选2000mPa·s以下，进一步优选1000mPa·s以下。为了提高乳化组合物的稳定性，优选10mPa·s以上，更优选30mPa·s以上。

本发明乳化组合物的pH(25℃)，采用后述实施例的测定方法，优选为5～14，更优选6～13。

本发明的乳化组合物具有稳定的分散性。稳定的分散性优选制造本发明的乳化组合物后，在室温(25℃)下保存1周，优选保存1个月后的体积分离率为5％以下。体积分离率是指乳化物分离，在上层和/或下层产生的透明或半透明的液相部分的体积，在整个组合物体积中所占的比例。具体地说，采用后述

实施例的方法测定。

本发明的乳化组合物优选用作洗涤剂，更优选用于纤维洗涤或者硬质表面洗涤。

本发明的液体洗涤剂组合物中，乳化组合物优选50质量％以上，更优选60质量％以上，优选95质量％以下，更优选90质量％以下。

[表面活性剂相]

乳化组合物中，表面活性剂相优选是5～80质量％，更优选10～60质量％，特别优选20～60质量％。

表面活性剂相含有非离子性表面活性剂，但也可以含有后述的水溶性有机溶剂和其它阴离子性、阳离子性、两性的表面活性剂、香料和水等。

如果以表面活性剂相的总量为100质量份，从乳化状态的稳定性方面来看，表面活性剂相中表面活性剂的含量优选为50～100质量份，更优选60～100质量份，特别优选70～100质量份。

如果以表面活性剂相的总量为100质量份，从乳化状态的稳定性方面来看，表面活性剂相中非离子性表面活性剂的含量优选为50～100质量份，更优选70～100质量份，特别优选80～100质量份。

在乳化组合物中和/或液体洗涤剂组合物中，以表面活性剂总量为100质量份，从乳化状态的稳定性方面来看，非离子性表面活性剂的含量优选为40～100质量份，更优选50～100质量份，特别优选60～100质量份，进一步优选80～100质量份。

(非离子性表面活性剂)

以往在洗涤剂组合物中配合使用非离子性表面活性剂，在洗涤力和稳定性优良的方面是优选的。从洗涤力方面来看，非离子性表面活性剂量在整个乳化组合物中和/或液体洗涤剂组合物中，优选10质量％以上，更优选15质量％以上，优选60质量％以下，更优选50质量％以下，特别优选40质量％以下。

另外，从洗涤力方面来看，表面活性剂总量在整个乳化组合物中和/或液体洗涤剂组合物中，优选10质量％以上，更优选15质量％以上，进一步优选21质量％以上，从乳化稳定性的观点来看，优选65质量％以下，优选55质量％以下，更优选45质量％以下。

为了在后述乳化剂聚合物不存在的条件下，维持与水溶液相不相溶的体系，本发明中使用的非离子性表面活性剂根据水溶液相的导电率和乳化组合物的pH等而不同，按照Davies的HLB〔新版表面活性剂手册(工学图书株式会社版)平成3年1月20日发行，235页，式(5·1·11)〕，优选16以下，从洗涤力的观点来看，优选9以上。

作为非离子性表面活性剂，可以使用例如日本国特许厅公报“公知·惯用技术集(衣物用粉末洗剂)第3章之1”记载的公知的非离子性表面活性剂。

在本发明的乳化组合物中，特别优选使用聚氧乙烯和/或聚氧丙烯型的非离子性表面活性剂，特别优选使用选自将平均5～20摩尔的环氧乙烷(以下表示为EO)加成到具有碳原子数8～18的直链或支链的伯醇或仲醇上得到的聚氧乙烯烷基醚，以及将平均5～15摩尔的EO和平均1～5摩尔的环氧丙烷(以下表示为PO)加成到上述醇上得到的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚(其中，EO和PO可以是无规状加成，也可以是嵌段状加成)中的1种以上。

作为其它非离子性表面活性剂，也可以使用聚氧乙烯烷基苯基醚类、N-聚氧乙烯烷基胺、蔗糖脂肪酸酯类、脂肪酸甘油一酯类、高级脂肪酸烷醇酰胺类、聚氧乙烯高级脂肪酸烷醇酰胺类、氧化胺类、烷基糖苷类、烷基甘油醚类和N-烷基葡萄糖酰胺类等。

[水溶液相]

为了得到优选的粘度，乳化组合物中，水溶液相优选为20质量％以上，更优选30质量％以上，特别优选40质量％以上，优选95质量％以下，更优选90质量％以下，特别优选80质量％以下。

乳化组合物中和/或液体洗涤剂组合物中，水的含量优选为20质量％以上，更优选30质量％以上，优选70质量％以下，更优选60质量％以下，特别优选50质量％以下。

关于水溶液相中电解质盐的含量，在乳化剂聚合物不存在的条件下，在水溶液相中溶解存在将组合物分离成表面活性剂相和水溶液相这样不相溶的相，即2相以上的上下相的量以上。

因此，本发明的乳化组合物中和/或液体洗涤剂组合物中，电解质盐的含量依赖于乳化组合物的组成，一般优选4质量％以上，更优选5质量％以上，特别优选6质量％以上，优选50质量％以下，更优选32质量％以下，特别优选20质量％以下。

关于导电率，乳化组合物的导电率优选采用后述的测定方法，为0.5S/m以上，更优选为1.0S/m以上。

作为本发明乳化组合物中使用的电解质盐，可以举出有机盐、无机盐，优选无机盐，优选碱金属盐。

本发明的乳化组合物和/或液体洗涤剂组合物用于纤维制品的洗涤用洗剂、厨房用洗剂、居所用洗剂等的场合，为了控制使用时的pH，优选使用碱金属(钠、钾等)的碳酸盐。

另外，本发明的乳化组合物和/或液体洗涤剂组合物用于各种硬质表面等的清洗用洗涤剂、液体清洁剂等的场合，除了上述碱金属的碳酸盐之外，还优选使用碱金属(钠、钾等)或者碱土金属的氢氧化物。

作为上述以外的无机盐，优选典型金属或者过渡金属的卤化物、硫酸化物、磷酸化物等。可以举出氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、芒硝等。

这些无机盐可以单独使用，也可以2种以上混合使用。

而且，为了控制乳化组合物的pH，也可以使用柠檬酸、苹果酸、富马酸、琥珀酸、马来酸等有机酸的碱金属盐、碱土金属盐等有机盐。

[乳化剂聚合物]

为了使表面活性剂相或者水溶液相作为小滴，分别稳定地乳化存在于水溶液相或者表面活性剂相中，使用具有对水溶液相有亲和性的链段(a)和对表面活性剂相有亲和性的链段(b)的聚合物(以下称为乳化剂聚合物)。从乳化稳定性的观点来看，优选不存在对水溶液相和表面活性剂相这两相都具有亲和性的链段。

乳化剂聚合物在乳化组合物和/或液体洗涤剂组合物中，优选为0.01～10质量％，更优选0.1～5质量％，特别优选0.5～5质量％。

链段(a)优选是聚合物链，链段(b)优选是聚合物链或者有机基团。

聚合物链的场合，所谓具有亲和性是指结构与该聚合物链本质上相同的重均分子量约2000～5万的聚合物或者具有上述聚合物链的单体溶解或者均匀分散在目的相中。具体地说，以5质量％的浓度将该聚合物或者单体混合在目的相中，在60℃下搅拌30分钟后，恢复到室温(25℃)，静置1小时后，目测没有产生沉淀或者分离层，由此可以确认上述聚合物或单体溶解或者均匀分散。

有机基团的场合，所谓具有亲和性，是指具有有机基团的任意单体溶解或者均匀分散在目的相中，具体地说，将该单体以5质量％的浓度混合在目的相中，在60℃搅拌30分钟后，恢复到室温(25℃)，静置1小时后，目测没有产生沉淀或者分离层，由此可以确认前述单体溶解或者均匀分散。

水溶液相和表面活性剂相可以使用从本发明的组成中除去无机助洗剂粒子等固体成分和乳化剂聚合物进行混合时分离的上层(表面活性剂相)和下层(水溶液相)。

(链段(a))

链段(a)优选是在结构单元中具有阴离子性基团或其盐的聚合物链，更优选在结构单元中具有羧基或其盐的聚合物链，包括磺酸基、磷酸基、膦酸基或者它们的盐。

这种聚合物链优选具有羧基或其盐的乙烯基单体的(共)聚合物[(共)聚合物是指均聚物或者共聚物]。作为单体，例如是(甲基)丙烯酸[(甲基)丙烯酸是指丙烯酸、甲基丙烯酸或者它们的混合物]及其盐类、苯乙烯羧酸及其盐类、马来酸类单体[马来酸酐、马来酸、马来酸一酯以及马来酸一酰胺或其中2种以上构成的混合物]及其盐类以及衣康酸及其盐类等，可以使用选自其中的1种以上。

优选在具有磺酸基或其盐的部位，具有磺酸基或其盐的乙烯基单体的(共)聚合物。作为单体，可以举出2-(甲基)丙烯酰氧基乙磺酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-烷基(碳原子数1～4)丙磺酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸等的磺酸单体等，可以使用选自其中的1种以上。

优选在具有磷酸基或膦酸基或者其盐的部位上具有磷酸基或其盐的乙烯基单体的(共)聚合物。

作为单体，可以举出(甲基)丙烯酰氧基烷基(碳原子数1～4)磷酸、乙烯基膦酸等。

作为这些的盐类，可以举出金属、铵、总碳原子数1～22的烷基或者烯基铵、碳原子数1～22的烷基或者烯基取代的吡啶鎓、总碳原子数1～22的烷醇铵或者碱性氨基酸等，优选钠、钾等碱金属盐。

(链段(b))

链段(b)可以举出链段(b1)非离子性的聚合物链、链段(b2)有机基团。

链段(b1)

作为非离子性的聚合物链，优选具有来源于从下述单体组(b1-1)～(b1-8)中选择的单体的结构单元的聚合物链，或者下述聚合物(b1-9)～(b1-11)。

(b1-1)具有碳原子数1～22的未取代或取代的饱和或不饱和烷基或芳烷基的乙烯基醚类。优选甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、苯基乙烯基醚等。

(b1-2)未取代或者在氮上具有碳原子数1～12的饱和或不饱和烷基或芳烷基的取代(甲基)丙烯酰胺类。优选(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、2-(N，N-二甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、3-(N，N-二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。

(b1-3)N-乙烯基脂肪族酰胺类。优选N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺等。

(b1-4)具有碳原子数1～22的未取代或取代的饱和或不饱和烷基或芳烷基的(甲基)丙烯酸酯类。优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(N，N-二甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯等。

(b1-5)烯化氧类。优选环氧乙烷、环氧丙烷等。

(b1-6)环状亚胺醚类。优选2-甲基-2-噁唑啉、2-苯基-2-噁唑啉等。

(b1-7)苯乙烯类。优选苯乙烯、4-乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。

(b1-8)乙烯醚类。优选醋酸乙烯酯、己酸乙烯酯等。

(b1-9)由2元醇和2元羧酸构成的聚酯类。优选聚乙二醇和对苯二甲酸、或者4-丁二醇和琥珀酸的缩聚物等。

(b1-10)聚酰胺类。优选N-甲基戊内酰胺的开环聚合物。

(b1-11)聚氨酯类。优选聚乙二醇、六亚甲基二异氰酸酯以及N-甲基-二乙醇胺或者1，4-丁二醇的加成聚合物等。

其中，特别优选将烯化氧聚合得到的以亚烷基氧为结构单元的聚合物链。

以亚烷基氧为结构单元的聚合物链的场合，在聚合物链(b)中，亚烷基氧优选亚乙基氧和/或亚丙基氧，亚乙基氧和亚丙基氧可以分别是均聚物，也可以是嵌段、无规共聚物。聚合物链(b)的平均聚合度优选40～200，从乳化组合物和/或液体洗涤剂组合物的稳定性来看，更优选80～150。对亚烷基氧的末端没有限定，可以具有羟基，也可以具有烃基，例如形成甲氧基、乙氧基、苯基等的醚键。作为烃基，优选是碳原子数1～30，更优选1～12的烷基。特别优选是1～3的烷基。烃基为9～30的场合，认为链段(b1)可以兼作后述的链段(b2)。

链段(b2)有机基团

作为有机基团，优选是碳原子数9～30，更优选壬基、癸基、十三烷基、十二烷基、肉豆蔻基、十五烷基、鲸蜡基、硬脂基、异硬脂基、油基、二十烷基、二十二烷基等碳原子数9～22的烃基，特别优选是具有这些碳原子数的直链或者支链的烷基或烯基。这种烃基由具有该烃基的单体引入。作为这种单体，可以举出以下几种。

(b2-1)具有碳原子数9～30，优选碳原子数12～22的饱和或不饱和烷基或芳烷基的(甲基)丙烯酸酯。可以举出(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、硬脂酰氧基聚乙二醇一甲基丙烯酸酯等。

(b2-2)具有1个或2个与氮结合的饱和或不饱和的碳原子数9～30，优选碳原子数12～22的烷基或芳烷基的取代(甲基)丙烯酰胺。可以举出N-月桂基(甲基)丙烯酰胺、N-二辛基(甲基)丙烯酰胺等。

(b2-3)具有碳原子数9～30，优选碳原子数12～22的饱和或不饱和烷基或芳烷基的乙烯基醚。可以举出月桂基乙烯基醚、肉豆蔻基乙烯基醚、棕榈基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等。

在本发明中，乳化剂聚合物优选链段(a)是在结构单元中具有羧基或其盐的聚合物链，链段(b)是非离子性的聚合物链或碳原子数9～30的烃基，特别优选链段(a)是在结构单元中具有羧基或其盐的聚合物链，链段(b)是具有以亚烷基氧作为结构单元的聚合物链的聚合物。

链段(a)和链段(b)的质量比优选(a)/(b)＝30/70～95/5，更优选35/65～90/10，特别优选40/60～90/10。在该范围内，乳化稳定性良好。

其中，使用链段(a)和链段(b1)的场合，链段(a)和链段(a1)的质量比优选(a)/(b1)＝30/70～90/10，更优选35/65～80/20，特别优选35/65～75/25。

使用链段(a)和链段(b2)的场合，链段(a)和链段(b2)的质量比优选(a)/(b2)＝70/30～95/5，更优选70/30～93/7。

具有链段(a)、链段(b)的乳化剂聚合物优选是嵌段型或接枝型聚合物，更优选是接枝型聚合物。

对嵌段型或接枝型聚合物的合成方法没有特别的限定，可以选择公知的方法。其中，优选以构成乳化组合物或液体洗涤剂组合物的液体的一种以上作为溶剂，使用在聚合物链中具有偶氮基的大分子偶氮引发剂，聚合乙烯基类单体等的方法(大分子偶氮引发剂法)；使用在聚合物链的一端具有聚合性基团的化合物的方法(大分子单体法)；在聚合物的存在下改变单体进行游离基聚合，新生成的聚合物链通过链转移反应连接到预先共存的聚合物链上的方法(链转移法)；以及使另一种聚合物末端与聚合物链中的官能团反应进行接枝化的方法。

作为本发明中使用的乳化剂聚合物的优选例子，可以举出以下几种，特别优选1.、6.。

1.聚亚烷基二醇与具有羧基或其盐的乙烯基单体形成的酯(优选单酯)，以及具有羧基或其盐的乙烯基单体的共聚物

更优选聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯与具有羧基或其盐的乙烯基单体的共聚物，特别优选聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸或其盐的共聚物。可以举出聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸或其盐的共聚物、聚(乙二醇/丙二醇)一(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸或其盐的共聚物等。

2.具有反应性不饱和基团(可以游离基聚合的不饱和基团)的聚亚烷基二醇醚以及具有羧基或其盐的乙烯基单体的共聚物

优选具有反应性不饱和基团的聚亚烷基二醇醚和(甲基)丙烯酸或其盐和/或马来酸类单体的共聚物。反应性不饱和基团是可以游离基聚合的不饱和基团，可以举出聚乙二醇烯丙基醚和(甲基)丙烯酸(或其盐)和/或马来酸(或其盐)的共聚物。

3.将具有羧基的单体或其盐接枝到聚亚烷基二醇上得到的共聚物。

优选在聚乙二醇、聚丙二醇或聚(乙二醇/丙二醇)中，将丙烯酸和马来酸或它们的盐游离基聚合得到的接枝聚合物。

4.使用聚亚烷基二醇大分子偶氮引发剂，具有羧基或其盐的乙烯基单体的(共)聚物

优选使(甲基)丙烯酸或其盐游离基聚合得到的嵌段聚合物。

5.通过脱水反应，使具有羧基或其盐的乙烯基单体的聚合物与在末端具有羟基的聚亚烷基二醇连接得到的接枝聚合物

优选通过脱水反应，使聚(甲基)丙烯酸或其盐与在末端具有羟基的聚乙二醇连接得到的接枝聚合物。

6.具有羧基或其盐的乙烯基单体和具有碳原子数9～30的烃基的乙烯基单体的共聚物

优选(甲基)丙烯酸或其盐与具有碳原子数9～30的烷基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物。

此外，在不损害本发明效果的范围内，也可以将能够共聚的单体与这些1.～6.所示的单体共聚。可以举出如下的单体。

(1a)具有磺酸基的乙烯基单体类。优选苯乙烯磺酸和/或其盐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和/或其盐、(甲基)烯丙基磺酸和/或其盐等。

(2a)具有阳离子基团的乙烯基单体类。优选氯化2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基三甲基铵、氯化乙烯基苯甲基三甲基铵、乙基硫酸2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基二甲基乙基铵、氯化3-((甲基)丙烯酰胺)丙基三甲基铵、氯化二烯丙基二甲基铵等。

(3a)具有碳原子数1～22的取代或未取代的饱和或不饱和烷基或芳烷基的乙烯基醚类。优选甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、苯基乙烯基醚等。

(4a)未取代或者在氮上具有碳原子数1～12的饱和或不饱和烷基或芳烷基的取代(甲基)丙烯酰胺类。优选(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、2-(N，N-二甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、3-(N，N-二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。

(5a)N-乙烯基脂肪族酰胺类。优选N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺等。

(6a)苯乙烯类。优选苯乙烯、4-乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。

(7a)乙烯基酯类。优选醋酸乙烯酯、己酸乙烯酯等。

本发明中使用的乳化剂聚合物的重均分子量采用后述的测定法，优选为100万以下，更优选1000～50万，特别优选5000～30万。

[无机助洗剂粒子]

本发明的液体洗涤剂组合物中，无机助洗剂粒子的比率优选合计5质量％以上，更优选10质量％以上，优选50质量％以下，更优选40质量％以下。在该范围内，洗净力高，且分散稳定性也优良。无机助洗剂粒子优选是硅铝酸盐化合物。

作为硅铝酸盐化合物，优选通式(1)表示的硅铝酸盐化合物的1种以上。

(M¹ _pM² _qM³ _rO)_u·(M⁴ _sM⁵ _tO)_v·(Al₂O₃)_w·(SiO₂) (1)

[式中，M¹、M²、M³分别表示NaP、K或H，M⁴和M⁵分别表示Ca或Mg。p、q和r分别表示0～2的数(其中，p+q+r＝2)，s和t分别表示0～1的数(其中，s+t＝1)，u表示0～1，优选0.1～0.5的数，v表示0～1，优选0～0.1的数，w表示0～0.6，优选0.1～0.5的数。]

作为这种硅铝酸盐化合物，可以举出通常在洗涤剂中配合的各种沸石的A、X、P型，特别优选A型。沸石由于具有高的阳离子交换能力，因此是非常优良的洗涤剂用助洗剂，如果配合该物质，则洗涤剂组合物的洗净力大幅度提高，因而优选。这种沸石可以举出由东洋曹达(株)市售的トヨビルダ-。另外，从在后述的本发明洗涤剂组合物的制造步骤中易于微粉碎，从而能够提高分散稳定性的观点来看，也优选使用按照特开2001-139322号公报的方法制备的沸石微粒。通常市售沸石含有约20％的水分。该水分超过希望组合物中含有的水分量的场合，优选在450～600℃下煅烧这种市售沸石，除去水分后使用。

无机助洗剂粒子的平均粒径优选20μm以下，更优选10μm以下，优选0.1μm以上，更优选1μm以上。其中，所谓平均粒径是指用堀场制作所制激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA-920(相对折射率：1.2，温度：20℃，水中)测定的体积基准粒径的平均粒径，以下除非另有说明，均指这一含义。

[含有羟基的水溶性有机溶剂]

含有羟基的水溶性有机溶剂用于使表面活性剂相的光学各向同性稳定，使表面活性剂相作为小滴在水溶液相中稳定分散，而且在制备乳化剂聚合物时，也可以作为聚合溶剂的一部分使用，承担调节乳化剂聚合物的分子量的作用。

对含有羟基的水溶性有机溶剂没有特别的限定，优选通式(I)和/或(II)和/或(III)和/或(IV)表示的有机溶剂。HO[CH₂CH₂O]_a[CH_2-b(CH₃)_bCH_2-c(CH₃)_cO]_dH (I)HO[CH₂CH₂O]_a[CH_2-b(CH₃)_bCH_2-c(CH₃)_cO]_d-R (II)CH_3-e(OH)_eCH_2-f(OH)_fCH_3-g(OH)_g (III)CH_3-h(OH)_hCH_2-i(OH)_iCH_2-j(OH)_jCH_3-k(OH)_k (IV)

(式中，a作为平均值表示1～120的数，d作为平均值表示0～30的数。其中，a＞d。b、c、e、f、g、h、i、j、k分别表示0或1的整数。其中，b+c＝1，e+f+g＝2或3，h+i+j+k＝2。R是苯基或碳原子数1～8的脂肪族烃基。)

具体可以举出丁二醇、戊二醇、己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇类；多元醇类的一、二或三烷基醚；乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物等二醇类；二醇类的一烷基醚、一芳基醚，特别是一苯基醚等。这些含有羟基的水溶性有机溶剂可以作为1种或2种以上的混合物配合。

本发明的乳化组合物中和/或液体洗涤剂组合物中，含有羟基的水溶性有机溶剂的比率优选0～45质量％，更优选2～30质量％，特别优选3～20质量％。

[其它成分]

(1)阴离子性表面活性剂

在本发明的乳化组合物和液体洗涤剂组合物中可以使用例如日本国特许厅公报“公知·惯用技术集(衣物用粉末洗剂)第3章之1”记载的公知的阴离子性表面活性剂。适于配合磷酸盐型和/或羧酸盐型和/或磺酸盐型和/或硫酸盐型的阴离子性表面活性剂。

具体地，优选从一烷基或烯基磷酸盐、脂肪酸盐、烷基硫酸盐、聚氧亚烷基烷基硫酸盐和烷基苯磺酸盐中选择的1种以上阴离子性表面活性剂。

作为这些阴离子性表面活性剂的对离子，可以举出将钠、钾、镁、钙、乙醇胺类等的胺质子化得到的阳离子、季铵盐及它们的混合物等。配合阴离子性表面活性剂的场合，也可以采用以酸型配合，另外添加碱(例如乙醇胺等)的方法。

在本发明的乳化组合物中以及液体洗涤剂组合物中，阴离子性表面活性剂的比率以表面活性剂相不成为光学各向异性的量配合，优选0～10质量％，更优选0～5质量％，特别优选0～3质量％。

(2)阳离子性表面活性剂

在本发明的乳化组合物和液体洗涤剂组合物中，可以使用例如日本国特许厅公报“公知·惯用技术集(衣物用粉末洗剂)第3章之1”记载的公知的阳离子性表面活性剂，优选配合苄烷铵型等的季铵盐。

(3)两性表面活性剂

在本发明的乳化组合物和液体洗涤剂组合物中，可以使用例如日本国特许厅公报“公知·惯用技术集(衣物用粉末洗剂)第3章之1”记载的公知的两性表面活性剂，优选配合烷基甜菜碱型两性表面活性剂等。

(4)有机助洗剂

本发明的乳化组合物和液体洗涤剂组合物也可以含有在液体乳化组合物中溶解和/或不溶解的公知的有机助洗剂。具体可以举出柠檬酸、琥珀酸、丙二酸等多元羧酸；天冬氨酸、谷氨酸等氨基酸；硝基三醋酸、乙二胺四乙酸、下述通式(2)表示的甲基甘氨酸二乙酸三钠、天冬氨酸-N，N-二乙酸四钠、丝氨酸二乙酸三钠、谷氨酸二乙酸四钠、乙基甘氨酸二乙酸三钠等氨基多乙酸；聚丙烯酸、丙烯酸/马来酸共聚物等高分子多元羧酸，这些有机助洗剂优选碱金属盐、铵盐、取代铵盐等盐的形态。有机助洗剂的比率在乳化组合物中以及液体洗涤剂组合物中优选0～15.0质量％，更优选1.0～10.0质量％，特别优选2.0～7.0质量％。

[式中，R¹是-(CH₂)_n-A，A是H、OH、COOH，M是H、Na、K、NH₄，n表示0～5的数。]

(5)其它有机溶剂

此外，作为上述含有羟基的水溶性有机溶剂以外的有机溶剂，可以配合烷基胺、脂肪族胺、脂肪族或芳香族羧酸的酰胺或烷基酯类、低级烷基酯、酮、醛、甘油酯等。从洗净力和洗涤剂组合物的浓缩化的观点来看，乳化组合物和/或液体组合物中其它有机溶剂的比率优选0～50质量％，更优选0～20质量％，特别优选0～10质量％。

(6)漂白剂

本发明的乳化组合物和液体洗涤剂组合物也优选含有漂白剂。漂白剂可以使用无机过氧漂白剂或者将无机过氧漂白剂和漂白活化剂组合使用。

作为无机过氧漂白剂，可以举出碱金属的过硼酸盐、过碳酸盐、过硅酸盐、过磷酸盐，特别优选过硼酸钠、过碳酸钠等。另外，在提高制品的分散稳定性方面，可以使用如特开平11-279593号公报第2页第2栏13～44行列举的羧酸类聚合物和/或多元羧酸包覆的过碳酸盐。

组合使用无机过氧漂白剂和漂白活化剂的场合，漂白活化剂通常是具有1个以上形成过酸的反应性酰基的有机化合物，漂白作用比单独使用无机过氧漂白剂更有效。对漂白活化剂的结构没有特别的限定，优选通式(3)表示的漂白活化剂。

[式中，R²表示碳原子数1～15的直链或者支链烷基，X表示COOM或SO₃M(其中，M是氢原子、碱金属原子或者碱土金属原子)。]

通式(3)表示的漂白活化剂优选通式(3)中，R²是碳原子数7～11的直链或支链烷基，X是COOH或SO₃Na。作为这种漂白活化剂，可以举出月桂酰氧基苯磺酸钠、癸酰氧基苯磺酸钠、辛酰氧基苯磺酸钠、月桂酰氧基安息香酸、癸酰氧基安息香酸、辛酰氧基安息香酸等。

(油剂)

在本发明的乳化组合物和液体洗涤剂组合物中，也可以配合公知的油剂。具体可以举出液体石蜡、角鲨烷、凡士林、固体石蜡等烃；橄榄油、霍霍巴油、月见草油、椰子油、牛脂等天然油；肉豆蔻酸异丙酯、异辛酸十六烷酯、二癸酸辛戊二醇酯等酯油；二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷等硅油；异硬脂酸、油酸等高级脂肪酸等油性成分。

可以任意配合其它一般在洗涤剂中使用的公知硅酸盐、偏硅酸盐等洗剂用助洗剂。这些洗剂用助洗剂优选是碱金属盐。也可以使用三聚磷酸盐、焦磷酸盐等磷酸盐；氨基三(亚甲基膦酸)、1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)或它们的盐。另外，根据需要，也可以含有聚乙二醇、羧甲基纤维等聚合物；聚乙烯吡咯烷酮等抗移色剂；蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶等酶；氯化钙、甲酸、硼酸等酶稳定剂；对甲苯磺酸、间二甲苯磺酸、安息香酸等相调节剂；硅氧烷等消泡剂；丁羟基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等抗氧化剂；香料成分；染料；荧光染料；颜料等。

[液体洗涤剂组合物]

本发明的液体洗涤剂组合物包括表面活性剂相作为小滴在水溶液相中稳定地乳化分散的乳化组合物，以及在该乳化组合物中分散的无机助洗剂粒子，被乳化剂聚合物稳定化。

本发明的洗涤剂组合物中，无机助洗剂粒子稳定分散，推测这是无机助洗剂粒子与作为小滴稳定化的表面活性剂相相互作用，导致分散稳定化。而且，认为乳化剂聚合物也直接或间接地参与无机助洗剂粒子的稳定化。

另外，从无机助洗剂粒子的分散稳定性来看，在本发明的液体洗涤剂组合物中，无机助洗剂粒子和乳化剂聚合物的质量比优选乳化剂聚合物/无机助洗剂粒子＝1/80～1/4，更优选1/60～1/5，特别优选1/40～1/8。

为了提高操作性，本发明的液体洗涤剂组合物优选用后述实施例的方法测定的粘度在25℃下为3000mPa·s以下，更优选2000mPa·s以下。为了防止液体洗涤剂组合物的飞散，提高无机助洗剂粒子的稳定性，优选10mPa·s以上，更优选50mPa·s以上。

为了提高洗涤性，本发明的液体洗涤剂组合物优选为碱性，pH(20℃)优选采用后述实施例的测定方法为7～14，更优选9～13。

本发明的液体洗涤剂组合物具有稳定的分散性。所谓稳定的分散性优选制备本发明的液体洗涤剂组合物后，在室温(25℃)下保存1周，优选1个月后的体积分离率为5％以下。体积分离率是固体分散质沉淀分离，在上部产生的透明液相或半透明部分的体积，在组合物总体积中所占的比例。具体用后述实施例的方法测定。

[制备方法]

在本发明的乳化组合物的制备中，可以采用混合、搅拌所有成分的方法，但为了得到均匀、稳定的乳化组合物，优选采用以下的方法。即，将含有乳化剂聚合物和电解质盐的水溶液以及根据需要使用的含有羟基的水溶性有机溶剂混和，在其中混合含有非离子性表面活性剂的表面活性剂、其它成分，对其进行搅拌混合，制成乳化液的方法。

搅拌混合优选在15～30℃的温度下进行。

另外，在本发明的液体洗涤剂组合物的制备中，可以使用混合、搅拌所有成分的方法，但为了得到均匀、稳定的液体洗涤剂组合物，优选将乳化剂聚合物、电解质盐、非离子性表面活性剂、水、优选水溶性有机溶剂和其它表面活性剂等混和，将得到的乳化液和无机助洗剂粒子混合的制备方法。更优选在乳化剂聚合物、电解质盐、水以及优选水溶性有机溶剂混合液中添加非离子性表面活性剂，搅拌混合制成乳化液，进一步混合无机助洗剂的方法。

混合无机助洗剂粒子时，也可以预先用水系浆料湿式粉碎后混合。所谓水系浆料是在以水为主要成分的液体乳化组合物中，含有无机助洗剂粒子的浆料。

作为搅拌、混合的方法，可以使用公知的方法，优选使用高搅拌力的高速混合器、分散器、匀浆机等。而且，也可以使用具有液体喷射相互作用室的粉碎机(例如マイクロフライデイツクス社制的マイクロフライダイザ-)、超声波分散器等。

作为水系浆料中的湿式粉碎法，可以举出石磨、胶体磨、卡迪式研磨机(kady mill)、斩切磨(slasher mill)、高速分散器、介质磨、辊式捏合机、捏合机、挤压机、具有液体喷射相互作用室的粉碎机(例如マイクロフライデイツクス社制的マイクロフライダイザ-)、超声波分散器等，从粉碎效率方面来看，特别优选使用介质的湿式粉碎，例如使用砂磨机、砂研磨机、湿式振动磨、立式球磨机等的方法。作为介质，可以使用二氧化钛、二氧化锆等公知的材料。

本发明的乳化组合物是被乳化剂聚合物稳定乳化的组合物，该乳化剂聚合物具有对含有电解质盐的水溶液相和含有非离子性表面活性剂的表面活性剂相显示出亲和性的聚合物链，可以稳定地配合比较大量的表面活性剂。

而且，本发明的液体洗涤剂组合物是在上述乳化组合物中使无机助洗剂分散稳定化得到的组合物，可容易地注入到洗涤槽中，迅速溶解在洗涤用水中。本发明的液体洗涤剂组合物可稳定地分散数μm的粒径比较大的无机助洗剂粒子，而且可以配合比较大量的水，因此可以廉价地制备。另外，在洗涤时的稀释过程中也不会增稠。

附图的简单说明

图1是实施例5得到的乳化液的光学显微镜照片。

实施例

以下的实施例1-6和11-19给出本发明的实施方式。实施例仅是给出实例，而不是缩小本发明。

只要没有特别的说明，％是质量％。

分子量的测定采用凝胶渗透型液体色谱法(GPC)进行，关于合成例1～3、7、9的聚合物，采用如下条件。洗脱液和添加的盐类均由液体色谱用等级的试剂制备。

柱：东ソ-(株)制G4000PWXL+G2500PWXL 2支，

洗脱液：0.2M磷酸缓冲液(pH6.9)/乙腈＝9/1(容量比)，

检测器：示差折射率计，

温度：40℃，

标准：聚乙二醇、聚环氧乙烷，

测定浓度：5mg/ml，

注入量：100μl

关于合成例4～6、8的聚合物，采用如下条件。

柱：东ソ-(株)制α-M+α-M 2支，

洗脱液：60mmol/L磷酸、50mmol/L的LiBr/DMF，

检测器：示差折射率计，

温度：40℃，

标准：聚乙二醇、聚环氧乙烷，

测定浓度：5mg/ml，

注入量：100μl

合成例1：合成聚合物溶液(1)[聚乙二醇(EO加成摩尔数90)一甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸＝50/50(质量比)共聚物]的合成例

在氮气环境下，将离子交换水122g、丙二醇122g升温至80℃后，保持80～85℃，分别用2小时滴加将聚乙二醇(EO加成摩尔数90)一甲基丙烯酸酯(NK-酯M-900G，新中村化学(株)制)150g、甲基丙烯酸150g、2-巯基乙醇4.2g溶解在离子交换水50和丙二醇100g的混合液中得到的溶液，以及将过硫酸钠4.2g、35％过氧化氢水1.7g溶解在离子交换水50g中得到的溶液，然后保持在80℃再继续搅拌4小时。将其冷却，得到合成聚合物溶液(1)。所得合成聚合物的GPC测定结果是重均分子量为4.6万(按聚乙二醇换算)。

合成例2：合成聚合物溶液(2)[聚乙二醇(EO加成摩尔数90)一甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸/苯乙烯磺酸钠＝50/30/20(质量比)共聚物]的合成例

在氮气环境下，将丙二醇14.1g升温至80℃后，保持80～85℃，分别用2小时滴加将聚乙二醇(EO加成摩尔数90)一甲基丙烯酸酯(NK-酯M-900G，新中村化学(株)制)50g、甲基丙烯酸30g、2-巯基乙醇0.5g、苯乙烯磺酸钠20g溶解在离子交换水48.9g和丙二醇60g的混合液中得到的溶液，以及将过硫酸钠1.1g、35％过氧化氢水0.44g溶解在离子交换水25g中得到的溶液，然后保持在80℃再继续搅拌4小时。将其冷却，得到合成聚合物溶液(2)。所得合成聚合物的GPC测定结果是重均分子量为8.7万(按聚乙二醇换算)。

合成例3：合成聚合物溶液(3)[聚乙二醇(EO加成摩尔数90)一甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸＝43/57(质量比)共聚物]的合成例

在氮气环境下，将离子交换水16.6g、丙二醇16.6g升温至80℃后，保持80～85℃，分别用2小时滴加将聚乙二醇(EO加成摩尔数90)一甲基丙烯酸酯(NK-酯M-900G，新中村化学(株)制)67.9g、甲基丙烯酸90g、2-巯基乙醇2.5g溶解在离子交换水50g和丙二醇100g的混合液中得到的溶液，以及将过硫酸钠2.5g、35％过氧化氢水1.0g溶解在离子交换水50g中得到的溶液，然后保持在80℃再继续搅拌4小时。将其冷却，得到合成聚合物溶液(3)。所得合成聚合物的GPC测定结果是重均分子量为4.1万(按聚乙二醇换算)。

合成例4：合成聚合物分散液(4)[甲基丙烯酸十二烷基酯/丙烯酸＝12.5/87.5(质量比)共聚物]的合成例

在氮气环境下，将离子交换水7.1g、异丙醇2.4g升温至80℃后，保持80～85℃，分别用3小时滴加将甲基丙烯酸十二烷基酯(花王(株)制的エキセパ-ルL-MA)15.4g、丙烯酸135g分散在离子交换水173和异丙醇200g的混合液中得到的分散液，以及将过硫酸钠2.0g溶解在离子交换水49g中得到的溶液，然后保持在80℃再继续搅拌4小时。接着，用蒸发器蒸馏除去异丙醇和离子交换水的混合液，得到固形物浓度为45.0％的合成聚合物分散液(4)。所得合成聚合物的GPC测定结果是重均分子量为1.0万(按聚乙二醇换算)。

合成例5：合成聚合物分散液(5)[2-乙基己氧基聚丙二醇(PO加成摩尔数6)聚乙二醇(EO加成摩尔数8)一甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸＝30/70(质量比)共聚物]的合成例

在氮气环境下，将离子交换水31.2g、异丙醇31.2g升温至80℃后，保持80～85℃，分别用2小时滴加将2-乙基己氧基聚丙二醇(PO加成摩尔数6)聚乙二醇(EO加成摩尔数8)一甲基丙烯酸酯(日本油脂(株)酯的ブレンマ-50POEP800B)42.9g、丙烯酸100g、2-巯基乙醇2.83g溶解在丙二醇51.8g中得到的溶液，以及将过硫酸钠5.76g溶解在离子交换水51.8g中得到的溶液，然后保持在80℃再继续搅拌1小时。将其冷却，得到合成聚合物溶液(5)。所得合成聚合物的GPC测定结果是重均分子量为1.4万(按聚乙二醇换算)。

合成例6：合成聚合物分散液(6)[硬脂酰氧基聚乙二醇(EO加成摩尔数30)一甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸＝45/55(质量比)共聚物]的合成例

在氮气环境下，将离子交换水18.5、异丙醇19.0g升温至80℃后，保持80～85℃，分别用2小时滴加将硬脂酰氧基聚乙二醇(EO加成摩尔数30)一甲基丙烯酸酯(日本油脂(株)酯的ブレンマ-PSE1300)40.9g、丙烯酸50g、2-巯基乙醇0.95g溶解在丙二醇70g中得到的溶液，以及将过硫酸钠2.89g溶解在离子交换水26g中得到的溶液，然后保持在80℃再继续搅拌1小时。将其冷却，得到合成聚合物溶液(6)。所得合成聚合物的GPC测定结果是重均分子量为1.5万(按聚乙二醇换算)。

合成例7：聚甲基丙烯酸水溶液的合成

在氮气环境下，将2-丙醇810g和离子交换水540g的混合物升温至83℃，在搅拌的同时，分别用2小时同时滴加将甲基丙烯酸443.7g溶解在离子交换水810g中得到的溶液，以及将过硫酸钠98.2g溶解在离子交换水530g中得到的溶液。滴加过程中，搅拌液的内部温度也保持81～83℃，滴加后在81～83℃继续搅拌5小时。然后在大气压下进一步加热，蒸馏除去2-丙醇，进行蒸馏直至蒸汽温度不再上升(101℃附近)后，恢复到室温，得到含33％聚甲基丙烯酸的水溶液1640g。所得合成聚合物的GPC测定结果是重均分子量为4.2万(按聚乙二醇换算)。

合成例8：聚乙二醇(EO加成摩尔数94)烯丙基醚的合成例

EO和PO的加成聚合反应在不锈钢制的高压釜中进行。作为催化剂使用的氢氧化钾是工业级的板状颗粒，纯度约96质量％(其它主要是水分)。

在高压釜内装入乙二醇一烯丙基醚(日本乳化剂(株)制)350质量份和氢氧化钾3.9质量份，将系统内的空气置换为氮气后密封，在搅拌的同时加热，内部温度保持在130℃，内部压力保持在0.08MPa。开始向其中导入EO，缓慢导入以使内部温度不超过150℃，内部压力不超过0.4MPa。看不到发热引起的内部温度上升后，将内部温度保持在150℃，内部压力保持在0.4MPa，继续导入EO，最终经过约4.5小时导入5736质量份的EO。接着，将内部温度保持在150℃，继续搅拌约30分钟。然后将内部温度降低至80℃，提取出产物，冷却至室温，得到白色蜡状固体。进行GPC测定，结果重均分子量为2530。

合成例9：合成聚合物溶液(7)[聚乙二醇(EO加成摩尔数94)烯丙基醚/丙烯酸＝60/40(质量比)共聚物]的合成例

在氮气环境下，将合成例8得到的聚乙二醇(EO加成摩尔数94)烯丙基醚72g、离子交换水30g、丙二醇70g升温至80℃后，保持80～85℃，分别用30分钟滴加丙烯酸48g溶解在离子交换水37g中得到的溶液，以及将过硫酸钠4.88g、35％过氧化氢水3.99g溶解在离子交换水30g中得到的溶液，然后保持在80℃在继续搅拌3小时。将其冷却，得到合成聚合物溶液(7)。所得合成聚合物的GPC测定结果是重均分子量为6.1万(按聚乙二醇换算)。

(1)乳化组合物的制备

实施例1

步骤一：在300L烧杯中加入合成聚合物溶液(1)2.3g、二甘醇一正丁醚38g、丙二醇8.8g、离子交换水9.9g，搅拌制成均匀溶液。在其中混合将碳酸钠14g溶解在离子交换水94g中配制的溶液。在其中加入非离子性表面活性剂(1)35.5g、非离子性表面活性剂(2)11.8g、阴离子性表面活性剂1.8g，混合。

步骤二：将步骤一中配制的混合液移至带盖的聚丙烯制的250mL容器中，盖上盖子后，将该容器上下剧烈振荡1分钟，制得乳化液。得到的乳化液均匀。

实施例2

步骤二：使用特殊机化工业(株)制的高速混合器(TKロボミツクス f型，TK高速混合器MARKII2.5型搅拌部，以下相同)，将步骤一中配制的混合液乳化。条件是在9000rpm下进行5分钟。所得乳化液均匀。

实施例3

步骤一：在300L烧杯中加入合成聚合物溶液(3)2.3g、二甘醇一正丁醚38g、丙二醇8.8g、离子交换水9.9g，搅拌制成均匀溶液。在其中混合将碳酸钠14g溶解在离子交换水94g中配制的溶液。在其中加入非离子性表面活性剂(1)35.5g、非离子性表面活性剂(2)11.8g、阴离子性表面活性剂1.8g，混合。

步骤二：使用特殊机化工业(株)制的高速混合器，将在步骤一中配制的混合液乳化。条件是在9000rpm下进行5分钟。所得乳化液均匀。

比较例1

步骤一：在300L烧杯中加入二甘醇一正丁醚38g、丙二醇9.6g、离子交换水10.6g，搅拌制成均匀溶液。在其中混合将碳酸钠14g溶解在离子交换水94g中配制的溶液。在其中加入非离子性表面活性剂(1)35.9g、非离子性表面活性剂(2)11.9g、阴离子性表面活性剂1.8g，混合。

步骤二：将步骤一中配制的混合液移至带盖的聚丙烯制250mL容器中，盖上盖子后，将该容器上下剧烈振荡1分钟，制得乳化液。

比较例2

步骤二：使用特殊机化工业(株)制的高速混合器，将在步骤一中配制的混合液乳化。条件是在9000rpm下进行5分钟。

比较例3

步骤一：在300L烧杯中加入聚丙烯酸(1)0.9g、二甘醇一正丁醚38g、丙二醇9.5g、离子交换水10.5g，搅拌制成均匀溶液。在其中混合将碳酸钠14g溶解在离子交换水94g中配制的溶液。在其中加入非离子性表面活性剂(1)35.5g、非离子性表面活性剂(2)11.8g、阴离子性表面活性剂1.8g，混合。

步骤二：使用特殊机化工业(株)制的高速混合器，将步骤一中配制的混合液乳化。条件是在9000rpm下进行5分钟。

比较例4

步骤一：在300L烧杯中加入聚乙二醇(1)0.9g、二甘醇一正丁醚38g、丙二醇9.5g、离子交换水10.5g，搅拌制成均匀溶液。在其中混合将碳酸钠14g溶解在离子交换水94g中配制的溶液。在其中加入非离子性表面活性剂(1)35.5g、非离子性表面活性剂(2)11.8g、阴离子性表面活性剂1.8g，混合。

(2)评价

对于所得的乳化组合物进行以下的评价。结果如表1所示。

[导电率的测定方法]

在200mL烧杯中装入乳化组合物200g，使用株式会社堀场制作所制的カスタニ-ACT pH计D-24(导电率电极电池9382-10D)进行测量(25℃)。

[pH的测定方法]

在200mL烧杯中装入乳化组合物200g，使用株式会社堀场制作所制的カスタニ-ACT pH计D-24(pH电极9610-10D)进行测量(25℃)。

[粘度的测定方法]

在200mL烧杯中装入乳化组合物200g，用株式会社东京计器制的B型粘度计，用No.2的转子，在30r/min的速度条件(25℃)下进行测定。

[体积分离率的测定方法]

在内径12mm的带有刻度的玻璃制沉降管中装入乳化组合物，使其深度达到14cm，密闭，将各种样品在25℃的室内静置保存1个月。测定保存结束后样品中分离成上层部分和/或下层部的透明或半透明液相的厚度x(cm)。通过下式(V)求出体积分离率y(％)，按照以下标准进行评价。

y＝(x/14)×100 (V)

○：体积分离率低于5％，

△：5％以上，低于10％，

×：10％以上

表1

			实施例			比较例
			实施例			比较例				1	2	3	1	2	3	4
			乳化组合物	组成(质量比)	合成聚合物溶液(1)	1.1	1.1			1	2	3	1	2	3	4
合成聚合物溶液(3)					合成聚合物溶液(1)	1.1	1.1			1.1
合成聚合物溶液(3)					聚丙烯酸(1)					1.1						0.4
聚乙二醇(1)					聚丙烯酸(1)									0.4		0.4
聚乙二醇(1)					水溶性有机溶剂(1)	17.6	17.6	17.6	17.7					0.4	17.7	17.6	17.6
水溶性有机溶剂(2)	4.1	4.1			水溶性有机溶剂(1)	17.6	17.6	17.6	17.7	4.1	4.4	4.4	4.4	4.4	17.7	17.6	17.6
水溶性有机溶剂(2)	4.1	4.1			非离子性表面活性剂(1)	16.5	16.5	16.5	16.6	4.1	4.4	4.4	4.4	4.4	16.6	16.5	16.5
非离子性表面活性剂(2)	5.5	5.5			非离子性表面活性剂(1)	16.5	16.5	16.5	16.6	5.5	5.5	5.5	5.5	5.5	16.6	16.5	16.5
非离子性表面活性剂(2)	5.5	5.5			阴离子性表面活性剂	0.8	0.8	0.8	0.8	5.5	5.5	5.5	5.5	5.5	0.8	0.8	0.8
碳酸钠	6.4	6.4			阴离子性表面活性剂	0.8	0.8	0.8	0.8	6.4	6.4	6.4	6.4	6.4	0.8	0.8	0.8
碳酸钠	6.4	6.4			离子交换水	48.2	48.2	48.2	48.5	6.4	6.4	6.4	6.4	6.4	48.5	48.5	48.5
粘度(mPa·s)		397			离子交换水	48.2	48.2	48.2	48.5	231	480	-	-	-	48.5	48.5	48.5	-
粘度(mPa·s)		397		PH		10.6	10.6	10.5	-	231	480	-	-	-	-	-	-	-
导电率(S/m)		1.75		PH		10.6	10.6	10.5	-	1.64	1.75	-	-	-	-	-	-	-
导电率(S/m)		1.75		体积分离率		○	○	○	×	1.64	1.75	-	-	-	×	×	×	-

表1中的成分为下述物质。

*聚丙烯酸(1)：和光纯药工业(株)制，试剂1级，平均分子量25000

*聚乙二醇(1)：和光纯药工业(株)制，试剂1级，平均分子量20000

*非离子性表面活性剂(1)：エマルゲン108(花王(株)制)

*非离子性表面活性剂(2)：エマルゲンLS-106(花王(株)制)

*水溶性有机溶剂(1)：二甘醇一正丁醚

*水溶性有机溶剂(2)：丙二醇

*阴离子性表面活性剂：LUNAC L-55(花王(株)制)

*合成聚合物溶液(1)：与合成例1同样合成的聚合物溶液(但是，重均分子量为4.2万)

*合成聚合物溶液(3)：合成例3合成的聚合物溶液

[光学各向同性]

在表1中，实施例1～3的乳化组合物呈表面活性剂相作为小滴存在于水溶液相中的稳定的乳化状态，通过偏振光显微镜观察，确认所有表面活性剂相均为光学各向同性(25℃)。偏振光显微镜观察通过将1滴液滴滴落到载玻片上，用盖玻片盖上，使用株式会社尼康制的偏振光显微镜MICROPHOT-SA进行。

实施例4、5、6

用表2记载的配合成分，按照实施例1的方法得到乳化组合物。另外，表2中的成分和表1同样，合成聚合物分散液(4)是合成例4合成的合成聚合物分散液(4)，合成聚合物溶液(7)是合成例9合成的合成聚合物溶液(7)。

另外，也可以与JP-A 2003-27088合成例1同样，合成聚乙二醇和聚丙烯酸(40/60(质量比))的嵌段聚合物，作为乳化剂聚合物使用。

表2

			实施例
			实施例			4	5	6
			配合成分(质量比)	步骤一配合成分	合成聚合物溶液(1)	4	5	6		1.8
合成聚合物分散液(4)	2.2				合成聚合物溶液(1)					1.8
合成聚合物分散液(4)	2.2				合成聚合物溶液(7)				1.8
水溶性有机溶剂(2)	4.2	3.6			合成聚合物溶液(7)	3.6			1.8
水溶性有机溶剂(2)	4.2	3.6			碳酸钾	3.6	15.6	15.6	15.6
离子交换水	30.0	30.7			碳酸钾	30.7	15.6	15.6	15.6
离子交换水	30.0	30.7			非离子性表面活性剂(1)	30.7	18.8	18.7	18.7
非离子性表面活性剂(2)	7.3	7.3			非离子性表面活性剂(1)	7.3	18.8	18.7	18.7
非离子性表面活性剂(2)	7.3	7.3			阴离子性表面活性剂	7.3	1	1	1

使用特殊机化工业(株)制的高速混合器，将实施例5的步骤一中得到的悬浊液乳化(3000rpm，10分钟)。得到的乳化液的光学显微镜照片显示出表面活性剂相乳化。其图像如图1所示。图1中，可以确认看似圆形的是表面活性剂相，水溶液相包围着该表面活性剂相连续存在。

<参考例：聚合物链的亲和性试验>

对于上述实施例和比较例中使用的聚合物，确认了聚合物链对水溶性相和表面活性剂相的亲和性。即，按照从实施例和比较例的组合物中除去该聚合物的组成，制备组合物。该组合物分离成含有电介质盐的水溶液相(下层)和含有非离子性表面活性剂相的表面活性剂相(上层)。

对于实施例和比较例的聚合物，以5质量％的浓度，将与聚合物链本质上相同构成的下述重均分子量的聚合物或者具有聚合物链的单体混合在目的相中，在60℃搅拌30分钟后，恢复到室温(25℃)，静置1小时后，确认亲和性。表3中，○是指溶解，×是指不溶。

表3

聚合物或单体	相
	相		水溶液相	表面活性剂相
	聚丙烯酸	○	水溶液相	表面活性剂相	×
聚甲基丙烯酸溶液	聚丙烯酸	○	○	×	×
聚甲基丙烯酸溶液	聚乙二醇(EO加成摩尔数90)一甲基丙烯酸酯	×	○	×	○
甲基丙烯酸十二烷基酯	聚乙二醇(EO加成摩尔数90)一甲基丙烯酸酯	×	×	○	○

*聚丙烯酸：与表1的相同

*聚甲基丙烯酸溶液：合成例7得到的聚甲基丙烯酸水溶液

*聚乙二醇(EO加成摩尔数90)一甲基丙烯酸酯：新中村化学(株)制的NK-酯M-900G

*甲基丙烯酸十二烷基酯：花王(株)制的エキセパ-ル L-MA

(1)液体洗涤剂组合物的制备

实施例11

步骤一：在300mL烧杯中加入合成聚合物溶液(1)2.3g、二甘醇一正丁醚38g、丙二醇8.8g、离子交换水9.9g，搅拌制成均匀溶液。在其中混合将碳酸钠14g溶解在离子交换水94g中得到的溶液，搅拌，得到均匀溶液。

步骤二：在步骤一得到的均匀溶液中加入将非离子性表面活性剂(1)35.5g、非离子性表面活性剂(2)11.8g、阴离子性表面活性剂1.8g混合得到的均匀溶液，得到悬浊液。

步骤三：使用特殊机化工业(株)制的高速混合器，将步骤二中得到悬浊液乳化。条件是在9000rpm下进行5分钟。得到的乳化液均匀，用B型粘度计(转子：No.2，转数：60rpm)测定，为70mPa·s。(使用东亚电波工业(株)制的数字导电率计CM-40V，测定导电率(25℃)，为1.5S/m)。

步骤四：将沸石(1)32.4g投入到步骤三得到的乳化液中，用高速混合器搅拌(6000rpm，5分钟)，得到液体洗涤剂组合物。取一部分该液体洗涤剂组合物，用水稀释，用粒度分布测定装置(堀场制作所制，LA-910，相对折射率：1.2，温度20℃)测定粒径，平均粒径为4.5μm。进一步用B型粘度计(转子：No.2，转数：30rpm)测定，为740mPa·s。

实施例12

步骤一：在300mL烧杯中加入合成聚合物溶液(1)4.4g、丙二醇9.2g，搅拌制成均匀溶液。在其中混合将碳酸钠39g溶解在离子交换水77g中得到的溶液，搅拌，得到均匀溶液。

步骤二：在步骤一得到的均匀溶液中加入将非离子性表面活性剂(1)47g、非离子性表面活性剂(2)18g、阴离子性表面活性剂2.6g混合得到的均匀溶液，得到悬浊液。

步骤三：使用特殊机化工业(株)制的高速混合器，将步骤二得到的悬浊液乳化。条件是在9000rpm下进行5分钟。得到的乳化液均匀，用B型粘度计(转子：No.2，转数：60rpm)测定，为68mPa·s。(使用东亚电波工业(株)制的数字导电率计CM-40V，测定导电率(25℃)，为3.4S/m)。

步骤四：将沸石(1)52g投入到步骤三得到的乳化液中，用高速混合器搅拌(8000rpm，5分钟)，得到液体洗涤剂组合物。取一部分该液体洗涤剂组合物，用水稀释，用粒度分布测定装置(堀场制作所制，LA-910，相对折射率：1.2，温度20℃)测定粒径，平均粒径为4.5μm。进一步用B型粘度计(转子：No.2，转数：30rpm)测定，为460mPa·s。

实施例13、14、15、16、17、18、19

根据表4所示的配合量，按照与实施例12同样的步骤，得到液体洗涤剂组合物。

另外，在实施例18的步骤三中，使用特殊机化工业(株)制的高速混合器，将步骤二得到的悬浊液乳化(3000rpm，10分钟)，得到的乳化液的光学显微镜照片表明，与图1同样，表面活性剂相乳化。由此可以确认水溶液相包围着该表面活性剂相连续存在。

(2)评价

对于得到的液体洗涤剂组合物进行以下的评价。结果如表4所示。

(体积分离率)

在带有刻度的玻璃制沉降管中装入液体洗涤剂组合物，使深度达到30cm，密闭，将各种样品在25℃的室内静置保存1个月。通过目测判断保存结束后样品的透明液相和固体分散相的边界线，测定相分离在上层部产生的透明液体相的厚度x(cm)。通过下式(V)求出体积分离率y(％)，按照以下标准进行评价。

y＝(x/30)×100 (V)

○：体积分离率低于5％，

△：5％以上，低于10％，

×：10％以上

(粘度的测定方法)

在200mL烧杯中装入液体洗涤剂组合物200g，用东京计器(株)制的B型粘度计，根据粘度用No.2(或3)的转子，在6～60r/min的速度条件(25℃)下进行测定。

(pH的测定方法)

在200mL烧杯中装入液体洗涤剂组合物200g，使用株式会社堀场制作所制的pH计量仪D-24进行测量(20℃)。实施例18的pH为11。

(增稠试验)

在50mL的样品管中装入液体洗涤剂组合物40g，加入离子交换水2g，盖上盖子，用手振荡。然后，用东京计器(株)制的B型粘度计，使用No.2或3的转子，在60r/min的速度条件(25℃)下，测定粘度。然后添加离子交换水，每次2g，直至达到10g，每次进行同样的测定。

实施例12和18的增稠试验结果看不到急剧的粘度变化，试验后的粘度与试验前的粘度相比较，为同等以下。

比较例11

在将合成例(4)得到的合成聚合物分散液(4)4.44g和离子交换水69.56g混合得到的液体中加入四硼酸钠十水合物7g、甘油10g、碳酸钠12g，搅拌混合。在得到的白浊液中加入非离子表面活性剂(1)30.8g、烷基(碳原子数12)苯磺酸钠(花王(株)制的ネオペレツクス No.6)41g、油酸钠15g、月桂酸钠10.2g，用高速混合器搅拌(8000rpm，5分钟)，得到乳化液。乳化液增稠，形成凝胶状。

比较例12

在实施例12中，除不添加聚合物溶液以外，同样进行配合。在步骤三结束后，静置30分钟，上下分离。

表4

				实施例
				实施例									11	12	13	14	15	16	17	18	19
				配合成分(质量比)	步骤一配合成分	合成聚合物溶液(1)		0.9	1.8				11	12	13	14	15	16	17	18	19			1.8
合成聚合物溶液(2)						合成聚合物溶液(1)		0.9	1.8				2.0											1.8
合成聚合物溶液(2)						合成聚合物溶液(3)					2.0		2.0
合成聚合物分散液(4)						合成聚合物溶液(3)					2.0				2.2
合成聚合物分散液(4)						合成聚合物分散液(5)									2.2					2.2
合成聚合物分散液(6)						合成聚合物分散液(5)											2.5			2.2
合成聚合物分散液(6)						合成聚合物溶液(7)											2.5						2.2
水溶性有机溶剂(1)		15.5				合成聚合物溶液(7)																	2.2
水溶性有机溶剂(1)		15.5				水溶性有机溶剂(2)		3.6	3.7	3.6	3.6	4.2								3.6	3.2	3.6	3.6
碳酸钠		5.6				水溶性有机溶剂(2)		3.6	3.7	3.6	3.6	4.2								3.6	3.2	3.6	3.6
碳酸钠		5.6				碳酸钾			15.7	15.7	15.7	15.6								15.6	15.6	15.6	15.6
离子交换水		42.1	30.8			碳酸钾			15.7	15.7	15.7	15.6	30.7	30.7	30.0	30.7	30.8	30.7	30.7	15.6	15.6	15.6	15.6
离子交换水		42.1	30.8			步骤二配合成分	非离子性表面活性剂(1)		14.4	18.8	18.8	18.8	30.7	30.7	30.0	30.7	30.8	30.7	30.7	18.8	18.8	18.8	18.7	18.8
非离子性表面活性剂(2)		4.8	7.3		7.3		非离子性表面活性剂(1)		14.4	18.8	18.8	18.8	7.3	7.3	7.3	7.3	7.3	7.3		18.8	18.8	18.8	18.7	18.8
非离子性表面活性剂(2)		4.8	7.3		7.3		阴离子性表面活性剂		0.7	1	1	1	7.3	7.3	7.3	7.3	7.3	7.3	1	1	1	1	1
步骤四配合成分	无机助洗剂粒子	沸石	13.1		20.9		阴离子性表面活性剂		0.7	1	1	1	20.1	20.11	20.8	20.9	20.8	20.8	1	1	1	1	1	20.9
	无机助洗剂粒子	沸石	13.1		20.9	香料							20.1	20.11	20.8	20.9	20.8	20.8			0.3			20.9
	荧光染料					香料												0.1			0.3
	荧光染料					体积分离率				○	○	○						0.1	○	○	○	○		○	○
粘度(mPa·s/25℃)				740	460	体积分离率				○	○	○	-	746	742	1300	875	462	○	○	○	○	-	○	○

表4中的成分如下。

*非离子性表面活性剂(1)：エマルゲン108(花王(株)制)

*非离子性表面活性剂(2)：エマルゲンLS-106(花王(株)制)

*水溶性有机溶剂(1)：二甘醇一丁醚

*水溶性有机溶剂(2)：丙二醇

*阴离子性表面活性剂：烷基的碳原子数10～14的脂肪酸

*合成聚合物溶液(1)：合成例1合成的聚合物溶液

*合成聚合物溶液(2)：合成例2合成的聚合物溶液

*合成聚合物溶液(3)：合成例3合成的聚合物溶液

*合成聚合物分散液(4)：合成例4合成的聚合物分散液

*合成聚合物分散液(5)：合成例5合成的聚合物分散液

*合成聚合物分散液(6)：合成例6合成的聚合物分散液

*合成聚合物溶液(7)：合成例9合成的聚合物溶液

*沸石：ゼオビルダ-社制的A型沸石

*荧光染料：チバスペシヤリテイ-ケミカルズ社制的チノパ-ルCBS-X

另外，也可以与特开2003-27088号公报的合成例1同样，合成聚乙二醇和聚丙烯酸(40/60(质量比))的嵌段聚合物，作为乳化剂聚合物使用。

在表4中，实施例的液体洗涤剂组合物适合用于纤维制品，对于纤维制品，特别是衣料由于通常使用而附着的有机污渍和无机污渍均具有充分的洗净力。另外，对于实施例12和比较例11，利用以下的偏振光显微镜进行观察。

(偏振光显微镜观察)

按照下述方法，对实施例12的步骤三得到的乳化液进行偏振光显微镜观察，确认为光学各向同性。对于比较例11得到的乳化液，同样进行偏振光显微镜观察，确认具有光学各向异性。

偏振光显微镜观察是将1滴液滴滴落到载玻片上，用盖玻片盖上。使用株式会社尼康制的偏振光显微镜MICROPHOT-SA，进行观察(25℃)。

[各链段的亲和性的试验]

<参考例：聚合物链的亲和性的试验>

对于在上述实施例14、15中使用的乳化剂聚合物，确认聚合物链对水溶性相和表面活性剂相的亲和性。即，按照从实施例14、15的组合物除去该乳化剂聚合物和无机助洗剂粒子以外的组成，制备组合物。该组合物分离为含有电解质盐的水溶液相(下层)和含有非离子性表面活性剂相的表面活性剂相(上层)。

对于实施例14、15的聚合物，以5质量％的浓度，将与聚合物链本质上相同构成的下述重均分子量的聚合物或者具有聚合物链的单体混合在目的相中，在60℃搅拌30分钟后，恢复到室温(25℃)，根据静置1小时后的溶解性，确认了聚合物链的亲和性。表5中，○是指溶解，×是指不溶。

表5

表5中的成分如下。

*聚丙烯酸：和光纯药工业(株)制，试剂1级，平均分子量25000

*聚甲基丙烯酸溶液：合成例7得到的聚甲基丙烯酸水溶液

*甲基丙烯酸十二烷基酯：花王(株)制的エキセパ-ルL-MA

*水溶液相、表面活性剂相：除了聚合物溶液和沸石以外，按照与实施例14同样的组成，将各成分混合，放置24小时，分离为2层得到。上层是含有非离子性表面活性剂的表面活性剂相，下层是含有电解质盐的水溶液相。

Claims

1.一种乳化组合物，其中，含有非离子性表面活性剂的光学各向同性的表面活性剂相(以下称为表面活性剂相)以及含有与该表面活性剂相达到不相溶的量的电解质盐的水溶液相(以下称为水溶液相)，通过具有对上述水溶液相有亲和性的链段(a)和对上述表面活性剂相有亲和性的链段(b)的聚合物(以下称为乳化剂聚合物)稳定。

2.权利要求2所述的乳化组合物，表面活性剂相作为小滴存在于水溶液相中。

3.权利要求1或2所述的乳化组合物，乳化组合物中，电解质盐的含量是4～32质量％。

4.权利要求1或2所述的乳化组合物，乳化组合物中，水的含量是20质量％以上

5.权利要求1或2所述的乳化组合物，乳化组合物中，非离子性表面活性剂的含量是10质量％以上。

6.权利要求1或2所述的乳化组合物，进一步含有含羟基的水溶性有机溶剂。

7.权利要求1所述的乳化组合物，乳化剂聚合物是嵌段型或接枝型聚合物。

8.权利要求1或2所述的乳化组合物，乳化剂聚合物的链段(a)是在结构单元中具有羧基或其盐的聚合物链，链段(b)是非离子性的聚合物链。

9.权利要求7所述的乳化组合物，乳化剂聚合物是聚亚烷基二醇与具有羧基或其盐的乙烯基单体形成的酯，以及具有羧基或其盐的乙烯基单体的共聚物。

10.权利要求7所述的乳化组合物，乳化剂聚合物是具有反应性不饱和基团的聚亚烷基二醇醚和具有羧基或其盐的乙烯基单体的共聚物。

11.权利要求1或2所述的乳化组合物，乳化剂聚合物的链段(a)是在结构单元中具有羧基或其盐的聚合物链，链段(b)是碳原子数9～30的烃基。

12.权利要求1或2所述的乳化组合物，链段(a)和链段(b)的质量比为30∶70～95∶5。

13.权利要求1或2所述的乳化组合物，电解质盐是碱金属的碳酸盐。

14.权利要求1或2所述的乳化组合物，非离子性表面活性剂的HLB为9～16。

15.权利要求1或2所述的乳化组合物，粘度(25℃)为3000mPa·s以下。

16.权利要求1或2所述的乳化组合物，为洗涤剂用。

17.一种液体洗涤剂组合物，包括权利要求1所述的乳化组合物以及在该乳化组合物中分散的无机助洗剂粒子。

18.权利要求17所述的液体洗涤剂组合物，无机助洗剂粒子含有硅铝酸盐化合物。

19.权利要求17或18所述的液体洗涤剂组合物，粘度(25℃)为3000mPa·s以下。

20.权利要求17或18所述的液体洗涤剂组合物的制备方法，包括将含有上述乳化剂聚合物、上述电解质盐、上述非离子性表面活性剂和水的乳化组合物与无机助洗剂粒子混合的步骤。

21.权利要求1或2所述的乳化组合物在液体洗涤剂中的用途。