TW200426212A - Emulsion composition - Google Patents

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200426212 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 、” =¾明係關於用於纖維製品之洗㈣清潔劑、廚房用清 ^ 1居豕用清潔劑以及各種硬質表面等之洗條用清潔劑 等廣闊領4 ’由水、界面活性劑以及電解質鹽形成之 組合物。 此外，本發明係關於在纖維製品之洗滌用清潔劑、廚房 用’月潔劑、居家用清潔劑及各種硬質表面等洗滌用清潔 劑、液體淨化劑等廣闊領域内有用的液體清潔劑組合物。 【先前技術】 由於-般界面活性劑’特別是非離子性界面活性劑與含 有高濃度之濃稠鹼水等電解質鹽水溶液之互溶性較低，故 在低黏度下難以使它們形成穩定之乳化組合物。 例如’在將含有非離子性活性劑之界面活性劑與濃稠驗 水倂用作爲鹼性清潔液使用時，雖然JP_A5_2〇9i98和 JP-B7-37635揭示藉由鹽等而於薄板内，使界面活㈣㈣ 化，但是由於所使用之界面活性劑結構，容易受到溫度與 所配合之界面活性劑組合等的影響，故比較難以自由地設 計，另外由於産生結構化而導致高黏度之情況，故有適用 性低等問題。另外，專利jP_A1(M68493揭示爲了使非離子 性界面活性劑溶解，使用壬基琥珀酸等溶解助劑，但是其 有可配合之非離子界面活性劑量較少之問題。 此外，EP-A95363 1揭示含有使用烷基聚糖苷作爲乳化穩 定劑之韓非離子界面活性劑之界面活性劑與高濃度之濃稠 91165.doc 200426212 鹼水之組合物，但由於黏度高，具有設計之自由度與適用 性之問題。 JP All 181587揭示含有驗、乙烯性不飽和有機酸單體聚 合物與水之液體清潔劑。 【發明内容】 本發明提供一種安定之乳化組合物，其中含有非離子性 界面活性劑之光學各向同性之界面活性劑相（以下，稱作界 面活性劑相）及含有與該界面活性劑相呈非相溶相之量之 電解質鹽之水溶液相（以下，稱作水溶液相），係藉由含有與 前述水溶液相有親和性之片段（A)以及與前述界面活性劑 相有親和性之片段（B)形成之聚合物（以下，稱作乳化劑聚合 物）而穩定化。 此外，本發明提供一種液體清潔劑組合物，其包含上述 乳化組合物與分散於該乳化組合物内之無機組份粒子。 另外，本發明提供上述本發明之液體清潔劑組合物之製 造方法，包含使含有前述之乳化劑聚合物、前述電解質鹽、 前述非離子性界面活性劑以及水之乳化組合物與無機組份 粒子混和之製程。 此外，本發明提供上述乳化組合物用於液體清潔劑之用 途。

Jp-aim81587與使用指定聚合物之本發明不同。 本發明者們發現，至今，分別於EP_a 1 162 255内揭示含 有液相、高分子分散劑及結晶性矽酸鹽化合物之液體清潔 劑組合物，於jp_A2〇〇3-27〇88内揭示由液體分散介質與固 91165.doc 200426212 體分散物構成之液體清潔劑組合物’係藉由特定之聚合物 使固體分散物穩定化之液體清潔劑纽合物，由於其沒枝 用乳化系物質，故達不到本發明之效果。 本發明提供一種乳化組合物，係含有水、非離子性界面 活性劑及電解質鹽，且為含有非離子性界面活性劑之界面 活性劑相與含有電解質鹽之水溶液相之2相以上不互溶之 相之組合物，並藉由聚合物乳化穩定形成者。 ^外’本發明提供清潔力優異’使用簡#，在低黏度下 穩疋性良好’廉價’即使只與少量水混和，黏度也不增大 之液體清潔劑組合物。 因此’本發明者們，爲瞭解決此類問題，使含有非離子 性界面活性劑、水及電解質鹽，且為含有非離子性界面活 性劑之界面活性劑相與含有電解質鹽之水溶液相之2相以 上不互溶之相之組合物’並使其可在低黏度下敎地乳化 ^認真研究結果爲：可以藉由使用指定之聚合物使液滴穩 定化而形成乳化組合物，至此完成本發明。 [乳化組合物] 本發明之礼化組合物爲藉由乳化劑聚合物使水溶液相盘 界面活性劑相敎化而形成之乳化組合物。因&，希望^ Ο 卩刀乳化蜊^合物存在於界面活性劑相與水溶液相 之界面内。 另外在本發明之乳化組合物中，電解質鹽之量係指在 不存在别述礼化劑聚合物之條件下，水溶液相與界面活性 月J相S刀離之里以上。亦即，藉由調整電解質鹽之存在量， 91165.doc 200426212 :使在不存在乳化劑聚合物時，界 處於不互溶之狀態。此外，除了電;^與水浴液相 二 Γ 窥基之水溶性有機溶劑調節。 "之礼化狀m係指界面活性劑相

存在於水溶液相内，也可以指水溶液J Γ:面内’但以前者較佳。另外，水溶液相之重量 比界面活性劑之重量大也較佳。 在用於本發明之液體清潔劑組合物中之彳h :=Γ面活性劑之光學各向同性之界面活性劑以 盘，式存在於含有電解質鹽之水溶液相内，並藉由且有 ^ /谷液相有親和性之片段⑷和與界面活性劑相有親和 性之片段⑻形成之乳化劑聚合物而使其穩定化者。“ 此處，光學各向同性典型地係指藉由十字型 顯微鏡觀察時，都顯示爲黑色，沒有作爲本質特徵之連續 ^也指於X射線或中子繞射圖譜内沒有六角形、薄板、球 曰曰形等之液晶存在。若界面活性劑爲光學各向同性，則組 合物整體也爲光學各向同性。由於爲光學各向同性，則不 形成結構體，組合物可在低濃度下使用。 /編商之粒徑沒有特別之限定，例如，可藉由光學顯 微鏡等測定，較佳爲01〜10 μη1，更佳地爲01〜3.0 pm。 爲了提高本發明之乳化組合物之操作性，較佳爲根據後 述實施例之方法，於25°c下測定之黏度爲3000 mPa.s以下 之液體’更佳爲黏度在2000 mPa.s以下之液體，最佳爲黏 度在1000 mpa.s以下之液體。爲了提高乳化組合物之穩定 91165.doc 200426212 f生，黏度較佳爲10 mpa.s以上，更佳爲3〇 mPa.s以上。 本發明之乳化組合物之1)11值（25它），根據後述實施例之 測定方法，較佳爲5〜14，更佳爲6〜13。 本發明之乳化組合物具有穩定分散性。穩定之分散性係 指在本發明之乳化組合物製造後，在室溫（25。〇下保存1星 期，較佳地爲保存丨個月後之體積分離率爲5%以下。體積 分離率係指乳化物分離後在上層和/或下層中産生之透明 或半透明之液相部分體積佔組合物總體積之比例。具體而 吕’根據後述實施例之方法測定。 、本毛明之乳化組合物，較佳作爲清潔劑使用，更佳作爲 纖維之清洗使用或硬質表面之清洗使用。 在本發明之液體清潔劑組合物中，乳化組合物之含量， 下限較佳爲50重量％以上，更佳爲6〇重量％以上，且上限較 佳爲95重量％以下，更佳爲90重量％以下。 [界面活性劑相] 。在乳化組合物中，界面活性劑之含量，較佳爲5〜80質量 /〇，更佳爲10〜60質量％，特佳爲2〇〜6〇質量％。 界面活性劑相含有非離子性界面活性劑，也可以含有後 述之水溶性有機溶劑或其他陰離子性界面活性劑、陽離子 性界面活性劑、兩性界面活性劑、香料與水等。 若界面活性劑相之總量作爲100質量份，則界面活性劑相 中之界面活性劑之含量，從乳化狀態之穩定性方面觀之， 較佳爲50〜⑽質量份，更佳爲6㈠⑼質量份特別 70〜100質量份。 屙 91165.doc 200426212 若界面活性劑相之總量作爲100重量份，則界面活性劑相 中^非離子性界面活性劑之含量，從乳化狀態之穩定性方 觀之較佳爲50〜1 〇〇質量份，更佳爲7〇〜1〇〇質量份，特 佳爲80〜1〇〇質量份。 右礼化組合物中及/或液體清潔劑組合物中之界面活性 劑總量作爲⑽質量份，則非離子性界面活性劑之含量，從 礼化狀態之穩定性方面觀之，較佳爲4〇〜_質量份，更佳 _質量份，特佳爲6G〜⑽f量份，最佳⑽〜⑽質 (非離子性界面活性 正如過去所進行般，將非離子性界面活性劑添加到清？ =組合物中使用，在洗務力與敎性優異方面爲最佳q 全礼化組合物及/或液體清潔劑組合物中，從洗❹方^ 之’非離子性界面活性劑之用量，較佳爲_量％以上， 更佳爲1 5質量％ I*，η 4上/4* γ 質量。/以下姓 6〇質量％以下，更佳爲5 負里/〇以下，特佳爲40質量％以下。

另外，在全礼化組合物和/或液體清潔劑組合物中，從戈 務力方面觀之，界面活性劑之總量，較佳爲1〇重量％以上， 更佳地爲15質量％以上，最佳地爲㈣量％以上 定性之觀點觀之，較佳爲6皙旦 W 下 ^土 s ^ 5Λ ^/〇UT * *〇/0,x 下，最佳爲45質量％以下。 明t不存在後述之乳化劑聚合物之條件下，爲了維持本發 所使用之非離子性界面活性劑與水溶液 溶體系，且雖隨水咬该如—7成之不相 “液相之導電率和乳化組合物之pH值而 91165.doc -0¾ -0¾200426212 /、’该界面活性劑之Davies之HLB(親水親油平衡值）[新版 界面活性劑手冊（工學圖書株式會社版）平成3年1月2〇曰發 订’ 235頁’式（5 · 1 · π)]較佳爲16以下，從洗滌力之方面觀 之’較佳爲9以上。 作爲非離子性界面活性劑可以使用，例如日本特許廳公 報周知·慣用技術集（衣料用粉末洗劑）之第3章第1節，，中記 載之公知之非離子性界面活性劑。 本發明之乳化組合物中，特佳係使用聚環氧乙烷及/或聚 環氧丙烷之非離子性界面活性劑，尤佳係使用碳原子數爲 8 1 8之直鏈或支鏈之第J級或第2級醇中平均加成5〜2〇莫耳 之環氧乙烷（以下，記作E〇)而形成之聚氧乙烯烷基醚以及 在則述之醇中平均加成5〜15莫耳之EO與1〜5莫耳之環氧丙 烷（以下，記作PO)而形成之聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚（其 中EO和p〇可以以無規形式加成，也可以以嵌段形式加成） 中之一種以上。 其他非離子性界面活性劑’可以使用聚氧乙烯烷基苯基 :類、N-聚氧乙烯烷基胺、蔗糖脂肪酸酯類、脂肪酸甘油 早酿類、高級脂肪酸燒醇醯胺類、聚氧乙烯基高級脂肪酸 烷醇醯胺類、氧化胺類、烷基糖苷類、烷基甘油基醚類及 N-烷基葡糖醯胺類等。 [水溶液相] 爲了具有較佳之黏度，在乳化組合物中，水溶液相之含 f :較佳爲2〇質量％以上，更佳爲質量％以上，特佳爲40 貝里/〇以上且較佳爲95質量°/〇以下，更佳爲90質量％以 9H65.doc -12- 200426212 下，特佳爲80質量％以下。 在乳化組合物及/或液體清潔劑組合物 ^ ' 不之含量，較 佳爲20質量。/。以上，更佳爲3〇質量％ 0/ ^ ^ 上且較佳爲70質量 ° ，更佺爲60質量％以下，特佳爲50質量％以下。 在水溶液相中電解質鹽之含量係指，在不存在乳化劑聚 合物之條件下，溶解而存在於水料相中，且與界面活化 劑相與水溶液相成不互溶，亦即組合物以2相以上之上 分離之量以上。 由此，在本發明之乳液組合物及/或液體清潔劑組合物 中，電解質鹽之含量雖與乳化組合物之組成有關，但—般 較佳爲4質量％以上，更佳爲5質量％以上，特佳^質量二 以上’且較佳爲50質量％以下，更佳爲”質量。以下土 爲20質量％以下。 導電率係根據後述之方法敎，乳化組合物之導電率， 較佳爲0.5 S/m以上，更佳爲1〇 s/m以上。 用於本發明之乳化組合物之電解質鹽，可以列舉有機 鹽、無機鹽，較佳爲無機鹽，更佳爲鹼金屬鹽。 本發明之乳化組合物及/或液體清潔劑組合物，在用作纖 、:製品之洗滌用清潔劑、廚房用清潔劑、居家用清潔劑等 日守，爲了控制使用時之pH，較佳使用鹼金屬（鈉、鉀等）之 碳酸鹽。 另外，本發明之乳化組合物及/或液體清潔劑組合物，在 用作各種硬質表面等之洗務用清潔劑、液體清潔劑時，除 了前述之鹼金屬碳酸鹽外，較佳又使用鹼金屬（鈉、鉀等) 91165.doc -13- 200426212 或鹼土金屬之氫氧化物。 除上述之無機鹽以外，無機鹽還可列舉 今屬丄食屬或過渡 食屬之_化物、硫酸化物及磷酸化物等。 η K, ^ J Μ 列舉 ^ 、’ 、氣化鉀、氯化鎂、氯化鈣及硝酸鈉等。 此等無機鹽可以單獨使用也可以將2種以上混和使用。 =外’爲I控制乳化組合物之ρΗ，可以使用捧樣酸、蘋 & '反順了烯三酸等有機 土金屬鹽等有機鹽。 双金屬鹽或驗 [乳化劑聚合物] 爲了使界面活性劑相或水溶液相分別以液滴之形式穩定 地存在於水溶液相或界面活性劑相内，使用與水溶液相有 親和性之片段⑷和與界面活性劑相有親和性之片段⑻护 成之聚合物(以下’稱作乳化劑聚合物)。從乳化穩定性方面 觀之’較佳之乳化聚合物不具有與水溶液相和界面活性劑 相兩相同時具有親和性之片段。 在乳化組合物及/或液體清潔劑組合物中，乳化劑聚合物 之含量’較佳爲0.01〜10質4%，更佳爲01〜5質量％，特佳 爲0.5〜5質量％。 片段（A)較佳爲聚合物*，片段⑻較佳地爲聚合物鍵或 有機基團。 當爲聚合物鏈時，所述之具有親和性係指與此聚合物鏈 與結構本質相同，且重量平均分子量爲2_〜5萬左右之聚 合物或具有前料合減之單體，可以溶解或均—地分散 到目標相中。具體地係將此聚合物或單體混和人目標相内.， 91165.doc -14- 200426212 濃度爲5質量％，在6〇。〇下攪拌3〇分鐘後，回到室溫（25。〇， 靜止1小k後，若藉由目視沒有發現産生沈澱或分離層，則 可確認前述之聚合物或單體係溶解或均一地分散。 當爲有機基團時，所述之具有親和性係指具有有機基團 之任意單體可以溶解或均一地分散到目標相内。具體係將 此單體此入目；^相内，濃度爲5質量％，在6〇。〇下攪拌3〇分 鐘後，回到室溫（25。〇，靜止i小時後，若藉由目視沒有發 現産生沈澱或分離層，則可確認前述單體係溶解或均一地 分散。 自本發月之la成巾除去無機組份粒子等固體成分與乳化 劑聚合物而執行混和時，水溶液相與界面活性劑相可以使 用分離出之上層（界面活性劑相）與下層（水溶液相）。 (片段(A)) 片段（A)較佳爲在結構單元中含有陰離子性基團或其鹽 之聚合物鏈’更佳爲在結構單元中含有絲或其鹽之聚合 物鏈、又可以含有磺酸基、磷酸基、膦酸基或其鹽。 此等承。物鏈較佳爲具有羧基或其鹽之乙烯基單體之 (共)聚合物[(共)聚合物係指均聚物或共聚物]。該單體，可 以選用1種以上之下列單體：例如，（甲基）丙稀酸[(甲基）丙 烯酸係指丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物]及其鹽類、苯乙 烯妷酸及其鹽類、順丁烯二酸系單體[順丁烯二酸酐、順丁 稀二酸、順丁浠二酸單S旨及順丁烯二酸單醯胺或其2種以上 形成之混合物]及其鹽類以及衣康酸及其鹽類等。 具有該續酸基或其鹽之部分，較佳地爲具㈣酸基或其 91165.doc 200426212 鹽之乙烯基單體之（共）聚合物。作爲單體可以選用丨種以上 之下列單體，例如，2-(甲基）_丙烯醯氧基乙磺酸、2_(甲基） 丙烯醯氧基丙磺酸、2-(甲基;)丙烯醯胺_2-烷基（碳原子數丨〜4) 丙石酸、乙烯基石黃酸、苯乙烯基磺酸等石黃酸單體等。 具有磷酸基或膦酸基或其鹽之部分，較佳爲具有磷酸基 或其鹽之乙烯基單體（共）聚合物。 作爲單體可以列舉，例如（甲基）丙烯醯氧基烷基（碳原子 數1〜4)磷酸、乙烯基膦酸等。 至於其鹽類，可以列舉金屬、銨、碳原子總數爲卜22之 烷基或烯基銨、碳原子數爲1〜22之烷基或烯基取代之吡啶 ^奴原子總數爲1〜22之烧醇銨或驗性胺基酸等，較佳爲 鈉、鉀等各種鹼金屬鹽。 (片段(B)) (片段（B))可以列舉片段（B1)之非離子性聚合物鏈、片段 (B2)之有機基團。 片段（B1) 非離子性聚合物鏈，較佳爲由選自下述單體群 (1 1) (B1 8)之單體結構單元衍生而來之物質，或下述聚 合物（Β1·9)〜（B1-11)。 (Β1-1)具有1〜22個碳原+之未取代或取代之飽和或不飽 和炫基或芳貌基之乙稀㈣類。例如，較佳爲甲基乙稀基 醚、乙基乙稀基醚、4_録丁基乙烯基驗、苯基乙稀基鍵 等。 1〜12個碳原子之飽和或 (Β 1-2)未取代或在氮原子上具有 91165.doc -16- 200426212 不飽和之烷基或芳烷基取代之（甲基）丙烯醯胺類。例如，較 佳爲（曱基）丙烯醯胺、N-甲基（曱基）丙烯醯胺、N，N-二曱基 (甲基）丙烯醯胺、N-乙基（甲基）丙烯醯胺、N-第三丁基（甲 基）丙烯醯胺、（曱基）丙烯醯基嗎啉、2-(N，N-二曱基胺基） 乙基（甲基）丙烯醯胺、3-(N，N-二甲基胺基）丙基（甲基）丙稀 醯胺、2-羥基乙基（甲基）丙烯醯胺、N-羥甲基（甲基）丙婦酿 胺、N-丁氧基曱基（甲基）丙烯醯胺等。 (B 1 - 3) N -乙卸基月曰肪無酿胺類。例如，較佳爲n _乙稀美 吼咯烷酮、N-乙烯基乙醯胺、N_乙烯基甲醯胺等。 基）丙烯酸甲酯、 、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸2_羥基乙

(B1-4)具有1〜22個碳原子數之未取代或取代之飽和或不 飽和之烷基或芳烷基之（甲基）丙烯酸酯類。例如，較佳爲（甲 。例如， (B1-6)環狀亞胺基醚類 嚇、2-苯基-2-^号唾琳等。 較佳地爲2-甲基-2-噚唑 幸父佳爲笨乙烯、4-乙基笨乙烯、 (B1-7)苯乙烯類。例如， 心甲基苯乙烯等。 (B1 -8)乙稀g旨類。例如， 等。 較佳爲醋酸乙烯酯 、己酸乙烯酯

(B1-9)由二元醇與 爲聚乙二醇與對苯- 、承自日類。例如，較佳地 二醇與琥珀酸之縮聚物 91165.doc -17- 200426212 等。 ⑻，聚醯胺類。例如，較佳爲仏甲基戊内酿胺之開環 聚合物。 (BH!)聚胺基甲酸_。例如，較佳爲聚乙二醇、環己 基二異氰酸酯與N-甲基-二乙醇胺或丨，4-丁二醇之加成聚合 物等。 於此等物質中，特佳爲由伸烷氧化物聚合而得之以伸烷 基氧化物基作爲結構單元之聚合物鏈。 在以伸烷基氧化物基作爲聚合物鏈之結構單元時，在聚 合物鏈（B)中，伸烷基氧化物基較佳地爲環氧乙烷基及/或環 氧丙烷基，環氧乙烷基及/或環氧丙烷基可以形成各自之均 聚物，也可形成嵌段、無規之共聚物。聚合物鏈（B)之平均 聚合度較佳爲40〜200，從乳化組合物及/或液體清潔劑組合 物之穩定性觀之，更佳爲80〜15〇。對於伸烷基氧化物基之 末端沒有任何之限定，可以有羥基、也可以有由烴基與例 如甲氧基、乙氧基、苯基等形成峻鍵。烴基較佳爲碳原子 數1〜30,更佳為碳原子數丨〜丨2之烷基，特佳爲碳原子數卜3 之烷基。在烴基碳原子數爲9〜30時，可以考慮使片段（B1) 兼具後述片段（B2)之功能。 片段（B2)有機基團 有機基團較佳爲碳原子數9〜3 〇，更佳爲壬基、癸基、十 三烷基、月桂基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、硬脂 基、異硬脂基、十八烯基、二十烷基、二十二烷基等碳原 子12 22之：!:工基，特佳爲具有此；g炭原子數之直鏈或支鏈之燒 91165.doc -18- 200426212 基或烯基。此烴基可以藉由具有該烴基之單體引入。此類 烴基可以列舉以下物質。 (B 2 -1)具有奴原子數9〜3 〇、較佳爲奴原子數12〜2 2之飽和 或不飽和之烷基或芳烷基之（甲基）丙烯酸酯。例如，可以列 舉（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸月桂基酯、（甲基）丙烯 酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯、（甲基）丙烯酸十 八烧基醋、（甲基）丙烯酸山榆基酯、十八烷氧基聚乙二醇單 甲基丙烯酸酯等。 (B2-2)具有以氮鍵結之1或2個飽和或不飽和之碳原子數 爲9〜30，較佳碳原子數爲12〜22烷基或芳烷基取代之（甲基） 丙烯醯胺。例如，可以列舉N-月桂基（甲基）丙烯醯胺、N_ 一辛基（甲基）丙稀醯胺等。 (B2-3)具有碳原子數爲9〜3〇，較佳碳原子數爲12〜22之飽 和或不飽和之烷基或芳烷基之乙烯基醚。例如，可以列舉 月桂基乙烯醚、十四烷基乙烯醚、十六烷基乙烯醚、十八 燒基乙烯驗等。 在本表明中，礼化劑聚合物較佳係片段（A)爲結構單元中 =竣基或其鹽之聚合物鏈，片段（b)爲非離子性聚合物鍵或 =子數9〜3 0 W基；特佳地係片段㈧爲結構單元中有叛 二或其鹽之聚合物鏈，片段W爲具有以伸烷基氧化物基爲 〜構早元之聚合物鏈之聚合物。 片段⑷與片段⑻之質量比，較佳爲（a)/(b)=3g/7〇〜95/ 4 35/65〜9G/1G，特佳爲_〜9g/ig。在此範圍内， 化穩定性較好 91165.doc -19- 200426212 其:’在使用片段㈧與片段（B1)時，片段（A)與片段㈣ 之質量比，較佳爲㈧/(B1)= 30/70〜90/lo,更佳爲娜〜 80/20 ’ 特佳爲 35/65〜75/25。 在使用片段⑷與片段（B2)時，片段（A)與片段（B2)之質量 比，較佳爲（A)/(B2)=7〇/3〇〜95/5，更佳地爲7〇/3〇〜93/7。 、具有片段㈧、片段（B2)之乳化劑聚合物，較佳爲嵌段型 或接枝型聚合物，更佳爲接枝型聚合物。 篏段型或接枝型聚合物之合成方法沒有特別之限制，可 以選擇公知之方法。其中’較佳地爲在選用構成乳化組合 物或液體清潔劑組合物之液體之一種以上作為溶劑，使用 聚=鏈中有偶氮基之大分子偶氮引發劑，使乙烯系單體 等水口之方法（大分子偶氮引發劑法）；使用聚合物鏈之一端 有聚合性基團之化合物之方法（大分子單體法）；#__ 反應’使聚合物存在下改變單體執行自由基聚合而生成之 聚合物鏈與預先存在之聚合物鏈連接之方法(鏈轉移法广及 使另1種聚合物末端在聚合物鏈之官能團上反應而執行接 枝之方法。 作爲用於本發明之乳化劑聚合物之較佳例子，可以列舉 下述物質，特別佳地爲1 ·、6.。 ^聚貌撑二醇與具有叛基或其鹽之乙浠基單體形成之酉旨 (um翠㈤與具有㈣或其鹽之乙稀基單體形成之共 聚物 更“也爲聚烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯與具有羧基或其鹽 之乙稀基單體之共聚物；特佳爲聚院撐二醇（甲基）丙烯酸醋 91l65.doc -20- 200426212 與（甲基）丙烯酸或其鹽之共聚物。例如，較佳地列舉聚乙二 醇單（甲基）丙烯酸酯與（甲基）丙烯酸或其鹽之共聚物、聚 (乙一醇/丙一醇）單（甲基）丙烯酸酯與（甲基）丙烯酸或其鹽 之共聚物。 1具有活性不飽和基（可以執行自由基聚合之不飽和基）之 水烷撐一醇醚與具有羧基或其鹽之乙烯基單體之共聚物 車乂么爲具有活性不飽和基之聚烷撐二醇醚與（甲基）丙烯 酸或其鹽及/或順丁烯二酸系單體形成之共聚物。活性不飽 和基係指可以執行自由基聚合之不飽和基，例如，可以列 牛承乙一醇烯丙基醚與（甲基）丙烯酸（或其鹽）及/或順丁烯 二酸（或其鹽）形成之共聚物。 3·在聚貌撐二醇中接枝具有叛基之單體或其鹽之共聚物 例如，較佳列舉在聚乙二醇、聚丙二醇或聚（乙二醇/丙二 醇)中，使丙烯酸、順丁烯二酸或其鹽執行自由基聚合而得 到之接枝聚合物。 (使用聚烧撐二醇大分子偶氮引發劑而形成具有緩基或 其鹽之乙烯基單體之（共）聚合物 較佳列舉由(甲基)丙烯酸或其鹽執行自由基聚合而得到 之嵌段聚合物。 5·使具有缓基或其鹽之乙烯基單體之聚合物藉由脫水反 應與在末端上有經基之聚院撑二醇連接而得到之接枝聚人 物 口 較佳地列舉由聚（甲基）丙稀酸或其鹽，藉由脫水反應愈在 末端上有經基之聚乙二醇連接而得到之接枝聚合物。 91165.doc -21 - 200426212 6.具有羧基或其鹽之乙烯基單體與具有碳原子數9〜％之 烴基之乙烯基單體形成之共聚物 較佳地列舉（甲基）丙烯酸或其鹽與具有碳原子數9〜川之 烷基之（甲基）丙烯酸酯形成之共聚物。 此外，在不損及本發明效果之範圍内，可以將丨·〜6.中所 不之單體共聚而得到之單體再執行共聚。例如，可以列舉 如下單體。 (la)具有石買酸基之乙烯基單體類。例如較佳爲苯乙烯磺酸 及/或其鹽、2-丙烯醯胺_2_甲基丙磺酸及/或其鹽、（甲基） 丙浠石黃酸及/或其鹽等。 (2a)具有陽離子基之乙烯基單體類。例如，較佳爲氯化 2-((甲基）丙烯醯氧基）乙基三甲基銨、氯化乙烯基苄基三甲 基銨、乙基硫酸2-((甲基）丙烯醯氧基）乙基二甲基乙基銨、 氣化3-((甲基）丙烯醯胺基）丙基三甲基銨及氯化二烯丙基 一甲基錢等。 (3a)具有碳原子數卜22之未取代或取代之飽和或不飽和 烷基或芳烷基之乙烯基醚類。例如，較佳爲曱基乙烯基醚、 乙基乙烯基鱗、4_羥基丁基乙烯基醚和苯基乙烯基醚等。 (4a)未取代或在氮原子上具有碳原子數丨〜12之飽和或不 飽和之烧基或芳烷基取代之（甲基）丙烯醯胺類。例如，較佳 爲（甲基）丙烯醯胺、N-甲基（甲基）丙烯醯胺、N，N-二甲基（甲 基）丙烯醯胺、N-乙基（曱基）丙烯醯胺、1第三丁基（曱基） 丙烯醯胺、（曱基）丙烯醯基嗎琳、2-(n，N-二曱基胺基）乙基 (曱基）丙烯醯胺、3-(N，N-二甲基胺基）丙基（曱基）丙烯醯 91165.doc -22- 200426212 胺、2-經基乙基（甲基）丙烯醯胺、甲基（甲基）丙烯酿胺 及N-丁氧基（甲基）丙烯醯胺等。 (5a)N-乙烯基月曰肪族醯胺類。例如，較佳爲N_乙烯基吼 咯烷酮、N_乙烯基乙醯胺及沭乙烯基甲醯胺等。 (6a)苯乙烯類。例如，較佳爲苯乙烯、心乙基苯乙稀及… 甲基苯乙烯等。 (7a)乙烯基㈣。例如，較佳爲冑酸乙婦醋和[酸乙稀醋 等。 根據後述方法測定之本發明所使用之乳化劑組合物之重 量平均分子量，較佳爲1〇〇萬以下，更佳爲1〇〇〇〜5〇萬，特 佳爲5000〜3〇萬。 [無機組份粒子] 在本發明之液體清潔劑組合物中之無機組份粒子之比 例’以總量計，較佳地爲5質量％以上，更佳爲1〇質量％以 上，$佳爲50質量％以下，更佳爲4〇質量％以下。於此範圍 月潔力咼，分散穩定性也優異。無機組份粒子較佳爲 鋁矽酸鹽化合物。 鋁矽馱鹽化合物較佳爲丨種以上之通式（丨）所示之鋁矽酸 鹽化合物。 (MlpM2qM3r〇)u - (M4sM5t〇)v · (A1203)w · (Si〇2) ⑴ [式中’ Ml、Μ2、M3分別表示Na、K或Η，M4和M5分別表示 Ca或Mg ; ρ、分別表示〇〜2之數（但p+ q + η)， 刀另J表示〇〜1之數（但s+t= i)，u表示oq、較佳爲〇]〜〇·5之 數，¥表示0〜1，較佳爲〇〜〇·1之數；w表示〇〜〇·6，較佳爲 91165.doc -23- 200426212 0·1〜0.5之數]。 作爲此種_酸鹽化合物，例如，可以列舉在一般清潔 d内添加之各種沸石之Α、χ、ρ型，特佳爲Α型。由於彿石 具妹高之陽離子交換能，心爲非常優異之清潔劑用組 >右添加此類沸石’則可大為提高清潔劑之清潔力，故 車乂i土此m可以列舉，例如，東洋曹達（株）鎖售之東洋 (〇 )、伤又，從谷易執行微細粉碎、並由此提高分散 :疋ϋ方面觀之’在後述之本發明清潔劑組合物之製造製 矛中據特開2__1州22號公報之方 造之沸石微粒。通常，市售之沸石含有約·左右之水分。 如果此水分超過组人铷由 、、、且口物中所能含有之含水量，則 450〜60(TC下烘烤此 1 土在 帀σ之沸石，除去水分後再使用。 無機組份粒子之平均粒徑，較佳爲 以下 卜瓜以下，較佳爲0.1μηι以上， /10 更仏爲1 fxm以上。此處，承 均粒徑係指藉由堀場製作 ¥τλ 4作所制n繞射/散射式粒度分 =…LA-920(相對折射率：1.2,溫度：2 測疋之體積基準粒徑 甲） 義。 L之千均拉徑，且在下文中也具有此含 [含有羥基之水溶性有機溶劑] 二有段基之水溶性有機溶劑具有使界面活 地分散於水”广界面活性劑相以液滴形式穩定 爲谷液相内。此外，在製造乳化劑聚合物時，作 二:谷劑之—部分使^可以調節乳化聚合物之分子量! 3經基之水溶性有機溶劑沒有特別限制，較佳爲通式 91165.doc -24- 200426212 (I)及/或（II)及/或（III)及/或（IV)中所述之物質。 (I) (Π) (HI) (IV)

H0[CH2CH20]a[CH2_b(CH3)bCH2_c(CH3)c0]dH

H0[CH2CH20]a[CH2.5(CH3)bCH2.c(CH3)c0]d-R CH3_e(OH)eCH2-f(OH)fCH3.g(OH)g CH3.h(〇H)hCH2-i(OH)iCH2.j(OH)jCH3.k(OH)k (式中’ a爲平均值表示i〜2 〇〇之數，d爲平均值表示〇〜3〇之 數，其中 ’ a>d ; b、c、e、f、g、h、i、j及 k分別表示 之整數；但是，b + c= 1，e+f+g=2或 3，h+i+j+k=2 ; R爲苯 基或碳原子數1〜8之脂肪族烴基）。 具體地可以列舉丁二醇、戊二醇、己二醇、甘油、三羥 甲基丙烷、季戊四醇等多元醇類，多元醇類之單_烷基醚、 二-烷基醚或三-烷基醚，乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙 二醇、環氧乙烷/環氧丙烷之共聚物等二醇類，二醇類之單 烷基醚、單芳基醚，特別是單苯基醚等。可以將這些含有羥 基之水溶性有機溶劑之丨種或2種以上混和爲混合物使用。 在本發明之乳化組合物及/或液體清潔劑組合物甲，含有 羥基之水溶性有機溶劑之比例，較佳爲〇〜45質量％，更佳 爲2〜30質量％，特佳爲3〜20質量％。 [其他成分] (1)陰離子性界面活性劑 本發明之乳化組合物以及液體清潔劑組合物，可以使用 例如日本國特許廳公報”周知 n ^境用技術集（衣料用粉末淡 劑）之第;3早苐1節’f中記载之公知险 私心a知|丢離子性界面活性劑。較 佳使用構酸鹽型及/或緩酸蹢别 文1 i及/或磧酸鹽型及/或硫酸鹽 91165.doc -25- 200426212 型之陰離子性界面活性劑。 具體地，較佳地爲選自單烷基或烯基磷酸鹽、脂肪酸鹽、 烷基硫酸鹽、聚氧化烯基烷基硫酸鹽和烷基苯磺酸鹽中之t 種以上之陰離子性界面活性劑。 作爲此類陰離子性界面活性劑之平衡離子可以列舉鈉、 鉀、鎂、鈣，將乙醇胺類等胺質子化而得到之陽離子、季 銨鹽及其混合物等。在添加陰離子性界面活性劑時，係根 據酸型添加，且不同鹼（例如，乙醇胺等）可以使用不同之添 加方法。 爲了使添加之陰離子界面活性劑之量不會使界面活性劑 相產生光學各向異#，在本發明之乳化組合物中以及液體 清潔劑組合物中，陰離子性表面活化劑之比例，較佳爲〇〜1〇 貝里％，更佳爲〇〜5質量〇/〇，特佳爲〇〜3質量％。 (2) 陽離子性界面活性劑 本發明之乳化組合物以及液體清潔劑組合物，可以使用 例如日本國特許廳公報”周知·慣用技術集（衣料用粉末洗 劑）之第3章第1節”中記載之公知陽離子性界面活性劑。較 佳爲使用例如亞苄基毒芹鹼等4級銨鹽之陽離子性界面活 性劑。 (3) 兩性界面活性劑 本發明之乳化組合物以及液體清潔劑組合物，可以使用 例如日本國特許廳公報”周知·慣用技術集（衣料用粉末洗 劑）之第3章第丨節”中記載之公知兩性界面活性劑。較佳爲 使用例如烷基甜菜鹼型兩性界面活性劑。 91165.doc -26 - 200426212 (4)有機組份 本發明之乳化組合物以及液體清潔劑組合物也可以含有 溶於及/或不溶於液體乳化組合物之公知有機組份。具體 地，可以列舉檸檬酸、琥珀酸、丙二酸等多元羧酸，天冬 醯胺酸、穀胺酸等胺基酸、氮川三乙酸、乙二胺四乙酸、 下述通式（2)所示之甲基甘胺酸二乙酸三鈉、天冬醯胺酸基 -N，N-二乙酸四鈉、絲胺酸二乙酸三鈉、穀胺酸二乙酸四 鈉、乙基甘胺酸二乙酸三鈉等之胺基多元乙酸，聚丙烯酸、 丙烯酸/順丁烯二酸共聚物等高分子多元羧酸，較佳爲其鹼 金屬鹽、銨鹽、取代銨鹽等之形態。在乳化組合物中以及 液體清 >糸劑組合物中之有機助洗劑之比例較佳地爲〇〜1 5 · 〇 質量％，更佳爲1.0〜1〇.〇質量％，特佳爲2 〇〜7 〇質量％。

A

MOOC

CH2—COOM (2)

CH2-COOM

[式中，R1 表示-(CH2)n-A，A表示H、OH、COOM，Μ表示Η、 Na、Κ、ΝΗ4，η表示〇〜5之數]。 (5 )其他有機溶劑 除了别述之g有备基之水溶性有機溶劑以外，還可以会 加院基胺、脂肪族胺、脂肪族或芳香㈣酸之㈣或幻 醋類、低級烧基§旨m油s旨等。從清潔力與使$ 2組合物緊實化之角度觀之，乳化組合物及/或液體組^ 之其他有機洛劑之比例，較佳爲〇〜5〇質量％ 〇〜20質量。/。，特佳爲〇〜1〇質量％。 铋1 91165.doc •27- 200426212 (6)漂白劑 本發明之乳化組合物或液體清潔劑組合物中又可含有漂 白劑。漂白劑可以使用無機過氧化物漂白劑或無機過氧化 物漂白劑與漂白活化劑組合使用。 無機過氧化物漂白劑可以列舉驗金屬過硼酸鹽、過碳酸 鹽、過矽酸鹽、過磷酸鹽，特佳爲過硼酸鈉、過碳酸鈉等。 此外，爲了提高製品之分散穩定性，可以使用如特開平 11-279593號公報第2頁第2攔13〜44行中所列舉之羧酸系聚 合物及/或由多元羧酸塗覆之過碳酸鹽。 在無機過氧化物漂白劑與漂白活化劑組合使用時，泛白 活性劑通常爲具有1種以上可以形成過氧酸之反應性酸基 之有機化合物，且其漂白效果比單獨使用過氧化物漂白劑 時好。漂白活化劑之結構沒有特別限定，較佳爲通式（3)所 示之物質。 R2COO、/~v ^〇>-χ (3) [式中，R2表示碳原子數丨〜15之直鏈或支鏈烷基，又表示 COOM或S〇3 Μ(其中，Μ表示Η原子、驗金屬原子和驗土金 屬原子）]。 通式（3)所不之漂白活化劑，較佳爲式⑺中&2爲碳原子數 、之直鏈或支鏈烷基、X爲COOH或SC^Na之物質。此類 漂白活化劑可以万丨奧 、 ^舉月桂醯氧基苯磺酸鈉、癸醯氧基笨碏 酸納、辛酸蠢I & 八 土本買酉夂鈉、月桂醯氧基苯甲酸、癸醯氧基 91165.doc -28- 200426212 苯甲酸及辛醯氧基苯甲酸等。 (油劑） 在本發明之乳化組合物或液體組合物中可以添加公知之 油釗。具體地，可以列舉液體石蠟、角鯊烷、凡士林固體 石蠟、撖欖油、荷荷芭油（j〇j〇ba 〇il)、櫻草油、椰子油、 牛脂等天然油，肉豆蔻酸異丙酯、異辛酸十六烷基酯、二 癸酸新戊基二酯等酯油，二曱基矽酮、甲基苯基矽酮等矽 酉同油、異硬脂酸、脂肪酸等高級脂肪酸等油性成分。 在本發明之乳化組合物和液體組合物中可以任意添加用 於其他一般清潔劑之已知矽酸鹽、甲基矽酸鹽等清潔用組 份。此類鹽較佳爲鹼金屬鹽。又可使用例如三聚磷酸鹽、 焦磷酸鹽等磷酸鹽、胺基三（亞甲基膦酸）、1-羥基亞乙基 一1，1·二膦酸、伸乙基二胺基四（亞甲基磷酸）、二伸乙基三胺 基五（亞甲基磷酸）或其鹽。另外，根據需要還可以含有聚乙 二醇、羧甲基纖維素等聚合物，聚乙烯基吼咯烷酮等移色 防止劑，蛋白酶、纖維素酶、脂脂酶等酵素，氯化鈣、曱 酸、硼酸等酵素穩定劑，對_甲苯磺酸、間_二甲苯磺酸、苯 甲酸等相調節劑，聚矽氧烷等消泡劑，丁基羥基甲苯、二 笨乙烯化甲酚、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉等抗氧化劑，香料 成分、染料、螢光染料及顏料等。 [液體清潔劑組合物] 本發明之液體清潔劑組合物係由使界面活性劑相以液滴 之形式穩定地乳化分散於水溶液相之内之乳化組合物，與 分散到該乳化組合物中之無機组份粒子所構成，且藉由乳 91165.doc -29- 200426212 化聚合物穩定化。 無機組份粒子係德a 、 乐t疋地分散到本發明之清潔劑組合物 中，可以認爲這是由於么地z八 ;”、、杜;、、且伤粒子與以液滴形式穩定化 面活iiy之相互作用而形成分散穩定化之物質。此 外’還可以認爲乳化劑聚合物直接或間接地使無機組份粒 子穩定化。 ^卜在本I明之液體清潔劑組合物中，無機組份粒子

與乳化劑聚合物之暫旦L 貝里比，彳文無機組份粒子之分散穩定性 觀之爲礼化劑聚合物/無機組份粒子=1⑽〜"4，更 佳爲1/60〜1/5，特佳爲1/40〜1/8。 爲了提回操作性’本發明之液體清潔劑組合物在25 °C 下’土根據後述之方法測定之黏度，較佳爲3〇〇〇mPa s以下， 更^爲2_ mPa.S以下。爲了防止液體清潔劑組合物之分 散作用以及提高盔趟、έ々乂立2 门…、彳成組伤粒子之穩定性，黏度較佳爲1〇 mPa· s以上，更佳爲5〇 mPa· s以上。 爲了提高本發明之液體清潔劑組合物之清潔力，較佳使 其爲鹼性。根據後述實施例之測定方法測定之pH(2(TC)， 較佳爲7〜14，更佳爲9〜13。 本發明之液體清潔劑組合物具有穩定分散性。較佳之穩 疋分散性爲在製造本發明之液體清潔劑組合物後，於室溫 下（25°C)保存1星期，較佳爲丨個月後之體積分離率爲5%以 下。體積分離率係指纟於固體分散物沈降分離而在上部產 生之透明之液相或半透明液相部分之體積佔組合物總體積 之比例。具體地根據後述實施例之方法測定。 91165.doc -30- [製造方法] 爲了製造本發明之液體組人 和、騎之方法，但是爲了^可以使用使全部成分混 較ΠΓ+ ，、于到均一、穩定之乳化組合物， 季乂幺使用如下方法。亦即， 解質鹽之水溶液和視需要之含: 土在：有：化劑聚合物與電 、、曰人w、A 士 3有疫基之水溶性有機溶液之 :7 藉由授拌混合，使含有非離子性界面活性劑 之界面活性劑以及其他成分形成乳化液之方法。 攪拌混合較佳在15〜30t之溫度下執行。 =爲了製造本發明之液體組合物，可以使用使全部 二：口攪拌之方法，但是爲了得到均一、穩定之乳化 、心物’較佳爲使乳化液與無機組份混合之製造方法，1 中乳化液由乳化劑聚合物、電解質鹽、非離子性界面活性 齊卜水、較佳之水溶性有機溶劑與其他界面活性劑等混合 而形成。更佳地爲在乳化劑聚合物、電解質鹽、水和較佳 之水雜有機溶劑之混合液中，添加非㈣ d再猎由授拌混合而形成乳化液後，與無機組份粒子混 合之方法。 在混和無機組份粒子時’可以先在水系漿料中執行渴式 粉碎再混和。水系漿料係指：在以水爲主要成分之液體乳 化組合物中含有無機組份粒子之物質。 一授拌、混合方法可以使用公知之方法，但是較佳爲使用 高攪拌力之高速攪拌機、分散磨機、均漿器等。此外，還 可以使用具有液體噴射交互作用室之粉碎機（例如 Microflydicks社製之Microflydaisa)、超聲波分散器等。 91165.doc -31 - 200426212 水系漿料中之渴法扒垃i 寵式m: I:法，彳以列舉石磨、膠體研磨、 研磨機、滾輪粉碎機，::碎研磨器、高速分散機、介質 ^ " 盆揉核、擠壓機、具有液體喷射相互 聲波分散 ^機(ΓΓMlcroflydick^ 製之Microflydaisa)、超 介質=二粉碎效率之方面觀之，特佳爲使用 立4 1碎，例如碼砂機、砂磨機、濕式振動球磨機、 立式球磨機等方法。 知材料。 貝了以使用二氧化鈦、氧化鍅等公 本：明之乳化組合物係藉由乳化劑聚合物而穩定地乳 :生=:具有與含有電解質鹽之水溶液相與含有非離 :界面活性劑之界面活性劑相顯示出親和性之聚合物 鏈’因此本發明之乳化組合物中可以穩定地

面活性劑。 至、A 八，外，本發明之液體清潔劑組合物可以將無機組份粒子 刀=到上述之乳化組合物中並穩定化，且其可容易地注入 到洗務槽中，並迅速地溶於清潔用水中。由於本發明之夜 體清潔劑組合物還可以穩定地分散粒徑爲數_之較大無 :、”且:粒子，遇可：與大量之水混合’所以造價低廉。此 ，/、即使在洗滌時之稀釋過程黏度也不會增加。 【實施方式】 3 ° 藉由如下實施m-6與u-叫示本發明之實施方式。實施 例只是表示本發明之例子，並非對本發明之限制。、也 %若沒有特別之指定，則爲質量％之簡稱。 分子$之測定藉由凝膠滲透色譜法（Gpc)執行，有關人成 91165.doc -32- 200426212 實施例1〜3、7、9之聚合物使用如下條件：溶離液與添加鹽 類之任一種都可以由用於液體色譜法之等級之試劑製備。 管柱：Tosoh(株）製 G4000PWXL + G2500PWXL，2支， 溶離液·· 0.2 Μ填酸緩衝液（pH 6.9)/乙腈= 9/1(容量比）， 檢測裝置：示差折射計， 溫度：40°C， 標準：聚乙二醇、聚環氧乙烷， 測定濃度：5 mg/ml， 注入量：100 μΐ 有關合成例4〜6、8之聚合物使用如下條件： 管柱：Tosoh(株）製 α-Μ+α-Μ，2支， 溶離液：60 mmol/L之磷酸、50 mmol/L之LiBr/DMF， 檢測裝置：示差折射計， 溫度·· 40°C， 標準：聚乙二醇、聚環氧乙烷， 測定濃度：5 mg/ml， 注入量：100 μΐ 合成例1 :合成聚合物溶液（1)[聚乙二醇（ΕΟ加成莫耳數90)單 曱基丙烯酸酯/曱基丙烯酸= 50/50(重量比）共聚物]之合成例 在氮氣氛下，將122 g離子交換水與122 g丙二醇升溫到 80°C，將溫度保持在80〜85°C，然後在2小時内，分別滴加 溶有150 g聚乙二醇（EO加成莫耳數90)單甲基丙烯酸酯 (NK-酯M-900G、新中村化學（株）製）、150 g甲基丙烯酸、 4.2 g 2-氫硫基乙醇之50 g離子交換水與100 g丙二醇之混合 91165.doc -33- 200426212 洛液，以及溶有4·2 g過硫酸鈉和17 g 3S%之過氧化氫水之 5〇 g離子交換水，然後將溫度保持在8〇Ό，繼續攪拌$小時。 冷卻，得到合成聚合物溶液（1)。得到之合成聚合物藉由Gpc 測疋之重置平均分子量爲4.6萬（以聚乙二醇換算）。 合成例2 :合成聚合物溶液（2)[聚乙二醇（E〇加成莫耳數卯) 單甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸/苯乙烯磺酸鈉=5〇/3〇/2〇(重 里比）共聚物]之合成例 在氮氣氛下，將14.1 g丙二醇升溫到8〇π，將溫度保持在 80〜85C，然後在2小時内，分別滴加溶有5〇§聚乙二醇（Ε〇 加成莫耳數90)單甲基丙烯酸酯（NK__ m_9〇〇g、新中村化 學（株）製）、30g甲基丙烯酸、〇.5 g2_氫硫基乙醇、2〇g苯乙 烯磺酸鈉之48.9 g離子交換水與60 g丙二醇之混合溶液以 及溶有1.1 g過硫酸鈉和〇·44 g 35%之過氧化氫水之2S g離 子父換水，將溫度保持在8 0 °C，繼續授拌4小時。冷卻，得 到合成聚合物溶液（2)。得到之合成聚合物藉由gpc測定之 重量平均分子量爲8.7萬（以聚乙二醇換算）。 合成例3 :合成聚合物溶液（3)[聚乙二醇（E〇加成莫耳數9〇) 單甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸=43/57(質量比）共聚物]之合 成例 在氮氣氣下’將16.6 g離子交換水與16.6 g丙二醇升溫到 80°C，將溫度保持在80〜85°C，然後在2小時内，分別滴加 溶有67.9 g聚乙二醇（EO加成莫耳數90)單曱基丙烯酸酯 (NK·酯M-900G、新中村化學（株）製）、90 g甲基丙烯酸、2.5 g 2-氫硫基乙醇之50 g離子交換水與1〇〇 g丙二醇之混合溶液 91165.doc 34· 200426212 以聽有2.5 g過硫酸納和1() g洲之過氧化氫水之心離 子父換水’將溫度保持在8〇〇c，繼續授掉4小時。冷卻，得 到合成聚合物溶液（3)。得到之合成聚合物藉由咖測定之 重量平均分子量爲4.1萬（以聚乙二醇換算）。 口成]口成水口物分散液⑷[曱基丙烯酸月桂酯，丙烯酸 = 12.5/87.5(重量比）共聚物]之合成例 在氮氣氣氛下，將g離子交換水與2.4§異丙醇升溫到 帆，將溫度保持在80〜饥，然後在3小日寺内滴加將ΐ5·4§ 曱基丙稀酸月桂酿（花王（株）製之阳叫㈣l_ma)、i35 § 丙稀酸分散到173 g離子交換水與· g異丙醇之混合溶液 中以及溶有2.0 g過硫酸鈉之49 g離子交換水，然後溫度保 持在8(TC，繼續攪拌4小時。接著藉由蒸發器蒸顧除去異丙 醇與離子交換水之混合液，得到固體成分濃度爲4 5. g %之合 成聚合物分散液（4)。得到之合成聚合物藉由Gpc測定之重 量平均分子量爲1.0萬（以聚乙二醇換算）。 合成例5:合成聚合物分散液（5)[2_乙基己氧基聚丙二醇（p〇 加成莫耳數6)聚乙二醇（E0加成莫耳數8)單甲基丙烯酸酯/ 甲基丙烯酸= 30/70(重量比）共聚物]之合成例 在氮氣氛下，將31.2 g離子交換水與31·2 g異丙醇升溫到 8〇°C，將溫度保持在80〜85t，然後在2小時内，分別滴加 溶有42·9 g 2-乙基己氧基聚丙二醇（p〇加成莫耳數6)聚乙二 醇（EO加成莫耳數8)單甲基丙烯酸酯（日本油脂（株）製之

Brenmar 50POEP800B)、l〇0g 丙烯酸、2 83 g2_ 氫硫基乙醇 之51.8 g丙一醇以及溶有5.76 g過硫酸納之51.8 g離子交換 91165.doc -35- 200426212 水，然後將溫度保持在8(rc，繼續授拌1小時。冷卻，得到 聚合物溶液（5)。得到之合成聚合物藉由咖測定之重量平 均分子量爲1.4萬（以聚乙二醇換算）。 口成例6·合成聚合物分散液⑹[十八燒醯氧$聚乙二醇⑽ 加成莫耳數30)單甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸=45/55(質量 比）共聚物]之合成例 在虱氣氛下，將18.5 g離子交換水與19〇 g異丙醇升溫到 8〇C，將溫度保持在8〇〜85t，然後在2小時内，分別滴加 溶有40·9 g十八烧氧基聚乙二醇（E〇加成莫耳數3〇)單甲 基丙烯酸酯（曰本油脂（株）製份⑶㈤以psE13〇〇)、5〇 g丙烯 酸、0·9 g 2-氫硫基乙醇之70 g丙二醇以及溶有厶的g過硫酸 鈉之26g離子交換水，然後保持溫度在8〇t：，繼續攪拌丄小 時。冷卻，得到聚合物溶液（6)。得到之合成聚合物藉由GPc 測定之重量平均分子量爲1 ·5萬（以聚乙二醇換算）。 合成例7 :合成聚甲基丙烯酸水溶液 在氮氣氛下，將810 g 2-丙醇與540 g離子交換水之混合 物授拌升溫到83°C後，在2小時内，分別滴加溶有443.7 g 曱基丙烯酸之810 g離子交換水以及溶有98.2 g過硫酸納之 530 g離子交換水，在滴加過程中保持攪拌液之内溫爲 81〜83°C，滴加結束後在81〜83°C下繼續攪拌5小時。之後在 大氣壓下繼續加熱以蒸餾出2-丙醇，直到蒸氣溫度不繼續 上升（101 °C附近），以執行蒸镏，然後回到室溫，得到丨64〇 g 聚甲基丙稀酸含量爲3 3 %之水溶液。得到之合成聚合物藉 由GPC測定之重量平均分子量爲4.2萬（以聚乙二醇換算）。 91165.doc -36- 200426212 合成例8 .聚乙二醇（E〇加成莫耳數94)烯丙基醚之合成例 EO以及PO之加聚反應在不銹鋼製之高壓反應蚤中執 行。用作催化劑之氫氧化鉀係工業用等級之片狀顆粒，純 度約爲96重量％(其他成分主要爲水）。 在高壓反應釜中加入350質量份乙二醇單烯丙基醚（日本 乳化劑（株）製）和3.9質量份氫氧化鉀，用氮氣置換體系内之 空氣後密封，攪拌加熱，保持内溫爲13(rc，内壓爲〇 〇8 MPa。此時，開始引入E〇，爲了使内溫不超過15〇。〇、内壓 不超過0.4 MPa而慢慢地引入。如果沒有發現由於發熱而使 得内溫上升，則保持内溫爲15〇。〇、内壓爲〇·4 Mpa繼續引 入EO，最後藉由大約4·5小時引入5736質量份之£〇。繼續 保持内溫爲150。〇並攪拌約3〇分鐘。之後將内溫降到川艺， 析出産物，在室溫下冷卻得到白色蠟狀固冑。執行Gpc測 定’重量平均分子量爲2530。 «成例9 .合成聚合物溶液（7)[聚乙二醇（e〇加成莫耳數9句 烯丙基醚/丙烯酸=60/40(重量比）共聚物]之合成例 在氮氣氛下，將72 g合成例8中得到之聚乙二醇（E〇加成 莫耳數94)烯丙㈣、3G g離子交換水與7() g丙二醇升溢到 8〇C ’將溫度保持在8〇〜85。。，然後在3〇分鐘内，分別滴加 溶有48g丙職之37g離子交換水以及溶有4 88 g過硫酸鈉 和。3.99g35%過氧化氫水之3〇§離子交換水將溫度保持在 8〇°C ’繼續授拌3小時。冷々，得到合成聚合物溶液⑺。得 到之合成$合物藉由GPC敎之重量平均分子量爲61萬 (以聚乙二醇換算）。 91165.doc -37- 200426212 (1)製備乳化組合物 實施例1 第製程·在30〇 mL燒杯中，加入2.3 g合成聚合物溶液 〇)、38g二乙二醇單正丁基醚、88g丙二醇和99g離子交 換水，攪拌以形成均一之溶液。將14g碳酸鈉溶於94 g離子 又換水形成調節液，並混入上述均一溶液中。再加入35.5 g 非離子性界面活性劑（1)、η·8 g非離子性界面活性劑（2)和 1 ·8 g陰離子性界面活性劑混合。 第二製程：將藉由第一製程調節之混合物移入帶有蓋子 6久兩烯製25 0 mL容器並蓋上蓋子後，上下劇烈地振動該 ，器1分鐘以調節乳化液。得到均一之乳化液。 實施例2 第—製程：在300 mL燒杯中，加入2·3 §合成聚合物溶液 8 g—乙一醇單正丁基醚、8.8 §丙二醇和$離子交 ，水’授拌以形成均一之溶液。將14g碳酸鈉溶於％呂離子 乂換水形成調節液，並混人上述均—溶液中。再加入35 5 § 非離子性界面活性劑⑴、118 §非離子性 Ug陰離子性界面活性劑混合。 抑

R f二製程：使用特殊機化工業（株）製之高速授拌機（TK 〇 〇m1Xf型、τκ高速授拌機MARKn2 5型授掉部件，以下 相同）使藉由第一製程調節之混合物乳化。乳化條件爲_ ΓΡηΐ下執行5分鐘。得到均-之乳化液。 實施例3 第一製程：在300 mL燒杯中 加入2.3 g合成聚合物溶液 91165.doc -38- 200426212 (3) 38 g—乙二醇單正丁基轉、8·8 g丙二醇和μ g離子交 換水’授拌以形成均一之溶液。將14 g碳酸納溶於94 g離子 交換水形成調節液，並混人上述均—溶液中。再加入35 5 § 非離子性界面活性劑⑴、118 g非離子性界面活性劑⑺和 1 · 8 g陰離子性界面活性劑混合。 —第二製程：❹特殊機化工業（株）製之高速㈣機使藉由 第一製程調節之混合物乳化。乳化條件爲9〇〇〇卬〇下執行$ 分鐘。得到均一之乳化液。 比較例1 第一製程：在300 mL燒杯中，加入38 §二乙二醇單正丁 基醚、9.6 g丙二醇和10.6§離子交換水，攪拌以形成均一之 溶液。將14 g碳酸鈉溶於94 g離子交換水形成調節液，並混 入上述均一溶液中。再加入35.9 g非離子性界面活性劑 (1)、ιι·9 g非離子性界面活性劑（2)和18 §陰離子性界面活 性劑混合。 / 第二製程：將藉由第一製程調節之混合物移入帶有蓋子 之^丙烯製250 mL容器中並蓋上蓋子後，上下劇烈地振動 該容器1分鐘以調節乳化液。 比較例2 第一製程：在300 mL燒杯中，加入38 g二乙二醇單正丁 基醚、9.6 g丙二醇和10.6§離子交換水，攪拌以形成均一之 溶液。將14 g碳酸鈉溶於94 g離子交換水形成調節液，並混 入上述均一溶液中。此時，加入35 9 g非離子性界面活性劑 (1)、11.9 g非離子性界面活性劑（2)和丨.8 g陰離子性界面活 91165.doc -39- 200426212 性劑混合。 一 一 程··使用特殊機化工業（株）製之高速攪拌機使藉由 莸调節之混合物乳化。乳化條件爲9000 rpm下執行5 分鐘。 比較例3 I程·在300 mL燒杯中，加入〇.9g聚丙稀酸⑴、38g 、，一醇單正丁基醚、9.5 g丙二醇和10·5 g離子交換水，攪 " 成均之溶液。將14 g碳酸鈉溶於94 g離子交換水形 成凋節/夜，並混入上述均一溶液中。再加入35.5 g非離子性 界面活性劑（1)、U·8 g非離子性界面活性劑（2)和1·8 g陰離 子性界面活性劑混合。 π 々第二製程：使用特殊機化工業（株）製之高速攪拌機使藉由 第一製程調節之混合物乳化。乳化條件爲9000 rpm下執行5 分鐘。 比較例4 第一製程：在300 mL燒杯中，加入〇·9 g聚乙二醇、38 g 乙醇單正丁基鱗、9.5g丙二醇和l〇.5g離子交換水，擾 拌以形成均一之溶液。將14 g碳酸鈉溶於94 g離子交換水形 成調節液，並混入上述均一溶液中。此時，加入35 5 g非離 子性界面活性劑（1)、u.8 g非離子性界面活性劑（2)和18 g 陰離子性界面活性劑混合。 第二製程：使用特殊機化工業（株）製之高速攪拌機使藉由 第一製程調節之混合物乳化。乳化條件爲9〇〇〇 rpm下執行5 分鐘。 91165.doc 200426212 (2)評價 就得到之乳化組合物進行如下之評價。結果如表1所示。 [導電率之測定方法] 在200 mL燒杯中填裝200 g乳化組合物，使用株式會社堀 場製作所製Casutani ACT pH計D-24(導電率電極元件 9382-10D)測量（25°C )。 [pH之測定方法] 在200 mL燒杯中填裝200 g乳化組合物，使用株式會社堀 場製作所製Casutani ACT D_24(pH電極96丨〇_丨〇d)測量 (25°〇 〇 ^ [黏度之測定方法] 在200 mL燒杯中填裝200 g乳化組合物，藉由株式會社東 京計器製B型黏度計，在2號轉子之轉速爲3〇 r/min之條件下 (25°C)測定。 [體積分離率之測定方法] 在内徑爲12 mm之帶刻度之玻璃製沈降管中，填裝14 深之乳化組合物後密閉，將各樣品在25°C下在室内靜置保 存1個月。測定從保存結束後之樣品之上層部及/或下層部 中分離出之透明或半透明之液相之高度x(cm)。體積分離率 y(/。）藉由下式（V)求得，並根據以下基準評價。 y=(x/14)xl〇〇 ⑺ 〇·體積分離率不足5 〇/0、 △ ·· 5°/❶以上不足10%、 X · 1 0 %以上。 91165.doc -41- 200426212 表1

實施例 比 較例 1 2 3 1 2 3 4 合成聚合物溶液（1) 1.1 L1 合成聚合痴溶蛟Γ3) 1.1 聚丙烯酸（1) 0.4 缸 Λ> 聚乙二醇（1) 0.4 成 水溶性有機溶劑（1) 17.6 17.6 17.6 17.7 17.7 17.6 17.6 乳 化 質 水溶丨生着無溶劑（2) 4.1 4.1 4.1 4.4 4.4 4.4 4.4 量 比 非離子性界面活性劑（1) 16.5 16.5 16.5 16.6 16.6 16.5 16.5 組 #籬罕运养另活性劑（2) 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 物 陰離子性界面活性劑 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 碳酸鈉 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4 離子交換水 48.2 48.2 48.2 48.5 48.5 48.5 48.5 黏度（mPa-s) 397 231 480 - - - - "pH 10.6 40.6 10.5 - - - 麵 導電率（S/m) 1.75 1.64 1.75 - - - 一 體積分離率 〇 〇 〇 X X X X 表1中成分如下。 *聚丙烯酸（1):和光純工業（株）製、試劑1級、平均分子量 25000 *聚乙二醇（1):和光純工業（株）製、試劑1級、平均分子量 20000 ^ 非離子性界面活性劑⑴：Emarugen 1()8(花王（株 *非離子性界面活性劑⑺：Em_gen LS_ *水溶性有機溶劑⑴：二乙二醇單正丁基鱗（化王（株）製） *水溶性有機溶劑（2):丙二醇 *人成I::面活性劑:LUNACL_55(花王(株)製） 。成ϋ溶液⑴：以與合成例丨相同 物溶液(其中’重量平均分子量爲42萬）/ 5成之?“ *合成聚合物溶液（3):合成例3中合成之聚合物溶液 91165.doc -42- 200426212 [光學各向同性] 表1中之實施例1〜3之乳化組合物處於界面活性劑係以液 滴之形式存在於水溶液相中之穩定之乳化狀態，且可以藉 由偏光顯微鏡觀察而確認（25 °C )界面活性劑之光學各向同 性。偏光顯微鏡觀察係將1滴液滴滴到物鏡中，蓋上蓋玻片， 再使用株式會社理光（Nikon)製偏光顯微鏡MICROPHOT-SA 而執行。 實施例4、5、6 根據表2中記載之添加成分，按照實施例1之方法得到乳 化組合物。另外，表2中之成分與表1中相同，合成聚合物 分散液（4)爲根據合成例4合成之合成聚合物分散液（4) ^合 成聚合物溶液（7)爲根據合成例9合成之合成聚合物溶液（7)。 另外，以與JP-A 2003-27088合成例1相同之方法合成之聚 乙二醇與聚丙烯酸（40/60(重量比）之嵌段聚合物，也可以作 爲乳化劑聚合物使用。 表2 添加成分(質量比) 第一製程 添加成分 實施例 4 5 6 合成聚合物溶液（1) 1.8 合成聚合物分散液（4) 2.2 合成聚合物溶液（7) 1.8 水溶性有機溶劑（2) 4.2 3.6 3.6 碳酸鉀 15.6 15.6 15.6 離子交換水 30.0 30.7 30.7 非離子性界面活性劑（1) 18.8 18.7 18.7 非離子性界面活性劑（2) 7.3 7.3 7.3 陰離子性界面活性劑 1 1 1 91165.doc -43- 200426212 々j用特殊機化工業（株）製之高速攪拌機使根據實施例5之 第-製程得到之懸濁液乳化（3〇〇〇啊、1〇分鐘）。由得到之 =化液之光學顯微鏡相片可以顯示界面活性劑相爲乳化 、。其狀態如圖!所示。圖，可見之圓形爲界面活性劑 目’可以確認水溶液相係連續地存在且圍繞著界面 相。 〜 多考例·聚合物鏈之親和性試驗> ^述實施例和比較例中使用之聚合物，確認聚合物鍵 卜办I·生相與界面活性劑相之親和性。也即，由實施例和 比較例之組合物，製傷除去該聚合 合物分離爲含有電解質睡夕”亥組 %解貝鹽之水溶液相（下層）與含有非離子 性界面活性劑相之界面活性劑相（上層）。 就實施例與比較例之聚合物，將與聚合物鍵之結構本質 上相同且具有下述之重量平八 3 、 物鏈之單體混合到目標相:二子1之聚合物或具有聚合 /辰度爲5重量。/〇，在60°C下撥 拌30分鐘後，回到室溫 士，丄 V L )靜置1小時後確認親和性。 表3中，〇表示溶解，χ表示不溶。 表3

聚合物或單體 聚丙稀酸 聚乙一醇(ΕΟ力莫耳系 基丙稀酿酉旨 基丙烯酸月才 一· 1 --- 聚丙稀酸：與表丨中之 91165.doc -44- 200426212 *聚甲基丙烯酸溶液··由合成例7得到之聚甲基丙烯酸水溶 液

*聚乙二醇（EO加成莫耳數90)單甲基丙烯酸酯··新中村化學 (株）製）NK-酯 M-900G 甲基丙稀酸月桂酯：花王（株）製EkisebaruL-MA (1)液體清潔劑組合物之製備 實施例11 第一製程·在300 mL燒杯中，加入2·3 g合成聚合物溶液 (1)、38g二乙二醇單丁基醚、88g丙二醇和99^離子交換 水，攪拌形成均一之溶液。將14g碳酸鈉溶於94g離子交換 水形成調節液，並混入上述均一溶液中，攪拌得到均一溶 液。 第二製程：往由第一製程得到之均一溶液中，加入將35 5 § 非離子性界面活性劑⑴、u.8 g非離子性界面活性劑⑺和 1.8 g陰離子性界面活性劑混合形成之均一溶⑯，得到懸濁 液。 u 一 n程：使用特殊機化κ株）之高速攪拌器使根據第 j程得到之懸濁液乳化。乳化條件爲在9000 rpm下執行5 刀知。得到均-之乳化液、藉由B型黏度計（轉子：2號、轉 數：6〇啊）敎之黏度爲7〇1111^。（使用東亞電波工業^ 製，數位|電計CM_4〇 v測定之導電率⑺^爲以)。 、第四製程：於根據第三製程得到之乳化液中，加入32々 主切（）使用冋速攪拌器攪拌（6000 rpm，5分鐘）得到液體 /月冰W組合物。收集一部分此液體清潔劑組合物，用水稀 91165.doc -45- 200426212 釋，藉由粒度分佈測定裝置（堀場製作所製，la_910，相對 折射率：1.2，溫度20°C)測定粒徑，平均粒徑爲4·5 μιη。再 藉由Β型黏度計（轉子：2號、轉數：3〇 rpm)測定之黏度爲74〇 mPa·s 〇 實施例12 第一製程：在300 mL燒杯中，加入4.4§合成聚合物溶液 (1)、9.2 g丙二醇，攪拌形成均一之溶液。將39g碳酸鈉溶 於77 g離子交換水形成溶液，並混入上述均—溶液中，攪 拌而得到均一溶液。 程·於根據第一製程得到 ，▼ v 心/队丁，刀口八名 47 g非離子性界面活性劑⑴、18 g非離子性界面活性劑（2 和2.6 g陰離子性界面活性劑混和而形成之均一溶液，得至| 懸濁液。 f三製程：使用特殊機化工業（株）之高速搜拌器使根據第 一製程得到之懸濁液乳化。乳化條件爲在9〇〇〇rpm下執行‘ 2。·得到之乳化液係均一的、藉由_黏度計（轉子：2號、 mW6〇rPm)測定之黏度爲68mPa.S。（使用東亞電波工業 位導電計CM_4G ¥敎之導電率（25°C)爲3.4 彿：二製程：t根據第三製程得到之乳化液中，加入52 g 清潔劑组合物。收隼1 (咖啊，5分鐘）得到液體 #, μ , , ^邛为此液體清潔劑組合物，用水稀 折射定裝置崎⑽ -^(:询定粒徑巧均粒徑爲^^再 91165.doc -46- 200426212 藉由B型黏度計（轉子·· 2號、轉數· 3〇卬叫測定之黏度爲46〇 mPa·s ° 實施例 13、14、15、16、17、18、19 根據表4中所示之添加量，藉由與實施例12相同之過程得 到液體清潔劑組合物。 此外，在貝轭例1 8之第三製程中，使用特殊機化工業（株） 製之咼速攪拌機使根據第二製程得到之懸濁液乳化(3_ P 1 〇刀鐘）由得到之乳化液之光學顯微鏡相片可以顯 示，與®1相㈣面活性劑相被乳化。纟此，可以確認水溶 液相係連續地存在且圍繞著界面活性劑相。 (2)評價 中所示。 (體積分離率） 在帶刻度之玻璃製沈降管中，填裝3Gem深之液體清^ 組合物後賴’將各樣品在抑下在㈣靜置保存丄個月 錯由目視判定保存結束後樣品之透明液相與固體分散相4 分界線，測定由於相分離而在上層部中産生之透 高度例。體積分離率y(%)藉由下式（V)求得 下基準評價。 琢^ (V) y=(x/30)xl00 〇：體積分離率不足5%、 △ : 5%以上不足1〇%、 X : 10%以上。 91165.doc -47- 200426212 (黏度之測定方法） 在200 mL燒杯中填裝200 g乳化組合物，藉由東京計器（株） 製之B型黏度計，根據黏度使2號（或3號）轉子在6〜6〇 r/min(25°C)之轉速條件下測定。 (pH之測定方法） 在200 mL燒杯中填滿200 g液體清潔劑組物，使用株式會 社堀場製作所製之pH計D-24測量（20°C )。實施例18之pH爲 11 〇 (增黏試驗） 在5 0 mL之樣品管中填裝4〇 g液體清潔劑組合物，加入2 g 離子交換水，關閉蓋子，用手使其振動。之後，藉由東京 計器（株）製之B型黏度計，使用2號或3號轉子在60 r/min2 轉速條件下（25°C)測定。之後，每次2 g共添加10 g離子交 換水’每次用同樣之方法測定。 實施例12和18之增黏試驗結果沒有急劇之黏度變化，試 驗後之黏度與試驗前之黏度相比，在同等以下。 比較例11 在混合了 4.44 g根據合成例得到之聚合物分散液（4)與 69.56g離子父換水之溶液中，加入7 g四棚酸納十水合、1〇 g甘油與12 g碳酸鈉攪拌混合。在得到之白色懸濁液中，加 入30.8 g非離子性界面活性劑（1)、4i g烷基（碳原子數12)苯 石貝酉义鈉（化王（株）製Ne〇perekusuN〇6)、i5 g油酸鈉與1〇·2 g 月桂酸鈉後，使用高速攪拌器攪拌（8000 rpm，5分鐘），得 到乳化液。乳化液之黏度增加，成凝膠狀。 91165.doc ㈣48- 200426212 比較例12 實施例12中，除了沒有添加聚合物溶液外，添加之其他 物質均相同。在第三製程結束後，靜置30分鐘，分離爲上 下層。 91165.doc 49- 200426212 λΧλΙ. % C/3 U\ 〇° •w^ 體積分離率 第四製程添 加成分 第二製程添 加成分 第一製程添 加成分 雕 cH· 韋 香料 無機組份粒子 丨弗石 W Μ W 屮 薷 @1 m 非離子性界面活性劑(1) 離子交換水 碳酸鉀 碳酸鈉 象 S 水溶性有機溶劑Ci) 命 命 命 合成聚合物分散液(5) 命 參 合成聚合物溶液(3) 合成聚合物溶液(2) [合成聚合物溶液(1) 740 〇 1—* U) H-A 〇 00 14.4 42.1 U\ ON U) bs 15.5 〇 1—^ 實施例 460 〇 20.9 Η-* <1 U) 18.8 30.8 15.7 U) — 00 μ 1 〇 20.1 H—* U) 18.8 30.7 15.7 UJ K) b 二 〇 20.11 H-* <1 Lk> 18.8 30.7 15.7 U) bs K) 〇 »—a 742 〇 20.8 1— <1 L〇 18.8 30.0 15.6 to Κ) to 二 1300 〇 20.9 •<1 18.8 30.7 15.6 U) C\ is) ON 00 〇 20.8 一 L> 18.8 30.8 15.6 U) k) to l/t Η-^ 462 〇 P 〇 LO 20.8 1—^ <1 U) 18.7 30.7 15.6 U) Os Η-Α 00 00 息 〇 20.9 Η-^ <1 18.8 30.7 15.6 U> Os K) k) 91165.doc -50- 200426212 表4中之成分如下。 *非離子性界面活性劑（1) ·· Emarugen 1〇8(花王（株）製） 非離子性界面活性劑（2) : Emarugen LS_l〇6(花王（株）製） *水溶性有機溶劑（1):二乙二醇單丁基醚 *水溶性有機溶劑（2):丙二醇 *陰離子性界面活性劑··烷基碳原子數爲1〇〜14之脂肪酸 *合成聚合物溶液（1):實施例1合成之聚合物溶液 *合成聚合物溶液（2)··實施例2合成之聚合物溶液 *合成聚合物溶液（3):實施例3合成之聚合物溶液 *合成聚合物分散液（4):實施例4合成之聚合物分散液 *合成聚合物分散液（5):實施例5合成之聚合物分散液 *合成聚合物分散液（6):實施例6合成之聚合物分散液 *合成聚合物溶液（7):實施例9合成之聚合物溶液 *沸石：Zeobirudar社製A型沸石

*螢光染料：汽巴專業化學公司製之Chibaru CBS_X 另外，以與特開2003-27088號公報之合成例1相同之戈 合成之聚乙二醇與聚丙烯酸（40/60(質量比）之嵌段聚 物’也可以作爲乳化劑聚合物使用。 表4中之實施例之液體清潔劑組合物非常適合用於鐘 製品，對於任何之纖維製品特別是衣服在日常使用中票 之有機汗潰或無機汙潰有足夠之清潔力。另外，就實灰 12與比較例11藉由以下之偏光顯微鏡觀測。 (偏光顯微鏡觀測） 朴 这方法，使用偏光顯微鏡觀察，由實施例12 ^ 91165.doc •51- 200426212 ,製程得到之乳化液，以衫其光學各向同性。對於由比 較例11得到之乳化液使用相同之偏光顯微鏡觀測，以確認 其具有光學各向異性。 偏光顯微鏡觀察係藉由將m液滴滴到物鏡中’蓋上蓋玻 使用株式：社理光公司製偏光顯微鏡 而執行（25°C )。 [各片段之親和性試驗] <參考例··聚合物鏈之親和性試驗> 就前述實施例14、15中使用之乳化劑聚合物，確認聚合 物鏈對水溶性相與界面活性劑相之親和性。也即，由實施例 14、15之組合物，製備不含有該聚合物以及無機組份粒子組 刀之組合物。該組合物分離爲含有電解質鹽之水溶液相(下 層）與含有非離子性界面活性劑相之界面活性劑相（上層）。 就貫施例14、15之聚合物，將與聚合物鏈結構本質上相 同且具有下述重量平均分子量之聚合物或具有聚合物鏈之 早體混合到之目標相中，濃度爲5重量％，在60。(：下攪拌30 聚合物鏈之親和性。表5中，〇表示溶解，X表示不溶。〜 表5

91165.doc 分鐘後，回到室溫（25°C ) ’藉由靜置丨小時後之溶解性確認 -52 - 200426212 表5中之成分如下。 1丙稀酸·和光純藥工業r 耒（株）製、試劑1級、平均分子量 25000 *聚甲基丙烯酸溶液：根櫨每# m 课只方也例7得到之聚甲基丙烯酸水 溶液 *聚乙二醇（EO加成莫耳齡Qn、。0 、 数90)早曱基丙稀酸酯：新中村化學

(株）製 NK-酯 M-900G

*甲基丙烯酸月桂醋：花王（株）製EkisebarL_MA *水溶液相、界面活性劑相：除了聚合物溶液與沸石，其餘 成分與施例14㈣’將各成分混合，放置24小時後分離爲2 層。上層爲含有非離子性界面活性劑之界面活性劑相，下 層爲含有電解質鹽之水溶液相。 【圖式簡單說明】 圖1爲由實施例5得到之乳化液之光學顯微鏡相片。 91165.doc -53-

Claims (1)

1. 426212 拾、申請專利範園： —種乳化組合物，其含有具有非離子性界面活性劑之光 學各向同性之界面活性劑相(以下，稱作界面心劑⑷ 與=有與該界面活性劑相成非相容相之量之電解質鹽之 水溶液相（以下，稱作水料相），並藉由含有與前述:容 液相有親和性之片段⑷以及與前述界面活性劑相有親和 Γΐ片段（B)之聚合物（以下，稱作乳化劑聚合物）而穩定 .如申請專利範圍第旧之乳化組合物，其中界面活性劑相 以液滴形式存在於水溶液相中。 3. 如申請專利範圍第丨或2項之乳化組合物，其中在乳化组 合物中，電解質鹽之含量爲4〜32質量％。 〒、、且 4. 如申請專利範圍第1或2項之乳化組合物，其中在乳化組 合物中，水之含量爲2〇質量％以上。 、’ 5. t申請專利範圍第13戈2項之乳化組合物，#巾在乳化址 合物中，非離子性界面活性劑之含量爲10質量％以上/ 6. 如申請專利範圍第丨或2項之乳化組合物，其進—步含有 具有經基之水溶性有機溶劑。 7·=請專利範圍第旧之乳化組合物，其巾乳化劑聚合物 爲嵌段型或接枝型聚合物。 8. 2申請專利範圍第1或2項之乳化組合*，其中乳化劑聚 °物之片段（A)爲在結構單元中含有叛基或其鹽之聚合物 鍵’片段（B)爲非離子性聚合物鏈。 申明專利範圍第7項之乳化組合物，其中乳化劑聚合物 91165.doc 200426212 爲聚烷撐二醇和含有羧基或其鹽之乙烯基單體形成之酯 與含有羧基或其鹽酯乙烯基單體形成之共聚物。 10·如申請專利範圍第7項之乳化組合物，其中乳化劑聚合物 爲具有反應性不飽和基之聚烷撐二醇醚與具有羧基或其 鹽之乙婦基單體形成之共聚物。 η·如中請專利範圍第！或2項之乳化組合物，其中乳化劑聚 合物之片段（A)爲在結構單元中含有羧基或其鹽之聚合物 鏈’片段（B)爲碳原子數爲9〜3〇之烴基。 A如申請專利範圍第項之乳化組合物，其中片段⑷與 片段（B)之質量比爲37 ·· 7〇〜95 ·· 5。 13.如申請專利範圍第15戈2項之乳化組合物，其中電解質鹽 爲驗金屬碳酸鹽。 I 14. 如申請專利範圍第_項之^化組合物，其中非離子性 界面活性劑之HLB爲9〜16。 15. 如申請專利範圍第1或2項之乳化組合物，其黏度 (25 C ) 3000 mPa· s以下。 係作爲清潔劑 16·如申請專利範圍第1或2項之乳化組合物 使用。 17 · —種液體清潔劑組合物 w弟^員^ 礼化組合物以及分散到該乳化組 奶Y之無機組份| 子0 18·如申請專利範圍第17項之液體清潔劑組合物，其中該無 機組份粒子含有鋁矽酸鹽化合物。 19.如申請專利範圍第17或18項之液體清潔劑組合物，其黏 91165.doc 200426212 20. 21. ^種如申請專利範圍第17或18項之液體清潔劑組合物之 製去包㊁使$有剷述乳化劑聚合物、前述電解質鹽、 前述非離子性界面活性劑以及水之乳化組合物與無機組 份粒子混和之製程。 一種如申請專利範圍第丨或2項之乳化組合物作爲液體清 潔劑之用途。 91165.doc