CN109576097A - 一种浓缩型液体洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及日用洗涤产品技术领域，具体为浓缩型液体洗涤剂组合物。本发明通过利用表面活性剂的有效复配使洗涤剂体系形成致密的层状液晶结构，在简单工艺的条件下即可使洗涤剂体系形成一定的流变屈服应力、优异的悬浮稳定性和高低温粘度稳定性，具有稳定性好、低粘度、洗涤性能好、制备工艺简单以及低成本等优点，避免了现有技术采用向洗涤剂体系中添加外部结构化剂而导致洗涤剂体系成本高、粘度高及制备工艺繁琐的问题，以及解决了现有浓缩型液体洗涤剂在高低温条件下粘度变化大，体系耐温性差的问题。

Description

一种浓缩型液体洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及日用洗涤产品技术领域，尤其涉及一种浓缩型液体洗涤剂组合物。

背景技术

洗涤用品是当今必不可少的日用化学品之一，随着国民经济的发展和生活水平的提高，消费者对于洗涤产品也提出了更高的需求，促进了洗涤剂行业的快速发展。与普通型洗涤剂相比，浓缩型洗涤剂具有活性物含量高、去污力强、生产成本低、碳排放量少、节省包装材料和降低运输成本等优点，更符合经济社会可持续发展的要求，是未来洗涤剂的主要发展趋势。浓缩型洗涤剂具有诸多明显的优势，但是产品的开发具有一定的技术难度，生产过程中容易出现凝胶、低温稳定性差、高低温粘度变化大以及水中分散性和溶解性差等问题。

同时，随着消费者对生活品质要求的提高，只具有去污效果的常规型洗涤剂已经远远不能满足消费者的需求，其中功能型液体洗涤剂提供的多功能、简易性，迎合了消费者的需求。功能型液体洗涤剂获得柔顺、持久留香和抑菌除螨的效果一般是通过在洗涤剂中引入柔软剂、微胶囊香精和微胶囊抗菌除螨剂的方式来实现。由于柔软剂、微胶囊香精、微胶囊抗菌除螨剂其与洗涤剂存在一定的密度差，在体系中往往会出现分层、沉降或上浮的问题。因此，为解决上述功效物在液体洗涤剂中发生分层、沉降或上浮的问题，可借鉴的专利文献CN103361197A提出了一种利用凝胶稳定分散微胶囊香精的洗衣液及其制备工艺，其主要通过黄原胶、结冷胶或羟甲基纤维素CMC等天然高分子凝胶悬浮剂对微胶囊香精进行悬浮，由于是通过高分子凝胶的作用，一方面体系中悬浮剂用量较大，另一方面所形成的洗涤体系的粘度也非常大，导致产品的成本较高，同时产品的倾倒性和水溶性差，不能普遍为消费者所接受。专利文献WO 2008/076693A2以悬浮稳定剂作为出发点，提出不同的悬浮剂(Carbopol系列)对体系悬浮物具有悬浮稳定性，如Carbopol Aqua SF-1、Carbopol EZ-4和Ultrez 10等，实验证明部分Carbopol体系在常温下具有一定的悬浮稳定性，但是在高温下体系的悬浮性消失，且悬浮效果优异的高分子聚合物的成本较高，几乎可达到体系中总表面活性剂的成本，此外还会导致体系的粘度剧增。

专利文献CN 104870626 A和CN 107072934 A中，提到了在洗涤体系中引入一种外部结构化剂使得洗涤体系产生较高的流变屈服应力。但是采用上述专利文献所述的外部结构化剂，所述的外部结构化剂在外部体系中以一种特殊的形态所存在，外部结构化剂的尺寸和形貌对洗涤体系的流变屈服应力以及稳定性均有较大的影响。另外，制备洗涤体系的工艺条件需要非常严格的控制，工艺程序也相对复杂，实际生产工艺繁琐。此外，专利文献CN107690475A提供了一种具有层状液体结构的液体洗涤剂组合物，其包含有三种不同相态，5％～35％的层状液晶相、25％～55％的颗粒相以及液相，显然这是一种非均相，且为非稳定状态，离心时三相发生显著的相分离。

发明内容

本发明针对现有的液体洗涤剂高低温粘度变化大、悬浮性能差的问题，提供一种具有流变屈服应力和层状液晶结构，悬浮稳定性优异，且高低温粘度稳定性优异的浓缩型液体洗涤剂组合物。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案。

一种浓缩型液体洗涤剂组合物，所述组合物具有液晶结构，且在25～45℃的温度区间内具有0.1～5.0Pa的屈服应力，在0～45℃的温度区间内所述组合物的粘度变化率小于60％；所述组合物中的各组分按组合物的质量百分比计算；

所述组合物含有：30％～80％的表面活性剂体系；0.1％～20.0％的助剂体系；余量的溶剂体系；

所述表面活性剂体系包括：10％～30％的芳香族阴离子表面活性剂；5％～30％的结构化非离子表面活性剂；1.0％～30％的其它表面活性剂；且芳香族阴离子表面活性剂与结构化非离子表面活性剂的质量比为1:3～3:1；

所述结构化非离子表面活性剂的结构为：A-[(PO)x-(EO)y]-OR，其中，A表示总碳数为7～18且含有苯基官能团和/或支链的烷烃链，x为0～30的整数；y为1～30的整数，R为-H或-CH₃；(PO)x-(EO)y表示分子结构中为EO-PO嵌段结构和/或EO-PO均聚结构；

所述其它表面活性剂选自除所述芳香族阴离子表面活性剂外的阴离子表面活性剂、除所述结构化非离子表面活性剂外的非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂中的至少一种。

优选的，所述的浓缩型液体洗涤剂组合物含有40％～70％的表面活性剂体系；所述表面活性剂体系包括：15％～30％的芳香族阴离子表面活性剂；10％～30％的结构化非离子表面活性剂；1.0％～20％的其它表面活性剂。

优选的，所述的浓缩型液体洗涤剂组合物中，所述芳香族阴离子表面活性剂与结构化非离子表面活性剂的质量比为1:2～2:1。

优选的，所述的浓缩型液体洗涤剂组合物含有0.1％～10.0％的助剂体系。

优选的，在0～45℃的温度区间内，所述组合物的粘度变化率小于50％。

优选的，所述组合物具有层状液晶结构。

优选的，所述的芳香族阴离子表面活性剂选自烷基苯硫酸盐、烷基苯羧酸盐、烷基苯磺酸盐及其衍生物、烷基二磺酸盐及其衍生物、脂肪酰胺苯磺酸盐及其衍生物、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐中的至少一种。其中，烷基苯磺酸盐优选烷基苯磺酸盐及其衍生物、烷基二磺酸盐及其衍生物中的至少一种。

优选的，所述的结构化非离子表面活性剂选自烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯聚氧丙烯酯中的至少一种。

更优选的，所述的结构化非离子表面活性剂选自具有生物可降解的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯聚氧丙烯酯中的至少一种。

优选的，所述的助剂体系选自酶制剂、pH稳定剂、香精、荧光增白剂、抗再沉积剂、酶稳定体系、碱剂、粘度调节剂、漂白剂、防腐剂、着色剂、颜色稳定剂、水、有机溶剂、助溶剂、增溶剂、促泡剂、抑泡剂、织物软化剂、抗皱剂中的至少一种。

优选的，所述的溶剂体系选自水、乙醇、丙二醇、甘油、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇中的至少一种。

优选的，所述的浓缩型液体洗涤剂组合物还包括悬浮颗粒物，所述悬浮颗粒物的密度为0.5～1.5g/cm³，粒径为10nm～5cm。

更优选的，所述的悬浮颗粒物选自微胶囊颗粒、油脂微乳液、固体颗粒物中的至少一种；所述的悬浮颗粒物如微胶囊香精、硅油乳液、竹炭颗粒、花瓣或果籽等。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

本发明通过利用表面活性剂的有效复配使洗涤剂体系形成致密的层状液晶结构，在简单工艺的条件下即可使洗涤剂体系具有一定的流变屈服应力、优异的悬浮稳定性和高低温粘度稳定性，具有稳定性好、低粘度、洗涤性能好、制备工艺简单以及低成本等优点，避免了现有技术采用向洗涤剂体系中添加悬浮助剂而导致洗涤剂体系成本高、粘度高及制备工艺繁琐的问题，以及解决了现有浓缩型液体洗涤剂在高低温条件下粘度变化大，体系耐温性差的问题。

本发明的浓缩型液体洗涤剂组合物通过将所述的芳香族阴离子表面活性剂、结构化非离子表面活性剂及其它表面活性剂按一定配比复配并与适量的助剂和溶剂组合，所述组合物在25℃～45℃条件下具有0.05～5.0Pa流变屈服应力以及层状液晶结构，且在0℃～45℃的温度区间内粘度变化率小于60％，具有优异的悬浮稳定性和高低温粘度稳定性，解决了悬浮物在体系中出现上浮或沉降的问题，以及解决了浓缩型液体洗涤剂在低温时粘度过高而高温时粘度过低的问题，进而避免浓缩型液体洗涤剂出现低温时倾倒难而高温时水样状的现象。

现有技术中具有悬浮功效的液体洗涤剂主要依靠外加悬浮助剂，在高粘度下形成一定流变屈服应力，一方面因悬浮助剂的价格普遍较高，助剂消耗量大，导致体系价格昂贵；另一方面，悬浮助剂的加入会导致洗涤剂体系的粘度以及稳定性发生变化，引发洗涤剂体系的不相容性。本发明的组合物解决了现有技术中具有悬浮功效的液体洗涤剂成本居高不下，以及主要依靠外加悬浮助剂，在高粘度下形成一定流变屈服应力的技术难点。

附图说明

图1为实施例1的组合物A和对比例2的组合物E的粘度随温度的变化曲线；

图2为实施例7的组合物K和对比例5的组合物N的流变曲线。

具体实施方式

为了更充分的理解本发明的技术内容，下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步介绍和说明。

对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说明书公开的内容，本发明的特征、有益效果和优点将变得显而易见。

除非另外指明，所有百分比、分数和比率都是按本发明组合物的总重量计算的。除非另外指明，有关所列成分的所有重量均给予活性物质的含量，因此它们不包括在可商购获得的材料中可能包含的溶剂或副产物。本文术语“重量含量”可用符合“％”表示。

除非另外指明，在本文中所有配制和测试发生在25℃的环境。

本文中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括，这些术语之间不作区分、术语“包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。术语“包含”还包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组成、步骤或限制项组成。

层状液晶结构：液晶结构是介于液体和晶体态之间的一种有序状态的结构，有层状液晶相、六角液晶相和立方液晶相三种。微观聚集体是指分子或原子通过物理或化学作用聚集在一起形成的纳米或微米尺度的结构，两亲性分子自组装形成的胶束是一种典型的微观聚集体。通过选择合适的表面活性剂进行复配，两亲性的结构使得表面活性剂分子在溶液中浓度达到一定值时进行自组装形成胶束，在电解质的作用下，胶束的扩散双电层被压缩，表面活性剂极性基团的排斥作用减弱，致使表面活性剂分子可进行双层排列形成层状液晶结构。在层状液晶结构中，层与层之间易于发生滑移，使得层状液晶结构具有相对较低的粘度。

流变屈服应力：是指组合物在外力小于某临界值时会表现为类固体相对静止的行为，而在外力大于某临界值时则表现为类液体流动的行为，该临界值即为组合物的流变屈服应力。本发明涉及的组合物流变屈服应力采用流变仪通过Herschel-Bulkley方法进行拟合推算得到，具有一定流变屈服应力的组合物能对体系中悬浮物进行稳定悬浮，可避免体系发生分层、悬浮物沉降或下浮的现象。

粘度变化率：本发明中所述的粘度变化率是指浓缩型液体洗涤剂在0～45℃的温度区间范围内，洗涤剂的最大粘度与最低粘度的差值或最低粘度与最大粘度的差值，与最大粘度的比值为浓缩型液体洗涤剂的粘度变化率。计算式子如下：

悬浮稳定性：是指在一定条件下储存一定时间后，悬浮物在基体中保持悬浮的状态，不出现下沉或上浮的现象，组合物外观未发生显著的分层、沉淀或絮凝的现象。本发明涉及的悬浮稳定性可通过高温、低温、常温和冻融循环储存悬浮稳定性测试来评测。

浓缩型液体洗涤剂组合物：本发明的浓缩型液体洗涤剂组合物主要用于洗涤织物，浓缩型液体洗涤剂组合物通过与织物在水中相接触，从而将织物表面的污渍去除，达到清洁织物表面的目的。所述的浓缩型液体洗涤剂组合物一般包括表面活性剂体系和其它常见的洗涤助剂如pH调节剂、粘度调节剂和酶制剂等。

表面活性剂体系：本发明涉及的浓缩型液体洗涤剂组合物中表面活性剂体系包括但不限制于：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂的一种及其多种的混合物。优选的表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。具体的如下。

阴离子表面活性剂：

本发明的浓缩型液体洗涤剂组合物中，阴离子表面活性剂的总含量为组合物的10.0％～40.0％，以组合物总重量计算；阴离子表面活性剂中含有10.0％～30.0％芳香族阴离子表面活性剂和10.0％以内的饱和脂肪酸盐及不饱和脂肪酸盐的组合物。此外，阴离子表面活性剂还可选自磺酸盐型表面活性剂、羧酸盐型表面活性剂、硫酸盐型表面活性剂中的一种或多种的组合。

芳香族阴离子表面活性剂优选烷基苯磺酸盐及其衍生物、烷基二磺酸盐及其衍生物中的至少一种。

所述的烷基苯磺酸盐满足如下通式：

其中，R₁是碳数为6至24的烷基，M⁺为阳离子。R₁为直链或支链的饱和或含一个或多个不饱和双键的烷基，优选碳数为8至18的直链烷基。

脂肪酸是指一段含有一个羧基和脂肪族碳氢链的有机物。脂肪酸盐是脂肪酸经碱性皂化后形成的，通常使用的碱剂为氢氧化钠和氢氧化钾。

本发明涉及的脂肪酸盐为饱和脂肪酸盐和不饱和脂肪酸盐的组合。饱和脂肪酸盐为不含碳碳双键的脂肪酸盐，如辛酸盐、癸酸盐、月桂酸盐、豆蔻酸盐、软脂酸盐、硬脂酸盐、花生酸盐等；不饱和脂肪酸盐为含一个或多个碳碳双键的脂肪酸盐，一个碳碳双键不饱和脂肪酸盐有油酸盐，多个碳碳双键的不饱和脂肪酸盐有亚油酸盐、亚麻酸盐、花生四烯酸盐等。

此外，阴离子表面活性剂还可选自磺酸盐型表面活性剂、羧酸盐型表面活性剂、硫酸盐型表面活性剂中的一种或多种的混合物；优选C8至C18的烷基硫酸盐、C8至C18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐中的一种或几种。在一些实施例中，阴离子表面活性剂的混合物中含有乙氧基化的脂肪醇硫酸盐。乙氧基化脂肪醇硫酸盐是乙氧基化物脂肪醇的衍生物，具有如下通式：

其中，R₂是碳数为6至24的烷基；x为1至30；其中M⁺为阳离子。R₂为直链或支链的饱和或含一个或多个不饱和双键的烷基，优选碳数为8至18的直链烷基。X代表平均乙氧基化程度，为1至30，优选1至10，更优选1至3。

在一些实施例中，阴离子表面活性剂的混合物中含有α-烯烃磺酸盐，α-烯烃磺酸盐具有如下通式：

其中，y为0至2，R₃是碳数为6至24的烷基，优选碳数为8至18的烷基。

所述的阴离子表面活性剂还可以选自脂肪酸烷基酯硫酸盐，优选为脂肪酸甲酯硫酸盐(MES)，脂肪酸碳数优选8至18；还可以包含磺基琥珀酸盐，优选为脂肪醇聚氧乙烯醚基琥珀酸单酯二钠盐，脂肪醇碳数优选8至18，平均乙氧基化程度优选2.0。

非离子表面活性剂：

非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸甲酯乙氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸烷基醇酰胺、乙氧基化失水山梨酸醇酯的一种或以上的混合物。

在一些实施例中，非离子表面活性剂混合物优选含有脂肪醇烷氧基化物，所述脂肪醇烷氧基化物具有以下通式：

其中，n为6至24；x为1至30，y为0至10。

所述的脂肪醇烷氧基化物是脂肪醇和环氧烷烃在碱性催化剂作用下开环聚合的产物，基本上是混合物。脂肪醇包括直链醇或支链的异构醇。烷氧基团包括乙氧基团和丙氧基团。脂肪醇优选碳数为8至18的脂肪醇，优选的醇包括但不限制于己醇、辛醇、癸醇、2-乙基已醇、3-丙基庚醇、月桂醇、异三癸醇、十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇的一种或以上的混合物。平均乙氧基化程度x优选2至12。优选例子是SHELL公司NEODOL系列直链脂肪醇乙氧基化物产品，DOW公司ECOSURF EH系列乙氧基化和丙氧化2-乙基已醇产品，BASF公司Lutensol XL系列乙氧基化和丙氧化3-丙基庚醇产品和BASF公司Lutensol XP系列乙氧基化3-丙基庚醇产品。

其它表面活性剂：

本发明的浓缩型液体洗涤剂组合物中，除上述的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂外，还可以含有其它的表面活性剂，其它的表面活性剂可以选自两性离子表面活性剂、阳离子型表面活性剂、双子型表面活性剂中的至少一种，且每种类型的表面活性剂的用量均在20.0％以内。

所述两性离子表面活性剂包含甜菜碱型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂、氨基酸型表面活性剂和氧化胺型表面活性剂；具体的，包括但不限制于：烷基甜菜碱、脂肪酰胺甜菜碱、脂肪酰胺丙基甜菜碱、脂肪酰胺丙基羟丙基磺化甜菜碱、烷基乙酸钠型咪唑啉、脂肪酸型咪唑啉、磺酸型咪唑啉、氨基丙酸衍生物、甘氨酸衍生物、烷基二甲基氧化胺、脂肪酰胺基丙基二甲基氧化胺等。

所述阳离子表面活性剂包含季铵盐类表面活性剂、杂环类表面活性剂和聚合物型阳离子表面活性剂。具体的，该阳离子表面活性剂可包括：单长直链季铵盐、双长直链季铵盐、苄基季铵盐、羟烷基季铵盐、脂肪酰胺丙基羟烷基季铵盐、及由乙烯基吡咯烷酮和不饱和酰胺或不饱和季铵盐共聚得到的多季铵盐。

所述双子型表面活性剂是指通过化学键将两个或两个以上的同一或几乎同一的表面活性剂单体，在亲水头基或靠近亲水头基附近用联接基团将这两亲成份联接在一起形成的一种表面活性剂。该双子型表面活性剂包含硫酸酯盐型表面活性剂、磺酸盐型表面活性剂、磷酸盐型表面活性剂和羧酸盐型表面活性剂等阴离子双子型表面活性剂，还包含阳离子双子型表面活性剂和非离子双子型表面活性剂。

助剂体系：本发明的浓缩型液体洗涤剂组合物还包含助剂体系，所述助剂体系包括酶制剂、pH稳定剂、香精、荧光增白剂、抗再沉积剂、酶稳定体系，及其它任选成分。所述任选成分选自碱剂、粘度调节剂、漂白剂、防腐剂、着色剂、颜色稳定剂、水、有机溶剂、助溶剂、增溶剂、促泡剂、抑泡剂、织物软化剂、抗皱剂等各种常用的添加剂。任选成分的具体类型和用量的选择可以根据实际需要进行调整。助剂体系中的各成分具体如下。

从有效提高洗涤效果的目的出发，本发明的浓缩型液体洗涤剂组合物可以包含抗再沉积剂。所述抗再沉积剂包括但不限制于以下化合物中的至少一种：纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基纤维素；乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物，例如直链聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物。抗再沉积剂在浓缩型液体洗涤剂组合物中含量为0.01％至5％，优选为0.01％至2％。

荧光增白剂在浓缩型液体洗涤剂组合物中的应用已为本领域所熟知的技术，而且市售荧光增白剂商品丰富。荧光增白剂以碱金属盐(多为钠盐)的形式存在。优选的荧光增白剂包含但不限于二苯乙烯基联苯化合物。合适的例子是4，4’-双(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯，如BASF公司CBS-X牌号的产品。荧光增白剂的用量为浓缩型液体洗涤剂组合物总量的0.01％至2.0wt％，优选为0.01％至0.1％。本发明的浓缩型液体洗涤剂组合物中，荧光增白剂在所述浓缩型液体洗涤剂组合物中的重量百分含量为0.01-2.00％，优选为0.05-1.00％，更优选为0.05-0.5％。

本发明的浓缩型液体洗涤剂组合物可以包含一种或更多种酶制剂，以提供清洁性能、织物护理和/或其它有益效果。所述的酶制剂选自以下酶中的至少一种：蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酶、裂解酶、甘露聚糖酶、角质酶、还原酶、木聚糖酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦芽聚糖、阿拉伯糖酶、β-葡聚糖酶。常用的酶制剂是蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶。酶制剂含量为浓缩型液体洗涤剂组合物的0.001％至5％，优选为0.01％至2％。

本发明的浓缩型液体洗涤剂组合物可以包含占浓缩型液体洗涤剂组合物重量0.001％至10％的酶稳定体系。所述酶稳定体系可以和浓缩型液体洗涤剂组合物相容，可包含钙离子、硼酸、硼砂、丙二醇、甘油、多元醇中的至少一种。酶稳定体系的重量和用量以根据浓缩型液体洗涤剂组合物的形式和组成以及酶制剂的类型进行调整。

本发明涉及的浓缩型液体洗涤剂组合物可以包含一种或多种碱剂，碱剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碱金属碳酸盐、碱金属的硅酸盐中的至少一种。

本发明涉及的浓缩型液体洗涤剂组合物可以包含一种或更多种粘度调节剂，以提供合适的粘度。适宜的粘度调节剂如多糖、短链脂肪醇、短链脂肪醇烷基醚、乙醇、丙二醇、烷基羟烷基纤维素醚、卡拉胶、黄原胶、聚丙烯酰胺衍生物等。

本发明涉及的浓缩型液体洗涤剂组合物可以包含漂白剂，漂白剂选自次卤酸盐、过氧化物漂白剂中的至少一种。

本发明涉及的浓缩型液体洗涤剂组合物可以包含防腐剂，防腐剂选自如苯氧基醇、苯甲酸钠、异噻唑啉酮及其衍生物(如甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮)中的至少一种。防腐剂用量为0.001％至5％，优选为0.01％至2％。

本发明涉及的浓缩型液体洗涤剂组合物可以包含着色剂，所述着色剂包括染料和/或颜料。着色剂包括所有现有洗涤产品中应用的着色剂，如酸性大红G、碱性品红、酸性金黄G、酸性嫩黄G、碱性蛋黄、直接耐晒蓝B2RL、靛青等。

本发明涉及的浓缩型液体洗涤剂组合物可以包含颜色稳定剂，颜色稳定剂包括所有可以在洗涤产品中应用的颜色稳定剂。

无需进一步详细说明，相信本领域技术人员使用以上所述即可最大限度地应用本发明。下面实施例的目的在于进一步介绍和展示在本发明范围内的具体实施方案。因此，实施例应理解为仅用于更详细地展示本发明，而不以任何方式限制本发明的内容。

以下实施例中，除非另外指明，所有的含量均是重量百分含量，有关所列成分的含量是经过换算的活性物质的含量。

在以下实施例中，实施例中的部分组分将使用下列缩写，并具有所标注的功能。

液碱：含氢氧化钠质量百分比为32％的氢氧化钠水溶液，中和脂肪酸皂化制备脂肪酸盐和/或中和LAS，碱剂；

LAS：直链烷基苯磺酸，直链烷基的碳原子数为10～13，阴离子表面活性剂；

AES：乙氧基化脂肪醇硫酸盐，脂肪醇链碳原子数为12～14，平均乙氧基化程度为2，阴离子表面活性剂；

K12：十二烷基硫酸钠，阴离子表面活性剂；

EH-6：甲基环氧乙烷/环氧乙烷与2-乙基己基醚，具有A^b-B结构的支链型非离子表面活性剂；

XL-80：异构十醇聚氧乙烯醚，具有A^b-B结构的支链型非离子表面活性剂；

XP-90：异构十醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，具有A^b-B结构的支链型非离子表面活性剂；

AEO-7：乙氧基化脂肪醇，平均乙氧基化程度为7，直链型非离子表面活性剂；

LAB：月桂酰胺丙基甜菜碱，两性离子型表面活性剂；

微胶囊香精：微胶囊是由天然或合成高分子材料制成的微型容器，将液滴香精完全包封在微型容器中形成微胶囊香精，密度一般为0.8～1.2g/cm³，尺寸为1～1000μm；保持织物持久留香的功效物。

竹炭颗粒：一般为球形，密度一般为0.8～1.2g/cm³，粒径为0.5-10mm；具有抗菌抑菌功能或对产品起到一定的装饰效果。

茉莉花瓣：碎片或完整性茉莉花瓣，对产品起装饰或宣称的用途。

猕猴桃果籽：粒径一般为0.1～2mm，可起摩擦或对产品起装饰效果。

本发明的具有流变屈服应力和层状液晶结构，且粘度稳定性的浓缩型液体洗涤剂组合物，其成分包括：a)阴离子表面活性剂，其中含有芳香族阴离子表面活性剂；b)非离子表面活性剂，其中含有所述A-[(PO)x-(EO)y]-OR结构的结构化非离子表面活性剂；c)其它表面活性剂，d)助剂。

层状液晶结构测试、流变屈服应力测试、粘温曲线测试、组合物储存悬浮稳定性测试的测试方法如下。

层状液晶结构测试：偏光显微镜是鉴定物质液晶结构光学性质的一种显微镜。当物质含有层状液晶结构时，可通过偏光显微镜观察到明显的十字花织纹，即马尔他十字。根据偏光显微镜织物的结构特征形状判定层状液晶结构的形成。

流变屈服应力测试：浓缩型液体洗涤剂组合物流变性能通过安东帕MCR━302型号的流变仪进行测试，测试温度为25～45℃，剪切速率范围为0.1━100S^-1，通过Herschel-Bulkley:y＝a+b·x^p方程进行拟合推算组合物流变屈服应力，拟合时要求CorrelationRatio(R^2)大于0.99。

粘温曲线测试：浓缩型液体洗涤剂组合物流变性能通过安东帕MCR━302型号的流变仪进行测试，测试温度范围为0～45℃，1S^-1剪切速率条件下所对应的体系粘度。

高温悬浮稳定性：浓缩型液体洗涤剂组合物瓶装密封后，置于45±1℃环境，恒温放置1个月后，恢复至室温25±5℃的环境下，组合物无分层或沉淀析出，被悬浮物无明显上浮或沉降为高温稳定性合格，反之则为不合格。

低温悬浮稳定性：浓缩型液体洗涤剂组合物瓶装密封后，置于0±2℃环境，恒温放置1个月后，取出后立即观察，组合物无分层或沉淀析出，被悬浮物无明显上浮或沉降为低温稳定性合格，反之则为不合格。

常温悬浮稳定性：浓缩型液体洗涤剂组合物瓶装密封后，置于25±5℃环境，恒温放置1个月后，组合物无分层或沉淀析出，被悬浮物无明显上浮或沉降为常温稳定性合格，反之则为不合格。

冻融循环悬浮稳定性：浓缩型液体洗涤剂组合物瓶装密封后，置于-15～-20℃环境，恒温放置24小时后取出，再置于室温25±5℃环境下24小时为循环一次，连续循坏四次，每次观察组合物状态。组合物无分层或沉淀析出，被悬浮物无明显上浮或沉降为冻融循坏悬浮稳定性合格，反之则为不合格。

高低温循环悬浮稳定性：浓缩型液体洗涤剂组合物瓶装密封后，置于-15～-20℃环境，恒温放置24小时后取出，再置于室温45±5℃环境下24小时为循环一次，连续循坏四次，每次观察组合物状态。组合物无分层或沉淀析出，被悬浮物无明显上浮或沉降为高低温循坏悬浮稳定性合格，反之则为不合格

各实施例和对比例制备的浓缩型液体洗涤剂组合物的各组分及用量(以组合物质量百分比计算)，以及所制备的浓缩型液体洗涤剂组合物液晶结构、粘度变化率、流变屈服应力和悬浮稳定性的测试结果如表1、表2和表3所示。

按照表1所示将各组分混合均匀以配制实施例1～3和对比例1～3的组合物A～F，并测试各组合物在25～45℃下的流变屈服应力、偏光显微镜微观结构以及0～45℃温度区间范围内粘度变化率，结果见表1所示。

表1组合物A～F的组成及其液晶结构、粘度变化率、流变屈服应力、悬浮稳定性测试结果

在实施例1～3中，各体系以不同含量的表面活性剂进行复配，各体系均具有一定的层状液晶结构，对应各体系中0～45℃的粘度变化率分别为36.4％、40.2％和43.0％；且体系在25～45℃的温度范围内，呈现出一定的流变屈服应力。对比例1与实施例3比较，对比例1采用了直链型阴离子表面活性剂K12替代实施例3中的芳香族阴离子表面活性剂LAS，且液碱的用量由6wt.％降为3wt.％；对比例2与实施例1比较，对比例2中用20wt.％的具有A^b-B结构的支链型非离子表面活性剂EH-6替代实施例1中20wt.％的芳香族阴离子表面活性剂LAS，即对比例2中不含芳香族阴离子表面活性剂LAS和液碱，且EH-6的含量为30wt.％；对比例3与实施例1比较，对比例3用10wt.％的芳香族阴离子表面活性剂LAS替代实施例1中10wt.％的具有A^b-B结构的支链型非离子表面活性剂EH-6，即对比例3中无A^a━(EO/PO)_xOR支链化结构的非离子表面活性剂；对比例1-3的三个体系在0～45℃粘度变化率分别高达83.1％、93.1％和88.2％，体系均无层状液晶结构，且在25～45℃的温度范围内无流变屈服应力。

同时，对实施例1～3的组合物A～C和对比例1～3的组合物D～F悬浮了茉莉花瓣、竹炭颗粒和猕猴桃果籽进行相关悬浮稳定性测试。表1中结果显示在实施例1～3中，因组合物A、B、C均具有层状液晶结构和一定的流变屈服应力，对悬浮不同的悬浮物都具有很好的悬浮稳定性；而对比例1～3中的组合物D、E、F，由于体系中无流变屈服应力，相应地，体系中悬浮物在体系中均出现上浮或下沉的现象。

按照表2所示将各组分混合均匀以配制实施例4～6的组合物G～I和对比例4的组合物J，并测试各体系的流变屈服应力、偏光显微镜微观结构以及0～45℃温度区间范围内粘度变化率，结果见表2所示。

表2组合物G～J的组成及其液晶结构、粘度变化率、流变屈服应力测试结果

在表2的实施例4～6中，采用不同的具有A^a━(EO/PO)_xOR支链化结构的非离子表面活性剂进行复配后，体系保持一定的层状液晶结构，对应的0～45℃的粘度变化率分别为42.7％、41.1％和45.6％；在25～45℃温度范围内体系也具有一定的流变屈服应力。在对比例4中，具有A^a━(EO/PO)_xOR支链化结构的非离子表面活性剂被直链型的非离子表面活性剂进行取代后，体系仍然具有一定的层状液晶结构和流变屈服应力，但是该体系在0～45℃粘度变化率比较大，不能满足对高低温粘度的稳定性。

按照表3所示将各组分混合均匀以配制实施例7～9组合物K～M和对比例5的组合物N。测试各体系的流变屈服应力、偏光显微镜微观结构以及0～45℃温度区间范围内粘度变化率，结果见表3所示。

表3组合物K～N的组成及其液晶结构、粘度变化率、流变屈服应力、悬浮稳定性测试

结果

表3所示的组合物K～N中，水为体系中的溶剂，乙醇、丙二醇、甘油为体系中的助溶剂，表3的结果显示，在少量助溶剂的存在下，实施例7～9的组合物均保持层状液晶结构，同时对应各体系的0～45℃的粘度变化率分别为39.2％，25.4％和10.1％，且各体系均呈现出一定的流变屈服应力。在对比例5中，过量的助溶剂对体系的层状液晶结构进行了破坏，虽然在0～45℃具有相对较低的粘度变化率，但体系也不具有流变屈服应力。

此外，对实施例7～9和对比例5也进行了相应的微胶囊香精的悬浮稳定性测试，结果如表3所示。从表3的结果可以看出实施例7～9具有一定的流变屈服应力，因此可以对微胶囊香精进行稳定悬浮；而对比例5中，组合物N不具有流变屈服应力，微胶囊香精在体系中发生了上浮的现象，其悬浮稳定性不合格。

上述实施例证实，本发明通过对表面活性剂的筛选和复配，获得了一种在0～45℃高低温条件下粘度变化率低，且偏光显微镜下呈现层状液晶结构，并在25～45℃的条件下具有流变屈服应力的浓缩型液体洗涤剂。该浓缩型液体洗涤剂高低温粘度变化率低，组合物粘度随温度的变化范围窄，适用于在低温或高温苛刻条件下的应用，具有优异的耐高低温的特性；同时，该浓缩型液体洗涤剂在25～45℃的条件下表现出的流变屈服应力可对微胶囊、大粒径颗粒等悬浮物进行稳定悬浮。

按照表4所示将各组分混合均匀以配制实施例10～14组合物K～S。测试各体系的流变屈服应力、偏光显微镜微观结构以及0～45℃温度区间范围内粘度变化率，结果见表4所示。

表4组合物K～S的组成及其液晶结构、粘度变化率、流变屈服应力、悬浮稳定性测试结果

由以上实施例制备的浓缩型液体洗涤剂组合物在25℃～45℃条件下具有0.05～5.0Pa流变屈服应力以及层状液晶结构，且在0℃～45℃的温度区间内粘度变化率小于60％，具有优异的悬浮稳定性和高低温粘度稳定性。

本文所公开的量纲和数值不应该理解为所述精确值的严格限制。除非另外说明，每个这样的量纲旨在表示所述值和围绕该值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

以上所述仅以实施例来进一步说明本发明的技术内容，以便于读者更容易理解，但不代表本发明的实施方式仅限于此，任何依本发明所做的技术延伸或再创造，均受本发明的保护。

Claims (12)

1.一种浓缩型液体洗涤剂组合物，所述组合物中的各组分按组合物的质量百分比计算，其特征在于，

所述组合物含有：30％～80％的表面活性剂体系；0.1％～20.0％的助剂体系；余量的溶剂体系；

所述表面活性剂体系包括：10％～30％的芳香族阴离子表面活性剂；5％～30％的结构化非离子表面活性剂；1.0％～30％的其它表面活性剂；且芳香族阴离子表面活性剂与结构化非离子表面活性剂的质量比为1:3～3:1；

所述结构化非离子表面活性剂的结构为：A-[(PO)x-(EO)y]-OR，其中，A表示总碳数为7～18且含有苯基官能团和/或支链的烷烃链，x为0～30的整数；y为1～30的整数，R为-H或-CH₃；(PO)x-(EO)y表示分子结构中为EO-PO嵌段结构和/或EO-PO均聚结构；

所述其它表面活性剂选自除所述芳香族阴离子表面活性剂外的阴离子表面活性剂、除所述结构化非离子表面活性剂外的非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂中的至少一种；

所述组合物具有液晶结构，且在25～45℃的温度区间内具有0.1～5.0Pa的屈服应力，在0～45℃的温度区间内所述组合物的粘度变化率小于60％。

2.根据权利要求1所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于，所述组合物含有40％～70％的表面活性剂体系；

所述表面活性剂体系包括：15％～30％的芳香族阴离子表面活性剂；10％～30％的结构化非离子表面活性剂；1.0％～20％的其它表面活性剂。

3.根据权利要求2所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于，所述芳香族阴离子表面活性剂与结构化非离子表面活性剂的质量比为1:2～2:1。

4.根据权利要求2所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于，所述组合物含有0.1％～10.0％的助剂体系。

5.根据权利要求1所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于，在0～45℃的温度区间内，所述组合物的粘度变化率小于50％。

6.根据权利要求1所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于，所述组合物具有层状液晶结构。

7.根据权利要求1-6任一项所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于，所述的芳香族阴离子表面活性剂选自烷基苯硫酸盐、烷基苯羧酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪酰胺苯磺酸盐及其衍生物、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚羧酸盐中的至少一种。

8.根据权利要求1-6任一项所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于，所述的结构化非离子表面活性剂选自烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯聚氧丙烯酯中的至少一种。

9.根据权利要求8所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于，所述的结构化非离子表面活性剂选自具有生物可降解的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯聚氧丙烯酯中的至少一种。

10.根据权利要求1-6任一项所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于，所述的助剂体系选自酶制剂、pH稳定剂、香精、荧光增白剂、抗再沉积剂、酶稳定体系、碱剂、粘度调节剂、漂白剂、防腐剂、着色剂、颜色稳定剂、水、有机溶剂、助溶剂、增溶剂、促泡剂、抑泡剂、织物软化剂、抗皱剂中的至少一种。

11.根据权利要求1-6任一项所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于，所述的溶剂体系选自水、乙醇、丙二醇、甘油、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇中的至少一种。

12.根据权利要求1-6任一项所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于，所述组合物还包括悬浮颗粒物，所述悬浮颗粒物的密度为0.5～1.5g/cm³，粒径为10nm～5cm。