CN104531406B - 一种液体织物洗涤剂组合物及提升其护色性能的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种液体织物洗涤剂组合物及提升其护色性能的方法。所述组合物包含一种阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物，阳离子取代度为0.20～1.00，聚合物数均分子量为1,000,000～4,000,000。使用阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物既可起到织物固色效果，又能够避免有色织物之间防串色现象的发生。更为重要的是，该类阳离子羟丙基氧化淀粉与阴离子表面活性剂和荧光增白剂相容性好，液体织物洗涤剂组合物具有良好的洗涤去污能力。本发明公开的液体织物洗涤剂组合物及提升其护色性能的方法，能够在提供消费者洗涤功能的同时、显著减少织物颜色损失和织物之间相互串色，保持织物颜色鲜亮。
Description
技术领域
本发明涉及一种液体织物洗涤剂组合物，属于日化洗涤产品技术领域。特别是涉及一种具有护色性能的液体织物洗涤剂组合物，本发明还涉及提升该液体织物洗涤剂组合物护色性能的方法。
背景技术
近年来，传统洗衣液已不能满足消费者的需求，各种功能性洗衣液渐渐受到消费者的青睐，消费者希望在洗涤过程中容易和快速地赋予织物更多性质。
有色织物在家庭和消费者洗涤的衣物中占据很大的百分比。随着生活水平的提高，消费者穿着衣物的色彩越来越丰富，颜色越来越亮丽。这些有色织物在经过多次洗涤过程后，通常会表现出外观或颜色损失，其使用寿命也因洗涤过程而缩短。另外，为避免深色衣物与浅色衣物混合洗涤时造成的串色现象，消费者一般采用分开洗涤的方法。在生活节奏越来越快的今天，分开洗涤的方法耗费更多的时间和水资源，已不能满足消费者的需求。消费者希望洗涤剂在实现洗涤功能的同时，能够降低或减少洗涤造成的外观或颜色损失，同时避免深色衣物与浅色衣物之间的串色现象，实现深色衣物与浅色衣物的混合洗涤。
液体织物洗涤剂护色性能的提升可以通过向液体织物洗涤剂中添加酶制剂和具有护色功能的聚合物来实现。
具有护色功能的酶制剂主要是纤维素酶，其通过切除棉织物表面处于非结晶区的棉纤维，释放吸附在织物表面的染料而显现出防串色的效果。中国专利CN103710164中公开了添加纤维素酶的洗衣液，因纤维素酶的加入具有护色效果。由于纤维素酶只能释放织物表面吸附的染料，却不能阻止染料再次粘附在织物上，所以纤维素酶防串色效果有限。
添加具有护色功能的聚合物是实现液体织物洗涤剂的护色性能更为有效的一条途径。聚乙烯基吡咯烷酮类聚合物和阳离子聚胺类聚合物是本领域所熟知的护色功能聚合物。聚乙烯基吡咯烷酮类聚合物一方面可以在织物表面成膜，阻止染料的吸附，另一方面易于络合游离在溶液中的染料从而起到防串色的效果。中国专利CN101798552和CN103805368均公开了含有1-乙烯基吡咯烷酮或1-乙烯基共聚物的护色洗衣液。中国专利CN103966033公开了含有复配型护色剂的护色洗衣液，复配型护色剂由阳离子聚胺类聚合物和1-乙烯基吡咯烷酮或1-乙烯基共聚物组成。虽然聚乙烯基吡咯烷酮类聚合物具有很好的防串色效果，但其与荧光增白剂具有较强的络合作用，液体织物洗涤剂组合物因此不能获得透明外观，长期存储会发生分相，甚至沉淀，相容性差。
阳离子聚胺类聚合物既可以吸附在织物表面起到固定染料的作用，又可以与游离在溶液中的染料相互络合避免染料再次吸附在织物表面，达到防串色的目的。德国专利DE3124210A1公开了一种液体洗涤剂，使用聚乙烯亚胺、聚胺、聚酰胺-聚胺或聚甲基酰胺中一种或多种聚合物来实现防串色效果。国际专利WO9742287A1和WO9829530A2描述了含有聚酰胺-聚胺聚合物的洗衣用洗涤剂组合物，所述组合物减轻了洗涤后织物的褪色程度。欧洲专利EP0068232A2公开了防止染料转移的洗涤剂组合物，该组合物包含与水溶性、含有氨基和/或酰胺基的聚合物相结合的非离子或两性离子表面活性剂。中国专利CN1402775公开了一种织物护理组合物，所述组合物含有至少一种反应性阳离子聚合物(优选胺-或酰胺-表氯醇树脂或其衍生物)、至少一种反应性阴离子聚合物和至少一种和织物相容的载体，该组合物具有改善的染料转移和去污性能。尽管阳离子聚胺类聚合物具有很好的护色效果，但因其带有较强的正电荷，与阴离子表面活性剂和荧光增白剂相互结合形成不溶物，液体织物洗涤剂组合物发生分相，甚至沉淀，相容性差，洗涤剂组合物原有的去污力也大大降低。
此外，中国专利CN103805373公开了一种洗衣粉用护色功能组合物，其有效功能成分是一种强的阳离子表面活性剂和膨润土络合物。中国专利CN102051277公开了一种多功能竹醋洗衣液，中国专利CN103540433公开了含有乙酸的防褪色洗衣液，两者均利用低pH达到护色的效果。
综上可以看出，液体织物洗涤剂中添加护色功能的聚合物能够显著提升护色性能。但是护色功能聚合物主要是聚胺类聚合物和聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，其与阴离子表面活性剂和荧光增白剂相容性差，导致液体织物洗涤剂组合物发生分相，甚至沉淀，洗涤剂组合物原有的去污力也大大降低。这些问题大大限制了护色功能聚合物在液体织物洗涤剂组合物中的应用，现有洗衣液的护色性能仍不能满足消费者的需求。
发明内容
本发明的目的是提供一种液体织物洗涤剂组合物，所述组合物中含有一类阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物，其在展现护色功能的同时，与阴离子表面活性剂和荧光增白剂相容性好，制得的液体织物洗涤剂组合物具有良好的洗涤去污能力。
本发明的另一目的是提供一种提升液体织物洗涤剂组合物护色功能(性能)的方法，以消除现有技术的一些缺陷，实现提升护色功能的同时，避免液体织物洗涤剂组合物分相或沉淀的发生，制得的液体织物洗涤剂组合物具有良好的洗涤去污能力。
本发明涉及的是一种液体织物洗涤剂组合物，所述组合物包含重量百分含量0.1～10.0％的阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物，该羟丙基氧化淀粉衍生物的化学结构通式为：
其中，R为-H，或阳离子基团R’，阳离子基团R’化学结构通式可以表示为：
其中，R1为 中的一种，R2，R3，R4分别为-H，-CH3，-CH2CH3中的一种或多种，X-为卤素阴离子基团Cl-，Br-，I-中的一种，阳离子基团R’在R基团中所占比例为0.20～1.00，该衍生物数均分子量为1,000,000～4,000,000。
本发明涉及的液体织物洗涤剂组合物中，所述阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物的重量百分含量为洗涤剂组合物的0.1～5.0％，优选为0.5～2.0％。
本发明涉及的液体织物洗涤剂组合物中，所述阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物中阳离子基团R’在R基团中所占比例为0.40～1.00，优选为0.50～0.90。
本发明涉及的液体织物洗涤剂组合物中，所述阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物的数均分子量为1,000,000～3,000,000，优选为2,000,000～3,000,000。
本发明涉及的液体织物洗涤剂组合物中，还包含脂肪酸盐，所述脂肪酸盐在所述洗涤剂组合物中的重量百分含量0.1～20.0％，优选为1.5～15.0％，更优选为3.0～14.0％。所述脂肪酸盐选自碳原子为10个至20个的脂肪酸的碱金属盐的一种或多种的混合物，优选为钾盐；脂肪酸优选碳原子10个至16个的直链烷基脂肪酸。
本发明涉及的液体织物洗涤剂组合物中，还包含荧光增白剂，所述荧光增白剂在所述洗涤剂组合物中的重量百分含量为0.01～2.00％，优选为0.05～1.00％，更优选为0.05～0.50％。
本发明涉及的液体织物洗涤剂组合物还包含表面活性剂体系、洗涤助剂及任选成分；所述表面活性剂其可以选自0.01～30％的阴离子表面活性剂、0.01～30％的非离子表面活性剂、0～30％的阳离子表面活性剂、0～30％的两性离子表面活性剂、0～30％的双子型表面活性剂的一种或多种的混合物；所述洗涤助剂选自0.001～5％的酶制剂、0.001～10％的酶稳定体系、0.01～30％的漂白体系、0.01～5％的抗再沉积剂的一种或多种组成的混合物；所述任选成分包含如下任选的添加剂：碱剂、粘度调节剂、防腐剂、着色剂、颜色稳定剂和香精的一种或多种组成的混合物。
本发明涉及的液体织物洗涤剂组合物，所述表面活性剂还包含0.01～30％的两性离子表面活性剂、0.01～30％的阳离子型表面活性剂和0.01～30％的双子型表面活性剂的一种或多种组成的混合物。
本发明涉及的液体织物洗涤剂组合物，所述组合物包含重量百分含量0.1～10.0％的阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物、0.01～30％的阴离子表面活性剂、0.01～2.00％的荧光增白剂、洗涤助剂及任选成分；
该羟丙基氧化淀粉衍生物的化学结构通式为：
其中，R为-H，或阳离子基团R’，阳离子基团R’化学结构通式可以表示为：
其中，R1为 中的一种，R2，R3，R4分别为-H，-CH3，-CH2CH3中的一种或多种，X-为卤素阴离子基团Cl-，Br-，I-中的一种，阳离子基团R’在R基团中所占比例为0.20～1.00，该衍生物数均分子量为1,000,000～4,000,000。
本发明涉及的液体织物洗涤剂组合物中，还包含脂肪酸盐，所述脂肪酸盐在所述洗涤剂组合物中的重量百分含量0.1～20.0％，优选为1.5～15.0％，更优选为3.0～14.0％。所述脂肪酸盐选自碳原子为10个至20个的脂肪酸的碱金属盐的一种或多种的混合物，优选为钾盐；脂肪酸优选碳原子10个至16个的直链烷基脂肪酸。
本发明还涉及一种提升液体织物洗涤剂组合物护色功能的方法，该方法需要使用添加重量百分含量0.1～10.0％的阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物的液体织物洗涤剂组合物，其具有护色功能，与阴离子表面活性剂和荧光增白剂相容性好，所述组合物具有良好的洗涤去污能力，该羟丙基氧化淀粉衍生物的化学结构通式为：
其中，R为-H，或阳离子基团R’，阳离子基团R’化学结构通式可以表示为：
其中，R1为 中的一种，R2，R3，R4分别为-H，-CH3，-CH2CH3中的一种或多种，X-为卤素阴离子基团Cl-，Br-，I-中的一种，阳离子基团R’在R基团中所占比例为0.20～1.00，该衍生物数均分子量为1,000,000～4,000,000。
本发明所述的液体织物洗涤剂组合物可包括以下状态：凝胶态和非凝胶态、透明状和不透明状、可倾倒和不可倾倒的产品状态，以及其他消费者所熟知或使用的清洁产品状态。
借由上述技术方案，本发明具有的优点和有益效果是：
1、本发明提供一种含有阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物的液体织物洗涤剂组合物，具有良好的护色性能，能有效减少有色织物颜色损失和织物之间的串色现象；
2、本发明提供一种含有阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物、阴离子表面活性剂和荧光增白剂的液体织物洗涤剂组合物，其具有良好的相容性和稳定性；
3、本发明提供一种提升液体织物洗涤剂组合物护色功能的方法，该方法使用含有阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物的液体织物洗涤剂组合物，其具有良好的洗涤去污能力。
附图说明
图1是实施例5-6和对比例5-7组合物I-N图片。
具体实施方式
对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说明书公开的内容，本发明的特征、有益效果和优点将变得显而易见。
除非另外指明，所有百分比、分数和比率都是按本发明组合物的总重量计算的。除非另外指明，有关所列成分的所有重量均给予活性物质的含量，因此它们不包括在可商购获得的材料中可能包含的溶剂或副产物。本文术语“重量含量”可用符号“％”表示。
除非另外指明，在本文中所有的分子量均以道尔顿为单位表示。
除非另外指明，在本文中所有配制和测试发生在25℃的环境。
本文中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括，这些术语之间不作区分。术语“包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。术语“包含”还包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组分、步骤或限制项组成。
液体织物洗涤剂组合物
本发明的液体织物洗涤剂组合物通过和需要接触的底物(即织物制品)在水中相接触，从而将底物表面的污渍去除，达到清洁底物表面的目的。
所述的液体织物洗涤剂组合物一般还包含表面活性剂体系和其它常见的洗涤助剂如粘度调节剂，酶制剂，香料等等。
护色功能
护色功能是指液体洗涤剂组合物在洗涤过程中能够减少衣物自身颜色损失和衣物之间串色程度的功能。其中，洗涤过程中减少衣物自身颜色损失的功能称为固色功能，减少衣物之间串色程度的功能称为防串色功能。
液体洗涤剂组合物固色功能可以通过色差仪进行测试，得出洗涤前后衣物颜色的差值，即色差值ΔE1。色差值ΔE1越大，说明洗涤前后衣物颜色损失越严重，固色功能越差。液体洗涤剂组合物固色功能还可以通过观察洗涤后水溶液溶液颜色来间接判断，利用色差仪测试洗涤后水溶液的色差值ΔE2(以去离子水作参比)，色差值ΔE2越大，说明溶液中衣物染料浓度越高，表明衣物颜色损失越严重，固色功能越差。
液体洗涤剂组合物的防串色功能也可以通过色差仪进行测试。将深色衣物与浅色衣物混合洗涤，使用色差仪测试浅色衣物洗涤前后颜色变化的差值，即色差值ΔE3，即可判断液体洗涤剂组合物防串色性能。色差值ΔE3越大，浅色衣物颜色变化越大，表明防串色性能越差。
本发明使用色差方法测试，将深色衣物与浅色衣物混合洗涤，根据洗涤前后深色衣物色差ΔE1，洗涤后水溶液色差ΔE2(以去离子水作参比)和浅色衣物洗涤前后色差ΔE3来综合评价洗涤剂组合物的护色功能。
护色功能组分
为达到护色功能，在护色功能组分的设计上通常从两方面进行考虑。第一，护色功能组分具有成膜性，能够吸附在织物表面形成“保护膜”，既减少颜色损失又能防止其他织物上的染料沾染；第二，护色功能组分能够与游离在溶液中的染料相互结合，避免其再次沾染到衣物上造成串色现象。基于以上考虑，护色功能组分中通常含有阳离子基团，如铵基等，借此吸附于织物表面形成“保护膜”，又能够与带负电荷的染料通过静电相互作用结合在一起，增强染料在织物上的结合强度，若是与游离的染料结合在一起则可以避免其沾染到其他织物上。因此，典型的护色功能组分就是聚胺类聚合物，现有商品化产品有科莱恩公司的TexCare DFC。另外，研究发现聚吡咯烷酮类聚合物与游离的染料分子能够强烈地结合，具有很好的防串色功能，现有的商品化产品例如BASF公司的Sokalan HP66K。
相容性
本发明中相容性是指一种物质在某种溶剂体系中与另外一种或多种物质共存不会出现分层，混浊，甚至沉淀的能力。物质的相容性通过目视测试和浊度测试综合评价。目视获得透明均一外观，浊度低于5 NTU即为相容性好，目视发现体系出现分层，混浊，甚至沉淀，浊度大于或等于5 NTU则相容性差。在液体洗涤剂组合物中，不同种类的阴离子表面活性剂之间一般相容性好，在水中能够形成均一透明的混合物。阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂相容性差，在水中混合在一起时正负电荷中和形成不溶物，混合物长时间放置和高温放置会出现浑浊、分相甚至沉淀。
液体织物洗涤剂组合物含有阴离子表面活性剂和荧光增白剂等成分。当加入聚胺类聚合物这种护色功能组分时，与阴离子表面活性剂因正负电荷中和形成不溶物，导致洗涤剂组合物出现浑浊或沉淀，两者相容性差。荧光增白剂含有大的共轭基团，这同样会与聚吡咯烷酮这类杂环类聚合物形成不溶物，导致洗涤剂组合物出现浑浊或沉淀，两者相容性差。因此，聚胺类聚合物和聚吡咯烷酮类聚合物在液体洗涤剂组合物中差的相容性导致其应用受到很大限制。
本发明采用目视测试和浊度测试综合评价相容性。令人意外地，本发明发现阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物与阴离子表面活性剂和荧光增白剂在水中相容性好，能够形成均一透明的混合物，长期高温或者低温储存也不会出现浑浊或分层。
去污力
本发明中去污力是指液体织物洗涤剂组合物对不同污渍的去除能力。通常去污力按照国家标准GB/T 13174-2008方法进行测试。由于洗涤时大多数污渍带有负电荷，使用阳离子表面活性剂会使得污渍在织物表面粘附更牢固，所以通常液体洗涤剂选取阴离子表面活性剂来有效去除织物表面污渍。多种阴离子表面活性剂混合使用去污力能够进一步提升。但是，诸如聚胺类聚合物这类带有正电荷的组分加入后，其会与阴离子表面活性剂发生强烈的相互作用，从而导致其丧失去除污渍的能力。
本发明采用国家标准GB/T 13174-2008方法测试去污力。
阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物
淀粉是葡萄糖分子聚合而成的，淀粉可以看作是葡萄糖的高聚体，化学结构通式为(C6H10O5)n，完全水解后得到葡萄糖(C6H12O6)。淀粉除食用外，工业上可用于调制印花浆、纺织品的上浆、纸张的上胶等。羟丙基淀粉是环氧丙烷在强碱性条件下与淀粉起醚化反应制得的一类非离子型变性淀粉。由于醚化淀粉取代醚键的稳定性高，羟丙基具有亲水性，能减弱淀粉颗粒结构的内部氢键强度，使其冻融稳定性和透明度相比于淀粉都有所提高。羟丙基淀粉在纺织行业中可作为经纱浆料和印花糊料。羟丙基淀粉再经过氧化处理便可得到复合型变性淀粉羟丙基氧化淀粉。羟丙基氧化淀粉具有很好的成膜性，应用于造纸和纺织行业的涂布剂。
根据羟丙基氧化淀粉的成膜性和其在纺织行业的广泛应用，可见羟丙基氧化淀粉能够很好地吸附在织物表面，应该能够减少颜色损失和其他衣物染料的沾染，起到织物固色和防串色的目的。发明人在对含有阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物的液体织物洗涤剂组合物的护色功能研究中，令人惊奇地发现阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物中的阳离子取代基团含有羟烷基基团，阳离子取代度为0.20～1.00时，阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物具有护色功能，并且与阴离子表面活性剂和荧光增白剂相容性好，不会降低液体织物洗涤剂组合物原有的去污力。
聚合物的分子量简单来讲就是结构单元数与结构单元分子量的乘积。事实上，聚合物是由化学组成相同而聚合度不等的同系混合物组成的，即由分子链长度不同的聚合物混合组成，所以采用平均数分子量表征聚合物分子的大小。其中，按分子数目统计平均，称为数均分子量，即数均分子量可以表示为：数均分子量＝(求和各组分分子量×组分摩尔数)÷总摩尔数。
本发明涉及的是一种具有护色性能的液体织物洗涤剂组合物，所述组合物包含重量百分含量0.1～10.0％的阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物。该衍生物含量优选为0.1～5.0％，更优选为0.5～2.0％。该羟丙基氧化淀粉衍生物的化学结构通式为：
其中，R为或阳离子基团R’，阳离子基团R’化学结构通式可以表示为：
其中，R1为 中的一种，R2，R3，R4分别为-H，-CH3，-CH2CH3中的一种或多种，X-为卤素阴离子基团Cl-，Br-，I-中的一种，阳离子基团R’在R基团中所占比例为0.20～1.00，优选0.40～1.00，更优选为0.50～0.90。优选为1,000,000～3,000,000，更优选为2,000,000～3,000,000。
脂肪酸盐
脂肪酸盐是脂肪酸经碱性皂化后形成的。通常使用的碱剂为氢氧化钠和氢氧化钾。
本发明涉及的液体织物洗涤剂组合物中，脂肪酸盐在所述洗涤剂组合物中的重量百分含量0.1～20.0％，优选为1.5～15.0％，更优选为3.0～14.0％。
本发明涉及的液体织物洗涤剂组合物中，所述脂肪酸盐选自碳原子为10个至20个的脂肪酸的碱金属盐的一种或多种的混合物，优选为钾盐；脂肪酸优选碳原子10个至16个的直链烷基脂肪酸。
荧光增白剂
荧光增白剂在洗涤剂组合物中的应用时本领域所熟知的技术，而且有很多市售的荧光增白剂商品。荧光增白剂以其碱金属盐(多为钠盐)形式存在。优选的荧光增白剂包含但不限制于：二苯乙烯基连苯化合物。合适的例子是4,4'-双(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯，如BASF公司CBS-X牌号的产品。荧光增白剂的用量为组合物总量的0.01％至2wt％，优选为0.01％至0.1％。
本发明涉及的液体织物洗涤剂组合物中，荧光增白剂在所述洗涤剂组合物中的重量百分含量为0.01～2.00％，优选为0.05～1.00％，更优选为0.05～0.50％。
表面活性剂体系
本发明涉及的洗涤剂组合物除了脂肪酸盐外，还包含表面活性剂体系。合适的表面活性剂体系包括，但不限制于：阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性离子表面活性剂，双子型表面活性剂的一种及其多种的混合物。优选的表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。
阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂的含量为混合物的0.01～30％，以混合物总重量计算。
阴离子表面活性剂选自磺酸盐型表面活性剂，羧酸盐型表面活性剂，硫酸盐型表面活性剂的一种或多种的混合物；优选自烷基苯磺酸盐，C8至C18的烷基硫酸盐，C8至C18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐，α-烯烃磺酸盐，脂肪酸烷基酯磺酸盐，乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐的一种，以及它们的混合物。
在一些实施方案中，阴离子表面活性剂的混合物优选含有烷基苯磺酸盐及其衍生物。所述烷基苯磺酸盐满足如下通式：
其中R1是碳数为6至24的烷基，M+为阳离子。R1可以是直链的烷基，也可以是支链的烷基；可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。更优选R1是碳数为8至18的直链烷基。
在一些实施方案中，阴离子表面活性剂的混合物含有乙氧基化的脂肪醇硫酸盐。乙氧基化脂肪醇硫酸盐是乙氧基化物脂肪醇的衍生物，具有如下通式：
其中R1是碳数为6至24的烷基；x为0.5至30；其中M+为阳离子。R1可以是直链的烷基，也可以是支链的烷基；可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。优选R1是碳数为8至18的直链烷基。x代表平均乙氧基化程度，为0.5至30，优选0.5至10，更优选0.5至3。
在一些实施方案中，含有α-烯烃磺酸盐，具有如下通式：
其中a为0至2，R1是碳数为6至24的烷基，优选R1是碳数为8至18的烷基。
所述阴离子表面活性剂还可以包含烷基二磺酸钠或其衍生物的一种及多种混合物，优选烷基二苯醚二磺酸钠，合适例子是十二烷基二苯醚二磺酸钠盐。还可以含有脂肪酸烷基酯硫酸盐，优选为脂肪酸甲酯硫酸盐(MES)，脂肪酸碳数优选8至18个。还可以包含磺基琥珀酸盐，优选为脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠盐，脂肪醇碳数优选8至18个，平均乙氧基化程度优选为2.0。
非离子表面活性剂
非离子表面活性剂的含量为混合物的0.01～30％，以混合物总重量计算。
非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物，烷基多糖苷，脂肪酸烷氧基化物，脂肪酸乙氧基化物，脂肪酸烷基醇酰胺，乙氧基化失水山梨酸醇酯的一种或以上的混合物。
在一些实施方案中，非离子表面活性剂混合物优选含有脂肪醇烷氧基化物，所述脂肪醇烷氧基化物具有以下通式：
其中，n为6至24；x为0.5至30，y为0至10。
所述的脂肪醇烷氧基化物是脂肪醇和环氧烷烃在碱性催化剂作用下开环聚合的产物，基本上是混合物。脂肪醇包括直链醇或支链的异构醇。烷氧基团包括乙氧基团和丙氧基团。脂肪醇优选碳数为8至18的脂肪醇，优选的醇包括但不限制于己醇，辛醇，癸醇，2-乙基已醇，3-丙基庚醇，月桂醇，异三癸醇，十三烷醇，十四烷醇，十六烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇的一种及其混合物。平均乙氧基化程度x优选2至12。优选例子是SHELL公司NEODOL系列直链脂肪醇乙氧基化物产品，DOW公司ECOSURF EH系列乙氧基化和丙氧化2-乙基已醇产品，BASF公司Lutensol XL系列乙氧基化和丙氧化3-丙基庚醇产品和BASF公司Lutensol XP系列乙氧基化3-丙基庚醇产品。
在一些实施方案中，非离子表面活性剂混合物优选含有烷基多糖苷，具有以下通式：
其中，n为6至24，p为1.1至3，优选n为8至16。合适的烷基多糖苷如BASF公司Glucopon系列烷基糖苷产品。
非离子表面活性剂混合物可以含有脂肪酸烷氧基化物，优选自乙氧基化C8至C18脂肪酸酯，平均乙氧基化程度为2至10。可以含有乙氧基化失水山梨酸醇烷基酯，烷基碳数为6至18，平均乙氧化程度为4至20；合适的例子是Corda公司Tween系列产品。
非离子表面活性剂混合物可以含有脂肪酸烷基醇酰胺，脂肪酸的碳数为6至24，可以是直链的脂肪酸，也可以是支链的脂肪酸，可以是饱和的脂肪酸，也可以是不饱和的脂肪酸；烷基醇数目为0至2。优选脂肪酸碳数为8至18的一乙醇酰胺，二乙醇酰胺，异丙醇酰胺，合适的例子是椰子油酸二乙醇酰胺。
非离子表面活性剂混合物可以含有脂肪酸甲酯乙氧基化物，通式如下：
其中，n为6至24；x为2至20，优选n为8至18，x为0.5至30。优选x为4至10。合适例子是LION公司MEE产品。
非离子表面活性剂混合物可以含有聚醚型表面活性剂。聚醚型表面活性剂是一种聚合物，含有氧化乙撑和/或氧化丙撑重复单元的非离子表面活性剂，合适的例子如BASF公司Pluronic系列产品。
其它表面活性剂
本发明涉及的表面活性剂体系可以含有其他表面活性剂选自：0.01～30％的两性离子表面活性剂、0.01～30％的阳离子型表面活性剂和0.01～30％的双子型表面活性剂的一种或多种组成的混合物。
所述两性离子表面活性剂包含甜菜碱型表面活性剂，咪唑啉型表面活性剂，氨基酸型表面活性剂，氧化胺型表面活性剂；包括但不限制于：烷基甜菜碱，脂肪酰胺甜菜碱，脂肪酰胺丙基甜菜碱，脂肪酰胺丙基羟丙基磺化甜菜碱，包括烷基乙酸钠型咪唑啉，脂肪酸型咪唑啉，磺酸型咪唑啉；氨基丙酸衍生物，甘氨酸衍生物；烷基二甲基氧化胺，脂肪酰胺基丙基二甲基氧化胺等。
所述阳离子表面活性剂包含季铵盐类表面活性剂，杂环类表面活性剂，聚合物型阳离子表面活性剂。该阳离子表面活性剂可包括：单长直链季铵盐，双长直链季铵盐，苄基季铵盐，羟烷基季铵盐，脂肪酰胺丙基羟烷基季铵盐，及由乙烯基吡咯烷酮和不饱和酰胺或不饱和季铵盐共聚得到的多季铵盐。
所述双子型表面活性剂是指通过化学键将两个或两个以上的同一或几乎同一的表面活性剂单体，在亲水头基或靠近亲水头基附近用联接基团将这两亲成份联接在一起形成的一种表面活性剂。该双子型表面活性剂包含硫酸酯盐型表面活性剂、磺酸盐型表面活性剂、磷酸盐型表面活性剂和羧酸盐型表面活性剂等阴离子双子型表面活性剂，还包含阳离子双子型表面活性剂和非离子双子型表面活性剂。
洗涤助剂
本发明涉及的洗涤剂组合物可以包含洗涤助剂，所述洗涤助剂选自酶制剂、漂白体系、抗再沉积剂和颜色稳定剂组成的组。
酶制剂
本发明涉及的洗涤剂组合物可以包含一种或更多种酶制剂，以提供清洁性能，织物护理和/或其它有益效果。所述的酶制剂选自以下酶组成组：蛋白酶、α-淀粉酶，纤维素酶，半纤维素酶，磷脂酶，酯酶，脂肪酶，过氧化物酶/氧化酶，果胶酶，裂解酶，甘露聚糖酶，角质酶，还原酶，木聚糖酶，支链淀粉酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，麦芽聚糖，阿拉伯糖酶，β-葡聚糖酶。常用的酶制剂是蛋白酶，淀粉酶，脂肪酶，角质酶和/或纤维素酶。酶制剂含量为洗涤剂组合物的0.001％至5％，优选为0.01％至2％。
本发明的洗涤剂组合物可以包含：占组合物重量0.001％至10％的酶稳定体系。所述酶稳定体系可以和洗涤剂组合物相容，可包含钙离子，硼酸，硼砂，丙二醇，甘油，多元醇的一种或以上的混合物。酶稳定体系的重量和用量以根据洗涤剂组合物的形式和组成以及酶制剂的类型进行调整。
漂白体系
本发明涉及的洗涤剂组合物可以包含漂白体系。漂白体系包含次卤酸盐漂白剂，过氧化物漂白剂。过氧化物典型地包含过氧化氢源和漂白活化体系。过氧化氢源包括但不限于过硼酸盐，过碳酸盐，过硫酸盐，以及它们的混合物。在一些实施方案中，优选的过氧化氢源是过碳酸钠。漂白体系可以包含漂白活化剂，所述漂白活化剂用于促进过氧化物在较低温度下快速分解产生氧，选自以下化合物组成的组：四乙酰基乙二胺，苯甲酰基己内酰胺，4-硝基苯甲酰基己内酰胺，3-氯苯甲酰基己内酰胺，苯甲酰氧基苯磺酸盐，壬酰氧基苯磺酸盐，苯甲酸苯酯，癸酰氧基苯磺酸盐，苯甲酰基戊内酰胺，辛酰氧基苯磺酸盐，过渡金属漂白催化剂。
本发明涉及的洗涤剂组合物还可以包含活氧稳定剂，所述活氧稳定剂用于调整过氧化物分解产生过氧化氢的速度，使过氧化氢的局部浓度不至于过大，合适的例子是羟基乙叉二磷酸，乙二胺四甲叉磷酸等多官能度的有机磷酸。在一些实施方案中，漂白体系的含量为洗涤剂组合物总重量的0.01％至30％，优选为0.01％至20％，更优选为0.01％至10％。
抗再沉积剂
从有效提高洗涤效果的观点出发，在本发明涉及的洗涤剂组合物可以包含抗再沉积剂。所述抗再沉积剂包括但不限制于以下化合物组成的组：纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素，乙基羟乙基纤维素，甲基纤维素；乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物，例如直链聚乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物。抗再沉积剂在洗涤剂组合物中含量为0.01％至5％，优选为0.01％至2％。
任选成分
本发明涉及的洗涤剂组合物包含如下任选的添加剂：碱剂、粘度调节剂、防腐剂、着色剂、颜色稳定剂和香精的一种或多种组成的混合物。
本发明涉及的洗涤剂组合物可以包含一种或多种碱剂，碱剂选自氢氧化钠，氢氧化钾，碱金属碳酸盐，碱金属的硅酸盐。
本发明涉及的洗涤剂组合物可以包含一种或更多种粘度调节剂，以提供合适的粘度。适宜的粘度调节剂如盐，多糖，胶料，短链脂肪醇，短链脂肪醇烷基醚。合适的例子是氯化钠，乙醇，丙二醇，柠檬酸钠，烷基羟烷基纤维素醚，卡拉胶，黄原胶，聚丙烯酰胺衍生物。
在一些实施方案中，本发明涉及的洗涤剂组合物优选包含防腐剂，合适的例子是苯氧基醇，苯甲酸钠；异噻唑啉酮及其衍生物,如甲基异噻唑啉酮，甲基氯异噻唑啉酮，苯并异噻唑啉酮的一种或其混合物。防腐剂用量为0.001％至5％，优选为0.01％至2％。
在一些实施方案中，本发明涉及的洗涤剂组合物含有着色剂，所述着色剂包含染料和颜料。着色剂包含所有在洗涤产品中应用的着色剂，合适的例子如酸性大红G，碱性品红，酸性金黄G，酸性嫩黄G，碱性蛋黄，直接耐晒蓝B2RL，靛青等。
在一些实施方案中，本发明涉及的洗涤剂组合物含有颜色稳定剂。颜色稳定剂包含所有可以在洗涤产品中应用的颜色稳定剂。
本发明涉及的洗涤剂组合物优选含有香料，所述香料包含一切适用于洗涤产品的香料成分。本发明的所用香料可以是天然来源，也可以是化学合成的制品，或者是二者的混合物。合适的例子如柠檬，玫瑰，茉莉，薰衣草，柑橘香，青香，木香等。
除了上述任选成分，本发明的洗涤剂组合物还可包含：水、有机溶剂、助溶剂、增溶剂、结构化剂、促泡剂、抑泡剂、织物软化剂、抗皱剂等各种普通的和常规的添加剂。这些添加剂和相关使用方法都是本领域技术人员所熟知的，其具体的类型和用量的选择可以根据实际需要进行调整。
配制和使用方法
本发明的洗涤剂组合物采用本领域技术人员所熟知的各种方法制备。所述组合物的配制可以通过常规手段进行，具体应根据组分在溶液中的状态和作用，以及组分的稳定性选择合适的加工温度和加工时间。
本发明的洗涤剂组合物的使用方法是本领域技术人员所熟知的，典型的使用方法是将具体的洗涤剂组合物实施方案以不稀释的方式或稀释在水中的方式，和被洗涤物件的表面接触，然后漂洗被洗涤物件的表面。优选地，被洗涤物件在上述接触步骤和漂洗步骤之间进行洗涤步骤。洗涤步骤包括但不限于擦洗和机械搅拌。被洗涤物件包括织物和餐具。所述洗涤剂组合物在水中浓度约为500ppm至10000ppm，水温优选为5℃至约60℃。水与被洗涤物件的比率优选为约1：1至约20：1。
无需进一步详细说明，相信本领域技术人员使用以上所述即可最大限度地使用本发明。下面的实施例目的在于进一步介绍和展示在本发明范围内的具体实施方案。因此，实施例应理解为仅用于更详细地展示本发明，而不以任何方式限制本发明的内容。
以下实施例中，除非另外指明，所有的含量均是重量百分含量，有关所列成分的含量是经过换算的活性物质的含量。
在所述实施例中，将使用下列缩写，并且具有所标明的功能。
KOH：氢氧化钾，中和脂肪酸皂化制备脂肪酸盐，碱剂。
NaOH：氢氧化钠，中和脂肪酸皂化制备脂肪酸盐，碱剂。
NaCl：氯化钠，盐。
KCl：氯化钾，盐。
Na2SO4：硫酸钠，盐。
LAS：直链烷基苯磺酸钠，碳原子数为10～13，阴离子表面活性剂。
AOS：α-烯烃磺酸盐，阴离子表面活性剂。
AES：乙氧基化脂肪醇硫酸盐，脂肪醇碳原子数为12～14，平均乙氧化程度为2，阴离子表面活性剂。
K12：十二烷基硫酸钠，阴离子表面活性剂。
MES：脂肪酸甲酯硫酸盐，脂肪酸碳原子数为8～18，阴离子表面活性剂。
AEO7：乙氧基化脂肪醇，平均乙氧化程度为7，非离子表面活性剂。
AEO9：乙氧基化脂肪醇，平均乙氧化程度为9，非离子表面活性剂。
MEE：脂肪酸甲酯乙氧基化物，脂肪酸碳原子数为6～24，平均乙氧化程度为0.5～30，非离子表面活性剂。
APG：烷基糖苷，烷基碳原子数为8～16，平均聚合度为1.1～3，非离子表面活性剂。
LAB：月桂酰胺丙基甜菜碱，两性离子表面活性剂。
CAB：椰油酰胺丙基甜菜碱，两性离子表面活性剂。
1227：十二烷基二甲基苄基氯化铵，阳离子表面活性剂。
1631：十六烷基三甲基氯化铵，阳离子表面活性剂。
DTM-8：N,N’-双辛酰基乙二胺二乙磺酸钠，双子型表面活性剂。
DTM-10：N,N’-双癸酰基乙二胺二乙磺酸钠，双子型表面活性剂。
Cationic Starch A：阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物，化学结构通式表示为：
其中，R为或阳离子基团R’，阳离子基团R’化学结构通式表示为：
其中，R1为R2，R3，R4均为-CH3，X-为卤素阴离子基团Cl-，阳离子基团R’在R基团中所占比例为0.75，该羟丙基氧化淀粉衍生物数均分子量为2,600,000。
Cationic Starch B：阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物，化学结构通式表示为：
其中，R为或阳离子基团R’，阳离子基团R’化学结构通式可以表示为：
其中，R1为，R2，R3，R4均为-CH3，X-为卤素阴离子基团Br-，阳离子基团R’在R基团中所占比例为0.75，该羟丙基氧化淀粉衍生物数均分子量为3,000,000。
液体织物洗涤剂组合物制备方法，包括以下步骤：
1)向配置罐中加入去离子水；
2)开动搅拌，升温至60℃，在碱性条件下将脂肪酸加热皂化为脂肪酸盐，搅拌至溶解完全；
3)加入阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂，搅拌至溶解完全；
4)停止加热，向配置罐中加入余量去离子水，加速降温；
5)温度降至45℃以下后，加入阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物和其他组分，搅拌溶解完全；
6)调节pH，搅拌至溶解完全；
护色功能测试
按照下表1组成配制液体洗涤剂组合物A-D。
表1实施例1-2和对比例1-2制备得到的液体洗涤剂组合物A-D组成
对表1中实施例1-2和对比例1-2中制备的液体织物洗涤剂组合物A-D进行如下护色功能测试。
护色功能测试方法
分别称取实施例1-2和对比例1-2制备的液体织物洗涤剂组合物0.65g置入卧式去污机的水洗罐(300mL)中，加入300mL硬度为250ppm的硬水溶解完全，加入色布6片和白布3片(材质均为纯棉，尺寸为6×6cm，洗涤前已使用色差仪测量色度作为参比)，恒温30℃洗涤20分钟，然后分别取出色布和白布漂洗烘干，收集洗涤后水溶液。使用色差仪分别测试色布色差ΔE1和白布色差ΔE2，洗涤后水溶液色差ΔE3(以去离子水作为参比)。本发明使用色布为CFT(Center for Test materials)标准色布，包括E-130(Cotton dyed with DirectRed 83.1)和E-133(Cotton dyed with Direct Blue 71)，白布为中国国家标准贴衬织物纯棉棉布。
其中色布色差ΔE1越大，说明洗涤剂组合物固色效果越差；白布色差ΔE2越大，说明洗涤剂组合物防串色效果越差；洗涤后水溶液色差ΔE3越大，说明洗涤剂组合物固色效果越差。
表2是实施例1-2和对比例1-2制备的液体洗涤剂组合物A-D的护色功能测试结果。
表2实施例1-2和对比例1-2制备的液体洗涤剂组合物A-D护色功能测试结果
由表2的护色功能测试结果可以看出，实施例1-2与对比例1比较，使用添加阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物的洗涤剂组合物洗涤色布和白布后，色布色差ΔE1和洗涤后水溶液色差ΔE3明显降低，白布色差ΔE2也显著下降，表明阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物具有很好地护色功能，同时具有固色功能和防串色功能，对比例1与对比例2比较，使用添加聚吡咯烷酮类聚合物Sokalan HP66K的洗涤剂组合物洗涤后，发现色布色差ΔE1和洗涤后水溶液颜色色差ΔE3均明显增加，而白布色差ΔE2却显著降低，说明Sokalan HP66K只具有防串色功能，不具有固色功能。Sokalan HP66K虽然能够避免串色现象，但却加重了有色织物的颜色损失。
去污性能测试
按照下表3组成配置液体织物洗涤剂组合物E-H。
表3实施例3-4和对比例3-4制备得到的液体洗涤剂组合物E-H组成
| 实施例3 | 实施例4 | 对比例3 | 对比例4 | |
| 组合物 | E | F | G | H |
| 组分 | 含量(％) | 含量(％) | 含量(％) | 含量(％) |
| KOH | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
| 十二酸 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| 十四酸 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| 十六酸 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| K12 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| LAB | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| AOS | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| AES | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| AEO9 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| 荧光增白剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| EDTA-2Na | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| Cationic Starch A | 1.0 | —— | —— | —— |
| Cationic Starch B | —— | 1.0 | —— | —— |
| TexCare DFC | —— | —— | —— | 1.0 |
| 去离子水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
对表3中实施例3-4和对比例3-4中制备的液体织物洗涤剂组合物E-H进行如下洗涤去污性能测试。
去污性能测试方法
去污性能测试参照GB/T 13174-2008进行。采用皮脂，蛋白，炭黑三种污布，使用北京康光光学仪器有限公司WSD-3U荧光白度计测量三种污布洗前白度W1。按GB/T13174-2008配制硬度为250ppm的洗涤用水，其中钙镁离子比例为3：2。
将实施例1-4中制备的液体洗涤剂组合物A-D用250ppm的洗涤用水配制成0.2％的溶液，用中国日用化学工业研究所RHLQ型立式去污机完成1次洗涤，洗涤时间20min，洗涤温度为30℃，搅拌速度120r/min，将三种污布漂洗，干燥，用WSD-3U荧光白度计测量三种污布洗后白度W2。白度差值△W计算如下：
△W＝W2-W1。W2：污布的洗后白度。W1：污布的洗前白度。
△W值越小，说明污布洗前洗后白度差值越小，组合物的洗涤效能越差。
以对比例3为基准，计算各个所测组合物的去污比值P计算如下：
P＝△Wi/△WI，
△Wi：所测组合物的白度差值，
△WI：对比例1的白度差值。
其中P值小于1，说明所测组合物的去污能力小于对比例1，P值大于1，说明所测组合物的去污能力大于对比例1。P值越大，说明所测组合物的去污能力越强。
表4是实施例3-4和对比例3-4制备的液体洗涤剂组合物E-H的去污结果。
表4实施例3-4和对比例3-4制备的液体洗涤剂组合物E-H去污结果
由表4的去污结果可以看出，对比例3与对比例4比较，聚胺类聚合物TexCare DFC的加入导致所测组合物的去污力下降，但实施例3和实施例4与对比例3比较，表明添加阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物获得洗涤剂组合物对炭黑、蛋白和皮脂具有良好的去污力。
相容性测试
相容性测试方法
使用目视测试和浊度(NTU)测试评价组合物I-N的相容性。组合物外观越澄清透明，浊度越小，组合物内各组分相容性越好。组合物外观澄清透明，浊度在1～5NTU时，相容性好，组合物外观浑浊甚至分层沉淀，浊度高于5NTU时，相容性差。
按照下表5组成配制液体洗涤剂组合物I-N。对表5中实施例5-6和对比例5-7中制备的液体织物洗涤剂组合物I-N进行相容性测试。
表5实施例5-6和对比例5-7制备得到的液体洗涤剂组合物I-N组成
| 实施例5 | 实施例6 | 对比例5 | 对比例6 | 对比例7 | |
| 组合物 | I | J | K | M | N |
| 组分 | 含量(％) | 含量(％) | 含量(％) | 含量(％) | 含量(％) |
| KOH | 2.4 | 2.4 | 2.4 | 2.4 | 2.4 |
| 十二酸 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 十四酸 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| 十六酸 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 |
| K12 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| LAB | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| AOS | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| AES | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| AEO9 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
| 荧光增白剂 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| EDTA-2Na | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| 色素 | 0.006 | 0.006 | 0.006 | 0.006 | 0.006 |
| Cationic Starch A | 1.0 | —— | —— | —— | —— |
| Cationic Starch B | —— | 1.0 | —— | —— | —— |
| Sokalan HP66K | —— | —— | —— | 1.0 | —— |
| TexCare DFC | —— | —— | —— | —— | 1.0 |
| 去离子水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
| 组合物外观 | 均一透明 | 均一透明 | 均一透明 | 混浊 | 沉淀 |
| 浊度(NTU) | 3.9 | 3.8 | 4.0 | 10.2 | ——a |
| 相容性 | 好 | 好 | 好 | 差 | 差 |
a组合物N沉淀，无法测定浊度
图1是实施例5-6和对比例5-7组合物I-N图片，从中可以看出，实施例5-6与对比例5-7比较，阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物加入后洗涤剂组合物外观仍然均一透明，与阴离子表面活性剂和荧光增白剂相容性好，而聚吡咯烷酮类聚合物Sokalan HP66K由于与荧光增白剂相容性差，组合物M外观浑浊，聚胺类聚合物TexCare DFC与阴离子表面活性剂和荧光增白剂相容性更差，组合物N配制后即发生沉淀。
表5中还记录了实施例5-6和对比例5-7组合物的浊度，可以发现阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物加入后洗涤剂组合物浊度基本不变，低于5NTU，相容性好，聚吡咯烷酮类聚合物Sokalan HP66K加入后浊度远远5NTU，相容性差，聚胺类聚合物TexCare DFC加入则出现沉淀，无法测定浊度。
本文所公开的量纲和数值不应理解为所述精确值的严格限制。除非另外说明，每个这样的量纲旨在表示所述值和围绕该值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
在发明内容中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式纳入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，故凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (17)
1.一种液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述组合物包含重量百分含量0.1～10.0％的阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物、0.01～30％的阴离子表面活性剂及/或0.01～30％的非离子表面活性剂、0.01～2.00％的荧光增白剂、洗涤助剂及任选成分，该羟丙基氧化淀粉衍生物的化学结构通式为：
其中，R为-H，或阳离子基团R’，阳离子基团R’化学结构通式表示为：
其中，R1为 中的一种，R2，R3，R4分别为-H，-CH3，-CH2CH3中的一种或多种，X-为卤素阴离子基团Cl-，Br-，I-中的一种，阳离子基团R’在R基团中所占比例为0.20～1.00，该羟丙基氧化淀粉衍生物数均分子量为1,000,000～4,000,000。
2.根据权利要求1所述的液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物的重量百分含量为洗涤剂组合物的0.1～5.0％。
3.根据权利要求2所述的液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物的重量百分含量为洗涤剂组合物的为0.5～2.0％。
4.根据权利要求1所述的液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物中阳离子基团R’在R基团中所占比例为0.40～1.00。
5.根据权利要求4所述的液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物中阳离子基团R’在R基团中所占比例为0.50～0.90。
6.根据权利要求1所述的液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物的数均分子量为1,000,000～3,000,000。
7.根据权利要求6所述的液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物的数均分子量为2,000,000～3,000,000。
8.根据权利要求1所述的液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：还包含脂肪酸盐，所述脂肪酸盐在所述洗涤剂组合物中的重量百分含量为0.1～20.0％。
9.根据权利要求8所述的液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述脂肪酸盐在所述洗涤剂组合物中的重量百分含量为1.5～15.0％。
10.根据权利要求9所述的液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述脂肪酸盐在所述洗涤剂组合物中的重量百分含量为3.0～14.0％。
11.根据权利要求8所述的液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述脂肪酸盐选自碳原子为10个至20个的脂肪酸的碱金属盐的一种或多种的混合物。
12.根据权利要求11所述的液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述碱金属盐为钾盐；所述脂肪酸选自碳原子10个至16个的直链烷基脂肪酸。
13.根据权利要求1所述的液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述荧光增白剂在所述洗涤剂组合物中的重量百分含量为0.05～1.00％。
14.根据权利要求13所述的液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述荧光增白剂在所述洗涤剂组合物中的重量百分含量为0.05～0.50％。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述洗涤助剂选自0.001～5％的酶制剂、0.001～10％的酶稳定体系、0.01～30％的漂白体系、0.01～5％的抗再沉积剂的一种或多种组成的混合物；
所述任选成分包含如下任选的添加剂：碱剂、粘度调节剂、防腐剂、着色剂、颜色稳定剂和香精的一种或多种组成的混合物。
16.根据权利要求15所述的液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述表面活性剂还包含0.01～30％的两性离子表面活性剂、0.01～30％的阳离子型表面活性剂和0.01～30％的双子型表面活性剂的一种或多种组成的混合物。
17.一种提升液体织物洗涤剂组合物护色性能的方法，其特征在于：该方法使用权利要求16所述的液体洗涤剂组合物，所述组合物包含重量百分含量0.1～10.0％的阳离子羟丙基氧化淀粉衍生物，该羟丙基氧化淀粉衍生物的化学结构通式为：
其中，R为-H，或阳离子基团R’，阳离子基团R’化学结构通式表示为：
其中，R1为 中的一种，R2，R3，R4分别为-H，-CH3，-CH2CH3中的一种或多种，X-为卤素阴离子基团Cl-，Br-，I-中的一种，阳离子基团R’在R基团中所占比例为0.20～1.00，该衍生物数均分子量为1,000,000～4,000,000。
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