CN1061795A

CN1061795A - 含有烷基乙氧基羧酸盐和多羟基脂肪酸酰胺的洗涤剂组合物

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Publication number: CN1061795A
Application number: CN91108490.8A
Authority: CN
Inventors: Y·-C·傅; J·J·沙伊贝尔
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1990-09-28
Filing date: 1991-09-27
Publication date: 1992-06-10
Anticipated expiration: 2006-09-27
Also published as: WO1992006157A1; JPH06501730A; FI931363A0; NZ240039A; CA2092185A1; HU213735B; DE69101928D1; NO301283B1; TW223114B; CA2092185C; NO931022L; BR9106896A; CZ40593A3; IE913417A1; NO931022D0; ATE105332T1; HU9300895D0; EP0550652A1; FI931363A; AU8742591A

Abstract

本发明所公开的是洗涤剂组合物，它包含一种烷基乙氧基羧酸盐组分和一种多羟基脂肪酸酰胺组分。本发明的洗涤剂组合物具有改进的清洁性和泡沫性能，并且提高了对皮肤的温和性。本发明另外还公开了通过用这里所描述的洗涤剂组合物处理玷污的盘子而清洗该盘的方法。

Description

本发明涉及包含烷基乙氧基羧酸盐和多羟基脂肪酸酰胺的洗涤剂组合物，特别是涉及具有所希望清洁及泡沫性能的、特别适用于洗盘用的洗涤剂组合物。

烷基乙氧基羧酸盐及其用于洗涤剂组合物在该技术中是已知的。美国专利申请No.516，292，名称为“含有烷基乙氧基表面活性剂的轻垢型液体洗盘洗涤组合物”是由Rodney M.Wise和Thomas A.Cripe于1989年5月4日申请的，其中描述了这种羧酸盐及其用于洗涤组合物。当这些羧酸盐提供了改进的清洁性能时，它们所产生的泡沫的初始体积却一般是很差的，并且稳定性差。这种差的泡沫体积及差的稳定性将引起部分用户的一种错觉，认为这种洗涤组合物具有低劣的清洁性能。因此希望这种羧酸盐与提供改进泡沫性能的一种或多种组份结合。现已发现本发明权利要求的组合物能提供这种所希望的结果。

本发明组合物所含的多羟基脂肪酸酰胺组份是现有技术已知的，并已有几项应用。

N-酰基、N-甲基葡萄糖酰胺例如由J.W.Goodby、M.A.Marcus、E.Chin和P.L.Finn在Liquid Crystals，1988年第3卷第11册第1569至1581页的“某些直链碳水化合物两亲物的热致变液晶性能”中描述了，并且还由A.Muller-Fahrnow，V.Zabel，M.Steifa和R.Hilgenfeld在J.Chem.Soc.Chem.Commun.1986年第1573页至1574页上的“非离子洗涤剂：壬酰基-N-甲基葡萄糖酰胺的分子和结晶结构”中描述了。N-烷基多羟基酰胺表面活性剂的应用实质上近年来正在进行研究，以用于生物化学方面，例如生物化学膜的离解方面。例如见Biochem.J（1982）第207卷第363至366页由J.E.K.Hildreth写的文章“N-D-葡萄糖-N-甲基-链烷酰胺化合物，一种新类型的用于生物化学膜的非离子洗涤剂”。

N-烷基葡糖酰胺在洗涤组合物中的应用也已被论述，1960年12月20日颁给E.R.Wilson的美国专利2，965，576和1959年2月18日公开的转让给Thomas Hedley & Co.Ltd.的英国专利809，060，涉及了含有阴离子表面活性剂和某种酰胺表面活性剂的洗涤组合物，这种作为低温泡沫增强剂加入的酰胺表面活性剂可包含N-甲基葡糖酰胺。这些化合物包含一种具有10-14个碳原子的直链高级脂肪酸的N-酰基。这些组合物还可含有附加材料，例如：碱金属磷酸盐、碱金属硅酸盐、硫酸盐和碳酸盐。给组合物赋予所需性能的附加组份通常也可包含在所述组合物中，例如荧光染料、漂白剂、香料等等。

1955年3月8日颁给A.M.Schwartz的美国专利2，703，798，涉及了一种含水洗涤组合物，这种组合物含有N-烷基葡糖胺和脂肪酸的脂族酯的缩合反应产物，该反应产物被说成对不需进一步纯化的含水洗涤组合物是有用的。正如1955年9月13日颁给A.M.Schwartz的美国专利2，717，894，的描述，酰化葡糖胺的硫酸酯的制备也是已知的。

1983年12月22日公开的J.Hildreth的PCT国际申请WO 83/04412，涉及一种两亲化合物，该两亲化合物含有多羟基脂族基团，据说可用于很多方面，包括用在化妆品、药、香波、洗剂及眼药膏中作表面活性剂，作为乳化剂及调制剂用于药物及在生物化学方面用于溶解膜、整个细胞或其它组织试样和用于制备脂质体。该篇文献所包括的是一种通式为R′CON（R）CH₂R″和R″CON（R）R′的化合物，其中R是氢或一种有机基团，R′是至少有3个C原子的脂族烃基团，R″是一醛糖基。

1988年10月12日公开的H.Kelkenberg等人的欧洲专利0285768涉及在含水洗涤体系中使用N-多羟基烷基脂肪酸酰胺作为增稠剂。它包括通式为R₁C（O）N（X）R₂的酰胺，其中R₁是C₁-C₁₇（优选C₇-C₁₇）的烷基，R₂是氢、C₁-C₁₈（优选C₁-C₆）的烷基或一种烯化氧，X是C₄-C₇的多羟基烷基，例如：N-甲基，椰子脂肪酸葡糖酰胺。这种酰胺的增稠性能表明它专用于含有石蜡磺酸酯的液体表面活性剂体系，尽管该含水表面活性剂体系可含有其它阴离子表面活性剂（例如：烷基芳基磺酸盐、烯烃磺酸盐、磺基琥珀酸半酯盐和脂肪醇醚磺酸盐）和非离子表面活性剂（例如脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、聚环氧丙烷聚环氧乙烷混合聚合物等）。石蜡磺酸盐/N-甲基椰子脂肪酸葡糖酰胺/非离子表面活性剂香波配方就是一个例子。除了增稠性质之外，据说N-多羟基烷基脂肪酸酰胺还具有卓越的皮肤耐受性质。

1961年5月2日颁给Boettner等人的美国专利2，982，737，涉及一种块状洗涤剂，它含有尿素、月桂基硫酸钠阴离子表面活性剂和选自N-甲基，N-山梨糖基月桂酰胺和N-甲基，N-山梨糖基肉豆蔻酰胺的N-烷基葡糖酰胺非离子表面活性剂。

其它葡糖酰胺表面活性剂例如在1973年12月20日公开的H.W.Eckert等人的DT2，226，872中所述的，该篇文献涉及包含一种或多种表面活性剂和选自聚合磷酸盐的助洗剂盐、螯合剂和洗涤碱的洗涤组合物，它通过添加N-酰基-多羟基烷基-胺来改进，该胺的通式为R₁C（O）N（R₂）CH₂（CHOH）_nCH₂OH，其中R₁是C₁-C₃的烷基，R₂是C₁₀-C₂₂的烷基，n是3或4。这种N-酰基多羟基烷基-胺是作为污垢悬浮剂而加入的。

1972年4月4日颁给H.W.Eckert等人的美国专利3，654，166，涉及一种洗涤剂组合物，它包括至少一种选自阴离子、两性离子和非离子表面活性剂的表面活性剂和作为织物柔软剂的通式为R₁N（Z）C（O）R₂的N-酰基，N-烷基多羟基烷基化合物，通式中R₁是C₁₀-C₂₂的烷基，R₂是C₇-C₂₁的烷基，R₁和R₂之和为23至39个C原子，Z是多羟基烷基，它可以是-CH₂（CHOH）_m-CH₂OH，其中m是3或4。

1977年5月3日颁给H.M

ller等人的美国专利4，021，539，涉及皮肤医治化妆组合物，该组合物含有包括通式为R₁N（R）CH（CHOH）_mR²的化合物的N-多羟基烷基-胺，通式中R₁是H、低级烷基、羟基-低级烷基或氨烷基以及杂环氨烷基，R是与R₁相同的，但两者不能同时是氢，R₂是CH₂OH或COOH。

1963年4月26日受让给Commercial Solvents Corporation的法国专利1，360，018涉及稳定抗聚合的甲醛溶液，其中添加有通式为RC（O）N（R₁）G的酰胺，通式中R为一种具有至少7个C原子的羧酸官能度，R₁是氢或低级烷基，G是具有至少5个C原子的糖醇基。

1968年2月29日公开的A.Heins的德国专利1，261，861涉及用作湿润和分散剂的通式为N（R）（R₁）（R₂）的葡糖胺衍生物，通式中R是葡糖胺的糖基，R₁是C₁₀-C₂₀的烷基，R₂是C₁-C₅的酰基。

1956年2月15日公开的受让给Atlas Powder Company的英国专利745，036涉及杂环酰胺和其羧酸酯，它们可用作化学中间体、乳化剂、湿润和分散剂、洗涤剂、织物柔软剂等。该化合物由通式N（R）（R₁）C（O）R₂表示，其中R是脱水己五醇或其羧酸酯的基团，R₁是单价烃基，-C（O）R₂是具有2至25个C原子的羧酸的酰基。

1967年4月4日颁给D.T.Hooker的美国专利3，312，627描述了卫生间用固体块状洗涤剂，它实质上没有阴离子洗涤剂和碱助洗剂材料，并且含有某种脂肪酸的锂皂及选自某种环氧丙烷-乙二胺-环氧乙烷的缩合物、环氧丙烷-丙二醇-环氧乙烷缩合物和聚合的乙二醇的非离子表面活性剂，并且还含有非离子起泡组份，该起泡组份包含通式为RC（O）NR¹（R²）的多羟基酰胺，通式中RC（O）含有从10至14个C原子，R¹和R²每个是H或C₁-C₆的烷基，该烷基含有总数为从2至约7的C原子和总数为从2至约6的取代羟基。1967年4月4日颁给D.T.Hooker的美国专利3，312，626实质上也有类似描述。

但是，这些文献没有一个指出在洗涤组合物中将烷基乙氧基羧酸盐与多羟基脂肪酸酰胺结合。另外，现有技术中也没有一个指出意外地改进这些洗涤组合物的泡沫性能和改进其清洁性能，特别是油脂的清洁性能。

现有技术也没有一个指出这些洗涤组合物表现出对手的无刺激性。

因此本发明的目的之一是提供含有烷基乙氧基羧酸盐和多羟基脂肪酸酰胺的洗涤剂组合物，它表现出改进的泡沫和清洁性能而且对皮肤是温和的。

本发明的另一目的是提供一种清洁污垢盘的方法，该方法用这里所描述的特殊组合物处理所述的盘子。

这些目的由本发明去完成。

本发明所涉及的洗涤剂组合物包含从约1%，优选约5%至约65%重量的表面活性剂混合物，该混合物包含：

（a）从约5%至约95%重量的一种或多种具有下面通式的烷基乙氧基羧酸盐：

其中R是C₈-C₂₂的烷基，k是从0至10的整数，M是阳离子;

（b）从约5%至约95%重量的一种或多种具有下面通式的多羟基脂肪酸酰胺：

其中R¹是H、C₁-C₄的烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或它们的混合体，R²是C₅-C₃₁烃基，Z是具有线性烃基链的至少有3个连接到该链上的羟基的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物。

本发明的目的还在于一种清洗污垢盘的方法，所说的方法包括用这里所要求的洗涤剂组合物处理所述的盘子。

本发明的洗涤剂组合物优选的是液体或凝胶状洗涤剂组合物，更优选的是轻垢型液体洗涤剂组合物，最优选的是轻垢型液体洗盘洗涤剂组合物，这些洗涤剂组合物包含从约5%至约65%重量、优选从约10%至约50%重量的、最优选从约20%至约40%重量的表面活性剂混合物，该混合物包含一种或多种烷基乙氧基羧酸盐和一种或多种多羟基脂肪酸酰胺。这些和其它不是必须的、通常放在洗涤剂组合物中的组份进一步被说明如下。

烷基乙氧基羧酸盐组份

本发明的表面活性剂混合物包含从约5%至约95%重量、优选从约20%至约80%重量、最优选从约40%至约60%重量的一种或多种具有如下通式的烷基乙氧基羧酸盐：

式中：R是C₈-C₂₂的烷基，优选的是C₁₂-C₁₄的烷基，k是从0-10的整数，优选的是从1至5的整数，M是阳离子，优选碱金属、碱土金属、铵、低级链烷醇铵、和单、双、三乙醇铵，更优选钠、钾和铵，最优选钠和钾以及它们与Mg和Ca离子的混合体。R基团中的C原子数和整数k的值是相关的，如果R基团中的C原子数增加，则整数k的值也优选地相应增加，以保持洗涤剂化合物的溶解性。例如，当R是C₁₂-C₁₄的烷基时，k是从约1至约4，当R是C₁₂-C₁₈的烷基时，k是从约1至约6，当R是C₈-C₁₂的烷基时，k是从0至约3。

本发明的烷基乙氧基羧酸盐组份可用现有技术中已知的方法制备，1989年5月22日由Thomas A.Cripe为代表申请的美国专利申请No.354，968，名称为“制备烷基乙氧基羧酸盐的方法”描述了一个优选的方法。在此将其描述引入。

本发明的烷基乙氧基羧酸盐组份可包含烷基乙氧基羧酸盐的分布，当本发明的组合物包含这一分布时，乙氧基化物的分布将是这样的，以重量计，k为0的材料量少于约20%，优选少于约15%，更优选少于约10%，k为大于7的材料量少于约25%，优选少于约15%，更优选少于约10%。当R平均是C₁₃或更小时，k平均值落在从1至4的范围内，当R平均是大于C₁₃时，k平均值落在从2至6的范围内。这种分布及其制备更为详细地描述在1989年5月4日申请的美国专利申请No.516，292中，这些描述在此引入。当本发明的组合物包含分布的乙氧基羧酸盐时，所希望的羧酸盐分布可用反应相应分布的乙氧基化的醇类前体而得。

现已发现在本发明组合物的烷基乙氧基羧酸盐中存在二价阳离子可极大地改进对油脂污垢的清洗。当该组合物使用于含有少量二价离子的软水中时，这是特别明显的。我们认为二价离子增加了烷基乙氧基羧酸盐在油/水界面的包封性能，因此造成了表面张力的减小并增进了油脂清洗性能。但是，用于洗盘应用的含有烷基乙氧基羧酸盐并与本发明较窄的定义不一致的液体洗涤剂组合物将较少得益于添加二价离子，在很多情况下，添加二价离子实际上将减小清洗性能。

当本发明的组合物包括二价离子时，二价离子最好是在组合物用强碱中和之后，加到含有烷基乙氧基羧酸盐的碱金属或铵盐中，优选是钠盐或钾盐，二价离子是氯化物盐、硫酸盐或氢氧化物，优选是氯化物盐。二价离子的浓度通常在从0%至约1.5%的范围，优选从约0.2%至约1%，最优选从约0.3%至约0.8%重量。Mg和Ca离子是特别优选的二价离子。

取决于制备本发明烷基乙氧基羧酸盐组份所用的方法和制备本发明组合物的方法，这些组合物还可含有从0%至约5.0%重量，优选少于约4.0%，更优选少于约2.5%重量的脂肪醇乙氧基化物，其通式为：

其中R¹是C₁₂-C₁₆的烷基，w是从0至约10，w平均值少于6。

结构（Ⅱ）的未羧酸盐化的脂肪醇乙氧基化物对本发明的含烷基乙氧基羧酸盐的组合物不利。因此，临界值是这些组合物含有不超过约5%重量的由它得到烷基乙氧基羧酸盐的脂肪醇乙氧基化物。尽管市售的烷基乙氧基羧酸盐含有10%或更多的脂肪醇乙氧基化物，但已知一些可获得所希望的高纯烷基乙氧基羧酸盐的方法。例如：美国专利4，098，818（例1）通过蒸汽蒸馏或英国专利1，027，481（例1）通过烷基乙氧基羧酸盐的再结晶，能除去未反应的脂肪醇乙氧基化物。其它希望得到羧酸盐的方法是在特定温度和压力条件下，将氢氧化钠或金属钠和一氯代乙酸或它的盐与脂肪醇乙氧基化物反应，就象在美国专利3，992，443和4，098，818及日本专利申请50-24215中所描述的那样，所有这些专利在此都引入。

另外的获得高纯烷基乙氧基羧酸盐的方法描述在本文中已提到的1989年5月4日申请的美国专利申请516，292中，在此引入。

多羟基脂肪酸酰胺组份

本发明的表面活性剂混合物另外包含从约5%至约95%重量、优选从约20%至约80%重量、最优选从约20%至约60%重量的一种或多种多羟基脂肪酸酰胺，它具有下面的通式：

式中：R¹是H、C₁-C₄的烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或它们的混合体，优选C₁-C₄的烷基、更优选C₁或C₂的烷基、最优选C₁的烷基（即：甲基）;R²是C₅-C₃₁的烃基，优选直链C₇-C₁₉的烷基或链烯基，更优选直链C₉-C₁₇的烷基或链烯基，最优选直链C₁₁-C₁₇的烷基或链烯基，或它们的混合物;Z是多羟基烃基（具有线性烃基链并且至少有3个羟基直接连接在该链上）或由这些多羟基烃基脱水而得到的脱水衍生物或其烷氧基化衍生物（优选乙氧基或丙氧基化）。Z优选得自还原胺化反应的还原糖，更优选Z是糖醇基。合适的还原糖包含葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作为原料，高葡萄糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆、高麦芽糖玉米糖浆象上述各种糖一样也可以被使用。这些玉米糖浆可产生用于Z的混合的糖组份。当然这决不是要排除其它合适的原料。Z最好选自-CH₂-（CHOH）_n-CH₂OH、-CH（CH₂OH）-（CHOH）_n-1-CH₂OH、-CH₂-（CHOH）₂（CHOR″）（CHOH）-CH₂OH，

其中n是从3至5的整数，R″是H或一种环状的或脂环的单糖及其烷氧基化衍生物。最优选的是糖醇基，其中n是4。

在式（Ⅰ）中，R¹例如可以是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟乙基或N-2-羟丙基。

R²-CO-N＜例如可以是椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酸酰胺、动物脂酰胺等等。

Z可以是1-脱氧葡糖基，2-脱氧果糖基，1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖基、等等。

最优选的多羟基脂肪酸酰胺的通式为：

其中R²是直链的C₁₁-C₁₇烷基或链烯基。

制备多羟基脂肪酸酰胺的方法在现有技术中是已知的。通常它是这样制得的，将烷基胺与还原糖在还原胺化反应中反应，以形成相应的N-烷基多羟基胺，然后将该N-烷基多羟基胺与脂肪酸脂族酯或甘油三酯在缩合/酰胺化步骤中反应，以得到N-烷基，N-多羟基脂肪酸酰胺产品。制备含多羟基脂肪酸酰胺的组合物的方法例如描述在1959年2月18日公开的Thomas Hedley & Co.，Ltd的英国专利809，060、1960年12月20日颁给E.R.Wilson的美国专利2，965，576和1955年3月8日颁给Anthony M.Schwartz的美国专利2，703，798及1934年12月25日颁给Piggott的美国专利1，985，424中，它们中的每一篇都在此作为参考引入。

在一个制备N-烷基或N-羟基烷基、N-脱氧糖醇基脂肪酸酰胺（其中糖醇基组份是衍生自葡萄糖的，N-烷基或N-羟烷基官能度是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羟乙基或N-羟丙基）的方法中，产品是这样得到的，将N-烷基-或N-羟烷基葡萄糖胺与选自脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯和脂肪酸甘油三酯的脂肪酸酯在一种催化剂的存在下反应，该催化剂选自磷酸三锂、磷酸三钠、磷酸三钾、焦磷酸四钠、三聚磷酸五钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、酒石酸二钠、酒石酸二钾、酒石酸钠钾、柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、碱式硅酸钠、碱式硅酸钾、碱式硅铝酸钠、碱式硅铝酸钾、及其它们的混合物。催化剂的量优选是从约0.5mol%至约50mol%。更优选从约2.0mol%至约10mol%以N-烷基或N-羟烷基葡萄糖胺的克分子计。反应优选在从约138℃至约170℃进行，一般从约20至约90分钟。当甘油三酯用在反应混合物中作为脂肪酸酯源时，反应优选在使用按所有反应混合物的重量计从约1至约10重量%的相转移剂的情况下进行，相转移剂选自饱和脂肪醇聚乙氧基化物、烷基聚萄糖苷、线性葡糖酰胺表面活性剂及其混合物。

优选该方法如下进行：

（a）将脂肪酸酯预热至约138℃至约170℃;

（b）将N-烷基N-羟烷基萄糖胺加到预热的脂肪酸酯中，并将其混合到所需的程度，以形成液/液两相混合物;

（c）将催化剂混入反应混合物;

（d）搅拌特定的反应时间。

如果脂肪酸酯是甘油三醇，则按反应物重量计，从约2%至约20%的预先形成的线性N-烷基/N-羟烷基，N-线性葡糖基脂肪酸酰胺产品也优选被加入到反应混合物中，来作为相转换剂。这样就活化了该反应，由此增加了反应速率。详细的操作程序提供在下面的实施例部分。

在此所用的多羟基“脂肪酸”酰胺材料还给洗涤剂配方提供了这样的优点：它可完全或主要由天然的、可再生的、非石化原料制备，并且是可降解的，另外它还显示出对水生物的低毒性。

据认为除了多羟基脂肪酸酰胺（式Ⅰ的）以外，所用的生产它的方法通常还将产生一定量的非挥发付产品，例如：酯酰胺和环状多羟基脂肪酸酰胺。这些付产品的量取决于特殊的反应物和工艺条件而改变。加入到这里的洗涤剂组合物的多羟基脂肪酸酰胺最好是以这样的形式提供的，加到洗涤剂中的含多羟基脂肪酸酰胺的组合物含有少于约2%、优选少于约0.5%的环状多羟基脂肪酸酰胺。以上所描述的优选方法有利于使它们获得相当少的付产品（包括那些环状酰胺付产品）。

可选组份

液体载体

在一个优选的实施例中，本发明的洗涤组合物是液体洗涤组合物，该优选的液体洗涤组合物包含从约95%至约35%重量、优选从约90%至约50%重量、最优选从约80%至约60%重量的液体载体，例如水，优选是水和C₁-C₄的一元醇（例如：乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇及其混合物）的混合物，并且乙醇是优选的醇。

组份的PH值

这里的液体洗涤组合物优选配制成在用于含水清洁操作中洗液的PH值在约8至约10之间，更优选在约8.5和约9.5之间。本发明的液体产品的配制是在PH值为从约7.0至约11.0的范围内完成的，优选从约8.5至约10.5，更优选从约8.8至约10.0。将液体洗涤组合物的PH值调到上述这些值可使用现有技术中已知方法进行，例如将碱加到组合物中。一般液体洗盘组合物的PH值为约7。并且已发现当以液体洗涤剂形式时，本发明的组合物如果是在碱性PH值下配制的，与低于约7的PH值相比它表现出明显改进的油脂去污性。这种去污性好象只有含该烷基乙氧基羧酸盐的液体洗涤组合物才能表现出来。令人惊奇的是在这种碱性PH值下本发明的组合物仍然对手很温和。

为了制备具有较高PH稳定性的液体洗涤组合物，希望包含一种缓冲剂，其典型的例子（但不必限于此）包括甘氨酸（优选的）、N，N-双（2-羟基乙基）甘氨酸（优选的）、三（羟基甲基）氨基甲烷、三乙醇胺、单乙醇胺、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、N-甲基二乙醇胺、1，3-二氨基-2-羟基-丙烷及其混合物。当根据本发明制备的液体组合物包含这些缓冲剂时，它的量通常为从约0.1%至约15%的重量，优选从约1%至约7%的重量，最优选从约1.5%至约5%的重量。

增稠剂

本发明的洗涤组合物还可呈凝胶的形式。这种组合物除了含有添加的增稠剂之外，通常以与液体洗涤组合物相同的方式配制。

那些与含水液体掺混可提供具有足够起始切变的剪切稀化组合物的任何单一材料或多种材料都可用于本发明的组合物。这些材料例如是胶体二氧化硅、颗粒聚合物（例如：聚苯乙烯和氧化聚苯乙烯）、某些表面活性剂的复合物和水溶性聚合物（例如聚丙烯酸酯），这些材料已知可提供起始切变。

用于本发明组合物的优选增稠剂是高分子量聚羧酸酯聚合物增稠剂，高分子量的意思是指从约500，000至约5000，000，优选从约750，000至约4，000，000。

聚羧酸酯聚合物可以是羧酸乙烯基酯聚合物，这些聚合物公开在美国专利2，798，053中，在此作为参考引入。在Brown中还公开了制备羧酸乙烯基酯聚合物的方法，在此也引入供参考。

羧酸乙烯基酯聚合物是单体混合物的共聚物，该混合物包含单体烯属不饱和羧酸和所有单体重量的从约0.1%至约10%的多元醇聚醚，该多元醇含有至少4个碳原子，至少3个羟基连接到这些碳原子上，聚醚每分子含有多于一个链烯基。如果希望的话，其它单烯烃单体材料也可存在于该单体混合物中，甚至占较大的比例。羧酸乙烯基酯聚合物实质上不溶于液体，挥发性有机烃，并且暴露在空气中是尺寸稳定的。

优选的用于生产羧酸乙烯基酯聚合物的多元醇包含选自低聚糖、以及羰基被转换成醇基的还原衍生物和季戊四醇的那类多元醇，更优选是低聚糖，最优选是蔗糖。优选将多元醇的羟基用烯丙基醚化改性，以使多元醇每分子至少有2个烯丙醚基。当多元醇是蔗糖时，优选的蔗糖具有至少5个烯丙醚基。多元醇的聚醚优选占单体总量的从约0.1%至约4%，更优选是从约0.2%至约2.5%。

用于生产这里所用的羧酸乙烯基酯聚合物的单体烯属不饱和羧酸包含单体的、可聚合的、α-β单烯烃不饱和低级脂族羧酸;更优选是结构如下的单体的单烯烃丙烯酸：

式中R是一取代基，它选自氢和低级烷基;最优选的是丙烯酸。

用于本发明配方的羧酸乙烯基酯聚合物具有至少约750，000的分子量，优选具有至少约1，250，000分子量的高交联羧酸乙烯基酯聚合物。具有分子量至少为约3，000，000但不是很高交联的羧酸乙烯基酯聚合物也是优选的。

各种羧酸乙烯基酯聚合物可从B.F.Goodrich公司New York，N.Y.购得，其商品名称为Carbopol。用于本发明配方的羧酸乙烯基酯聚合物包含Carbopol 910，其分子量为约750，000，优选是Carbopol 941，其分子量为约1，250，000，更优选是Carbopol 934和940，分子量分别为约3，000，000和4，000，000。

Carbopol 934是分子量为约3，000，000的非常轻微交联的羧酸乙烯基酯聚合物。它被描述成用约1%每分子蔗糖具有平均约5.8个烯丙基的聚烯丙基蔗糖交联的高分子量聚丙烯酸。

用于本发明的另外的聚羧酸酯聚合物是Sokolan PHC-25^R一种购自BASF公司的聚丙烯酸和Gantrez^R，一种购自GAF公司的聚（甲基·乙烯基醚/马来酸）共聚物。

本发明优选的聚羧酸酯聚合物是非线性的、可水分散的、用聚链烯基聚醚交联的、分子量为从约750，000至约4，000，000的聚丙烯酸。

这些聚羧酸酯聚合物增稠剂的更为优选的例子是购自B.F.Goodrih的Carbopol 600系列树脂，特别优选的是Carbopol 616和617。据信这些树脂比900系列树脂具有更高的交联，分子量在约1，000，000至4，000，000之间。本发明也可使用这里所描述的聚羧酸酯聚合物的混合物，特别优选的是Carbopol 616和617系列树脂的混合物。

聚羧酸酯聚合物增稠剂实质上最好不与粘土增稠剂一起使用。事实上发现，如果本发明的聚羧酸酯聚合物与粘土一起用于本发明的组合物，将产生一种不太希望的相不稳定的产品。换句话说，聚羧酸酯聚合物优选作为增稠剂/稳定剂而不是粘土用于本发明的组合物。

聚羧酸酯聚合物还能减少通常所称的“瓶挂”，该词指的是不能将所有的洗盘洗涤剂产品从它的容器中倒出来。不受理论上的约束，据信本发明的增稠组合物具有这种优点是因为组合物的内聚力大于与容器壁的粘附力。对于粘土增稠剂体系（包括最容易购得的产品），在某些条件下，瓶挂可能是一个显著的问题。

不受理论的约束，据信长链分子的聚羧酸酯聚合物增稠剂有助于将固体悬浮于本发明的增稠洗涤组合物中，并且有助于保持基体膨胀。该聚合材料对破坏也比粘土增稠剂不太敏感，这种破坏是由于反复的剪切产生的，例如在强力混合组合物时发生。

如果聚羧酸酯聚合物用于本发明组合物作为增稠剂，通常它的含量为从约0.1%至约10%，优选从约0.2%至约2%重量。

所用的增稠剂提供的起始切变为从约50至约350，优选从约75至约250。

起始切变分析

起始切变是超过胶体强度并开始流动时的剪切应力的表示。在此用Brookfield RVT型粘度计用T棒B轴在25℃测量，在联读过程中使用Helipath向上驱动。将系统设置在0.5rpm，在30秒后或系统稳定后读取所测组合物的读数，中止系统并将rpm再设置于1.0rpm，在30秒后或系统稳定后读取同一组合物的读数。零剪切的应力等于0.5rpm的读数减去1.0rpm的读数的值的两倍。起始切变由零剪切应力乘以18.8（转换因数）计算。

其他表面活性剂

其他表面活性剂（例如：阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂）也可加入到本发明的洗涤组合物中。

阴离子表面活性剂

可用的阴离子表面活性剂之一是烷基酯磺酸盐。这里的烷基酯磺酸盐表面活性剂包含C₈-C₂₀的羧酸（例如：脂肪酸）的线性酯，这种酯是根据“The Journal of the American Oil Chemists Society”52（1975），第323-329页的内容用气体SO₃磺化的。合适的原料包含得自牛油脂、棕榈油等的天然脂肪物质。

优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂（特别是洗衣用的）包含结构式如下的烷基酯磺酸盐表面活性剂：

式中R³是C₈-C₂₀的烃基、优选是烷基或它们的复合体，R⁴是C₁-C₆的烃基、优选是烷基或它们的复合体，M是使烷基酯磺酸盐形成可水溶性盐的阳离子。合适的形成盐的阳离子包含金属（例如钠、钾和锂）及取代或未取代的铵离子（例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺）。优选R³是C₁₄-C₁₆烷基，优选R⁴是甲基、乙基或异丙基。尤其优选的是磺酸甲酯，其中R³是C₁₄-C₁₆的烷基。

烷基硫酸盐表面活性剂

这里的烷基硫酸盐表面活性剂是通式为ROSO₃M的水溶性盐或酸，式中R优选是C₁₀-C₂₄的烃基、优选是烷基，或者具有C₁₀-C₂₀的烷基部分的羟基烷基，M是H或阳离子，例如碱金属阳离子（例如：钠、钾、锂）或铵或取代的铵（例如：甲基、二甲基和三甲基铵阳离子和季铵阳离子例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子）和衍生自烷基胺的铵阳离子，该烷基胺例如是乙胺、二乙胺、三乙胺和它们的混合物等。对于低洗涤温度（例如低于约50℃）通常C₁₂-C₁₆的烷基链是优选的，而对于较高的洗涤温度（例如高于约50℃）C₁₄-C₁₈的烷基链是优选的。

烷基烷氧化硫酸盐表面活性剂

这里的烷基烷氧化硫酸盐表面活性剂是通式为RO（A）_mSO₃M的水溶性的盐或酸，式中R是未取代的C₁₀-C₂₄的烷基或具有C₁₀-C₂₄烷基部分的羟基烷基，优选是C₁₂-C₂₀的烷基或羟基烷基、更优选是C₁₂-C₁₈的烷基或羟基烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于0，通常在约0.5至约6之间，更优选是在约0.5至约3之间，M是H或一个阳离子，例如该阳离子是一金属阳离子（例如：钠、钾、锂、钙、镁等）、铵或取代的铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐及其烷基丙氧基化硫酸盐是这里所希望的，取代的铵阳离子的具体例包含甲基、二甲基、三甲基铵阳离子和季铵阳离子（例如：四甲基铵阳离子和二甲基哌啶鎓阳离子）和衍生自烷基胺的铵阳离子，烷基胺例如是乙基胺、二乙基胺、三乙基胺及其混合物等等。表面活性剂的例子是C₁₂-C₁₈烷基的聚乙氧基化（1.0）硫酸盐（C₁₂-C₁₈E（1.0）M），C₁₂-C₁₈烷基的聚乙氧基化（2.25）硫酸盐（C₁₂-C₁₈E（2.25）M），C₁₂-C₁₈烷基的聚乙氧基化（3.0）硫酸盐（C₁₂-C₁₈E（3.0）M）和C₁₂-C₁₈烷基的聚乙氧基化（4.0）硫酸盐（C₁₂-C₁₈E（4.0）M），其中M方便地选自钠和钾。

其他阴离子表面活性剂

其他用作洗涤目的的阴离子表面活性剂也可包含在这里的组合物中，它们可包含皂的盐（例如包含钠、钾、铵和取代的铵盐，例如：单、双和三乙醇胺盐）、C₉-C₂₀的线性烷基苯磺酸盐、C₈-C₂₂的伯、仲链烷基磺酸盐，C₈-C₂₄烯基磺酸盐、通过对柠檬酸碱土金属盐的热解产品的磺化而制得的磺化聚羧酸（例如在英国专利No.1，082，179中所描述的）、C₈-C₂₄的烷基聚乙二醇醚硫酸盐（含有直至10mol的环氧乙烷）、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐例如酰基羟乙磺酸盐、酰基牛磺酸盐（taurate）、甲基tauride的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酰胺酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸的单酯（特别是饱和及不饱和C₁₂-C₁₈单酯）、磺基琥珀酸的二酯（特别是饱和及不饱和C₆-C₁₂的二酯）、酰基肌氨酸盐、烷基聚糖的硫酸盐例如烷基聚葡糖苷的硫酸盐（描述如下的非离子非硫酸化化合物）、C₉-C₁₇酰基-N-（C₁-C₄烷基）或-N-（C₂-C₄羟基烷基）葡萄糖胺硫酸盐，支化的伯烷基硫酸盐以及用羟乙磺酸酯化的并用氢氧化钠中和的脂肪酸。树脂酸及氢化树脂酸也是合适的，例如松香、氢化松香、存在于或得自于妥尔油的树脂酸和氢化树脂酸。另外的例子描述在“表面活性剂和洗涤剂”（第Ⅰ卷和第Ⅱ卷，Schwartz Perry和Berch）中。各种各样的这种表面活性剂通常还描述在1975年12月30日颁给Laughlin等人的美国专利3，929，678中，第23栏，第58行至第29栏第23行（在此作为参考引入）。

非离子洗涤表面活性剂

合适的非离子洗涤表面活性剂通常描述在1975年12月30日颁给Laughlin等人的美国专利3，929，678中，第13栏第14行至第16栏第6行，在此作为参考引入。例如非限定类的有用的非离子表面活性剂列出如下：

1.烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的缩合物。一般，聚环氧乙烷的缩合物是优选的。这些化合物包含具有从C₆-C₁₂烷基的直链或支链构型的烷基酚与烯化氧的缩合产品。在一个优选实施例中，每摩尔烷基酚优选含有从约5至约25摩尔的环氧乙烷。这种类型的可从市场购得的非离子表面活性剂包含由GAF公司注册的Igepal^TMCO-630，和由Rohm & Haas公司注册的Triton^TMX-45、X-114、X-100和X-102。

2.脂族醇与从约1至约25mol的环氧乙烷的缩合产物。脂族醇的烷基链既可是直链的也可是支链的，伯的或仲的，并且通常含有从约8至约22个碳原子。特别优选的是每摩尔具有C₁₀-C₂₀烷基的醇与从约2至约10摩尔环氧乙烷的缩合产物。这种类型的可市购的非离子表面活性剂的例子包含由联合碳化物公司注册的Tergitol^TM15-S-9（C₁₁-C₁₅线性醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物）、Tergitol^TM24-L-6NMW（C₁₂-C₁₄伯醇与6摩尔窄分子量分布的环氧乙烷的缩合产物）;由Shell Chemical公司注册的Neodol^TM45-9（C₁₄-C₁₅线性醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物）、Neodol^TM23-6.5（C₁₂-C₁₃线性醇与6.5mol环氧乙烷的缩合产物）、Neodol^TM45-4（C₁₄-C₁₅线性醇与4mol环氧乙烷的缩合产物）;由Procter & Gamble公司注册的Kyro^TMEOB（C₁₃-C₁₅醇与9mol环氧乙烷的缩合产物）。

3.环氧丙烷与丙二醇缩合而形成的疏水基与环氧乙烷缩合的产物。这些化合物的疏水部分优选具有从约1500至约1800的分子量并且显示出水不溶性。将聚环氧乙烷部分加到疏水部分上是想增加作为整体的分子的水溶性。产品的液体性质保持在这样一个点上，在此聚环氧乙烷的部分占整个缩合产品重量的约50%，这相应于用直至约40mol的环氧乙烷缩合。这类化合物的例子包含某些由BASF注册的可市购的Pluronic^TM表面活性剂。

4.环氧乙烷与得自环氧丙烷和乙二胺反应产物的缩合产物。这些产物的疏水部分由乙二胺和过量的环氧丙烷的反应产物构成，并且一般分子量是从约2500至约3000。该疏水部分用环氧乙烷缩合到这样的水平，缩合产品含有从约40%至约80%重量的聚氧乙烯，并且分子量为从约5，000至约11，000，这种类型的非离子表面活性剂的例子包含某些由BASF注册的可市购的Tetronic^TM化合物。

5.半极性非离子表面活性剂是一种特殊类型的非离子表面活性剂，它包含水溶性的氧化胺（含有1个约10至约18个碳原子的烷基部分及2个选自有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基的部分）;水溶性的氧化膦（含有1个约10至约18个碳原子的烷基部分及2个选自有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基的部分）;和水溶性的亚砜（含有1个约10至约18个碳原子的烷基部分和1个选自有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基的部分）。

半极性非离子洗涤表面活性剂包含有通式如下的氧化胺表面活性剂：

式中R³是含有从约8至约22个碳原子的烷基、羟基烷基或烷基苯基或它们的混合物，R⁴是含有从约2至约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或它们的混合物，x是从0至约3，每个R⁵是含从约1至约3个碳原子的烷基或羟基烷基或含有从约1至约3的环氧乙烷基的聚环氧乙烷基。R⁵基可以相互连接，例如通过氧或氮原子，形成环结构。

这些氧化胺表面活性剂尤其包含C₁₀-C₁₈的烷基二甲基氧化胺和C₈-C₁₂的烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。

6.描述在1986年1月21日颁给Llenado的美国专利4，565，647中的烷基聚糖具有含从约6至约30个碳原子，优选从约10至约16个碳原子的疏水基和聚糖（例如疏水基含从约1.3至约10，优选从约1.3至约3，更优选从约1.3至约2.7的糖化物单元的聚苷）。可以使用任何含5或6个碳原子的还原糖化物（例如葡萄糖、半乳糖），并且半乳糖基部分可取代葡萄糖基部分。（疏水基不是必须地连接在2-、3-、4-等位置，这样得到与葡萄糖苷或半乳糖苷相对的葡萄糖或半乳糖。）糖化物间键例如可以是在另外的糖化物单元的1-位与在前糖化物单元上的2-、3-、4-和/或6-位置之间。

不是必须地并且不太希望有聚烯化氧链连接到疏水部分和聚糖部分。优选的烯化氧是环氧乙烷。一般疏水基包含烃基，并且是含从约8至18，优选从约10至16个碳原子，既可是饱和的也可是不饱和的，分枝的或未分枝的。优选的烃基是直链的饱和烃基。烃基可含有直至约3个羟基和/或聚烯化氧链可含有直至约10个，优选少于5个烯化氧部分。合适的烷基聚糖是辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基的二、三、四、五和六葡萄糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。合适的混合物包含椰子烷基二、三、四和五葡萄糖苷和动物脂烷基四、五和六葡萄糖苷。

优选的烷基聚苷具有下面的通式：

式中R²选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基和它们的混合物，其中的烷基含有从约10至约18、优选从约12至约14个碳原子，n是2或3、优选是2，t是从0至约10、优选为0，x是从约1.3至约10、优选从约1.3至3、最优选从约1.3至约2.7。糖基优选得自葡萄糖。为了制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，以形成葡萄糖苷（在1-位上连接）。另外的糖基然后可连接在它的1-位与在前糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位之间，优选主要是和2-位之间。

7.通式如下的脂肪酸酰胺表面活性剂：

式中R⁶是含从约7至约21（优选从约9至约17）个碳原子的烷基，每个R⁷是选自H、C₁-C₄的烷基、C₁-C₄的羟基烷基和-（C₂H₄O）_XH（其中x从约1至约3变化）。

优选酰胺是C₈-C₂₀氨的酰胺、单乙醇酰胺、二乙醇酰胺和异丙醇酰胺。

两性表面活性剂

两性表面活性剂可加入到这里的洗涤组合物中。这类表面活性剂可概括地描述为仲或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺或叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链的或支化的。脂族取代基之一含有至少8个C原子，特别是从8至18个C原子，并且至少一个含有一个阴离子可水增溶基团，例如羧基、磺酸盐、硫酸盐。见1975年12月30日颁给Laughlin等人的美国专利No.3，929，678的第19栏第18-35行（在此作为参考引入）两性表面活性剂的例子。

两性离子表面活性剂

两性离子表面活性剂也可引入到这里的洗涤组合物中。这些表面活性剂可概括地描述为仲胺和叔胺的衍生物，杂环仲胺或叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。见1975年12月30日颁给Laughlin等人的美国专利3，929，678的第19栏第38行至第22栏第48行（在此作为参考引入）的两性离子表面活性剂。

两性和两性离子表面活性剂通常与一种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂一起使用。

优选的另外表面活性剂是如下的阴离子和非离子表面活性剂：C₁₁-C₂₇烷基酯磺酸盐、C₈-C₂₂伯和仲烷烃磺酸盐、C₁₀-C₁₈烷基二甲基氧化胺、烷基聚糖，它们的混合物是最优选的。

如果这些可选的另外表面活性剂包含在本发明的组合物中，一般的存在浓度为从约1.0%至约10%、优选从约2%至约5%重量。

其他可选组份

其它可选组份包含洗涤助洗剂，它是有机的或无机型的，尽管这个助洗剂通常并不优选用于本发明的组合物。可用的水溶无机助洗剂的例子（既可单独使用也可与它们自己或与有机碱螯合剂助洗剂盐一起使用）是甘氨酸、烷基或链烯基琥珀酸盐、碱金属碳酸盐、磷酸盐、聚磷酸盐和硅酸盐。这些盐的具体例是三聚磷酸钠、碳酸钠、碳酸钾、焦磷酸钠、焦磷酸钾、三聚磷酸钾和六偏磷酸钠。可单独使用或相互混合或与前面的无机碱性助洗剂盐一起使用的有机助洗剂盐的例子是碱金属聚羧酸盐，例如包括（但并不限于此）可水溶柠檬酸盐（例如柠檬酸钠和柠檬酸钾）、酒石酸钠和酒石酸钾、亚乙基二胺四乙酸钠和钾、N-（2-羟基乙基）-亚乙基二胺三乙酸钠和钾、次氮基三乙酸钠和钾、N-（2-羟基-乙基）-次氮基二乙酸钠和钾、氧联二琥珀酸钠和钾、酒石酸钠和钾单和二琥珀酸酯，这些例如描述在美国专利4，663，071（1987年5月5日颁给Bush等人），这些描述在此引入。其它有机洗涤助洗剂，例如水溶性磷酸盐，可以用于本发明的组合物中。但是当本发明的组合物以轻垢液体洗盘洗涤组合物形式时，洗涤助洗剂通常有限制值。如果这些不是必须的助洗涤包含在本发明的组合物中时，通常的存在浓度为从约1.0%至约10%，优选从约2%至约5%重量。

其他所希望的组份包含稀释剂、溶剂、染料、香料和水溶助长剂（优选的）。稀释剂可以是无机盐，例如硫酸钠和钾，氯化铵、氯化钠和钾、碳酸氢钠等。用于本发明组合物的稀释剂通常存在的量为从约1%至约10%，优选从约2%至约5%重量。

用在这里的溶剂包括水和低分子量醇，例如乙醇、异丙醇等。用于本发明组合物的溶剂通常的存在量为从约1%至约60%，优选从约5%至约50%重量。

可以使用水溶助长剂（例如甲苯磺酸钠和钾、二甲苯磺酸钠和钾、枯烯磺酸钠和钾、磺基琥珀酸三钠和三钾）和有关的化合物（如描述在美国专利3，915，903中的，在此将其引入），这是为了取得所希望的产品的相稳定性和粘性。已经发现，水溶助长剂对本发明的泡沫优点有利，若不受理论的约束，据信这种优点是由这种水溶助长剂的粘度特性导致的。用在本发明组合物中的水溶助长剂通常存在的量为从约1%至约10%重量，优选从约2%至约5%重量。

当特殊的多羟基脂肪酸酰胺与烷基乙氧基羧酸盐结合时，本发明所要求的组合物的优点是提供了意外的改进的泡沫性能。当不受理论约束时，据信本发明的组合物还提供了另外的优点，即改进的清洁性能和对皮肤的温和性，甚至当配制成液体并且有较高的碱性PH值时也是如此。另外，若不受理论的约束，据信本发明组合物的另一优点是用它清洗盘子使清洗后的盘子没有“油腻”感，这对消费市场是特别重要的，因为在那里盘子的清洗程度是以没有这种“油腻”感判断的。据信本发明的组合物还提供了这样一个优点，即减少了通常洗涤组合物带来的“滑溜”感，这对消费市场是特别重要的，在那里这种感觉是不受欢迎的，并且被视为表面活性剂未完全从盘子表面清洗干净。

在本发明的方法方面，沾污的盘与有效量的本发明组合物接触，通常这个量从约0.5ml至约20ml（对每25个要处理的盘子），优选从约3ml至约10ml。所用的液体洗涤剂组合物的准确量一般以用户的意见为准，通常取决于这样一些因素，例如组合物的特殊产品配方（包括组合物中活性组份的浓度）、要清洗的沾污盘的数量，盘中沾污的程度等等。特殊的产品配方本身将取决于很多因素，例如组合物产品所定的市场（例如：美国、欧洲、日本等）。下面是一般方法的例子，其中本发明的洗涤组合物可用于清洗沾污的盘。这些例子用于说明的目的，并不是要进行限定。

在一般的美国应用中，从约3ml至约15ml、优选从约5ml至约10ml的液体洗涤组合物在容积为从约5000ml至约20，000ml、更优选从约10，000ml至约15，000ml的洗涤盆中与从约1000ml至约10，000ml、更优选从约3，000ml至约5，000ml的水混合。洗涤组合物具有表面活性剂混合物的浓度从约21%至约44%重量，优选从约25%至约40%重量。污物盘浸泡在装有洗涤组合物和水的洗涤盆中，在此用布、海绵或类似物品接触盘的沾污表面进行清洗。布、海绵或类似物品在与盘表面接触前可浸泡在洗涤组合物和水的混合物中，通常它们与盘表面接触一段从约1至约10秒的时间，尽管准确时间随各应用和用户而变。布、海绵或类似物与盘面的接触优选与盘面的洗涤同时进行。

在典型的欧洲市场应用中，从约3ml至约15ml、优选从约3ml至约10ml的液体洗涤剂组合物与从约1000ml至约10，000ml、优选从约3000ml至约5000ml的水在容积从约5000ml至约20，000ml，更典型地从约10000ml至约15000ml的洗盆中相混合。洗涤剂组合物具有表面活性剂混合物的浓度从约21%至约44%重量，优选从约25%至约35%重量。污盘浸泡在含洗涤剂组合物和水的洗盆中、在这里通过盘的污表面与布、海绵或类似物品接触而洗清。布、海绵或类似物品在与盘面接触前可浸泡在洗涤剂组合物和水的混合物中，尽管准确的时间随各应用和用者不同，一般是与盘面接触从约1至约10秒。布、海绵或类似物与盘面接触优选是与清洁盘面的同时完成的。

在一般的拉美和日本市场应用中，从约1ml至约50ml、优选从约2ml至约10ml的组合物与从约50ml至约2000ml、更典型的是从约100ml至约1000ml的水在容积为从约500ml至约5000ml、更典型地是从约500ml至约2000ml的盆里相混合。洗涤剂组合物具有的表面活性剂混合物的浓度从约5%至约40%重量，优选从约10%至约30%重量。污盘通过盘的污表面与布、海绵或类似物接触而清洗。布、海绵或类似物在与盘面接触前可浸泡在洗涤剂组合物和水的混合物中，尽管准确的时间随各应用和用户不同，一般是与盘面接触从约1至约10秒。布、海绵或类似物与盘面接触优选是与清洁盘面的同时完成的。

另一种使用方法包含将污盘浸在不含任何液体洗盘洗涤剂的水浴中，将一种吸收液体洗盘洗涤剂的材料（例如：海绵）直接放入单独的未稀释的液体洗盘组合物中一段时间，一般为从约1至约5秒。吸收材料还有未稀释的液体洗盘组合物然后分别与每个污盘的表面接触，以除去上面的污物。吸收材料通常与每个盘面接触从约1至约10秒的时间，尽管准确的应用时间取决于例如盘的沾污程度等因素。吸收材料与盘面的接触优选与清洗的同时完成。

实验

举例说明一种制备这里所用的N-甲基，1-脱氧葡糖基月桂酰胺表面活性剂的方法。尽管熟练的化学家可改变装置的形状，但一个合适的在这里所用的装置包含一个三升四颈烧瓶，它装有马达驱动桨式搅拌器和长到足以接触反应介质的温度计。烧瓶的另两个颈装有一个氮气吹扫装置和一个宽内径的支管（注意：宽内径的支管对非常迅速的甲醇放出是重要的），装有宽内径支管的颈与有效的收集冷凝器和真空出口连接，真空出口与氮气排放口和真空计连接，然后与抽气机和冷阱连接。用于反应加热的带有可变压温度控制器（“Variac”）的500W加热罩以可迅速升高或降低的方式装在试验室起重机上，以便进一步控制反应的温度。

将N-甲基葡萄糖胺（195g，1.0mol，Aldrich.M4700-0）和月桂酸甲酯（Procter & Gamble CE 1270，220.9g，1.0mol）放入烧瓶中。在氮气吹扫下，将固体/液体混合物在搅拌下加热以形成熔体（大约25分钟）。当熔体温度达到145℃时，加入催化剂（无水碳酸钠粉末，10.5g，0.1mol，J.T.Baker）。关掉氮气吹扫，将抽气机和氮气排放口调整到5英吋（5/31大气压）Hg柱的真空。由此反应温度通过调整Variac和/或通过升高或降低加热罩保持在150℃。

在7分钟内，在反应混合物的弯月形液面上看到第一个甲醇气泡，不久接着强烈的反应。将甲醇蒸馏出去直到它的速度降下来，将真空调整到约10英寸Hg柱（10/31大气压）的真空，真空大致增加如下（在某分钟为某英寸Hg柱）：在3分钟时为10，在7分钟时为20，在10分钟时为25。从甲醇放出开始11分钟，在出现一些泡沫时停止加热和搅拌。然后将产品冷却和凝固。

下面的例子将举例说明本发明的组合物，但并不意味着限定或另外定义本发明的范围，该范围根据后面的权利要求确定。

实施例

下面的例子说明本发明的实践，但并不是要在这里进行限制。

例1

本发明的下列3个配方A、B和C根据如下的描述制备：

配方A的制备为：首先将烷基乙氧基羧酸盐洗涤混合物与C₁₂-C₁₄的脂肪酸N-甲基葡萄糖酰胺混合，以形成一混合物，然后将乙醇、氯化钠和二甲苯磺酸钠加入到该混合物中，然后添加所希望的剩余表面活性剂。添加甘氨酸并用氢氧化钠将PH值调整到9.0，最后添加氯化镁，由此降低PH值，最后的粘度和PH值调整在此时进行，接着添加香料和染料，余量是水。

配方B的制备为：将乙醇、氯化钠和二甲苯磺酸钠加到配方A中制备的那种烷基乙氧基羧酸盐洗涤剂/多羟基脂肪酸酰胺混合物中。将下面表中给出的剩余配方组份加入。

配方C制备如下：将乙醇、氯化钠和二甲苯磺酸钠加到配方A中制备的那种烷基乙氧基羧酸盐洗涤剂/多羟基脂肪酸酰胺混合物中。将C₁₂-C₁₄的单乙醇酰胺加热到约65℃然后加到该混合物中。此时进行较小程度的PH值和粘度的调整，接着将染料、香料和水加入，使配方达到100%。

%重量

配方配方配方

组份 A B C

C₁₂-C₁₃烷基乙氧基（平 20.0 20.0 15.0

均2.8）羧酸钠^＊

C_12-14脂肪酸N-甲基 5.0 5.0 5.0

葡萄糖酰胺

C₁₀烷基乙氧基醇 - - 5.0

C₁₂-C₁₃烷基乙氧基 3.0 - -

（平均0.8）硫酸钠

C₁₂-C₁₄脂肪酸甲酯 - 4.0 -

α-磺酸钠

C₁₂-C₁₃烷基乙氧基 - - 4.0

（平均3.0）硫酸钠

C₁₂-C₁₄烷基二甲基 3.0 - -

甜菜碱

C₁₂-C₁₄烷基二甲基 3.0 5.0 5.0

氧化胺

C₁₂-C₁₄脂肪酸单乙 - - 4.0

醇酰胺

镁离子（以MgCl₂·6H₂O 0.76 0.76 0.76

%重量

配方配方配方

组份 A B C

加入）

甘氨酸 4.0 - -

磺基琥珀酸三钠 2.0 2.2 2.0

乙醇 7.5 7.0 7.0

氯化钠 1.5 ＜1 2.25

产品PH值 9.0 9.0 9.0

香料和染料 0.15 0.15 0.15

水余量余量余量

^＊根据如下列出的方法制备含烷基乙氧基羧酸钠的表面活性剂混合物：

1.将C₁₂-C₁₃的烷基乙氧基（3.0平均值）醇与叔丁醇钾和氯乙酸钠按1∶1.1∶1.1的比例反应，反应首先是将烷基乙氧基化物与叔丁醇钾在约60℃和约20mmHg柱的压力下混合约1小时，然后将叔丁醇通过蒸馏从反应混合物中连续地除去，接着取消真空，将氯乙酸钠加入并混合。再建立约18-20mmHg柱的压力，让反应接着持续约3小时。完后，用氮气使反应压力达到大气压的水平，并关掉蒸汽加热蛇管。将反应混合物留在此状态下过夜，第二天将反应混合物的温度升高，并减压以便从体系中除去更多的叔丁醇。然后将反应混合物加到盐酸的水溶液中，该水溶液含有中和最初所加叔丁醇钾所需理论量的105%的盐酸。加热酸水溶液反应产品，以便使有机和含水材料相分离，然后收集有机相。

2.使用C₁₂-C₁₃烷基乙氧基（2.7平均值）醇并使该乙氧基醇与叔丁醇钾及氯乙酸钠的比为1∶1.3∶1.3来重复上述步骤1。在约32.2℃的温度将叔丁醇钾加到烷基乙氧基化物中，然后将反应混合物升温至约76.7℃。然后将真空泵打开减压。反应温度升至约104.4℃，将正丁醇排出并收集30分钟，然后加氯乙酸钠到反应混合物中，稍微冷却至约66℃，使反应进行混合约1.5小时，冷却，将足够量的盐酸水溶液加入，以使PH值为3.4。将水加入，以使反应混合物的体积增加约50%，然后将混合物加热到约49℃，收集上部的有机层，并重复洗涤过程。

3.将上面步骤1和2所制得的表面活性剂混合物以40.4比59.6的比例混合。将这种较大量的混合的表面活性剂混合物部分用50%的氢氧化钠中和至PH值为8，并用约50%的25/75体积比的水与乙醇混合物稀释，所得溶液在室温用己烷连续萃取约4天，收集下层的水相，通过加热除去一些乙醇和水，得到含有下面所描述的表面活性剂混合物的烷基乙氧基羧酸盐浆料。

在上述的例Ⅰ配方中，表面活性剂部分含有约93.9%的通式为RO（CH₂CH₂O）_XCH₂COO^-Na⁺的烷基乙氧基羧酸盐，式中R是C₁₂-C₁₃的烷基，平均为12.5，x是从0至约10，乙氧基化物的分布为：x为0的材料量为约2.8%、x大于7的材料量少于约2%重量的烷基乙氧基羧酸盐。在分布中x平均为2.8。表面活性剂混合物还含有约6.1%的通式为RO（CH₂CH₂O）_XH的脂肪醇乙氧基化物，其中R为C₁₂-C₁₃的烷基、平均为12.5，x平均值为2.8。表面活性剂混合物含0%的皂材料。

例Ⅱ

以与例Ⅰ配方相同的方法制备本发明的下面三个配方C、D和E：

（%重量）

组份 C D E F G H

C₁₂-C₁₃烷 15.0 20.0 15.0 10.0 12.0 8.0

基乙氧基

（2.8平均）

羧酸钠^＊

C_12-14烷基N 5.0 5.0 5.0 10.0 10.0 10.0

-甲基葡萄糖酰

胺

C₁₀烷基乙氧 5.0 - 5.0 - 5.0 -

基（平均8）醇

C₁₂-C₁₄烷 3.0 - - 10.0 - -

基乙氧基（平均

0.8）硫酸钠

C₁₂-C₁₄脂 - 4.0 - - - 10.0

肪酸甲酯α-磺

酸钠

C₁₂-C₁₃烷 - - 4.0 - - -

基乙氧基（平均

3.0）硫酸钠

（%重量）

组份 C D E F G H

C_12-14烷基二 4.0 - - 3.0 - -

甲基甜菜碱

C_14-16烷基二 - 5.0 - - 3.0 -

甲基甜菜碱

C₁₂-C₁₄脂肪 - - - 1.0 - 1.0

酸二乙醇酰胺

C₁₂-C₁₄脂肪 - - 4.0 - - 1.0

酸单乙醇酰胺

镁离子（以MgCl₂· 0.76 0.76 0.76 0.3 0.5 0.5

6H₂O加入）

甘氨酸 4.0 - - - - -

N，N-双（2- - - - 5.0 3.0 -

羟乙基）甘氨酸

甲基二乙醇胺 - - - - 10.0 -

椰子酰胺丙基

二甲基甜菜碱 - - 3.0 - - 3.0

C₁₂-C₁₄二甲 - - - - - 3.0

基氧化胺

磺基琥珀酸三钠 2.0 2.2 2.0 - - -

乙醇 7.5 7.0 7.0 5.0 5.0 5.0

氯化钠 1.5 ＜1 2.25 - - -

产品PH值 9.0 9.0 9.0 9.0 8.0 8.0

香料和染料 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15

（%重量）

组份 C D E F G H

单乙醇胺 - - - 5.0 5.0 -

三乙醇胺 - - - 5.0 - 4.0

水 …平衡至100%…

＊含有烷基乙氧羧酸钠的表面活性剂混合物根据例Ⅰ描述的方法制造。

例Ⅲ

用在这里的多羟基脂肪酸酰胺的另一种制备方法如下：使用包含84.87g脂肪酸甲酯（货源：Procter & Gamble甲酯CE1270）、75g N-甲基-D-葡萄糖胺（货源：Aldrich Chemical公司M4700-0）、1.04g甲氧化钠（货源：Aldrich Chemical公司16，499-2）和68.51g甲醇的反应混合物。反应容器包括装有干燥管的标准回流装置、冷凝器和搅拌棒。在这个方法中，N-甲基葡萄糖胺与甲醇在氩气气氛下搅拌混合，加热与良好的混合（搅拌棒、回流）一起开始，15-20分钟后，当溶液达到所希望的温度时，将酯和甲醇钠催化剂加入，定期取样，以监视反应的进程，但注意，溶液完全变清要63.5分钟，据判断事实上反应在此时接近完成。将反应混合物在回流中保持4小时，除去甲醇后，回收的粗产品重156.16g。真空干燥和提纯后，回收得到总产量为106.92g的纯化产品。但是，百分产率值不能以此计算，因为定期的贯穿反应过程的取样使得总百分产率值毫无意义。

下面的内容并不是要限制这里的发明，而只是简单地进一步说明该技术的其它方面，它们可供配方设计师在使用多羟基脂肪酰胺制造各种各样的洗涤剂组合物中考虑。

非常容易理解，由于多羟基脂肪酸酰胺的酰胺键，使多羟基脂肪酸酰胺在强碱或强酸条件下有些不稳定。尽管可以允许有些分解，但这些材料优选不经受过长时间高于约11的PH值，最好为10，也不经受低于约3的PH值。最终产品的PH值（液体）通常是7.0-9.0。

在制造多羟基脂肪酸酰胺的过程中，一般需要至少部分中和用来形成酰胺键的碱催化剂。虽然可以为此使用任何酸，但是洗涤剂配方设计师要考虑使用一种简单而又方便的酸，它在最终洗涤组合物中能提供有其它用处的想要的阴离子。例如为了中和的目的可使用柠檬酸，并且可使产生的柠檬酸根离子（约1%）归于约40%的多羟基脂肪酸酰胺的料浆中，泵入整个洗涤剂制造方法的较后制造步骤中。还可同样地使用酸形式的材料，例如：氧联二琥珀酸盐、次氮基三乙酸盐、亚乙基二胺四乙酸盐、酒石酸盐/琥珀酸盐等等。

得自椰子烷基脂肪酸（主要是C₁₂-C₁₄的）的多羟基脂肪酸酰胺比它们的动物脂烷基（主要是C₁₆-C₁₈的）对应物更可溶。因此，C₁₂-C₁₄的材料有点更容易配制液体组合物，并且在冷水洗浴中更可溶。但是C₁₆-C₁₈的材料也是相当有用的，特别是在使用温至热洗涤水的环境中。实际上，C₁₆-C₁₈材料比它们的C₁₂-C₁₄对应物可能是更好的洗涤表面活性剂。因此当选择特殊的多羟基脂肪酸酰胺用于给定的配方时，配方设计师可能希望平衡易制性与性能。

多羟基脂肪酸酰胺的溶解性可由在其脂肪酸部分具有不饱和和/或链支化的点来增加也是容易理解的。因此，例如得自油酸和异硬脂酸的多羟基脂肪酸酰胺比它们的正-烷基对应物更可溶。

同样，得自二糖化物、三糖化物等的多羟基脂肪酸酰胺的溶解性通常比得自它们的单糖化物对应物的溶解性大。当配制液体组合物时，这种较高的溶解性可能特别有帮助。此外，其中的多羟基得自麦芽糖的多羟基脂肪酸酰胺与一般的烷基苯磺酸盐（“LAS”）表面活性剂一起使用时，好象表现出特别好的洗涤剂功能。当不受理论的约束时，这好象是LAS与得自较高糖化物（例如麦芽糖）的多羟基脂肪酸酰胺的结合造成了在水介质中界面张力的实质上意外的降低，因此提高了最后的洗涤性能。（得自麦芽糖的多羟基脂肪酸酰胺的制造在后面描述）。

多羟基脂肪酸酰胺不仅可从纯糖制备，而且也可从水解淀粉制备，例如：玉米淀粉、土豆淀粉或其它任何一般的来自植物的淀粉，它们含有配制者想要的单、二等糖化物。这从经济的观点看是特别重要的。因此，“高葡萄糖”玉米糖浆、“高麦芽糖”玉米糖浆等都能方便经济地被使用，去木质水解纤维素纸浆也可为多羟基脂肪酸酰胺提供原料源。

如上所述，得自高糖化物（例如麦芽糖、乳糖等）的多羟基脂肪酸酰胺比它们的葡萄糖对应物更易溶，此外，更可溶的多羟基脂肪酸酰胺好象可帮助它们的不太溶的对应物改变溶解程度。由此，配制者可选择使用含高葡萄糖的玉米糖浆的原料，还可选择那些含少量麦芽糖（例如1%或更多）的糖浆。这种所得的多羟基脂肪酸的混合物一般比“纯”的得自葡萄糖的多羟基脂肪酸在较宽的温度和浓度范围内表现出更好的溶解性。因此，除了经济上的优点宁可使用糖混合物也不使用纯糖反应物外，由混合糖制备的多羟基脂肪酸酰胺能提供非常显著的与性能和/或易配制性有关的优点。然而在某些情况下，可注意到当脂肪酸麦芽糖酰胺的量高于约25%时，去油性能有些损失，当该量高于约33%时，起泡沫性有些损失（所说的百分比是混合物中得自麦芽糖酰胺的多羟基脂肪酸酰胺与得自葡萄糖的多羟基脂肪酸酰胺的百分比）。这可以有些变化，取决于脂肪酸部分的链长度。因此，选择使用这些混合物的配制者一般会发现选择含有单糖（例如葡萄糖）与二和更高糖（例如麦芽糖）的比例从约4∶1至约99∶1的多羟基脂肪酸酰胺混合物是有利的。

由脂肪酸酯和N-烷基多醇制的优选非环多羟基脂肪酸酰胺的制备可以在醇溶剂中在从约30℃至90℃的温度，优选约50℃-80℃进行。目前已确定在1，2-丙二醇溶剂中进行这种方法对例如液体洗涤剂的配制者是方便的，因该二醇溶剂在用于成品的洗涤剂配方之前不需完全从反应产品中除去。同样，例如固体（特别是颗粒）洗涤剂组合物的配制者可发现在30℃-90℃，在溶剂中进行该方法是方便的，该溶剂包含乙氧基化醇，例如乙氧基化（EO3-8）C₁₂-C₁₄醇，它们例如能以NEODOL23EO6.5（Shell）的商品名买到。当使用这些乙氧基化物时，它们优选不含有显著量的未乙氧基化的醇，最优选不含有显著量的单一乙氧基化醇（“T”标志）。

当制造多羟基脂肪酸酰胺本身的方法不构成这里发明的部分时，配制者也可注意此后描述的多羟基脂肪酸酰胺的其它合成法。

一般，制备优选的非环状多羧基脂肪酸酰胺的工业化反应步骤包括：步骤1通过形成N-烷基胺和糖的加成物制备得自所希望的糖或糖混合物的N-烷基多羟基胺，接着在催化剂存在下与氢反应;接着步骤2将上述的多羟基胺优选与脂肪酸酯反应，以形成酰胺键。当用在步骤2的反应过程中的多种N-烷基多羟基胺可由各种现有技术公开的方法制备时，下面的方法是合适的，并且能使用经济的糖浆作为原料。可以理解，当使用这些糖浆原料时，为了得到最好的结果，制造者应选择在颜色上相当浅或优选接近无色（“水白”）的糖浆。

由来自植物的糖浆制备N-烷基多羟基胺

Ⅰ.形成加成物-下面是一个标准方法，其中将约420g的具有Gardner颜色少于1的约55%的葡萄糖溶液（玉米糖浆-约231g葡萄糖-约1.28mol）与约119g约50%的甲基胺水溶液（59.5g甲基胺-1.92mol）反应。用N₂吹扫并保护甲基胺（MMA）溶液，并冷却至约10℃或更低。玉米糖浆在约10°-20℃的温度下用N₂吹扫并保护。将玉米糖浆在如下所示的指定反应温度下慢慢加到MMA溶液中。在所指定的大致时间（分钟）测定Gardner颜色。

表1

时间（分钟） 10 30 60 120 180 240

反应温度℃ Gardner颜色（近似值）

0 1 1 1 1 1 1

20 1 1 1 1 1 1

30 1 1 2 2 4 5

50 4 6 10 - - -

从上面的数据可以看出，加成物的Gardner颜色当温度升至高于30℃和约50℃时非常差，而Gardner颜色低于7的加成物时间仅为约30分钟。对于较长的反应和/或保持时间、温度应低于约20℃。为了获得好颜色的葡萄糖胺，Gardner颜色应低于约7，优选低于约4。

当使用较低的温度形成加成物时，达到加成物大致平衡浓度的时间可通过使用较高的胺与糖的比来缩短。用1.5∶1的上述胺与糖的摩尔比，在约30℃的反应温度，达到平衡要约2小时。在同样的条件下，在1.2∶1的摩尔比下，该时间至少要约3小时。为了好的颜色，需选择胺与糖的比、反应温度和反应时间的组合，以获得充分的平衡转变，例如多于约90%，优选多于约95%，甚至更优选多于约99%（以糖计），并获得加成物的颜色低于约7，优选低于约4，更优选低于约1。

在少于约20℃的反应温度和具有不同的如下所定的Gardner颜色的玉米糖浆的情况下使用上述方法，MMA加成物的颜色（在至少约2小时达到大致平衡后）被表示如下。

表2

Gardner颜色（近似值）

玉米糖浆 1 1 1 1⁺0 0 0⁺

加成物 3 4/5 7/8 7/8 1 2 1

从上面可以看出，为了具有一贯地合格的加成物，开始的糖材料必须是非常接近的颜色。当糖的Gardner颜色为约1时，加成物有时合格有时不合格。当Gardner颜色高于1时，所得的加成物是不合格的。糖的初始颜色越好，加成物的颜色越好。

Ⅱ.氢化反应-上述Gardner颜色为1或更少的加成物的氢化根据下面的方法进行。

将约539g在水中的加成物和23.1g United Catalyst G49B Ni催化剂加到一个1升的高压釜中，在约20℃用200psig的H₂吹扫两遍，H₂压力升至约1400psi，温度升至约50℃，然后压力升至约1600psig，并将温度保持在约50-55℃约3小时。在此时约95%的产品被氢化，然后温度升至约85℃约30分钟，将反应混合物滗析并过滤出催化剂，蒸发除去水和MMA后，得到约95%的N-甲基葡萄糖胺白色粉末产品。

用约23.1g Raney Ni催化剂伴随下面的改变重复上述的方法。催化剂洗涤三遍，装有催化剂的反应器用200psig的H₂吹扫两次，反应器用H₂升压至1600psig两小时，在1小时时释放压力，将反应器再升压至1600psig。然后将加成物泵入200psig和20℃的反应器中，用200psig的H₂如上那样吹扫反应器。

在每种情况下所得的产品有大于约95%的N-甲基葡萄糖胺，具有以葡萄糖胺计少于约10ppm的Ni，溶液的颜色少于约Gardner2。

粗N-甲基葡萄糖胺在约140℃暴露短时间是颜色稳定的。

好的加成物具有低的糖含量（少于约5%，优选少于约1%）和好的颜色（少于约7Gardner，优选少于约4，更优选少于约1），有这样的加成物是重要的。

在另外的反应中，加成物最初由约159g约50%的在水中的甲基胺制备，胺是用氮气在约10-20℃吹扫及保护的。约330g约70%的玉米糖浆（接近水白色）用N₂在约50℃脱气，并在低于约20℃的温度将其慢慢地倒入甲基胺溶液中，混合该溶液约30分钟，得到约95%的加成物，加成物是非常浅的黄色溶液。

将约190g在水中的加成物和约9g的United Catalyst G49B Ni催化剂加到200ml的高压釜中，用H₂在约20℃吹扫三遍，将H₂压力升至约200psi，温度升至约50℃。然后，压力升至250psi，温度保持在约50-55℃约3小时，在此时约95%的产品被氢化，将产品升温至约85℃30分钟，在除去水和蒸发后，产品是约95%的N-甲基葡萄糖胺的白色粉末。

当H₂压力低于约1000psig时，将加成物与催化剂的接触减至最小，以使葡萄糖胺中的Ni含量减至最小是重要的。在这个反应中，Ni在N-甲基葡萄糖胺中的量是约100ppm，相比之下在前面的反应中是少于10ppm。

下面进行的与H₂的反应，用来直接比较反应温度的效果。

200ml的高压釜反应器用于下面的类似于前面制造加成物的典型方法，并在各种温度下进行氢化反应。

用于制造葡萄糖胺的加成物是通过将约420g约55%葡萄糖（玉米糖浆）溶液（231g葡萄糖，1.28mol）（该溶液是使用CarGill的99DE玉米糖浆制备的，溶液的颜色少于Gardner 1）和约119g50%甲基胺（59.5g MMA，1.92mol）（Air的产品）混合制成的。

反应方法如下：

1.将约119g约50%的甲基胺溶液加到N₂吹扫过的反应器中，用N₂保护并冷却至低于约10℃。

2.在10℃-20℃用N₂脱气和/或吹扫55%的玉米糖浆溶液，以除去溶液中的氧。

3.慢慢将玉米糖浆溶液倒入甲基胺溶液中，并保持温度低于约20℃

4.一旦所有的玉米糖浆溶液加入，搅拌约1-2小时。

加成物刚制好后，就用于氢化反应，或者在低温下储存，以防进一步的降解。

葡萄糖胺加成物的氢化反应如下：

1.将约134g加成物（颜色少于约Gardner 1）和约5.8gG49B Ni加到200ml的高压釜中。

2.在约20-30℃的温度下用约200psi的H₂吹扫反应混合物两遍。

3.压力用H₂升至约400psi，温度升至约50℃。

4.升压至约500psi，反应约3小时，保持温度在约50～55℃。取试样1。

5.升温至约85℃约30分钟。

6.滗析并滤出Ni催化剂，取试样2。

定温反应的条件：

1.将约134g加成物和约5.8g G49B Ni加到200ml高压釜中。

2.在低温下用约200psi的H₂吹扫两遍。

3.压力用H₂升至约400psi，并升温至约50℃。

4.升压至约500psi，反应约3.5小时，将温度保持在指定的温度。

5.滗析并滤出Ni催化剂。试样3是取自约50-55℃，试样4是取自约75℃，试样5是取自约85℃。（对于约85℃的反应时间是约45分钟）。

所有的试验给出类似的N-甲基葡萄糖胺纯度（约94%）;试验的Gardner颜色在反应刚完之后是类似的，但只是两步热处理给出稳定的好颜色;85℃的试验在反应刚一结束之后给出勉强合格的颜色。

例Ⅳ

用于本发明洗涤组合物的N-甲基麦芽糖胺的动物脂（硬化的）脂肪酸酰胺的制备如下：

步骤1-反应物：麦芽糖-水合物（Aldrich批号01318KW），甲基胺（在水中40wt%）（Aldrich批号03325TM），Raney Ni，50%料浆（UAD52-73D，Aldrich，批号12921LW）。

将反应物加到玻璃内衬中（250g麦芽糖，428g甲基胺溶液，100g催化剂料浆-50g Raney Ni），并将其放在3L的摆动式反应釜中，釜是用N₂（3×500psig）和H₂（2×500psig）吹扫过的，在室温在H₂下摆动过周末，温度范围为从28℃至50℃。粗反应产物通过装有硅胶塞的玻璃微纤维过滤器真空过滤两遍，将滤液浓缩成粘性材料。最后的微量水通过将材料溶解在甲醇中，然后在旋转蒸发器中除去甲醇/水而共沸去掉。最后的干燥是在高真空下进行的。粗产品溶解在回流的甲醇中，过滤，冷却至再结晶，过滤，将滤饼在真空35℃下干燥，这是^＃1馏份。滤液浓缩到开始形成沉淀物，并储存到冰箱中过夜，将固体在真空下过滤并干燥，这是^＃2馏份。滤液再浓缩至它的一半体积，再结晶，形成极少的沉淀物，将少量乙醇加入，溶液留在冰箱中过周末，固体材料被滤出，并在真空中干燥。复合的固体中含有N-甲基麦芽糖胺，它将在整个合成的步骤2中使用。

步骤2-反应物：N-甲基麦芽糖胺（来自步骤1），硬化的动物脂肪酸甲基酯，甲醇钠（在甲醇中25%），无水甲醇（溶剂），胺与酯的摩尔比为1∶1，初始催化剂量为10mol%（w/r麦芽糖胺），然后升至20mol%，溶剂量为50%（wt）。

在一个密封瓶里，把20.36克动物脂肪酸甲基酯加热到它的熔点（在水浴中），然后将其倒入一个250毫升三颈圆底有机械搅拌的烧瓶里，烧瓶加热到约70℃，以防止酯固化。再另外把25.0克N-甲基麦芽糖胺与45.36克甲醇混合在一起，所得的浆料加到动物脂中充分混合，加入1.51克25%甲醇钠的甲醇溶液。4小时之后反应混合物还没有变清，所以加入另外的10摩尔%催化剂（总量达20摩尔%），使反应继续一夜（大约68℃），此后混合物是透明的。然后把反应烧瓶改变用于蒸馏，将温度升至110℃，在大气压下进行蒸馏60分钟，然后开始高真空度蒸馏，持续14分钟，这时的产物非常粘。把产物留在反应烧瓶中，在110℃（外部温度）下保持60分钟，把产物从烧瓶里刮下来，并在乙醚中研制一个周末，用旋转蒸发器除去乙醚，把产物储存在烘箱中过夜，并研磨成粉末。用硅胶从产物中除去任何剩下的N-甲基麦芽糖胺，把在100%甲醇中的硅胶浆料放在漏斗中，用100%甲醇洗涤几遍，将浓缩的产物试样（20克在100毫升100%甲醇中）放到硅胶上，在真空下用几批甲醇洗液洗脱几遍，把回收的洗脱液蒸发至干燥（旋转蒸发器），任何剩余的动物脂通过在乙酸乙酯中研制过夜接着过滤而被除去，滤饼真空干燥一夜，产物就是动物脂烷基N-甲基麦芽糖酰胺。

在另一种方式中，上述反应过程的步骤1可以用商品玉米糖浆来进行，该玉米糖浆包含葡萄糖或葡萄糖与通常5%或更高的麦芽糖的混合物，产生的多羟基脂肪酸酰胺和混合物可以用于本文的任何洗涤剂组合物中。

在又一方式中，上述反应过程的步骤2可以在1，2-丙二醇或NEODOL中进行，根据配制者的意思，不是必须在反应产物用于配制洗涤剂组合物之前除去其中的丙二醇或NEODOL。而且根据配制者的要求，可以用柠檬酸中和甲氧化物催化剂，以形成柠檬酸钠，它可以留在多羟基脂肪酸酰胺中。

取决于配制者的要求，本文组合物可以含有或多或少的各种抑泡剂。一般来说，洗盘需要高泡所以将不用抑泡剂。

例Ⅴ

在前述任一实施例中，脂肪酸葡萄糖酰胺表面活性剂可以用等量的麦芽糖酰胺表面活性剂、或者从植物糖来源得到的葡萄糖酰胺/麦芽糖酰胺表面活性剂混合物来替换。在组合物中使用乙醇酰胺好象有助于成品组合物的低温稳定性。另外，使用磺基甜菜碱（aka“sultaine”）表面活性剂提供了优良的起泡性能。在配方中可使用CaCl₂（约1%），以提高从盘子上除去油脂污物的性能。MgCl₂则提高起泡性。

因为本发明提供泡沫特别高的组合物，因此优选存在少于约5%，更优选少于约2%，最优选实质上不存在的C₁₄或更高级的脂肪酸，因为它们会抑制泡沫。因此，高泡组合物的配制者希望避免将抑制泡沫量的这些脂肪酸引入含有多羟基脂肪酸酰胺的高泡组合物中，和/或避免在成品组合物储存时形成C₁₄和更高级的脂肪酸。一个简单的方法是使用C₁₂酯反应物制备这里的多羟基脂肪酸酰胺。有幸的是，使用氧化胺或磺基甜菜碱表面活性剂（例如椰子酰胺丙基羟基sultaine）和甜菜碱（例如椰子酰胺丙基甜菜碱）可以克服一些由脂肪酸造成的抑泡作用。

当配制者想要在含相当高浓度（如10%和更高）阴离子或诸如聚羧酸盐助洗剂这类多阴离取代物的液体洗涤剂中添加阴离子荧光增白剂时，会发现合适的作法为：把增白剂与水和多羟基脂肪酸酰胺预混合，然后把该预混合物加到成品组合物中。

化工领域的熟练技术人员将会明白，用二-和更高级的糖如麦芽糖来制备本文中的多羟基脂肪酸酰胺，将导致形成这样的多羟基脂肪酸酰胺，其中线性取代物Z被一个多羟基环状结构“封端”。这样的材料完全可以考虑用在本发明中，而不违背本发明所公开的和权利要求所规定的精神和范围。

Claims

1、一种洗涤剂组合物，其特征在于包括从约1%至约65%重量的表面活性剂混合物，该混合物包括：

(a)从约5%至约95%重量的一种或多种烷基乙氧基羧酸盐，其通式为：

其中R是C₈-C₂₂的烷基，K是从0至10的整数，M是阳离子；和

(b)从约5%至约95%重量的一种或多种多羟基脂肪酸酰胺，其通式为

其中R¹是H、C₁-C₄的烃基、2-羟乙基、2-羟基丙基、或它们的混合体，R²是C₅-C₃₁的烃基，Z是具有至少3个羟基直接连接到线性烃基链上的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物。

2、根据权利要求1的组合物，其中烷基乙氧基羧酸盐组份（a）是这样分布的：k为0的材料量少于约20%，k大于7的材料量少于约25%，当R平均是C₁₃或更少时，k平均值是从1至4，当R平均是大于C₁₃时，k平均值是从2至6。

3、根据权利要求1的组合物，其中洗涤剂组合物是液体，它包含从约10%至约50%重量的表面活性剂混合物及从约90%至约50%重量的一种液体载体。

4、根据权利要求3的组合物，其中表面活性剂混合物包含从约20%至约80%重量的烷基乙氧基羧酸盐组份及从约20%至约80%重量的多羟基脂肪酸酰胺组份。

5、根据权利要求4的组合物，其中液体载体是水与C₁-C₄一元醇的混合物。

6、根据权利要求5的组合物，其中阳离子M（烷基乙氧基羧酸盐（a）的）选自碱金属、碱土金属、铵、低级链烷醇铵和一、二及三乙醇铵以及它们与镁和钙离子的混合物。

7、根据权利要求6的组合物，其中PH值是在从约7.0至约11.0。

8、根据权利要求7的组合物，其中R¹是C₁-C₂的烷基，R²是直链C₉-C₁₇烷基或链烯基。

9、根据权利要求8的组合物，其中该液体洗涤剂包含一种或多种附加的阴离子或非离子表面活性剂。

10、根据权利要求9的组合物，其中附加的阴离子或非离子表面活性剂选自C₁₂-C₂₇烷基酯磺酸盐、C₈-C₂₂伯和仲烷磺酸盐、C₁₀-C₁₃烷基二甲基氧化胺、烷基多糖及它们的混合物。

11、根据权利要求10的组合物，其中该组合物还含有从约0.1%至约15%重量的缓冲剂。

12、根据权利要求11的组合物，其中该组合物还含有从约2%至约5%重量的水溶助长剂，

13、根据权利要求12的组合物，其中该洗涤剂组合物含有从约20%至约40%重量的表面活性剂混合物及从约80%至约60%重量的液体载体。

14、根据权利要求13的组合物，其中表面活性剂混合物包含从约40%至约60%重量的烷基乙氧基羧酸盐组份和从约20%至约60%重量的多羟基脂肪酸酰胺组份。

15、根据权利要求14的组合物，其中液体载体包含水和乙醇的混合物。

16、根据权利要求15的组合物，其中阳离子M（烷基乙氧基羧酸盐的组份的）选自钠、钾和铵以及它们与镁和钙离子的混合物。

17、根据权利要求16的组合物，其中烷基乙氧基羧酸盐组份的阳离子M选自钠和钾。

18、根据权利要求17的组合物，其中PH值是从约8.5至约10.5。

19、根据权利要求1的组合物，其中多羟基脂肪酸酰胺（b）的通式为：

其中R²是直链C₁₁-C₁₇烷基或链烯基。

20、根据权利要求1的组合物，其中多羟基脂肪酸酰胺的Z得自葡萄糖或麦芽糖或它们的混合物。

21、根据权利要求1的组合物，其中Z是得自单糖、二糖和不是必须的多糖的混合物，它包含至少约1%重量的二糖，所说的混合物可得自植物来源。

22、清洗沾污盘的方法，其中所说的盘与有效量的一种洗涤剂组合物接触，其特征在于该组合物包含从约5%至约65%重量的一种表面活性剂混合物，该混合物包含：

（a）从约5%至约95%重量的一种或多种烷基乙氧基羧酸盐，其通式为：

其中R是C₈-C₂₂的烷基，k是从0至10的整数，M是一种阳离子;和

（b）从约5%至约95%重量的一种或多种多羟基脂肪酸酰胺，其通式为：

其中R¹是H、C₁-C₄的烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或它们的混合物，R²是C₅-C₃₁的烃基，Z是具有至少3个羟基直接连接到直链烃基上的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物。

23、根据权利要求22的方法，其中多羟基脂肪酸酰胺中的R²是C₁₁-C₁₇的烷基或链烯基，Z得自葡萄糖、麦芽糖或从植物来源得到的它们的混合物。