CN1681911A - 结构化液体织物护理组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及结构化液体织物护理组合物，该组合物包含以下附加组分：一种或多种基于硅氧烷的阳离子织物护理成分、结构化体系、阳离子清除剂和液体载体，其中所述阳离子织物护理成分优选选自包含一种或多种聚硅氧烷单元和一种或多种季氮单元的阳离子硅氧烷聚合物；所述结构化体系包含结构化试剂、非离子乳化剂和阴离子乳化剂，所述阳离子清除剂用于阴离子乳化剂。
Description
发明领域
本发明涉及结构化液体织物护理组合物。本发明还涉及在织物护理的应用中使用上述结构化液体织物护理组合物来护理织物的方法，以由此提供改进的织物护理效果。本发明进一步涉及制备上述织物护理组合物的方法。
发明背景
当消费者洗涤织物时，他们不仅需要优越的织物清洁效果，他们还设法赋予织物优异的织物护理有益效果。上述所需的织物护理有益效果可由下列一种或多种效果举例说明：较好衣服外观；极好触感特性，如织物感；织物柔软性；减少、去除或预防衣服上出现折皱或皱纹；颜色护理；极易熨烫；衣服形状保持和/或形状恢复；以及织物弹性有益效果。在洗涤操作中可提供织物护理有益效果的组合物是已知的，例如形式为漂洗附加织物软化组合物。可同时提供清洁和织物护理有益效果(如织物软化有益效果)的组合物同样也是已知的，例如形式为“2合1”的组合物和/或“通过洗涤软化”的组合物。
用于洗涤操作中的织物护理组合物已为人们所知多年。它们可以固体的形式存在，如颗粒形式、压片形式，也可以液体的形式存在，如作为液体组合物。当前的液体织物护理组合物包含织物护理成分，这些成分典型地为阳离子化合物。更典型地，该阳离子织物护理成分为包含一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个季氮单元的阳离子硅氧烷聚合物。WO 02/18528(P&G，公布于2002年3月7日)描述了包含一种阳离子硅氧烷织物护理组分和一种非离子表面活性剂的织物护理组合物。
上述阳离子织物护理物质，如基于硅氧烷的季氮物质，通常不溶于液体织物护理组合物。因此，它们通常以乳液或分散体的形式存在于上述液体产物中。因此，除了织物护理剂以外，这些液体组合物通常包含含有乳化结构化试剂的结构化体系。上述结构化体系用于稳定液体织物护理组合物中的阳离子织物护理物质，并用于向上述液体组合物提供适宜的流变特性。
用于液体织物护理组合物的结构化体系通常典型地以乳化的成晶稳定剂的形式被作为预混物制备，然后被加入到含有阳离子织物护理成分的液体产物中。在制备上述结构化试剂的乳化预混物中，通常注意不使用任何与织物护理组合物中的阳离子织物护理物质不相容的乳化剂，其中该乳化结构化体系将与该织物护理组合物相结合。因此，上述结构化体系通常包含结构化试剂和非离子乳化剂和/或两性乳化剂的混合物。
已发现，通过向用于阳离子织物护理组合物中的结构化体系里加入少量的阴离子乳化剂，可大大增强结构化体系向结构化液体织物护理组合物提供特别所需的稳定性和流变性的能力。然而已注意到，基于硅氧烷的阳离子活性物质的织物护理性能，将随着包含甚至极少量阴离子乳化剂的结构化体系的加入而显著降低。不受理论的约束，据信出现织物护理性能的降低归因于阴离子乳化剂与阳离子织物护理成分的相互作用，如通过结构化体系的阴离子乳化剂和阳离子织物护理成分之间形成离子-离子对。
本发明致力于解决该技术问题并且提供了克服该问题的解决方法。因此，本发明的目的是向显示具有改进的稳定性和流变学的织物护理组合物提供好的乳化作用、结构化和粘度，并且同时提供优异的织物护理效果。
已令人惊奇地发现，通过向本文组合物中加入用于结构化体系阴离子乳化剂的阳离子清除剂可解决上文中所提出的问题。不受理论的约束，据信阳离子清除剂的加入可阻止结构化体系的阴离子乳化剂与基于硅氧烷的阳离子织物护理成分之间的相互作用。
发明概述
本发明涉及结构化液体织物护理组合物，该组合物具有特别理想的稳定性和流变性，并且赋予其所处理的织物优异的织物护理有益效果。上述组合物包含下列附加组分：一种或多种基于硅氧烷的阳离子织物护理成分、多组分结构化体系、阳离子清除剂和液体载体。基于硅氧烷的阳离子织物护理成分优选选自一种或多种阳离子硅氧烷聚合物，该聚合物包含一种或多种聚硅氧烷单元和一种或多种季氮部分。
该结构化体系包含结构化试剂以及乳化剂的混合物，其中该结构化试剂优选为晶状含羟基的结构化试剂。该结构化体系乳化剂包含至少一种非离子乳化剂和至少一种阴离子乳化剂。
该阳离子清除剂为在本发明组合物制备期间的适宜点能够与结构化体系的阴离子乳化剂反应的物质。该阳离子清除剂优选为季铵盐。
本发明还涉及本发明结构化液体织物护理组合物的使用，以赋予织物基质织物护理有益效果。优选通过将需要处理的基质与本发明的组合物相接触来达到上述目的。优选地，在水溶液或上述织物护理组合物的分散体中来进行上述接触。
本发明还涉及制备上述组合物的方法。上述方法包括制备若干预混物，然后将它们混合以形成最终组合物。一种上述预混物包含基于硅氧烷的阳离子织物护理成分和液体载体，以及可任选地阳离子清除剂。另一种上述预混物包含结构化体系。还可任选地制备另一种包含所有其它组合物组分混合物的预混物。可将阳离子清除剂加入到织物护理成分预混物中或者加入到任选成分预混物中。
本发明还包括各种形式和类型的产物。本发明的目标、特征和优点将在下列发明详述、实施例和附加权利要求中进一步说明。
发明详述
定义：
本文所用术语“基质”是指通过与本发明组合物相接触而由此被赋予一种或多种本文所述的织物护理有益效果的基质，尤其是织物或衣服。
A.基于硅氧烷的阳离子织物护理成分-作为附加组分，本发明组合物的一种主要成分为基于硅氧烷的阳离子织物护理成分。该组分适宜的含量按所述组合物的重量计为约0.1％至2 0％、优选0.15％至10％、并且更优选0.2％至2.5％。
原则上，可使用任何基于硅氧烷的阳离子织物护理成分。然而，优选某种基于硅氧烷的阳离子织物护理成分。
优选地，选用于本组合物中的阳离子硅氧烷聚合物包括一个或多个聚硅氧烷单元和包含至少一个双季胺单元的非有机硅单元，优选地，式为-{(CH3)2SiO}n-的聚二甲基硅氧烷单元所具有的聚合度n为50至200。在本发明优选的实施方案中，所选择的阳离子硅氧烷聚合物具有0.50至1.0重量份数的所述非有机硅单元，所述非有机硅单元选自N，N，N′，N′-四甲基-1，6-己二铵单元。
选择的阳离子硅氧烷聚合物也可包含总共0.0至0.20重量份数，在某些实施方案中为非零量的-NHCH(CH3)CH2O(AO)aCH2CH(CH3)NH-的非有机硅单元，其中AO代表亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧及其混合物并且a为5至70。
所选择的阳离子硅氧烷聚合物还可包含0.0，在某些实施方案中为非零量，至0.20重量份数的式为-NR3+的所有非有机硅单元，其中R为烷基、羟基烷基或苯基。这些单元可被认为是封端基团。
另外，为了平衡季铵部分的电荷，选择的阳离子硅氧烷聚合物通常包含阴离子，它们选自无机阴离子和有机阴离子、更优选选自饱和的和不饱和C1-C20羧酸根及其混合物，因此阳离子硅氧烷聚合物还包括季铵电荷平衡比例的上述阴离子。
概念上，本文所选择的阳离子硅氧烷聚合物可有用地被认为是非交联或“线性”嵌段共聚物，包括非织物本体而是表面能改性由聚硅氧烷单元组成的“环”和织物本体的“钩”。一类优选的所选阳离子聚合物(由下文结构式1图示说明)可被认为包含一个“环”和两个“钩”；另一个高度优选的包含两个或多个、优选三个或更多“环”和两个或多个、优选三个或更多“钩”(由下文结构式2a和2b图示说明)，并且还有另一个(由下文结构式3图示说明)包含悬吊在一个“钩”上的两个“环”。
在本发明所选的阳离子硅氧烷聚合物中，尤其重要的是“钩”不包含硅，并且每个“钩”包含至少两个季氮原子。
在本发明选择的优选阳离子硅氧烷聚合物中，还重要的是季氮优先位于“线性”聚合物的“主链”上，相比区别于可选择的而不太优选的结构，其中季氮结合在一个或多个部分中，这些部分形成离开“主链”的“枝接”或“悬挂”结构。
该结构以封端部分结束，该封端部分可以是不带电荷的，或者当其带电荷时，可仅包含一个季氮原子，例如在-NR3+部分，其中R为烷基。此外，可存在一定比例的不含非季铵盐硅氧烷的部分，例如上述的-NHCH(CH3)CH2O(AO)aCH2CH(CH3)NH-部分。
当然，所提出的概念模型不旨在限制可以出现于所选阳离子硅氧烷聚合物中的其它部分，例如连接部分，前提条件是这些部分不会实质上破坏作为织物有益剂的预定功能。
更详细地讲，本文优选的阳离子硅氧烷聚合物具有一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个季氮部分，包括具有下式的阳离子硅氧烷聚合物：
(结构式1)
结构式1
其中：
-R1独立地选自：C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基，以及它们的混合物；
-R2独立地选自可包含一个或多个氧原子的二价有机部分(优选地，
上述部分基本上由C和H，或C、H和O组成)；
-X独立地选自开环的环氧化物；
-R3独立地选自下式的聚醚基团：
-M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃基；M2为H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物(polyalkyleneoxide)或(聚)烷氧基烷基；
-Z独立地选自包含至少一个季铵化的氮原子的一价有机部分；
-a为2-4；-b为0-100；-c为1-1000，优选大于20、更优选大于30、甚至更优选大于50，优选小于500、更优选小于300、甚至更优选小于200，最优选为70至100；-d为0-100；-n为与阳离子硅氧烷聚合物相关的正电荷数，其大于或等于2；并且-A为一价阴离子。
在结构式1阳离子硅氧烷聚合物的优选的实施方案中，Z独立地选自：
(v)一价芳族或脂族杂环基，取代的或未取代的，包含至少一个季铵化的氮原子；
其中：
-R12、R13、R14相同或不同，并且选自：C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物、(聚)烷氧基烷基，以及它们的混合物；
-R15为-O-或NR19；
-R16为二价烃基；
-R17、R18、R19相同或不同，并且选自：H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物、(聚)烷氧基烷基，以及它们的混合物；和
-e为1至6。
在一个高度优选的实施方案中，本文的阳离子硅氧烷聚合物具有一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个季氮部分，包括具有下式的阳离子硅氧烷聚合物：(结构式2a)
结构式2a：由交替单元组成的阳离子硅氧烷聚合物，交替单元包括：
(i)具有下式的聚硅氧烷
和
(ii)包含至少两个季铵化的氮原子的二价有机部分。
[7注意到，结构式2a包括了具有所述结构式的聚硅氧烷和二价有机部分的交替组合，并且二价有机部分是与上文描述中优选的“钩”相当的非有机硅部分。
在这个优选的阳离子硅氧烷聚合物中，
-R1独立地选自：C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基，以及它们的混合物；
-R2独立地选自：可包含一个或多个氧原子的二价有机部分；
-X独立地选自开环的环氧化物；
-R3独立地选自下式的聚醚基团：
-M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃基；M2为H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物或(聚)烷氧基烷基；
-a为2-4；-b为0-100；-c为1-1000，优选大于20、更优选大于30、甚至更优选大于50，优选小于500、更优选小于300、甚至更优选小于200、最优选为70至100；并且-d为0-100。
在结构式2a阳离子硅氧烷聚合物的甚至更高度优选的实施方案中，该阳离子硅氧烷聚合物具有结构式2b，其中如上式结构式2a所述的聚硅氧烷与二价阳离子有机部分一起出现于结构式2b中，该二价阳离子有机部分选自：
(d)二价芳族或脂族杂环基，取代的或未取代的，包含至少一个季铵化的氮原子；和(iii)可任选地，具有下式的聚亚烷基氧化物：
和
(iv)可任选地，欲用作端基的一价阳离子有机部分选自：
(v)一价芳族或脂族杂环基，取代的或未取代的，包含至少一个季铵化的氮原子；
其中：
-R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11相同或不同并且选自：C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物、(聚)烷氧基烷基，以及它们的混合物；或者其中R4和R6，或者R5和R7，或者R8和R10，或者R9和R11可以是桥联亚烷基组分；
-R12、R13、R14相同或不同并且选自：C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物、(聚)烷氧基烷基，以及它们的混合物；并且
-R15为-O-或NR19；
-R16和M1为相同或不同的二价烃基；
-R17、R18、R19相同或不同并且选自：H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物、(聚)烷氧基烷基，以及它们的混合物；和
-Z1和Z2为相同或不同的二价烃基，具有至少2个碳原子，可任选地包含羟基，并且可被一个或若干醚、酯或酰胺基间断；
-Y为仲胺或叔胺；
-a为2-4；-b为0-100；-c为1-1000，优选大于20、更优选大于30、甚至更优选大于50、优选小于500、更优选小于300、甚至更优选小于200、最优选为70至100；-d为0-100；-e为1-6；-m为与二价阳离子有机部分相关的正电荷数，其大于或等于2；并且-A为阴离子。
注意到，结构式2b包括了具有所述结构式的聚硅氧烷和二价有机部分的交替组合，并且二价有机部分是与上文概述中优选的“钩”相当的非有机硅部分。此外，结构式2b所包括的实施方案中，可以存在或不存在任选的聚烯氧基和/或端基部分。
在另一个实施方案中，本文的阳离子硅氧烷聚合物具有一个或多个聚硅氧烷单元和一个或多个季氮部分，并且包括具有下式的阳离子硅氧烷聚
合物：(结构式3)
结构式3
其中：
-R1独立地选自：C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基，以及它们的混合物；
-R2独立地选自：可包含一个或多个氧原子的二价有机部分；
-X独立地选自开环的环氧化物；
-R3独立地选自下式的聚醚基团：
-M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃基；M2为H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物或(聚)烷氧基烷基；
-X独立地选自开环的环氧化物；
-W独立地选自包含至少一个季铵化的氮原子的二价有机部分；
-a为2-4；-b为0-100；-c为1-1000、优选大于20、更优选
大于30、甚至更优选大于50、优选小于500、更优选小于300、甚至更优选小于200、最优选为70至100；并且-d为0-100；-n和m为与阳离子硅氧烷聚合物相关的正电荷数，其大于或等于1；并且-A为一价阴离子，换句话讲，为适宜的反离子。
在结构式3优选的阳离子硅氧烷聚合物中，W选自：
(d)二价芳族或脂族杂环基，取代的或未取代的，包含至少一个季铵化的氮原子；和
-R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11相同或不同，并且选自：C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物、(聚)烷氧基烷基，以及它们的混合物；或者其中R4和R6，或者R5和R7，或者R8和R10，或者R9和R11可以为桥联亚烷基组分；和
-Z1和Z2为相同或不同的二价烃基，具有至少2个碳原子，可任选地包含羟基，并且可被一个或若干醚、酯或酰胺基间断。
本发明涉及下列专利和专利申请，其还公开了适用于本发明的优选的阳离子硅氧烷聚合物：WO 02/06 403、WO 02/18528、EP 1 199 350、WO00/24 853、WO 02/10 259和WO 02/10 256。
可以任何比例使用上述物质的混合物。
B.结构化体系-本发明组合物还包含作为另一主要附加组分的结构化体系，该结构化体系包括结构化试剂、非离子乳化剂和阴离子乳化剂。该结构化体系的含量按所述组合物的重量计为0.1％至20％、优选0.15％至15％、更优选0.2％至5％。非离子乳化剂与阴离子乳化剂的重量比率优选在100∶1和1∶1之间、更优选在10∶1和1.5∶1之间、并且甚至更优选在8∶1至2∶1之间。
结构化试剂：该组分的适宜含量按所述结构化体系的重量计为0.1％至90％、优选0.2％至50％、并且甚至更优选0.5％至10％。该结构化试剂可用于稳定本文的织物护理组合物，并可用于防止本文的织物护理组合物凝结和/或乳化。
优选地，该结构化试剂为晶状含羟基的结构化试剂，进而更优选三(羟基硬脂酸)甘油酯、氢化油或它们的变体。
不受理论的限制，该晶状含羟基的稳定剂为形成“丝状结构化体系”试剂的非限制性实施例。本文所用的“丝状结构化体系”是指包括一种或多种能提供化学网络的试剂的体系，这些化学网络降低了物质之间化合以聚结和/或相分离的趋势。一种或多种试剂的实施例包括结晶性含羟基稳定剂和/或氢化西蒙得木油。不受理论的束缚，据信在基质的冷却中，丝状结构化体系就地形成纤维状或缠绕的丝状网络结构。该丝状结构化体系所具有的平均纵横比为1.5∶1、优选至少10∶1至200∶1。
可制备该丝状结构化体系，使其在中等剪切范围(5s-1至50s-1)所具有的粘度为0.002m2/s(2000cSt)或更低，这使得该组合物可从标准瓶中倒出，同时在0.1s-1处产物的低剪切粘度可至少为0.002m2/s(2000cSt)、但更优选大于0.02m2/s(20,000cSt)。丝状结构化体系的制备方法公开于WO 02/18528中。
结晶性含羟基稳定剂可以是脂肪酸、脂肪酯或脂肪皂类的水不溶性似蜡的物质。
依照本发明的结晶性含羟基稳定剂优选为蓖麻油的衍生物，尤其是氢化蓖麻油的衍生物。例如，蓖麻蜡。
结晶的含羟基试剂典型地选自：
i)
其中R1为-C(O)R4，R2为R1或H，R3为R1或H，且R4独立地为包含至少一个羟基的C10-C22烷基或链烯基；
ii)
其中：
R7是
R4如上面i)中所定义；
M为Na+、K+、Mg++或Al3+，或者为H；和
iii)它们的混合物。
可供选择地，结晶性含羟基稳定剂具有下式的结构：
其中：
(x+a)为11至17；(y+b)为11至17；并且
(z+c)为11至17。优选地，其中x＝y＝z＝10和/或其中a＝b＝c＝5。
市售晶状含羟基的稳定剂包括得自Rheox，Inc.的THIXCIN。
非离子乳化剂：
本发明的结构化体系必须包括非离子乳化剂。通常，该组分的含量按所述结构化体系的重量计为5％至90％、优选7％至50％、并且更优选10％至20％。
基本上，通常可使用任何非离子乳化剂。优选烷氧基化的非离子乳化剂，适宜地是包括在本组合物中的仅包含碳、氢和氧的那些，然而，通常也可使用酰氨基官能化和其它杂原子官能化的类型。更优选乙氧基化、丙氧基化、丁氧基化或混合烷氧基化的脂族或芳族烃链的非离子乳化剂，例如乙氧基化/丙氧基化脂族或芳族烃链的非离子乳化剂。适宜的烃基部分可包含6至22个碳原子，并且可以为直链、支链、脂环或芳族部分，并且该非离子乳化剂可衍生自伯醇或仲醇。
优选的烷氧基化乳化剂可选自乙氧基化的和乙氧基化/丙氧基化的或丙氧基化/乙氧基化的直链或轻度支化的一元脂肪醇的非离子缩合物类，其中该一元脂肪醇可以为天然的或合成的。烷基苯基烷氧基化物，如壬基苯基乙氧基化物，也可适宜地使用。
尤其适宜作为非离子乳化剂的是伯脂肪醇与1至75摩尔、更适宜1至15摩尔、优选1至11摩尔C2-C3氧化亚烷的缩合产物。特别优选的是具有包含8至20个碳原子的烷基的醇与2至9摩尔、并且特别是3至5摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物。
含氮原子作为杂原子的适宜的非离子乳化剂包括多羟基脂肪酰胺，其具有结构式R1CONR2Z，其中R1为C5-C31的烃基，优选直链的C7-C19的烷基或链烯基，更优选直链的C11-C17的烷基或链烯基，或它们的混合物；R2为H、C1-18、优选C1-C4的烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基，或它们的混合物，优选C1-C4的烷基，更优选甲基；并且Z为具有直链烃基链(至少有3个羟基直接连在该链上)的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化衍生物)。优选地，Z衍生自还原糖，如葡萄糖，相应优选的化合物为C11-C17烷基的N-甲基葡糖胺。
可用于本发明的其它非离子乳化剂包括：所谓的“封端”非离子物，其中一个或多个-OH部分被-OR所置换，其中R典型地为低级烷基，如C1-C3的烷基；长链烷基多糖，更具体地讲为聚葡萄糖苷和/或低聚糖类，以及可由脂肪酸酯化衍生出的非离子乳化剂。
其它适宜的属于半极性乳化剂类的非离子乳化剂具有下式：R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R′)2qH2O(I)。R为较长链的烃基部分，其可以为饱和或不饱和的，直链或支链的，且可包含8至20个、优选10至16个碳原子，且更优选为C12-C16的伯烷基。R′为短链部分，优选选自氢、甲基和-CH2OH，x、y、z各自为0至100，当x+y+z不为0时，EO为乙烯氧基，PO为丙烯氧基，且BO为丁烯氧基。可用C12-14烷基二甲基氧化胺来举例说明氧化胺表面活性剂。
另一适宜的非离子乳化剂类还可选自胺乳化剂类，优选具有式为RX(CH2)xNR2R3的胺乳化剂，其中R为C6-C12的烷基；X为桥连基，选自NH、CONH、COO或O，或者X可以不存在；x为2至4；R2和R3各自独立地选自H、C1-C4烷基，或(CH2-CH2-O(R4))，其中R4为H或甲基。该类型尤其优选的乳化剂包括选自癸胺、十二烷基胺、C8-C12二(羟乙基)胺、C8-C12二(羟丙基)胺、C8-C12酰胺丙基二甲胺的那些，以及它们的混合物。
该类乳化剂还包括具有式为RC(O)NR′2的脂肪酸酰胺乳化剂，其中R为包含10至20个碳原子的烷基，并且每个R′为短链部分，优选选自氢和C1-C1烷基和羟基烷基。也可使用C10-C18的N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。典型的实施例包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。参见WO 92/06154。其它衍生自糖的含氮非离子乳化剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰氨，如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。
阴离子乳化剂：本发明的结构化体系还必须包括阴离子乳化剂。该组分的含量按所述结构化体系的重量计为0.5％至10％、优选1％至5％、更优选1.25％至3％。本质上，可使用本领域已知的每种阴离子乳化剂。然而，本发明的组合物优选地包括至少一种磺酸乳化剂，如直链烷基苯磺酸，但也可使用水溶性盐形式。
适用于本发明的阴离子磺酸盐乳化剂或磺酸乳化剂包括下列酸和盐的形式：C5-C20、更优选C10-C16、更优选C11-C13的烷基苯磺酸盐，C5-C20的烷基酯磺酸盐，C6-C22的伯或仲链烷磺酸盐，C5-C20的磺化多元羧酸，及其任意混合物，但优选的为C11-C13的烷基苯磺酸盐。
适用于本发明组合物中的阴离子硫酸盐或酸的乳化剂包括伯烷基和仲烷基硫酸盐，其具有直链或支链的烷基或链烯基部分，该部分具有9至22个碳原子，或者更优选具有12至18个碳原子。
还可用的是β-支链的烷基硫酸盐乳化剂或市售材料的混合物，其具有的(乳化剂或混合物的)重均支化度至少为50％。
中链支化的烷基硫酸盐或磺酸盐也是适用于本发明组合物中的阴离子乳化剂。C5-C22、优选C10-C20的中链支化的烷基伯硫酸盐是优选的。当使用混合物时，优选地，烷基部分的适宜平均总碳原子数在大于14.5至约17.5的范围内。优选的一甲基支化的伯烷基硫酸盐选自3-甲基至13-甲基十五烷醇硫酸盐、相应的十六醇硫酸盐，以及它们的混合物。同样可使用二甲基衍生物或其它可生物降解的具有轻度支化的烷基硫酸盐。
可用于本发明的其它适宜的阴离子乳化剂包括脂肪酸甲酯磺酸盐和/或烷基乙氧基硫酸盐(AES)和/或烷基多烷氧基化的羧酸盐(AEC)。可使用阴离子乳化剂的混合物，例如烷基苯磺酸盐和AES的混合物。
典型地，该乳化剂表面活性剂以它们与链烷醇胺或碱金属如钠和钾的盐的形式存在。优选地，该阴离子乳化剂可用链烷醇胺，如单乙醇胺或三乙醇胺中和，并且可完全溶于该结构化体系的液相中。
C.阳离子清除剂-本组合物包括作为另一主要附加组分的阳离子清除剂，该阳离子清除剂的含量按所述织物护理组合物的重量计优选为0.1％至50％、更优选0.15％至2 5％、且最优选0.2％至5％。阳离子清除剂与阴离子乳化剂的重量比率优选在100∶1和1∶1之间、更优选在10∶1和2∶1之间、并且最优选在7∶1至2.5∶1之间。
典型地，适用于本发明组合物的阳离子清除剂为水溶性的，并且具有至少一个季铵化的氮原子和一个长链烃基。上述阳离子清除剂的实施例包括水溶性烷基三甲基铵盐或它们的羟基烷基取代的类似物，优选具有式为R1R2R3R4N+X-的化合物，其中R1为C8-C16烷基，每个R2、R3和R4独立地为C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x的值为2至15、优选2至8、更优选2至5，并且X为阴离子。R2，R3或R4不多于一个为苄基。R1优选的烷基链长为C12-C15。R2、R3和R4优选的基团为甲基和羟基乙基，并且阴离子X可选自卤离子、二甲酯硫酸根、乙酸根和磷酸根。
另一类适宜的阳离子清除剂包含至少一个、优选两个或三个、更优选两个羰基：
(1)优选的季铵化合物具有下式
或下式：
其中Q为具有下式的羰基单元：
每个R5独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C6羟基烷基，以及它们的混合物，优选甲基或羟基烷基；每个R6单元独立地为直链或支链的C11-C22烷基、直链或支链的C11-C22链烯基，以及它们的混合物，R7为氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基，以及它们的混合物；X为与织物软化剂活性物质以及辅助成分相容的阴离子；系数m为1至4、优选2；系数n为1至4、优选2。
优选的阳离子清除剂的实施例为具有下式的季铵化胺的混合物：
其中R5优选为甲基；R6为直链或支链的烷基或链烯基，其链包含至少11个原子、优选至少15个原子。在上述阳离子清除剂的实施例中，-O2CR6单元代表脂肪酰单元，其典型地衍生自甘油三酯源。甘油三酯源优选衍生自牛油、部分氢化的牛油、猪油、部分氢化的猪油、植物油和/或部分氢化的植物油，例如低芥酸菜子油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等，以及这些油的混合物。
本发明优选的阳离子清除剂为季铵二酯和/或二酰胺(DEQA)化合物，这些二酯和二酰胺具有下式：
其中R5、R6、X和n与上文化学式(1)和(2)中的定义相同，并且Q具有下式：
上述抗衡离子X(-)可以为任何与阳离子清除剂相容的阴离子，优选强酸的阴离子，例如，氯离子、溴离子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、硝酸根等，更优选氯离子或甲酯硫酸根。阴离子也可以但不太优选带有双电荷，而在这样的情况下，X(-)代表半个基团。
牛油和低芥酸菜子油是脂肪酰单元方便且便宜的来源，该脂肪酰单元可作为R6单元适用于本发明。下列是适用于本发明组合物中的季铵化合物的非限制性实施例：下文所用术语“牛油基”表示衍生自牛油甘油三酯源的R6单元，并且是脂肪酰单元的混合物。同样地，使用术语“低芥酸菜籽油基”表示衍生自低芥酸菜子油的脂肪酰单元混合物。
表I：阳离子清除剂
| N，N-二(牛油基-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵； |
| N，N-二(低芥酸菜籽油基-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵； |
| N，N-二(牛油基-氧代-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵； |
| N，N-二(低芥酸菜籽油基-氧代-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)氯化铵； |
| N，N-二(2-牛油基氧代-2-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵； |
| N，N-二(2-低芥酸菜籽油基氧代-2-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵； |
| N，N-二(2-牛油基氧代乙基羰基氧代乙基)-N，N-二甲基氯化铵； |
| N，N-二(2-低芥酸菜籽油基氧代乙基羰基氧代乙基)-N，N-二甲基氯化铵； |
| N-(2-牛油基氧代-2-乙基)-N-(2-牛油基氧代-2-氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵； |
| N-(2-低芥酸菜籽油基氧代-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜籽油基氧代-2-氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵； |
| N，N，N-三(牛油基-氧代-乙基)-N-甲基氯化铵； |
| N，N，N-三低芥酸菜籽油基-氧代-乙基)-N-甲基氯化铵； |
| N-(2-牛油基氧代-2-氧基乙基)-N-(牛油基)-N，N-二甲基氯化铵； |
| N-(2-低芥酸菜籽油基氧代-2-氧基乙基)-N-(低芥酸菜籽油基)-N，N-二甲基氯化铵； |
| 1，2-二牛油基氧代-3-N，N，N-三甲基氨基丙烷氯化物；和 |
| 1，2-二低芥酸菜籽油基氧代-3-N，N，N-三甲基氨基丙烷氯化物； |
| 上述活性物质的混合物。 |
季铵清除剂的其它实施例为甲基双(牛油酰氨基乙基)(2-羟基乙基)甲酯硫酸铵和甲基双(氢化牛油酰氨基乙基)(2-羟基乙基)甲酯硫酸铵，它们可分别以商品名Varisoft222和Varisoft110购自Witco ChemicalCompany。尤其优选N，N-二(低芥酸菜籽油基-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵和N，N-二(低芥酸菜籽油基-氧代-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)甲酯硫酸铵。
如上文所述，R5单元优选甲基，然而，可用下列单元替换表I上述实施例中的术语“甲基”，以描述适宜的阳离子清除剂：乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。
在表I实施例中，反离子X可适宜地被溴离子、甲酯硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根以及它们的混合物所替换。事实上，阴离子X仅作为正电荷的季铵化合物的抗衡离子存在。本发明的范围并不旨在局限于任何特殊的阴离子。
可用于本发明的一个优选的阳离子清除剂为被硫酸二甲酯季铵化的衍生自(部分)不饱和脂肪酸与三乙醇胺反应产物的化合物，如WO 98/52907中所述。
可用于制备本文DEQA阳离子清除剂的支链脂肪酸以及它们合成的实施例描述于WO 97/34 972中。如上文所述的DEQA阳离子清除剂以及它们的合成描述于WO 97/03 169中。
其它本文所述的可用于制备本文组合物以及具有所需不饱和度的DEQA阳离子清除剂和它们的合成描述于WO 98/03 619中，其具有好的冷冻/解冻恢复。
可使用具有结构式(1)和(2)的活性物质的混合物。
(2)可用于本文的其它适宜的季铵阳离子清除剂为阳离子含氮盐，其具有两个或多个长链无环脂族C8-C22烃基，或一个所述基团和一个芳烷基，该阳离子含氮盐可以单独使用，或作为混合物的一部分使用，所选的阳离子含氮盐具有下式：
其中R8为无环脂族C8-C22烃基，R10为C1-C4饱和烷基或羟基烷基，R9选自R8和R10基团，并且X-为如上定义的阴离子；
上述阳离子含氮盐类的实施例是熟知的二烷基二甲基铵盐，如二牛油基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基甲酯硫酸铵、二(氢化牛油基)二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二(二十二烷基)二甲基氯化铵。优选二(氢化牛油基)二甲基氯化铵和二牛油基二甲基氯化铵。可用于本发明的市售二烷基二甲基铵盐的实施例是：二(氢化牛油基)二甲基氯化铵(商品名Adogen442)、二牛油基二甲基氯化铵(商品名Adogen470、Praepagen3445)、二硬脂基二甲基氯化铵(商品名ArosurfTA-100)，所有这些均可购自Witco Chemical Company。二(二十二烷基)二甲基氯化铵以商品名Kemamine Q-2802C由Witco Chemical Corporation的Humko Chemical Division出售。二甲基硬脂基苄基氯化铵以商品名VarisoftSDC由Witco Chemical Company出售，以及以商品名Ammonyx490由Onyx Chemical Company出售。
可以任何比例使用上述物质的混合物。
其它适宜的阳离子清除剂是优选具有通式为R1R2N+(ApR3)(AqR4)X-的阳离子二烷氧基化胺，其中R1为包含8至18个碳原子、优选10至16个碳原子、最优选10至14个碳原子的烷基或链烯基部分；R2为包含1至3个碳原子的烷基，优选甲基；R3和R4可独立地变化，并且选自氢(优选的)、甲基和乙基，X-为足以提供电中性的阴离子，如氯离子、溴离子、甲酯硫酸根、硫酸根等。A和A′可独立地变化，并且各自选自C1-C4烷氧基，尤其是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基，以及它们的混合物，p为1至约30、优选1至约4，并且q为1至约30、优选1至约4，且最优选地，p和q均为1。
最优选的阳离子清除剂为不饱和的二棕榈甲基羟基乙基甲酯硫酸铵、二(硬脂酰基氧代乙基)氯化铵、二甲基羟基乙基月桂基氯化铵和十六烷基三甲基氯化铵。
D.液体载体-本发明的组合物还包含作为附加组分的液体载体。当制备本发明的预混物如织物护理预混物、结构化体系预混物和/或所有其它组分的混合物时，还可含有液体载体。适宜的液体载体可选自水、一种或多种有机溶剂，以及它们的混合物。优选的有机溶剂包括一元醇、二元醇、多元醇、甘油、乙二醇、聚亚烷基二醇，如聚乙二醇，以及它们的混合物。高度优选的是溶剂的混合物，尤其是低级脂肪醇，如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇和/或二醇，如1，2-丙二醇或1，3-丙二醇的混合物；或它们与甘油的混合物。适宜的醇尤其是包括C1-C4的醇。优选1，2-丙二醇或乙醇，以及它们的混合物。典型地，按所述组合物的重量计，该液体载体的含量为0.1％至98％、优选至少为10％至95％、更优选为25％至75％。
任选成分：
A.其它表面活性剂-本织物护理组合物可任选地包含至少一种附加表面活性剂，该表面活性剂选自非离子、两性离子和两性表面活性剂，以及它们的混合物。
(i)非离子表面活性剂-任选但高度优选地，本发明的组合物包含
至少一种非离子表面活性剂。如果存在的话，典型地，该非离子表面活性剂的含量按所述组合物的重量计为5.0％至90％、优选7.0％至50％、更优选10％至20％。基本上，通常可使用任何非离子表面活性剂，如上文在“非离子乳化剂”命名下所公开的。
(ii)两性离子表面活性剂：氧化胺表面活性剂-任选但高度优选地，本发明的组合物包括至少一种两性离子表面活性剂。如果存在的话，典型地，该两性离子表面活性剂的含量按所述组合物的重量计为1.0％至50％、优选1.5％至20％、更优选2.0％至7.0％。这些表面活性剂具有下式：R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R′)2.qH2O(I)。R为较长链的烃基部分，其可以为饱和或不饱和的，直链或支链的，且可包含8至20个、优选10至16个碳原子，且更优选为C12-C16的伯烷基。R′为短链部分，优选选自氢、甲基和-CH2OH。当x+y+z不为0时，EO为乙烯氧基，PO为丙烯氧基，且BO为丁烯氧基。可用C12-14烷基二甲基氧化胺来举例说明氧化胺表面活性剂。
(iii)两性表面活性剂-胺和酰胺官能化的去污表面活性剂-任选但高度优选的，本发明的组合物包含至少一种两性表面活性剂。如果存在的话，典型地，该两性表面活性剂的含量按所述组合物的重量计为1.0％至50％、优选1.5％至20％、更优选2.0％至7.0％。这些表面活性剂中，一类优选的表面活性剂是胺表面活性剂，优选具有式为RX(CH2)xNR2R3的胺表面活性剂，其中R为C6-C12的烷基；X为桥连基，选自NH、CONH、COO或O，或者X可以不存在；x为2至4；R2和R3各自独立地选自H、C1-C4烷基，或(CH2-CH2-O(R4))，其中R4为H或甲基。该类型尤其优选的表面活性剂包括选自癸胺、十二烷基胺、C8-C12二(羟乙基)胺、C8-C12二(羟丙基)胺、C8-C12酰胺丙基二甲胺的那些，以及它们的混合物。
该类表面活性剂还包括具有式为RC(O)NR′2的脂肪酸酰胺表面活性剂，其中R为包含10至20个碳原子的烷基，并且每个R′为短链部分，优选选自氢和C1-C4烷基和羟基烷基。也可使用C10-C18的N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。典型的实施例包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。参见WO92/06154。其它衍生自糖的含氮非离子表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰氨，如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。
B.助洗剂-任选但高度优选地，本发明的组合物包含至少一种助洗剂。如果存在的话，典型地，该助洗剂的含量按所述组合物的重量计为1.0％至50％、优选2.0％至30％、更优选3.0％至10％。
通常，任何已知的助洗剂均可用于本发明，包括无机类型的助洗剂，例如沸石、层状硅酸盐和磷酸盐，如聚磷酸的碱金属盐和有机类型的助洗剂，尤其包括柠檬酸的碱金属盐、2，2-氧代二琥珀酸的碱金属盐、羧甲基氧代琥珀酸的碱金属盐、次氨基三醋酸的碱金属盐等。具有较低分子量，如低于约1,000的无磷酸盐水溶性有机助洗剂是可用于本文的高度优选的助洗剂。其它适宜的助洗剂包括碳酸钠和硅酸钠，它们具有不同的SiO2∶Na2O含量比，如1∶1至3∶1，其中比率典型为2∶1。
C.酶-可任选地，本发明的组合物包含一种或多种酶。如果存在的话，典型地，活性物质酶的含量按所述组合物的重量计为0.0001％至5％、优选至少0.0002％至1.5％、并且更优选0.0005％至0.1％。当存在酶时，它们可以非常低的量，如0.001％或更低，用于本发明的某些实施方案中；或以较高的量，如0.02％和更高，用于依照本发明本发明的重垢衣物洗涤剂制剂中。
适用于本文的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、内葡聚糖酶、脂肪酶，以及它们的混合物。可按照其领域所提出的量使用酶，例如按照供应商，如Novo和Genencor所推荐的量。依照某些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱，本发明包括含酶和不含酶的实施方案。
D.抑泡体系-可任选地，本发明的组合物包含抑泡体系。如果存在的话，典型地，该抑泡体系的含量按所述组合物的重量计小于10％，优选0.001％至10％、优选0.01％至8％、最优选0.05％至5％。
适用于本发明的抑泡体系可基本上包括任何已知的消泡化合物或混合物。适宜的抑泡剂可包括低溶解度组分，如高结晶蜡和/或氢化脂肪酸，或更复杂混合的抑泡剂组合，例如由公司，如Dow Corning市售的那些。较可溶解的抑泡剂包括，例如低级2-烷基链烷醇，如2-甲基丁醇。
E.偶合剂-可任选地，本发明的组合物包含偶合剂。如果存在的话，典型地，该偶合剂的含量按所述组合物的重量计为0.1％至20％、更典型为0.5％至5％。
适用于本发明的偶合剂包括脂肪胺，其不同于具有显著表面活性剂特性或作为常规溶剂(如低级链烷醇胺)的那些。这些偶合剂的实施例包括己胺、辛胺、壬胺，以及它们的C1-C3的仲类似物和叔类似物。
一类尤其有用的偶合剂选自由相互之间隔离至少5个、优选6个脂族碳原子的两个极性基团所组成的分子；这类偶合剂中，优选的化合物不含有氮，并且包括1，4-环己烷二甲醇(CHDM)、1，6-己二醇、1，7-庚二醇，以及它们的混合物。1，4-环己烷二甲醇可以以其-顺式构型、反式构型或两种构型的混合物存在。
F.织物本体香料-可任选地，本发明的组合物包含一种或多种织物本体香料，以合意气味的形式提供“气味信号”，该气味可向织物提供气味清新的感觉。如果存在的话，该织物本体香料的含量按所述组合物的重量计为0.0001％至10％。
该织物本体香料成分的特点在于它们的沸点(B.P.)。在正常标准压力101kPa(760mmHg)下，测得该织物本体香料成分所具有的B.P为240℃或更高，并且优选为250℃或更高。优选地，该织物本体香料成分所具有的ClogP值大于3、更优选3至6。
可用于本发明的优选的组合物包含至少2种、优选至少3种、更优选至少4种、甚至更优选至少5种、甚至更优选至少6种、并且甚至更优选至少7种不同的织物本体香料成分。衍生自天然源的最通常的香料成分是由多种组分所组成的。当在配制本发明优选的香料组合物中使用各种上述物质时，为了限定本发明，可将其视为一个单一的成分。
适用于本发明组合物中的适宜的织物本体香料的非限制性实施例描述于WO 02/18528中，
G.螯合剂-可任选地，本发明的组合物包含一种或多种螯合剂。如果存在的话，该螯合剂的含量典型地低于5％、更典型地为0.01％至3％。
适用于本文的螯合剂包括：含氮不含P的氨基羧酸盐，如EDDS、EDTA和DTPA、氨基膦酸盐，如二亚乙基三胺五甲撑膦酸和1，2-乙二胺四甲撑膦酸、不含氮的膦酸盐，如HEDP、和含氮或氧不含P不含羧酸盐的螯合剂，如普通种类的某些大环N-配体化合物，例如已知用于漂白催化剂体系中的那些。
H.助剂混合物-可以任何比例制备上述组分的混合物。
I.其它助剂-其它适宜的清洁辅助物质的实施例包括，但不限于，烷氧基化的苯甲酸或其盐，如三甲氧基苯甲酸或其盐(TMBA)、常规(非织物本体)香料和前香料、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、酶稳定体系，如硼酸和/或氯化钙、荧光增白剂或荧光剂、去污聚合物、分散剂或聚合物有机助洗剂，包括水溶性聚丙烯酸酯、丙烯酸酯/马来酸酯共聚物等、染料、着色剂、填充剂盐，如硫酸钠、水溶助长剂，如甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐和萘磺酸盐、光敏剂、可水解的表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、抗收缩剂、抗皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、色斑、着色珠、着色球或挤出物、防晒剂、氟化物、粘土、珠光剂、荧光剂或化学荧光剂、防腐蚀和/或器具防护剂、碱度来源或其它pH调节剂、增溶剂、载体、加工助剂、颜料、自由基清除剂和pH控制剂。适宜的物质包括描述于美国专利5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101以及WO 02/40627中那些。
制备织物护理组合物的方法
本发明液体织物护理组合物可以任何适宜的方式制备，并且通常涉及任何混合操作程序或加入指定附加的组分。然而已发现，存在某种优选的方法来实现上述制备。
第一步涉及制备包含阳离子织物护理成分和液体载体的预混物。可任选地，在这步可能需要向预混物中加入阳离子清除剂。第二步涉及制备包括结构化体系的第二种预混物。该结构化体系包括结构化试剂、非离子乳化剂和阴离子乳化剂以及可任选的液体载体。第三步涉及可任选在液体载体的存在下，制备包括所有任选组分的混合物。可能需要向该混合物中加入阳离子清除剂。最后一步涉及合并上述所有的预混物和混合物。
在制备本发明织物护理组合物的过程中，可以向织物护理预混物中，或其它组分混合物中，或它们的组合中，加入阳离子清除剂。
优选地，通过使用常规高剪切混合装置，有助于实现用于制备本发明结构化液体织物护理组合物的方法。这可在整个最终组合物中，获得成分的适当分散体。
对于作为附加组分的织物护理组合物组分，在本文织物护理组合物中已进行了描述。毫无疑问，一旦制备了该组合物并且已混合了所有组分，上述组分就可以进行反应，或换句话讲，变换形式。
组合物的形式和类型
本发明的结构化液体织物护理组合物可以为任何形式，如液体(含水的或非水的)、糊剂和凝胶。可包括胶囊包封和/或统一剂量的组合物，作为组合物，其形成两个或多个单独但相关的可分配的部分。该液体组合物还可以为“浓缩”或稀释的形式。更优选地本发明液体织物护理组合物包括重垢型液体织物护理组合物和用于洗涤“标准”非精细织物以及精细织物，包括丝织品、毛织品等的液体衣物洗涤剂。包括由以各种比例将所提供的组合物和水混合所形成的组合物。万一本发明结构化液体织物护理组合物为非水液体织物护理组合物形式，则将该组合物适当地加入到水溶性薄膜，如含有聚乙烯醇的薄膜中。
本发明结构化液体织物护理组合物还可以用于递送织物护理有益效果的漂洗附加组合物的形式存在，即为漂洗附加织物软化组合物的形式，或漂洗附加织物整理组合物的形式，或漂洗附加去皱组合物的形式。
本发明的液体织物护理组合物可以为喷剂组合物的形式，优选装于适当的喷剂分配器中。本发明还包括各种形式的产品，如单相组合物，以及两相组合物乃至多相组合物。本发明的液体织物护理组合物可被装入并储存于单室、双室或多室瓶中。
处理织物的方法和涉及形式的本发明组合物的使用
处理基质的方法包括将基质与本发明的结构化液体织物护理组合物相接触的步骤，该方法被包括于本发明中。本文所用术语“结构化液体织物护理组合物”包括用于手工洗涤、机器洗涤和其它用途，包括织物护理助剂组合物和适用于浸泡和/或污损织物预处理的组合物的织物护理组合物和液体衣物洗涤剂组合物。
如果用作液体织物护理产品，如织物软化产品，可使用该组合物以形成含水的织物护理浴，其中包含500ppm至5.000ppm的织物护理组合物。如果用作液体衣物洗涤剂产品，可使用该组合物以形成水洗液，其中包含5.000ppm至20.000ppm的液体衣物洗涤剂组合物。
已发现，在结构化液体织物护理组合物中，上述成分的组合可提供较好的织物护理有益效果，依照具体的实施方案，包括一方面或多方面的较好的织物护理或衣物护理有益效果，如由下列一种或多种效果举例说明：较好衣服外观有益效果、极好触感特性，较好织物感有益效果、织物柔软性有益效果、减少、去除或预防衣服上出现折皱或皱纹有益效果、颜色护理有益效果、较易熨烫有益效果、衣服形状保持和/或形状恢复有益效果、以及织物弹性有益效果。此外，依照确切的实施方案，本发明还具有其它的优势，包括赋予所提供的家庭洗涤组合物以较好的配制灵活性和/或制剂稳定性。
实施例
下列非限制性实施例对本发明进行了说明。除非另有说明，否则所有百分比均按重量计。
实施例(1)：依照本发明的方法制备结构化重垢型液体洗涤剂组合 物。
通过混合三种不同的预混物，可配制最终的织物护理组合物：81g织物清洁预混物(A1)、14g结构化体系预混物(B1)和5g织物护理预混物(C1)，如下文所述。通过将81g织物清洁预混物(A2)、14g结构化预混物(B2)和5g织物护理预混物(C2)混合，可获得第二种织物护理组合物。
织物清洁预混物(A)：
| 化学式A1中的重量百分比(％) | 化学式A2中的重量百分比(％) | |
| C12-14氧化胺 | - | 5.0 |
| Neodol45-7(1) | 15.0 | 15.0 |
| 柠檬酸 | 5.0 | 5.0 |
| 乙氧基化四亚乙基戊胺 | 1.0 | 1.0 |
| 羟乙烷二亚甲基膦酸 | 0.4 | 0.3 |
| 硼酸 | 2.0 | 3.0 |
| CaCl2 | 0.04 | 0.03 |
| 丙二醇 | 10.0 | 10.0 |
| 乙醇 | 0.8 | 0.6 |
| 单乙醇胺 | 调节pH值至7.0-8.0 | 调节pH值至7.0-8.0 |
| 蛋白酶(原料) | 1.0 | 0.80 |
| 淀粉酶(原料) | 0.40 | 0.32 |
| 纤维素酶(原料) | 0.02 | 0.01 |
| 甘露聚糖酶(原料) | 0.08 | 0.06 |
| 抑泡剂 | 0.4 | 0.2 |
| 染料 | 0.002 | 0.003 |
| 香料 | 0.4 | 0.8 |
| C13-15羟基乙基二甲基氯化铵 | - | 1.5 |
| 水 | 余量至100％ | 余量至100％ |
结构化体系预混物(B)：
| 化学式B1中的重量百分比(％) | 化学式B2中的重量百分比(％) | |
| 氢化蓖麻油 | 4.5 | 6.0 |
| C13-15烷基苯磺酸 | 2.0 | 1.7 |
| Neodol45-7(1) | - | 30 |
| C12-14氧化胺 | 40 | - |
| 硼酸 | 0.37 | 0.51 |
| NaOH | 0.45 | 0.28 |
| 水 | 余量至100％ | 余量至100％ |
织物护理预混物(C)：
| 化学式C1中的重量百分比(％) | 化学式C2中的重量百分比(％) | |
| C1 3-15羟基乙基二甲基氯化铵 | 1.0 | - |
| 阳离子硅氧烷溶液(2) | 25.0 | 18.6 |
| 12-14氧化胺 | 10.0 | 3.2 |
| Neodol25-3(3) | 6.0 | 6.0 |
| 乙醇 | 6.5 | 4.7 |
| 水 | 余量至100％ | 余量至100％ |
(1)Neodol45-7：以平均7摩尔当量环氧乙烷乙氧基化的C14和C15的醇(Neodol45-AE7)，得自Shell。
(2)如结构式2a中的阳离子硅氧烷结构：(i)其中：R1、R3＝CH3，R2＝-O-(CH2)3，X＝CH2CHOHCH2，a＝2；b＝0；c＝150；d＝0；二价阳离子部分：ii(a)其中R4、R5、R6、R7均为CH3，且Z1为(CH2)6。按重量计，A＝50％乙酸根，50％月桂酸根，m＝2；聚亚烷基氧化物部分
(iii)为NH2CH(CH3)CH2O(C2H4O)38(C3H6O)6CH2CH(CH3)NH2；一价阳离子部
分iv(i)中，R12、R13和R14均为甲基。该阳离子硅氧烷呈现为72.1％重量的乙醇溶液。
(3)Neodol25-3：以平均3摩尔当量环氧乙烷乙氧基化的C12和C15醇(Neodol25-AE3)，得自Shell。
实施例(2)：依照本发明的方法制备结构化漂洗附加软化剂组合物。
通过混合两种不同的预混物，可配制最终的漂洗附加织物护理组合物：25g如下所述的结构化预混物D1和12g织物护理预混物E1；25g如下所述的结构化预混物D2和12g织物护理预混物E2；25g如下所述的结构化预混物D3和12g织物护理预混物E3。
结构化体系预混物(D)：
| 化学式D1中的重量百分比(％) | 化学式D2中的重量百分比(％) | 化学式D3中的重量百分比(％) | |
| 氢化蓖麻油 | 7.5 | 6.0 | 5.5 |
| C13-15烷基苯磺酸 | 2.3 | 2.5 | 3.0 |
| Neodol45-7(1) | 14.5 | 11 | - |
| C12-14氧化胺 | - | 15 | 8 |
| 硼酸 | 0.58 | 0.42 | 0.35 |
| NaOH | 0.85 | 0.71 | 0.92 |
| 水 | 余量至100％ | 余量至100％ | 余量至100％ |
织物护理预混物(E)：
| 化学式E1中的重量百分比(％) | 化学式E2中的重量百分比(％) | 化学式E3中的重量百分比(％) | |
| 牛油脂肪酸二酯和二乙醇二甲基氯化铵 | - | 18 | 10.0 |
| C13-15羟基乙基二甲基氯化铵 | 2.3 | 1.0 | - |
| C12-14氧化胺 | 10.0 | 8.0 | 7.5 |
| 阳离子硅氧烷溶液(2) | 12 | - | 5.8 |
| Neodol25-3(3) | 2.5 | - | 5.2 |
| 水 | 余量至100％ | 余量至100％ | 余量至100％ |
有优选的方法来制备本发明的结构化预混物，如实施例1和2中所描述的。该优选的预混物制备方法包括下列步骤：
(1)将阴离子乳化剂溶解于水中，优选溶解于软化水中；
(2)加入非离子乳化剂；
(3)任选但优选地，加热该混合物，优选加热至高于结构化试剂熔点的温度；
(4)加入结构化试剂；
(5)优选通过搅拌优选约1小时，或更优选通过在高剪切混合条件下混合少于1小时、优选少于30分钟，使该混合物乳化；
(6)任选但优选地，将该乳液冷却，温度优选低于结构化试剂的熔点、更优选在15℃和90℃之间、甚至更优选在20℃和70℃之间、并且最优选在30℃和50℃之间；恒定的冷却速率优选至少为1℃/分钟、更优选至少1.5℃/分钟、甚至更优选至少2.0℃/分钟、并且最优选不超过2.5℃/分钟。
下列非限制性实施例举例性和非限制性说明了本发明预混物的制备方法。
实施例(3)：制备结构化预混物
搅拌下，将2.0g C13-C15的烷基苯磺酸放入53.5g软化水中。加入40g C12-C14氧化胺。然后将该混合物加热至90℃至95℃。
加入4.5g氢化蓖麻油。然后，通过混合约1小时，或通过高剪切混合约15分钟，使该混合物乳化。典型地，在这步所观测到的粒径分布在10μm和15μm之间(通过Lasentec测定)。
然后，用具有冷却速率为1.5℃/分钟的热交换器将该乳液的温度冷却至65℃。
Claims (19)
1.结构化液体织物护理组合物，所述组合物包含以下附加组分
(A)一种或多种基于硅氧烷的阳离子织物护理成分；
(B)包含结构化试剂、非离子乳化剂和阴离子乳化剂的结构化体系；
(C)用于所述阴离子乳化剂的一种或多种阳离子清除剂；和
(D)液体载体。
2.如权利要求1所述的结构化液体织物护理组合物，其中所述基于硅氧烷的阳离子织物护理成分选自阳离子硅氧烷聚合物，所述阳离子硅氧烷聚合物包含一种或多种聚硅氧烷单元和一种或多种季氮单元，以及它们的混合物。
3.如前述任一项权利要求所述的结构化液体织物护理组合物，其中所述基于硅氧烷的阳离子织物护理成分的含量按所述组合物的重量计为0.1％至20％、优选0.15％至10％、并且更优选0.2％至2.5％。
4.如前述任一项权利要求所述的结构化液体织物护理组合物，其中所述结构化体系的含量按所述组合物的重量计为0.1％至20％、优选0.15％至15％、更优选0.2％至50％，并且其中所述阴离子乳化剂在所述结构化预混物中的含量按所述结构化体系的重量计达到至少0.5％的程度。
5.如前述任一项权利要求所述的结构化液体织物护理组合物，其中所述阳离子清除剂的含量按所述组合物的重量计为0.1％至50％、优选0.15％至25％、更优选0.2％至10％。
6.如前述任一项权利要求所述的结构化液体织物护理组合物，其中所述液体载体的含量按所述组合物的重量计在0.1％至98％、优选至少10％至95％、更优选25％至75％的范围内。
7.如权利要求2至6所述的结构化液体织物护理组合物，其中所述阳离子硅氧烷聚合物具有下式：
其中：
-R1独立地选自：C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基，以及它们的混合物；
-R2独立地选自可包含一个或多个氧原子的二价有机部分；
-X独立地选自开环的环氧化物；
-R3独立地选自具有下式的聚醚基团：
-M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃基；M2为H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物或(聚)烷氧基烷基；
-Z独立地选自包含至少一个季铵化氮原子的一价有机部分；
-a为2-4；-b为0-100；-c为1-1000，优选大于20、更优选大于30、甚至更优选大于50、优选小于500、更优选小于300、甚至更优选小于200，最优选为70至100；-d为0-100；-n为与所述阳离子硅氧烷聚合物相关的正电荷数，其大于或等于2；并且-A为一价阴离子；
其中Z优选地且独立地选自：
(v)一价芳族或脂族杂环基，取代的或未取代的，包含至少一个季铵化的氮原子；
其中：
-R12、R13、R14相同或不同并且选自：C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物、(聚)烷氧基烷基，以及它们的混合物；
-R15为-O-或NR19；
-R16为二价烃基；
-R17、R18、R19相同或不同并且选自：H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物、(聚)烷氧基烷基，以及它们的混合物；和
-e为1至6。
8.如权利要求2至6所述的结构化液体织物护理组合物，其中所述阳离子硅氧烷聚合物由下列交替单元组成：
(i)具有下式的聚硅氧烷：
(ii)包含至少两个季铵化的氮原子的二价有机部分；
其中：
-R1独立地选自：C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基以及它们的混合物；
-R2独立地选自可包含一个或多个氧原子的二价有机部分；
-X独立地选自开环的环氧化物；
-R3独立地选自具有下式的聚醚基团：
-M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃基；M2为H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物或(聚)烷氧基烷基；
-a为2-4；-b为0-100；-c为1-1000，优选大于20、更优选大于30、甚至更优选大于50，优选小于500、更优选小于300、甚至更优选小于200，最优选为70至100；并且-d为0-100。
9.如权利要求2至6所述的结构化液体织物护理组合物，其中所述阳离子硅氧烷聚合物由下列交替单元组成：
(i)具有下式的聚硅氧烷：
(ii)选自下列的二价阳离子有机部分：
(d)二价芳族或脂族杂环基，取代的或未取代的，包含至少一个季铵化的氮原子；和
(iii)可任选地，具有下式的聚亚烷基氧化物：
(iv)可任选地，选自下列的欲用作端基的一价阳离子有机部分：
(v)一价芳族或脂族杂环基，取代的或未取代的，包含至少一个季铵化的氮原子；
其中：
-R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11相同或不同并且选自：C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物、(聚)烷氧基烷基，以及它们的混合物；或者其中R4和R6，或者R5和R7，或者R2和R10，或者R9和R11可以为桥联亚烷基组分；
-R12、R13、R14相同或不同并且选自：C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物、(聚)烷氧基烷基，以及它们的混合物；和
-R15为-O-或NR19；
-R16和M1为相同或不同的二价烃基；
-R17、R18、R19相同或不同并且选自：H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物、(聚)烷氧基烷基以及它们的混合物；和
-Z1和Z2为相同或不同的二价烃基，具有至少2个碳原子，可任选地包含羟基，并且可被一个或若干醚、酯或酰胺基间断；
-Y为仲胺或叔胺；
-a为2-4；-b为0-100；-c为1-1000，优选大于20、更优选大于30、甚至更优选大于50，优选小于500、更优选小于300、甚至更优选小于200，最优选为70至100；并且-d为0-100；-e为1-6；-m为与所述二价阳离子有机部分相关的正电荷数，其大于或等于2；并且-A为阴离子。
10.如权利要求2至6所述的结构化液体织物护理组合物，其中所述阳离子硅氧烷聚合物具有下式：
其中：
-R1独立地选自：C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基，以及它们的混合物；
-R2独立地选自可包含一个或多个氧原子的二价有机部分；
-X独立地选自开环的环氧化物；
-R3独立地选自下式的聚醚基团：
-M1(CaH2aO)b-M2
其中M1为二价烃基；M2为H、C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物或(聚)烷氧基烷基；
-X独立地选自开环的环氧化物；
-W独立地选自包含至少一个季铵化的氮原子的二价有机部分；
-a为2-4；-b为0-100；-c为1-1000，优选大于20、更优选大于30、甚至更优选大于50，优选小于500、更优选小于300、甚至更优选小于200，最优选为70至100；-d为0-100；-n为与所述阳离子硅氧烷聚合物相关的正电荷数，其大于或等于1；并且-A为一价阴离子，换句话讲，为适宜的反离子；
其中W优选地且独立地选自：
(d)二价芳族或脂族杂环基，取代的或未取代的，包含至少一个季铵化的氮原子；和
-R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11相同或不同并且选自：C1-22烷基、C2-22链烯基、C6-22烷基芳基、芳基、环烷基、C1-22羟基烷基、聚亚烷基氧化物、(聚)烷氧基烷基，以及它们的混合物；或者其中R4和R6，或者R5和R7，或者R8和R10，或者R9和R11可以为桥联亚烷基组分；和
-Z1和Z2为相同或不同的具有至少2个碳原子二价烃基，可任选地包含羟基，并且可被一个或若干醚、酯或酰胺基间断。
11.如前述任一项权利要求所述的结构化液体织物护理组合物，其中所述结构化体系的结构化试剂选自晶状含羟基的稳定剂，优选脂肪酸、脂肪酯或脂肪皂类的水不溶性似蜡的物质；并且其中所述非离子乳化剂选自烷氧基化的非离子乳化剂、氨基官能化的非离子乳化剂、伯脂肪醇与1至75摩尔C2-C3氧化亚烷的缩合产物，以及具有下式的半极性乳化剂：
R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R′)2
其中R为饱和或不饱和的、直链或支链的C8至C20的烃基部分；R′为C1至C4的烃基部分；并且x、y、z各自为0至100；并且其中所述结构化体系的阴离子乳化剂选自磺酸盐或磺酸乳化剂，包括它们的酸和盐的形式：C5-C20、更优选C10-C16、更优选C11-C13的烷基苯磺酸盐，C5-C20的烷基酯磺酸盐，C6-C22的伯或仲链烷磺酸盐，C5-C20的磺化多元羧酸，以及它们的混合物。
12.如前述任一项权利要求所述的结构化液体织物护理组合物，其中所述阳离子清除剂选自具有下式的化合物：
(1)R1R2R3R4N+X-
(5)以及它们的混合物；
其中R1为C8-C16烷基，每个R2、R3和R4独立地为C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x为2至5；其中Q为具有下式的羰基单元：
R5独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C6羟基烷基，以及它们的混合物，优选甲基或羟基烷基；每个R6独立地为直链或支链的C11-C22烷基、直链或支链的C11-C22链烯基，以及它们的混合物；R7为氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基，以及它们的混合物；所述系数m为1至4、优选2；所述系数n为1至4、优选2；其中R8为无环脂族C8-C22烃基，R9为C1-C4饱和烷基或羟基烷基，R10选自R8和R9基团；并且其中X为相容的阴离子，优选选自卤离子、二甲酯硫酸根、乙酸根和磷酸根以及它们的混合物，更优选氯离子和二甲酯硫酸根。
13.如前述任一项权利要求所述的结构化液体织物护理组合物，其中在所述结构化体系组分中，所述非离子乳化剂与所述阴离子乳化剂的重量比在100∶1和1∶1之间、优选在10∶1和1∶1之间、并且更优选在9∶1和4∶1之间。
14.如前述任一项权利要求所述的结构化液体织物护理组合物，其中所述阳离子清除剂与所述阴离子乳化剂的重量比在100∶1和1∶1之间、优选在10∶1和2∶1之间、并且更优选在5∶1和2.5∶1之间。
15.如前述任一项权利要求所述的结构化液体织物护理组合物，其中所述液体载体选自水、一种或多种有机溶剂以及它们的混合物。
16.如前述任一项权利要求所述的结构化液体织物护理组合物，所述结构化液体织物护理组合物还包含一种或多种组分，所述组分选自非离子和/或两性离子和/或两性表面活性剂、助洗剂、香料、抑泡剂、酶、偶合剂、螯合剂以及它们的混合物。
17.如前述任一项权利要求所述的结构化液体织物护理组合物的用法，旨在赋予织物基质多种织物清洁有益效果和/或至少一种或多种织物护理有益效果，所述有益效果选自减少和/或预防折皱和/或给予织物感觉有益效果和/或形状保持有益效果和/或形状恢复和/或弹性和/或易于熨烫的有益效果和/或香料有益效果和/或织物软化有益效果和/或色彩有益效果。
18.使用如前述任一项权利要求所述的结构化液体织物护理组合物的方法，所述方法通过使所述结构化液体织物护理组合物与所述织物相接触来护理织物。
19.制备结构化液体织物护理组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)可任选地在所述阳离子清除剂的存在下，将所述织物护理成分与所述液体载体预混合；
(ii)可任选地在液体载体的存在下，预混合所述结构化体系；
(iii)可任选地，如果存在的话，制备所有其它组分的混合物；可任选地在所述阳离子清除剂的存在下制备；和
(iv)混合所有所述预混物，
前提条件是将所述阳离子清除剂加入到所述织物护理预混物中，或加入到其它组分混合物中，或它们的组合中。
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